内容正文:
第二讲
硫及其化合物
Di Er Jiang
|内|容|与|目|标|
1.理解S、SO2的氧化性和还原性。
2.理解SO2的特性和酸性氧化物的通性。
3.理解浓H2SO4的三大特性——吸水性、脱水性和强氧化性。
4.了解硫及其化合物的应用。
5.从化合价变化和属类理解硫及其化合物的相互转化及应用。
第1课时 硫及其氧化物
1
逐点清(一) 硫的性质
2
逐点清(二) 硫的氧化物
3
作业验收评价
目
录
硫的性质
逐点清(一)
1.硫元素的存在形态
常见含硫矿物如下表:
硫化物
硫酸盐
物质 黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝
化学式 FeS2 CuFeS2 CaSO4·2H2O Na2SO4·10H2O
元素
化合价 S为
-1价 S为-2价,
Fe为+2价 S为
+6价 S为
+6价
2.硫单质的物理性质
思考:硫为何易溶于CS2?在实验室中,如何除去残留在试管内壁上的硫?
俗称 颜色状态 溶解性
水 酒精 CS2
_____ ______晶体 难溶 微溶 易溶
提示:硫单质、CS2均属于非极性分子,根据“相似相溶”规律,非极性分子易溶于非极性分子形成的溶剂中;残留在试管内壁上的硫可用CS2溶解除去,也可用热的NaOH溶液除去。
黄色
硫黄
3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质
与金属反应 与Fe反应
与Cu反应
与Hg反应 Hg+S==HgS
与非金属反应 与H2反应
与O2反应 _______________(还原性)
与碱溶液反应 3S+6NaOH 2Na2S+Na2SO3+3H2O(氧化性、还原性)
Fe+S FeS
2Cu+S Cu2S
S+H2 H2S
S+O2 SO2
(1)S的氧化性较弱,与变价金属反应一般生成低价态金属硫化物。
(2)单质硫不论在足量的氧气中还是在空气中燃烧时,产物均为SO2。
√
题点、考法讲评
1.据我国古代第一部药物学专著《神农本草经》记载:“石硫黄(即硫黄)能化金银铜铁奇物”,所得产物不可能是 ( )
A.Au2S B.Ag2S C.CuS D.FeS
解析:S单质的氧化性比较弱,只能将变价金属氧化为低价态的物质,所以S分别与Au、Ag、Fe反应时依次生成Au2S、Ag2S、FeS,选项A、B、D正确;S氧化Cu应该生成低价的Cu2S,C项错误。
2.某同学为探究铜与硫的反应产物和产物的性质做了如下实验:
Ⅰ.将硫与黑色固体分离;
Ⅱ.取少量上述黑色固体于试管中,加入稀硫酸无明显现象,再加入适量NaNO3浓溶液,黑色固体全部溶解,出现淡黄色沉淀,溶液变为蓝色,并产生在空气中变红棕色的无色气体;
Ⅲ.取少量黑色CuS于试管中,加入稀硫酸无明显现象,再加入适量NaNO3浓溶液,也无明显现象。
回答下列问题:
(1)实验Ⅲ的目的是________________________________。
证明实验Ⅱ的黑色固体不是CuS
(2)实验Ⅰ将硫与黑色固体分离的试剂是_______ (填化学式),分离操作是______。
(3)实验Ⅱ中发生的反应是_______________ (填“氧化还原反应”或“非氧化还原反应”),该反应的离子方程式为__________________________________________。
CS2
过滤
氧化还原反应
3Cu2S+16H++4N==6Cu2++3S+4NO↑+8H2O
硫的氧化物
逐点清(二)
(一)二氧化硫
1.物理性质
思考:SO2易溶于水的原因是什么?
