主题5 第3讲 分子的性质 配合物与超分子(课件PPT)-【新高考方案】2027年高考化学一轮总复习（江苏专版）

该高中化学高考复习课件聚焦分子的性质、配合物与超分子核心考点，依据高考评价体系梳理分子极性判断、氢键与范德华力影响、配合物组成等考查要求。通过近五年真题分析明确分子极性判断（占30%）、氢键应用（占25%）等高频考点，归纳选择、填空等常考题型，体现备考针对性。 课件亮点在于“真题精讲+思维建模+易错警示”策略，如以2023山东卷NF₃极性判断为例，用价层电子对互斥模型培养科学思维，通过“氢键影响熔沸点”答题范式建构模型，设置CH₃Cl极性判断等易错点。帮助学生掌握得分技巧，教师可精准复习，提升备考效率。

第三讲 分子的性质　配合物与超分子 Di San Jiang |内|容|与|目|标| 1.了解共价键、分子的极性，会判断极性分子和非极性分子。 2.了解氢键和范德华力及其二者对物质性质(溶解性、熔沸点等)的影响。 3.了解配合物的形成、组成、性质及应用。 4.了解常见的超分子及其特征和应用。 1 逐点清(一)　键的极性与分子的极性 2 逐点清(二)　分子间的作用力　 分子的手性 3 逐点清(三)　配合物与超分子　 4 作业验收评价 目 录 键的极性与分子的极性 逐点清(一) (一)键的极性 1.极性键与非极性键的比较 比较项目 极性键 非极性键 成键原子 _____种元素的原子间 _____元素的原子间 电子对 ______偏移(电荷分布不均匀) _______偏移(电荷分布均匀) 成键原子的电性 — 呈电中性 不同 同种 发生 不发生 2.键的极性对化学性质的影响 键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的_____而实现的，羧基中羟基的极性越大，越容易电离出____，则羧酸的酸性越强。 (1)与羧基相邻的共价键的极性越大，羧基中羟基的极性______，则羧酸的酸性越强。 (2)烷基是推电子基团，从而减小羧基中羟基的_____，导致羧酸的酸性减小。一般地，烷基越长推电子效应______，羧酸的酸性_____。 极性 H+ 越大 极性 越大 越弱 (二)极性分子和非极性分子 1.极性分子与非极性分子的比较 类型 非极性分子 极性分子 形成原因 分子的正电中心和负电中心______ 分子的正电中心和负电中心________ 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 _______ ________ 重合 不重合 对称 不对称 2.分子的极性判断方法 (1)An型(单质):非极性分子(O3除外)。 (2)AB型:极性分子。 (3)ABn型: 非极性 分子 空间 对称 直线对称(O==C==O)；正三角形(BF3)；正四面体(CH4)；正八面体(SF6)；三角双锥形(PCl5) 极性 分子 空间 不对称 直线不对称(O==C==S)；非正三角形(HCHO)；非正四面体(CHCl3)；三角锥形(PCl3) |基|础|落|实|小|练| 1.判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。 (1)非极性分子中一定含非极性键 ( ) (2)极性分子中一定含极性键不含非极性键 ( ) (3)CH3Cl为四面体形分子，为非极性分子 ( ) (4)OF2是由极性键构成的极性分子 ( ) (5)CF4和SF4均为非极性分子 ( ) (6)(2024·江西卷)分子的极性:SiH4>NH3 ( ) (7)(2024·北京卷)NH3和ND3均为极性分子 ( ) (8)(2025·安徽卷)H2O2为非极性分子 ( ) × × × √ × × √ × 2.乙炔(C2H2)、氰气(N≡C—C≡N)是有机合成工业的重要原料。回答下列问题: (1)C2HCl的空间结构为________。它____ (填标号)，属于______ (填“极性”或“非极性”)分子。  A.只含极性键 B.只含非极性键 C.既有极性键又有非极性键 (2)已知氰气的化学性质与卤素单质相似。氰气分子属于________ (填“极性”或“非极性”)分子；室温下，(CN)2和氢氧化钠溶液反应的化学方程式是 ____________________________________。  直线形 C 极性 非极性 (CN)2+2NaOH==NaCN+NaCNO+H2O √ 题点、考法讲评 一、键的极性与分子极性的判断 1.(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(　　) A.CS2 B.NF3 C.SO3 D.SiF4 解析:根据价层电子对互斥模型可知，CS2的中心原子C的价层电子对数=2+×(4-2×2)=2，无孤电子对，CS2的空间结构为直线形，正负电荷中心重合，为非极性分子；NF3的中心原子N的价层电子对数=3+×(5-3×1)=4，有一个孤电子对，NF3的空间结构为三角锥形，正负电荷中心不重合，为极性分子；SO3的中心原子S的价层电子对数=3+×(6-3×2)=3，无孤电子对，SO3的空间结构为平面正三角形，正负电荷中心重合，为非极性分子；SiF4的中心原子Si的价层电子对数=4+×(4-4×1)=4，无孤电子对，SiF4的空间结构为正四面体形，正负电荷中心重合，为非极性分子。 √ 2.下列说法正确的是 (　　) A.H2O2分子为非极性分子 B.CO2分子中只有非极性键,是非极性分子 C.BF3分子是非极性分子 D.CH3COOH分子既有极性键又有非极性键,分子间只存在范德华力 解析:H2O2分子结构不对称,正负电荷中心不重合,为极性分子,A错误;CO2分子中,碳氧键是极性键,B错误;BF3分子中,B原子的价层电子对数为3,采取sp2杂化,且B原子不存在孤电子对,所以分子呈平面三角形,正负电荷中心重合,是非极性分子,C正确;CH3COOH分子中碳碳键是非极性键,碳氧键和碳氢键是极性键,但分子间存在氢键和范德华力,D错误。 二、键的极性对物质性质的影响 3.已知下列5种羧酸:①CF3COOH　②CH3COOH ③CH2FCOOH　 ④CH2ClCOOH　⑤CH3CH2COOH，其酸性由强到弱的顺序为 _________________(填序号)。  解析:F原子的吸电子能力大于Cl，烷基是推电子基团，烷基中碳原子数越多，其推电子能力越强，故5种羧酸酸性由强到弱的顺序为①>③>④>②>⑤。 ①>③>④>②>⑤ 4.(2026·东北育才学校期中)化学家鲍林在研究含氧酸的酸性强弱时，提出了一个定性规则:含氧酸分子中的非羟基(注:羟基是—OH)氧原子数与酸性强弱有关。设含氧酸化学式为HnROm，则非羟基氧原子数为m-n，其数值越大，该含氧酸的酸性越强。鲍林认为含氧酸的酸性强弱与非羟基氧原子数(m-n)有如下关系: (1)根据规则判断H2CrO4、HMnO4酸性由强到弱的顺序为_______________。  m-n 0 1 2 3 含氧酸强度 弱 中强 强 很强 实例 HClO H3PO4 HNO3 HClO4 解析:H2CrO4的非羟基氧原子有2个，HMnO4的非羟基氧原子有3个，所以酸性由强到弱的顺序为HMnO4>H2CrO4。 HMnO4>H2CrO4 (2)As为第ⅤA族元素，H3AsO3为弱酸，H3PO3为中强酸，试推断H3AsO3分子 的结构简式为___________，H3PO3分子的结构简式为_________。  解析:因为H3AsO3为弱酸，所以其分子中不存在非羟基氧原子，故其分子的结构简式应为 ；由于H3PO3为中强酸，由题表可知其非羟基氧原子有一个，而分子中却有三个氢原子，说明必有一个氢原子是直接与P原子结合，该分子的结构简式为 。 5. 、 、 的碱性随N原子电子云密度的增大而增强， 其中碱性最强的是_________，简述判断的理由:____________________________ 　　　　　　  已知—CH3为推电子基团， 。 —Cl为吸电子基团，则导致N原子电子云密度 最大，结合题干信息可知，其中碱性最强的为 分子间的作用力　分子的手性 逐点清(二) 1.分子间的作用力 (1)概念:分子之间普遍存在的一种相互作用力，称之为分子间的作用力，主要分为范德华力和氢键。 (2)范德华力 实质 电性作用，无饱和性和方向性 影响因素 ①一般来说，组成和结构相似的物质，随着______________的增大，范德华力逐渐增强；②相对分子质量相近的分子，分子的极性越大，范德华力______ 对物质性质的影响 范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质，范德华力越强，物质的熔、沸点越高，硬度越大 相对分子质量 越强 (3)氢键 形成 由已经与____________的原子形成共价键的________与另一个电负性很大的原子之间形成的作用力 表示方法 X—H…Y— ①X、Y为电负性很大的原子，一般为N、O、F； ②X、Y可以相同，也可以不同； ③“—”表示共价键，“…”表示形成的氢键 特征 具有一定的方向性和饱和性 分类 分子内氢键和分子间氢键 对物质性质的影响 分子内氢键使物质的熔、沸点______，而分子间氢键使物质的熔、沸点______；氢键对物质的电离和溶解度等也有影响 电负性很大 氢原子 降低 升高 2.分子的溶解性 (1)“相似相溶”规律 ①非极性溶质一般能溶于________溶剂，极性溶质一般能溶于______溶剂。 ②分子结构相似的物质易互溶。 (2)氢键对分子溶解性的影响 若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 非极性 极性 3.分子的手性 (1)手性异构:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样互为镜像，却在三维空间里__________的现象。 (2)手性分子:具有手性异构体的分子。 (3)手性碳原子:在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有 手性碳原子的分子是手性分子，如 (*标注的为手性碳原子)。 不能叠合 题点、考法讲评 一、范德华力、氢键、分子手性等概念理解 1.