色、味、态 密度 溶解性 是否易液化
无色、________气味气体 比空气____ ____溶于水 ________
提示:SO2是极性分子,SO2可以与水反应生成亚硫酸。
刺激性
大
易
易液化
2.化学性质
按要求完成下列化学方程式:
酸性氧化物
的通性 与H2O反应 __________________
与NaOH反应 ________________________________
与碱性氧化物反应(如与CaO反应) ____________________
氧化性 与H2S溶液反应 ________________________
还原性 与O2反应 __________________
与氯气的水溶液反应 ______________________________
漂白性 可使品红溶液等有机色质褪色,生成不稳定的化合物;但不能漂白酸碱指示剂,如紫色石蕊溶液中通入SO2,溶液变红,但不褪色
SO2+H2O⇌H2SO3
SO2(少量)+2NaOH==Na2SO3+H2O
CaO+SO2==CaSO3
2H2S+SO2==3S↓+2H2O
2SO2+O2 2SO3
SO2+2H2O+Cl2==H2SO4+2HCl
思考:二氧化硫和氯气都具有漂白作用。某同学认为,将两种气体共同作用于潮湿的有色物质时可增强漂白作用。你同意他的观点吗?请说明理由。
提示:不同意。氯气与二氧化硫可以发生化学反应SO2+Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl,从而失去漂白性。
3.实验室制法
(1)固体Na2SO3与较浓H2SO4反应,化学方程式为Na2SO3+H2SO4==Na2SO4+SO2↑+H2O。
(2)铜与浓H2SO4混合加热,化学方程式为Cu+2H2SO4(浓) CuSO4+SO2↑+2H2O。
(1)SO2能使某些色素褪色,可用作漂白剂 ( )
(2)向盛有SO2水溶液的试管中滴加几滴品红溶液,振荡,加热试管,通过观察溶液颜色变化,来探究SO2具有漂白性 ( )
(3)(2024·山东卷)石灰乳除去废气中二氧化硫,体现了Ca(OH)2的碱性 ( )
(4)(2025·重庆卷)Cl2和SO2均可使品红溶液永久褪色 ( )
√
√
√
×
(二)三氧化硫
1.物理性质
熔点:16.8 ℃,沸点:44.8 ℃,常温下为____态,标准状况下为___态。
2.化学性质
三氧化硫具有酸性氧化物的通性,主要反应如下:
与H2O反应 ____________________
与碱性氧化物反应(如与CaO反应) _____________________
与碱反应[如与Ca(OH)2反应] ___________________________
液
固
SO3+H2O==H2SO4
CaO+SO3==CaSO4
SO3+Ca(OH)2==CaSO4+H2O
题点、考法讲评
√
一、SO2的性质及其实验探究
1.化学兴趣小组将少量SO2气体通入BaCl2和FeCl3的混合溶液中,发现溶液颜色由棕黄色变成浅绿色,同时有白色沉淀产生。针对上述变化,下列有关小组成员得到的结论正确的是( )
A.该过程表明SO2有漂白性
B.白色沉淀为BaSO3
C.该实验表明FeCl3具有还原性
D.反应后SO2转化为S
解析:该过程没有体现SO2的漂白性,A错误;将SO2通入BaCl2和FeCl3的混合溶液中,Fe3+与SO2在溶液中反应生成S和Fe2+,则白色沉淀为BaSO4,B错误,D正确;该过程体现了FeCl3的氧化性,C错误。
2.(2026·江苏镇江期初监测)实验室制取少量SO2并探究其性质,下列实验装置和操作能达到实验目的的是 ( )
A.装置Ⅰ中可用98.3%浓硫酸代替70%硫酸
B.装置Ⅱ可用作安全瓶防倒吸
C.装置Ⅲ可用于检验SO2水溶液的漂白性
D.装置Ⅳ可用于吸收尾气中的SO2
√
解析:98.3%浓硫酸中硫酸主要以分子形式存在,氢离子浓度低,与亚硫酸钠固体反应速率极慢,无法有效生成SO2,A错误;装置Ⅱ为空集气瓶,可起到缓冲作用,当后续装置发生倒吸时,液体被吸入装置Ⅱ中,避免进入装置Ⅰ影响反应,可用作安全瓶防倒吸,B正确;酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性,SO2与之反应使其褪色体现的是还原性,检验漂白性应使用品红溶液,C错误;澄清石灰水中Ca(OH)2溶解度小,吸收SO2能力弱,应使用浓NaOH溶液吸收尾气,D错误。
二、SO2、CO2的鉴别与检验
3.如图是检验某无色气体A是SO2和CO2的混合气体的装置图,按要求回答下列问题:
(1)B中加入的试剂是__________,作用是__________。
(2)C中加入的试剂是__________________,作用是_____________________
________。
(3)D中加入的试剂是____________,作用是__________。
(4)实验时,C中应观察到的现象是__________________________________
_________。
品红溶液
检验SO2
酸性KMnO4溶液
除去SO2并检验SO2是
否除尽
澄清石灰水
检验CO2
酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪
成无色
解析:检验二氧化硫用品红溶液,吸收二氧化硫用酸性KMnO4溶液,检验二氧化碳用澄清石灰水;在检验二氧化碳之前,必须除尽二氧化硫,因为二氧化硫也能使澄清石灰水变浑浊。C装置的作用是除去SO2并检验SO2是否除尽,所以酸性高锰酸钾溶液颜色变浅,但不能褪成无色,若褪成无色则不能证明二氧化硫已除尽。
|思维建模|检验SO2和CO2同时存在的一般流程
注意:有时为了简化装置,可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置,并使用较浓的酸性KMnO4溶液,现象为酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪去。
三、常见物质的漂白性
4.下列说法正确的是( )
A.因为SO2具有漂白性,所以它能使品红溶液、酸性高锰酸钾溶液、石蕊溶液褪色
B.能使品红溶液褪色的不一定是SO2
C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色,其原理相同
D.将SO2气体通入滴有酚酞的NaOH溶液中,溶液褪色,说明SO2具有漂白性
√
解析:SO2具有漂白性,能使品红溶液褪色,具有还原性,能使溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色,具有酸性,能使石蕊溶液变红,故A错误;二氧化硫、次氯酸等物质都能使品红溶液褪色,故B正确;漂白粉和过氧化钠的漂白性是利用其氧化性,活性炭的漂白性是利用其吸附性,二氧化硫的漂白性是利用其和有色物质反应生成无色物质,故C错误;SO2与NaOH发生反应,溶液因碱性减弱或不呈碱性而褪色,不能说明SO2具有漂白性,故D错误。
5.将气体通入品红溶液中溶液褪色,设计实验方法证明该气体是SO2还是Cl2: ___________________________________________________________。
取褪色后的溶液,加热,若红色恢复说明为SO2,反之,为Cl2
|归纳拓展|三类漂白剂的比较
类型 原理 举例 特点 备注
氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、
Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、
持久 无选择性
化合型 与有机色质内部“生色团”化合成无色物质 SO2 可逆、
不持久 有选择性
吸附型 将有色物质吸附而褪色 活性炭 物理变化 吸附色素
作业验收评价
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一、选择题
1.《天工开物》中篇·燔石中记载:“凡烧硫黄石,与煤矿石同形……石精感受火神,化出黄光飞走,遇盂掩住不能上飞,则化成汁液靠着盂底,其液流入弦袋之中,其弦又透小眼流入冷道灰槽小池,则凝结而成硫黄矣。”下列说法错误的是( )
A.描述制取硫的过程中涉及氧化还原反应、气化、液化、凝固
B.硫元素全部以化合态存在于自然界中
C.硫难溶于水,微溶于酒精,易溶于二硫化碳
D.用硫粉可以处理洒落在地上的金属汞
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解析:由硫黄石加热,发生氧化还原反应得硫蒸气,冷凝为液态流入“弦袋之中”,再凝固为固态,A选项正确;游离态的硫存在于火山口附近或地壳的岩层中,B选项错误;硫难溶于水,微溶于酒精,易溶于二硫化碳,C选项正确;常温下S可以与Hg直接化合成固态的HgS,D选项正确。