判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。 (1)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高 ( ) (2)氢键的存在，使水凝结为冰时密度减小，体积增大 ( ) (3)干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性 ( ) (4)“X—H…Y”三原子不在一条直线上时，也能形成氢键 ( ) (5)HCl易溶于水是因为HCl与H2O分子间形成氢键 ( ) (6)H2O分子间形成氢键，故H2O比H2S稳定 ( ) × √ × √ × × 2.下列说法错误的是 (　　) A. 存在对映异构现象 B. 分子与 分子中均含有手性碳原子 C. 分子中含有2个手性碳原子 D. 与足量H2反应后的有机产物分子中含有3个手性碳原子 √ 解析: 分子中，与羧基相连的碳原子为手性碳原子，故该分子存在对映异构现象，A正确；由 、 知，从左边数第2个碳 原子均为手性碳原子，B正确； 分子中，连接—Br和—COOCH3的碳原子均为手性碳原子，C正确； 与足量H2反应后的有机产物分子如图所示: (标“ ”碳原子为手性碳原子)，产物分子中含有4个手性碳原子，D错误。 二、范德华力、氢键对物质性质的影响 3.(1)已知对氨基苯磺酰胺( )易溶于盐酸，不溶于苯。分析其易溶 于盐酸的主要原因:______________________________________________________ _________________________________ (至少两条)。 (2) H3BO3晶体的片层结构如图所示，硼酸在热水中比在冷水中溶解度更大的主要原因是__________________________________________________________ ______________________。 —NH2显碱性，与HCl反应生成可溶性离子化合物； —NH2能与水分子形成分子间氢键 热水破坏了硼酸晶体中的氢键，而使硼酸分子与水分子形成分子 间氢键，溶解度增大 (3)已知邻羟基苯甲酸( )与对羟基苯甲酸( )的沸点相差很大，其中沸点较高的是______________，其原因是________________ ____________________________________________________________________。 (4)已知，苯酚( )具有弱酸性，其Ka=1.1×1；水杨酸第一步电离形成的离子( )能形成分子内氢键，相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)___ (填“>”或“<”)Ka(苯酚)，其原因是 __________________________ ___________________。 对羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸形 成分子内氢键使其沸点降低，而对羟基苯甲酸形成分子间氢键使其沸点升高 < 能形成分子内氢键， 使其更难电离出H+ |思维建模|用氢键解释原因的答题范式 (1)氢键影响物质的熔、沸点类 ①同为分子晶体，×××存在氢键，而×××仅存在较弱的范德华力。 ②同为分子晶体，×××存在分子间氢键，而×××存在分子内氢键。 (2)氢键影响物质的溶解性类 ×××与H2O(或×××)分子间形成氢键，使溶解度增大。 配合物与超分子　 逐点清(三) (一)配合物 1.配位键 (1)概念:由一个原子提供__________，而另一个原子提供空轨道接受孤电子对形成的共价键，即“电子对给予—接受”键被称为配位键。 (2)表示方法:配位键可以用A→B来表示，其中A是提供孤电子对的原子，B是接受孤电子对的原子。 (3)实例: [Cu(NH3)4中的配位键为 。 孤电子对 2.配合物 (1)概念:_________或______ (称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以________结合形成的化合物，简称配合物。 (2)形成条件:①配体有__________；②中心原子有________。 (3)组成(实例):[Cu(NH3)4]SO4的组成为 金属离子 原子 配位键 孤电子对 空轨道 3.常见配合物的形成实验 (1)实验1 实验操作 实验现象 滴加氨水后，试管中首先出现______沉淀，氨水过量后沉淀逐渐溶解，得到______色的透明溶液，滴加乙醇后析出________晶体 有关离子 方程式 __________________________________， ___________________________________， [Cu(NH3)4]2++S+H2O [Cu(NH3)4]SO4·H2O↓ 蓝色 深蓝 深蓝色 C+2NH3·H2O==Cu(OH)2↓+2N Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH- (2)实验2 实验操作 实验现象 溶液变为______ 有关离子方程式 __________________________ 红色 F+nSCN-==[Fe(SCN)n]3-n (n=1，2，3，4，5，6) (3)实验3 实验操作 实验现象 滴加AgNO3溶液后，试管中出现白色沉淀，再滴加氨水后沉淀溶解，溶液呈无色 有关离子方程式 _______________________________________________ Ag++Cl-==AgCl↓，AgCl+2NH3==[Ag(NH3)2]++Cl- [分析] (1)[实验1]中加入乙醇的目的是_______________，便于析出晶体。 (2)F与SCN-形成的配离子有[Fe(SCN)、[Fe(SCN)2]+、Fe(SCN)3、[Fe(SCN)4]-、[Fe(SCN)5、[Fe(SCN)6，这些粒子均为_____色。 降低水的极性 红 ①Fe3+与SCN-生成[Fe(SCN)n] 3-n(n≤6)配合物，该配合物在水溶液中显红色。 ②利用硫氰化铁配离子的颜色，可鉴定溶液中存在Fe3+；又由于该离子的颜色极似血液，常被用于电影特技和魔术表演。 (二)超分子 定义 由两种或两种以上的分子通过________________形成的分子聚集体。这里的分子也包括离子 特点 超分子这种分子聚集体，有的是有限的，有的是无限伸展的 应用 示例一:分离C60和C70 示例二:冠醚识别碱金属离子 冠醚与合适的碱金属离子形成超分子 特征 超分子的两特征分别为分子识别和自组装 分子间相互作用 (1)配位键实质上是一种特殊的共价键 ( ) (2)提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子 ( ) (3)冠醚(18⁃冠⁃6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子 ( ) √ √ √ 题点、考法讲评 √ 一、配位键与配合物 1.(2026·盐城中学一模)配合物Na3[Fe(CN)6]可用于离子检验,下列说法不正确的是 (　　) A.此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键 B.配离子为[Fe(CN)6]3-,中心离子为Fe3+,配位数为6 C.1 mol 配合物中σ键数目为12 mol D.该配合物为离子化合物,易电离,1 mol配合物电离得到阴、阳离子共4 mol 解析:Na+与[Fe(CN)6]3-之间存在离子键,CN-与Fe3+之间存在配位键,CN—中碳原子与氮原子之间存在极性键,不存在非极性键,A项错误;配合物Na3[Fe(CN)6]中,配离子为[Fe(CN)6]3-,中心离子为Fe3+,配位数为6,B项正确;CN-中碳原子与氮原子之间存在1个σ键,CN-与Fe3+之间的配位键属于σ键,则1 mol配合物Na3[Fe(CN)6]中σ键数目为(6+6)mol=12 mol,C项正确;该配合物为离子化合物,易电离,其电离方程式为Na3[Fe(CN)6]==3Na++[Fe(CN)6]3-,1 mol该配合物电离得到阴、阳离子的数目共4 mol,D项正确。 √ 2.(2025·河南卷)自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合物的结构及在氮气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量Mr=870+32x(x为整数)。 下列说法正确的是(　　) A.x=1 B.第一电离能:C<N<O C.该化合物中不存在离子键 D.该化合物中配位数与配体个数相等 解析:该化合物在氮气的气氛中加热，先失去CH3OH，若x=1，CH3OH的质量分数为×100%≈3.5%，结合图像可知，该化合物中x=1，故A项说法正确；同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，但N原子2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能:N>O>C，故B项说法错误；该化合物中，配离子与N之间为离子键，故C项说法错误；配位数为与中心原子或离子键合的原子总数，因此配位数为6，配体为与中心原子或离子形成配位键的分子或离子个数，因此配体个数为2，故D项说法错误。 3.(2023·海南卷·节选)我国科学家发现一种钒配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。 ( 代表单键、双键或三键) 回答问题: (1)配合物Ⅰ中钒的配位原子有4种，它们是________________。  解析:根据题干配合物Ⅰ的结构图，中心原子钒的配位原子有C、O、P、Cl。 C、O、P、Cl (2)配合物Ⅰ中，R'代表芳基，V—O—R'空间结构呈角形，原因是________ ______________________________________________________________________ _____________。 (3)配合物Ⅱ中，第一电离能最大的配位原子是_____。  (4)配合物Ⅱ和Ⅲ中，钒的化合价分别为+4和+3，配合物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中，两个氮原子间键长最长的是___________。  解析: (2)根据VSEPR模型，中心原子氧原子的价层电子对数为4，其中孤电子对数为2，空间结构呈角形。(3)配合物Ⅱ中，第一电离能最大的配位原子是N。(4)结合题干所给配合物Ⅱ和Ⅲ的结构，钒的化合价分别为+4和+3，配合物Ⅱ中氮原子间是氮氮单键，配合物Ⅲ中为氮氮双键，N2中为氮氮三键，故配合物Ⅱ中两个氮原子间键长最长。 根据 VSEPR模型，氧原子的价层电子对数为4，其中孤电子对数为2，成键电子对 之间呈角形 N 配合物Ⅱ |思维建模|配合物中配位数的判断 (1)配位数可以等同于中心离子(或原子)与配位原子形成配位键的数目。如[Cu(NH3)4中C的配位数为4，[Cr(H2O)5Cl]Cl2中C的配位数为6。 (2)当中心离子(或原子)与多基配体配合时，配位数可以等同于配位原子的数目，但不是配体的数目。如 中的配体属于双基配体，C的配位数是4而不是2。 √ 二、超分子 4.(2026·南通一模)一种杯酚的合成过程如图所示。该杯酚盛装C60后形成超分子。下列说法正确的是 (　　) A.该杯酚的合成过程中发生了消去反应 B.每合成1 mol该杯酚,消耗4 mol HCHO C.杯酚盛装C60形成的超分子中,存在范德华力和氢键 D.该杯酚具有“分子识别”特性,能盛装多种碳单质 解析:从一个分子中脱去一个或几个小分子,而生成含不饱和键的化合物的反应叫消去反应,该反应中没产生不饱和键,不是发生了消去反应,故A错误;苯环之间含8个CH2,可知每合成1 mol该杯酚,消耗8 mol HCHO,故B错误;杯酚盛装C60后形成超分子,分子之间存在范德华力,羟基之间形成氢键,故C正确;该杯酚具有“分子识别”特性,空隙大小固定,只盛装C60后形成超分子,故D错误。 5.(2025·甘肃卷)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子(CH3)4NCl可形成主客体包合物:(CH3)4N+被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是 (　　) A.主体分子存在分子内氢键 B.主客体分子之间存在共价键 C.磺酸基中的S—O键能比S==O小 D.(CH3)4N+和(CH3)3N中N均采用sp3杂化 √ 解析:主体分子内羟基与磺酸基相邻较近，磺酸基中含有羟基的结构，可以形成分子内氢键，A正确；主体与客体间通过非共价键形成超分子，B错误；已知单键的键能小于双键，则S—O的键能比S==O键能小，C正确；N原子价电子数为5，(CH3)4N+中N有4个σ键，失去1个电子形成阳离子，无孤电子对，采用sp3杂化，(CH3)3N中N有3个σ键，1个孤电子对，价层电子对数为4，采用sp3杂化，D正确。 作业验收评价 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 √ 一、选择题 1.下列事实与氢键无关的是(　　) A.冰中1个水分子周围只有4个紧邻分子 B.常温下，互为同分异构体的乙醇与甲醚的状态不同 C.NH3的稳定性比CH4的强 D.HF、HCl、HBr、HI各自的水溶液中，只有HF的水溶液为弱酸 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 解析:冰中的水分子间主要以氢键结合，而氢键具有方向性和饱和性，故1个水分子周围只有4个紧邻分子，A不符合题意；互为同分异构体的乙醇与甲醚的状态不同，前者为液态，后者为气态，因为乙醇分子间形成了氢键而甲醚分子间没有形成氢键，B不符合题意；氨气和甲烷的稳定性分别与N—H和C—H的键能有关，跟氢键无关，C符合题意；由于HF分子间能形成氢键，使得其在水中不能完全电离，其为弱酸，D不符合题意。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 2.(2024·重庆卷)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与H2O形成氢键的是 (　　) A.CH3CH3　　　　　　 B.CH2==CHBr C.CH3COOH D.CH3CH2NH2 解析:CH3CH3中两个碳原子的价层电子对数均为4，都是sp3杂化，且不能和H2O形成氢键，A项错误；CH2==CHBr中两个碳原子的价层电子对数均为3，都是sp2杂化，但不能和H2O形成氢键，B项错误；CH3COOH中的—COOH中碳原子价层电子对数为3，为sp2杂化，且能和H2O形成氢键，C项正确；CH3CH2NH2中C、N原子的价层电子对数均为4，都是sp3杂化，D项错误。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 3.(2025·江苏卷)在溶有15⁃冠⁃5( )的有机溶剂中，苄氯( )与NaF发生反应: 下列说法正确的是(　　) A.