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解析:S6与S8互为同素异形体,A错误;S与Cu反应生成Cu2S,B错误;S与O2反应只生成SO2,C错误。
2.1891年Engel首次制得S6分子,1912年Beckmann获得S8分子。下列说法正确的是 ( )
A.S6和S8互为同位素
B.S与铜粉反应,所得产物为CuS
C.S与过量的氧气反应可以得到SO3
D.可用热氢氧化钾溶液洗涤附着有S的试管
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3.如图是研究二氧化硫性质的微型实验装置(实验时用另一表面皿扣在上面)。现用75%硫酸溶液和亚硫酸钠晶体反应制取SO2气体并进行实验,实验现象很明显。下列说法错误的是 ( )
A.品红溶液褪色
B.紫色石蕊溶液先变红后褪色
C.酸性KMnO4溶液紫色褪去
D.含酚酞的NaOH溶液红色变浅
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解析:SO2能漂白品红,不能漂白指示剂,SO2是酸性氧化物,与水反应生成亚硫酸,能使紫色石蕊溶液变红但不会褪色,A项正确,B项错误;SO2具有还原性,能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,使酸性KMnO4溶液紫色褪去,C项正确;SO2能与NaOH溶液反应生成亚硫酸钠和水,能使含酚酞的NaOH溶液红色变浅,D项正确。
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4.利用如图装置测定空气中SO2的含量,A溶液最好选用 ( )
A.NaOH溶液(滴有2~3滴酚酞溶液)
B.KMnO4溶液(滴有一定量硫酸溶液)
C.HNO3溶液[滴有2~3滴Ba(NO3)2溶液]
D.I2溶液(滴有2~3滴淀粉溶液)
解析:空气中含有二氧化碳,NaOH溶液也能吸收二氧化碳,会影响二氧化硫含量的测定,故A不符合题意;空气中成分复杂,含有较多的还原剂等,可能被强氧化剂酸性KMnO4溶液氧化,影响二氧化硫含量的测定,故B不符合题意;二氧化硫被强氧化剂HNO3溶液氧化生成硫酸根离子,立即和钡离子反应生成硫酸钡白色沉淀,不能判断反应终点,故C不符合题意;二氧化硫能够被弱氧化剂I2氧化,反应后能够使滴有淀粉的溶液褪色,可以通过淀粉褪色时通过的空气的量和消耗的碘的量测定空气中二氧化硫的含量,故D符合题意。
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5.(2024·湖北卷)过量SO2与以下0.1 mol·L-1的溶液反应,下列总反应方程式错误的是 ( )
解析:硫化钠与过量二氧化硫反应的产物应为亚硫酸氢钠和单质硫,A错误。
选项 溶液 现象 化学方程式
A Na2S 产生淡黄色沉淀 3SO2+2Na2S==3S↓+2Na2SO3
B FeCl3 溶液由棕黄色变浅绿色 2FeCl3+SO2+2H2O==2FeCl2+H2SO4+2HCl
C CuCl2 溶液褪色,产生白色沉淀 SO2+2CuCl2+2H2O==2CuCl↓+H2SO4+2HCl
D Na2CO3
(含酚酞) 溶液由红色变无色 2SO2+Na2CO3+H2O==CO2+2NaHSO3
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6.(2026·江苏南通通州诊断测试)一种测定葡萄酒中SO2含量的实验装置如图所示(忽略夹持装置),用NaOH标准溶液滴定反应后的H2O2溶液可测得SO2的含量。
下列相关原理、装置及操作能达到实验目的的是( )
A.装置甲:可用稀盐酸代替稀硫酸
B.装置甲:冷水应从冷凝管a端通入
C.装置丙:若实验过程中品红溶液红色褪去,则说明实验失败
D.为控制气体流速,可在装置甲与乙之间增加盛装饱和Na2SO3溶液的洗气瓶
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解析:盐酸有还原性,能够与H2O2发生氧化还原反应,H2O2用量偏大,影响后续SO2含量的测定,A错误;冷凝水应下进上出,B错误;若品红颜色褪去,说明SO2没有被完全吸收,无法准确测量SO2 含量,C正确;SO2能够被Na2SO3溶液吸收,D错误。
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7.(2026·南昌调研)实验室用如图所示装置探究SO2与NaNO3溶液的反应(实验前先通入CO2排除装置中的空气)。下列说法不正确的是 ( )
A.用装置甲产生SO2
B.装置乙中无明显现象,则SO2与NaNO3未发生反应
C.装置丙中注入O2,产生红棕色气体,说明装置乙中SO2发生了氧化反应
D.装置丁吸收尾气并防止空气进入装置丙
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解析:甲为二氧化硫的发生装置,化学方程式为H2SO4+Na2SO3==Na2SO4
+SO2↑+H2O,A正确;由于生成NO为无色无味气体,该反应没有明显现象,故需向丙中注入氧气,产生红棕色气体,说明装置丙中有NO,进一步证明乙中发生了反应,B错误,C正确;装置丁做尾气处理,并且防止空气进入装置丙,D正确。
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8.(2026·山东临沂模拟)工业上煅烧含硫矿物产生的SO2可以按如图流程脱除或利用。
已知:途径Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中均有空气参与;硫酸的结构简式为 。下列说法错误的是( )
A.含硫矿物粉碎有利于提高“煅烧”效率
B.途径Ⅱ发生的反应为2SO2+O2+2CaCO3 2CaSO4+2CO2
C.途径Ⅲ产生的SO3也可以用浓硫酸吸收
D.1 mol X最多可以与1 mol NaOH反应
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解析:煅烧含硫矿物产生二氧化硫,二氧化硫与氧气、碳酸钙发生反应:
2SO2+O2+2CaCO3 2CaSO4+2CO2,二氧化硫经催化氧化产生三氧化硫,三氧化硫与甲醇反应得到X。含硫矿物粉碎有利于提高“煅烧”效率,A正确;途径Ⅱ发生的反应为2SO2+O2+2CaCO3 2CaSO4+2CO2,B正确;途径Ⅲ产生的SO3也可以用浓硫酸吸收,可以避免三氧化硫与水反应形成大量酸雾,C正确;1 mol X经水解可得到1 mol硫酸和1 mol甲醇,故1 mol X最多可以与2 mol NaOH反应,
D错误。
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9.(2026·济宁月考)某校实验兴趣小组欲测Na2SO3样品的变质情况 (变质率=×100% ),设计如下实验,下列说法不正确的是( )
A.试剂X可选70%浓硫酸
B.若撤掉装置B,则计算得出的Na2SO3变质率会偏高
C.该装置中测得的Na2SO3变质率偏高,反应后可通入一段时间N2减小误差
D.已知Na2SO3样品的质量及装置C增重的质量可计算变质率
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解析: 试剂X与样品反应,将Na2SO3转化为SO2,故试剂X可选70%浓硫酸,A正确;若撤掉装置B,则装置A中产生的水蒸气也会被装置C吸收,测得未变质的Na2SO3质量偏高,则Na2SO3变质率偏低,B错误;该装置中有部分SO2残留在装置中,故测得未变质的Na2SO3质量偏低,则Na2SO3变质率偏高,反应后通入一段时间N2使SO2被装置C充分吸收,可减小误差,C正确;由装置C增重的质量可知未变质Na2SO3的质量,再结合已知Na2SO3样品的质量,可以算出Na2SO3样品的变质率,D正确。
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二、非选择题
10.(10分)如图是在实验室进行二氧化硫的制备与性质探究实验的组合装置(部分固定装置未画出):
(1)关闭弹簧夹2,打开弹簧夹1,注入硫酸至浸没瓶中固体,写出C装置中发生反应的化学方程式:______________________,每消耗1 mol Na2O2,转移的电子数为_____________。
解析:Na2O2具有强氧化性,SO2具有还原性,装置C中Na2O2和SO2发生反应:
SO2+Na2O2==Na2SO4,反应中每消耗1 mol Na2O2,转移电子数为1.204×1024。
SO2+Na2O2==Na2SO4