苄氯是非极性分子 B.电负性:χ(F)<χ(Cl) C.离子半径:r(F-)>r(Na+) D.X中15⁃冠⁃5与Na+间存在离子键 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 解析:苄氯分子含有饱和碳原子，且饱和碳原子连有三种不同的基团，分子空间结构不对称，故苄氯为极性分子，A错误；同主族元素从上到下电负性逐渐减小，故电负性:χ(F)>χ(Cl)，B错误；电子层结构相同时，离子半径随原子序数增大而减小，故离子半径:r(F-)>r(Na+)，C正确；15⁃冠⁃5是分子，与阳离子Na+之间不存在离子键，D错误。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 4.下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是 (　　) A.[Cr(NH3)3(H2O)2Cl中三价铬离子提供空轨道，N、O、Cl提供孤电子对与三价铬离子形成配位键，其中心离子的配位数为6 B.配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中存在离子键、共价键、配位键，若加入足量AgNO3溶液，所有Cl-均被完全沉淀 C.超分子是两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，包括离子 D.人体细胞和细胞器的双分子膜体现了超分子的自组装的特征 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 解析:[Cr(NH3)3(H2O)2Cl中C具有空轨道，N、O、Cl具有孤电子对，能够形成配位键，其中心离子的配位数为6，A正确；加入足量AgNO3溶液，配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中外界离子Cl-与Ag+反应，内界中配位离子Cl-不与Ag+反应，B错误；超分子是两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，包括离子，C正确；人体细胞和细胞器的双分子膜体现了超分子的自组装的特征，D正确。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 5.H3BO3是一种弱酸，在水中按照如下方式电离:H3BO3+2H2O ⇌+H3O+。下列说法错误的是(　　) A.1个H3BO3分子发生电离的同时形成2个配位键 B.电离过程中B原子由sp3杂化变为sp2杂化 C.中所有的B原子和O原子都达到8电子稳定结构 D.Al(OH)3也能发生与H3BO3类似的电离 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 解析:在H3BO3电离过程中，1个H3BO3分子结合1个H2O电离的OH-形成(B接受O的孤电子对形成1个配位键)，同时H2O的H+与另一个H2O结合形成H3O+(O提供孤电子对形成1个配位键)，则1个H3BO3分子发生电离的同时形成2个配位键，A正确；H3BO3中B原子为sp2杂化，电离后形成时，B原子变为sp3杂化，即电离过程中B原子由sp2杂化变为sp3杂化，B错误；中所有的B原子形成4个共价键，O原子形成2个共价键，都达到8电子稳定结构，C正确；Al和B为同主族元素，化学性质相似，Al(OH)3也能发生与H3BO3类似的电离:Al(OH)3+2H2O⇌+H3O+，D正确。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 6.下列有关物质结构和性质的说法错误的是 (　　) A.(2025·湖北卷)超分子可以由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成 B.(2024·广东卷)某冠醚与Li+能形成超分子，与K+则不能，是因为Li+与K+的离子半径不同 C.(2023·湖南卷)含有手性碳原子的分子叫做手性分子 D.(2023·辽宁卷)某冠醚分子( )可识别K+，该冠醚可增加KI在苯中的溶解度 解析:含有手性碳原子的分子不一定为手性分子，如 ，C错误。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 7.在碱性溶液中，Cu2+可与缩二脲形成紫色配离子，其结构如图所示。 下列说法错误的是(　　) A.电负性:O>N>C>H B.该配离子中能与水分子形成氢键的原子有N、O和H C.1 mol该配离子中含有6 mol配位键 D.已知缩二脲的分子式为C2H5N3O2，则由尿素[CO(NH2)2]生成缩二脲的反应类型为取代反应 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 解析:同一周期从左到右主族元素的电负性逐渐变大，故电负性:O>N>C，且三者电负性均大于氢，A正确；由图可知，N、O能与水分子中的H原子形成氢键，H能与水分子中的O原子形成氢键，B正确；由图可知，该配离子中，2个Cu2+与其他原子共形成8个配位键，故1 mol该配离子中含有8 mol配位键，C错误； 缩二脲的分子式为C2H5N3O2，结构简式为 ，结合尿素的结构简式( )判断，由尿素生成缩二脲的反应类型为取代反应，D正确。