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(2)关闭弹簧夹1后,打开弹簧夹2,残余气体进入E、F中,为了证明SO2有还原性,并从绿色化学的角度考虑,则Z试剂可以是__________________,现象是__________________________________________________________,反应的离子方程式为____________________________________________________________
__________________。
解析:为了证明SO2具有还原性,可以加入氧化剂,从绿色化学的角度考虑,Z试剂可以是酸性高锰酸钾溶液,现象是溶液的紫色变浅或褪色。
酸性KMnO4溶液
溶液的紫色变浅或褪色(或FeCl3溶液 溶液由棕黄色变为浅绿色)
5SO2+2H2O+2Mn==5S+2Mn2++4H+(或SO2+2Fe3++2H2O==
S+2Fe2++4H+)
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11.(14分)碳、硫的含量对钢铁性能影响很大,其含量的一种测定方法是将钢样中碳、硫转化为气体,再用测碳、测硫装置进行测定。实验流程如图:
(1)煅烧装置中采用纯氧,目的是_____________________________________
______。 气体a的主要成分有_____、CO2和未反应的O2。
避免引入空气中的杂质,同时使煅烧更
充分
SO2
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(2)为充分吸收气体a,下列吸收装置合适的是_____ (填字母)。
解析:为了防倒吸和安全起见,选择C或D装置。
CD
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(3)气体a被H2O2溶液吸收转化为硫酸(溶液b),用已知浓度的NaOH溶液滴定生成的溶液b,根据消耗NaOH溶液的体积可确定钢样中硫的质量分数。
①滴定时NaOH溶液置于_____________ (填仪器名称)中,若以酚酞为指示剂,滴定终点时的现象为________________________________________________
__________________。
②若称取1 g钢样进行实验,滴定消耗0.01 mol·L-1 NaOH溶液2.0 mL,则该钢样中硫的质量分数为_________。
碱式滴定管
滴入最后半滴NaOH溶液后,溶液由无色变为浅红色
并保持30 s不褪色
0.032%
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解析: ①NaOH溶液应置于碱式滴定管中,酚酞遇碱变红,当达到滴定终点时,硫酸被消耗完,故滴定终点的现象为滴入最后半滴NaOH溶液后,溶液由无色变为浅红色并保持30 s不褪色。②由S~H2SO4~2NaOH可知,滴定消耗0.01 mol·L-1 NaOH溶液2.0 mL,即0.01 mol·L-1×2.0×10-3 L=2.0×10-5 mol,钢样中硫的物质的量为1.0×10-5 mol,即质量为1.0×10-5 mol×32 g·mol-1=3.2×10-4 g,则该钢样中硫的质量分数为×100%=0.032%。
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(4)将气体a通入测碳装置中(如图),采用重量法测定碳的含量。
①气体a通过B和C的目的是除去SO2,通过所用试剂判断该法所利用的SO2的性质是_________。
②计算钢样中碳的质量分数,应测量的数据是_________________________
__________。
还原性
吸收CO2气体前后CO2吸收
瓶的质量
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解析: ①MnO2和K2Cr2O7都是强氧化剂,由此可知该法利用了SO2的还原性。②对比CO2吸收瓶吸收二氧化碳前后的质量可以得出CO2的质量,从而知道钢样中碳的质量,进而求出钢样中碳的质量分数。
本课结束
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