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 √ 8.已知[Co(H2O)6]2+呈粉红色，[CoCl4]2-呈蓝色，[ZnCl4]2-为无色。现将CoCl2溶于水，加入浓盐酸后，溶液由粉红色变为蓝色，存在以下平衡: [Co(H2O)6]2++4Cl-⇌[CoCl4]2-+6H2O　ΔH 用该溶液做实验，溶液的颜色变化如下: 以下结论和解释正确的是(　　) A.等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中σ键数之比为3∶2 B.由实验①可推知ΔH<0 C.实验②是由于c(H2O)增大，导致平衡逆向移动 D.由实验③可知配离子的稳定性，[ZnCl4]2->[CoCl4]2- 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 解析:二者σ键数之比为(6+2×6)∶4=9∶2，A错误；将蓝色溶液置于冰水浴中，温度降低，溶液变为粉红色，说明[CoCl4]2-转化为[Co(H2O)6]2+，平衡逆向移动，正向反应是吸热反应，ΔH>0，B错误；实验②中加水稀释，体系中各离子的浓度都减小，平衡朝着增大溶液中总离子浓度的方向(逆向)进行，水是纯液体，无所谓浓度，C错误；加少量ZnCl2固体，蓝色溶液变成粉红色，说明平衡逆向移动，原因是Zn2+结合Cl-生成[ZnCl4]2-，导致c(Cl-)减小，由此可知配离子的稳定性:[ZnCl4]2->[CoCl4]2-，D正确。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 √ 9.(2024·黑吉辽卷)环六糊精(D⁃吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是 (　　) A.环六糊精属于寡糖 B.非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子 C.图2中甲氧基对位暴露在反应环境中 D.可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 解析:1 mol水解后能产生2~10 mol单糖的糖称为寡糖，由图1环六糊精的结构可知，1 mol环六糊精水解产生6 mol D⁃吡喃葡萄糖，故环六糊精属于寡糖，A正确；只有分子的尺寸大小适配环六糊精的空腔大小时才能被环六糊精包合形成超分子，B错误；由图3加入环六糊精后生成96%的对氯苯甲醚知，甲氧基对位更易反应，即图2中甲氧基对位暴露在反应环境中，C正确；环六糊精腔外极性较大，腔内极性较小，由“相似相溶”及环六糊精含较多羟基，可与水形成氢键而易溶于水知，可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚，D正确。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 10.(10分)(2026·盐城中学一模)回答下列问题。 (1)NaBH4中组成元素的电负性从大到小的顺序为__________(用元素符号表示)。NaBH4中阴离子的空间结构为_____________。  解析:非金属性越强，电负性越大，其中Na的电负性最小，NaBH4中H为-1价，B为+3价，说明电负性:H>B，故三种元素电负性大小:H>B>Na；NaBH4中阴离子为B，B的价层电子对数是4+=4，无孤电子对，空间结构为正四面体形。 H>B>Na 正四面体形 二、非选择题 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 (2)①H2O分子内的O—H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为________________________。 的沸点比 的沸点低，原 因是_________________________________________________________________ ______________________________。  ② 中sp2与sp3杂化的碳原子数目之比为______。  O—H键>氢键>范德华力 形成的是分子内氢键,而 可形成分子间氢键,分子 间氢键使分子间的作用力增大 4∶1 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 ③乙二胺(H2NCH2CH2NH2)可以和Mg2+、Cu2+等离子形成稳定的环状离子。如[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+，其结构中有两个五元环，试画出其结构 _______________________。[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+与NH3相比，H—N—H的键角前者_____后者(填“>”“<”或“=”)。  > 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 解析: ①化学键是相邻两个或多个原子之间强烈的相互作用；分子间的范德华力和氢键均属于分子间作用力的范畴，但氢键强于范德华力，所以它们从强到弱的顺序依次为O—H键、氢键、范德华力；对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，所以对羟基苯甲醛的沸点比邻羟基苯甲醛的高；②苯环、羧基、酯基的碳原子为sp2杂化，共8个，—CH2CH3为饱和碳原子，采取sp3杂化，故sp2与sp3杂化的碳原子数目之比为4∶1；③Cu2+与两个乙二胺分子形成配合物，该配合物含有2个五元环，则 配位数为4，配体数为2，结构为 ；该配离子中Cu2+提供空轨 道，NH3提供孤电子对，孤电子对形成了配位键，其对成键电子对斥力大大减弱，其H—N—H的键角大于NH3的。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 (3)关于化合物 ，下列叙述正确的有____(填字母)。  a.分子间可形成氢键 b.分子中既有极性键又有非极性键 c.分子中含有7个σ键和1个π键 d.该分子在水中的溶解度大于CH3CH==CHCH3 bd 解析: 分子中不存在与电负性很强、原子半径小的元素相连的H原子，所以不存在氢键，a错误；分子中碳碳键是非极性键，碳氢键、碳氧键是极性键，b正确；分子中有3个碳碳σ键、2个碳氧σ键、4个碳氢σ键，2个碳氧π键和1个碳碳π键，共有9个σ键和3个π键，c错误；由于醛基中的氧原子与水分子间形成氢键，增大了其在水中的溶解度，d正确。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 (4)已知硫酸的结构为 ，K2S2O8中S元素的化合价为+6，画出 S2的结构式______________________________________________。  解析: K2S2O8中S元素的化合价为+6，则说明含有2个-1价的氧原子，6个-2价的氧原子，即存在过氧键，S形成6个键，其结构式为 或 。 或 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 11.(10分)钴及其化合物有着广泛的应用前景。回答下列问题: (1)一种具有光催化作用的配合物结构如图(其中 为平面结构)。 ①基态Co原子的价层电子轨道表示式为__________________；  ②该配合物中Co的化合价为_____，杂化方式为sp2和sp3的N原子数目之比为 ______；  ③Cl中O—Cl—O键角小于图中a处C—N—C键角的原因是________________ _________________________________________________________________。  +3 2∶1 中心原子均为sp3 杂化，Cl原子周围存在一个孤电子对，对成键原子排斥力大，键角减小 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 解析:①Co为27号元素，根据构造原理，基态Co原子的价层电子排布式为3d74s2，则其价层电子轨道表示式为 。②根据配合物的结构，在有机配体中，利用N原子中的孤电子对形成配位键，配体呈电中性，而右侧的为C，O原子为配位原子；在配合物中，外界为Cl，根据化合价代数和为0，因此该配合物中Co的化合价为+3价。根据已知， 为平面结构，则该分子中的N原子均采用sp2杂化；另一种配体中，形成了双键的N原子采取sp2杂化，形成的共价键均为单键的N原子为sp3杂化，则杂化方式为sp2的N原子有4个，sp3的N原子有2个，数目之比为4∶2=2∶1。③Cl的价层电子对数为3+=4，含有一个孤电子对；a处的N原子形成了4个σ键(其中一个为配位键)，则中心原子均为sp3杂化，但是Cl原子周围存在一个孤电子对，对成键电子对的排斥力大，使得键角更小。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 (2)1 mol八面体配合物CoCl3·3NH3中含有σ键的数目为_________________，该配合物的空间结构有____种。  15×6.02×1023 2 解析:根据信息,该配合物的空间结构为八面体,可知该配合物的配体有6个,即Cl-和NH3均与中心原子Co3+形成了配位键,配位键也属于σ键,除此之外,1个NH3中含有3个H—N键,也为σ键,因此1 mol CoCl3·3NH3共含有σ键(6+3×3)mol=15 mol,其数目为15×6.02×1023。该配合物的空间结构有2种,示意图如图: 。 本课结束 更多精彩内容请登录：www.zghkt.cn $