主题5 第2讲 分子的空间结构(课件PPT)-【新高考方案】2027年高考化学一轮总复习（江苏专版）

该高中化学高考复习课件聚焦“分子的空间结构”专题，依据高考评价体系梳理了价层电子对互斥模型预测空间结构、杂化轨道理论解释结构、大π键分析三大核心考点，结合2023-2026年湖北卷、山东卷等真题，明确空间结构判断、杂化类型分析等高频考点占比，归纳选择、填空等常考题型。 课件亮点在于“逐点清梳理+真题精讲+思维建模”，如通过“价层电子对数计算步骤”突破空间结构判断，以2023湖北卷CH₄和H₂O的VSEPR模型题为例，培养科学思维和化学观念素养。设“易错陷阱警示”和“答题模板”，助力学生掌握键角比较等技巧，教师可据此精准教学，提升复习效率。

第二讲 分子的空间结构 Di Er Jiang |内|容|与|目|标| 1.掌握利用价层电子对理论预测分子或离子的空间结构。 2.会根据杂化轨道理论解释分子或离子的空间结构。 3.会比较键角大小和分析中心原子的杂化类型。 1 逐点清(一)　价层电子对互斥模型 2 逐点清(二)　杂化轨道理论 3 逐点清(三)　大π键 4 作业验收评价 目 录 价层电子对互斥模型 逐点清(一) 1.理论要点 (1)价层电子对互斥模型认为，分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”相互排斥的结果。 (2)VSEPR的“价层电子对”是指分子中的中心原子与结合原子间的σ键电子对和中心原子上的孤电子对。 2.中心原子价层电子对数的计算 用价层电子对互斥模型推测分子的空间结构的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。 其中:a为中心原子的价电子数(对于主族元素等于原子的最外层电子数，阳离子要减去电荷数，阴离子要加上电荷数)；x为与中心原子结合的原子数；b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(氢原子为1，其他原子=8-该原子的价电子数，如卤族元素为1，氧和氧族元素中的S、Se等均为2，等等)。如SO2中 σ键电子对数为___，孤电子对数为(写出计算式，下同)，S中σ键电子对数为___，孤电子对数为________________。 2 (6-2×2)=1 4 (6+2-4×2)=0 思考:如何利用价层电子对互斥模型判断S的空间结构? 提示:S的中心原子为S，σ键电子对数为3，孤电子对数为×(6+2-3×2) =1，价层电子对数为4。这些价层电子对相互排斥，形成四面体形的VSEPR模型，由于中心原子上有1个孤电子对，所以S的空间结构为三角锥形。 3.中心原子的价层电子对数与分子空间结构之间的关系 价层电子对数 σ键数 孤电子对数 VSEPR模型 分子(或离子)空间结构 2 2 0 直线形 ______形 3 3 0 平面三角形 __________形 2 1 ___ 形 4 4 0 四面体形 __________形 3 1 ________形 2 2 ____形 直线 平面三角 V 正四面体 三角锥 V |基|础|落|实|小|练| 1.判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。 用VSEPR模型对下列分子或离子的空间结构进行预测，判断其预测结果是否正确。 (1)CH4与CH2Cl2为正四面体形 ( ) (2)BeCl2与SO2为直线形 ( ) (3)BF3与PCl3为三角锥形 ( ) (4)N与C为平面三角形 ( ) (5)S和C的空间结构均为平面三角形 ( ) × × × √ × 2.用价层电子对互斥模型完成下列问题(点“·”的原子为中心原子)。   σ键电子对数 孤电子对数 空间结构 H2 ____  ____  ______ BCl3 ____  ____  ____________ PCl3 ____  ____  __________  SO2 ____  ____  ______  S ____  ____  ____________  OF2 ____  ____  ______  Cl ____  ____  ______  2 2 V形 3 0 平面三角形 3 1 三角锥形 2 1 V形 4 0 正四面体形 2 2 V形 2 2 V形 . . . . . . √ 题点、考法讲评 1.下列说法正确的是 (　　) A.(2024·湖北卷)VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同 B.(2024·湖南卷)C为V形结构 C.(2024·河北卷)NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 D.(2025·山东卷)的空间构型为V形 解析:中心原子含有孤电子对的分子，其空间结构与VSEPR模型不同，A错误；C为直线形结构，B错误；的空间结构为直线形，D错误。 √ 2.(2026·南通如皋月考)根据价层电子对互斥模型判断,下列分子或离子的中心原子上的价层电子对数、VSEPR模型及空间结构均正确的是 (　　) 选项 分子或离子 中心原子上的 价层电子对数 VSEPR模型 分子或离子 的空间结构 A N 4 四面体形 V形 B BF3 3 平面三角形 三角锥形 C SOCl2 4 四面体形 三角锥形 D Cl 3 平面三角形 平面三角形 解析:N中N原子的价层电子对数为2+=3,VSEPR 模型为平面三角形,由于有1个孤电子对,分子的空间结构为V形,A错误;BF3中B原子的价层电子对数为3+=3,VSEPR模型为平面三角形,无孤电子对,分子的空间结构为平面三角形,B错误;SOCl2中S原子的价层电子对数为3+=4,VSEPR 模型为四面体形,由于有1个孤电子对,分子的空间结构为三角锥形,C正确;Cl中Cl原子的价层电子对数为3+=4,VSEPR 模型为四面体形,由于有1个孤电子对,离子的空间结构为三角锥形,D错误。 √ 3.(2026·苏州一模)价层电子对互斥模型可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是 (　　) A.H2O2是平面结构的分子 B.P4和O3均为非极性分子 C.SO3和N的空间结构均为平面三角形 D.BH3和H2S的VSEPR模型均为四面体形 解析:过氧化氢的空间结构是二面角结构,也叫半开书页型结构,在这种结构中,两个氧原子位于书轴上,两个氢原子分别与两个氧原子相连,但不在同一平面上,A错误;P4为正四面体结构,属于非极性分子,O3空间结构与水分子相似,属于极性分子,B错误;SO3中心原子S价层电子对数为3+=3,无孤电子对,空间结构均为平面三角形,N中心原子N价层电子对数为3+=3,无孤电子对,空间结构为平面三角形,C正确;BH3中心原子B价层电子对数为3+=3,VSEPR模型为平面三角形,D错误。 4.(2023·湖北卷)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是 (　　) A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体 B.S和C的空间构型均为平面三角形 C.CF4和SF4均为非极性分子 D.XeF2与XeO2的键角相等 √ 解析:CH4和H2O的中心原子的价层电子对数均为4，故CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体形，A正确；S的中心原子S的价层电子对数为3+=4，含有1个孤电子对，故S的空间构型为三角锥形，B错误；CF4的结构与甲烷相似，正负电荷中心重合，为非极性分子，SF4中S的价层电子对数为4+=5，含有1个孤电子对，SF4的结构不对称，正负电荷中心不重合，为极性分子，C错误；XeF2、XeO2中Xe的孤电子对数不同，F、O的电负性不同，故成键电子对间的排斥力不同，键角不相等，D错误。 5.磷酸聚合可以生成链状多磷酸和环状多磷酸，三分子磷酸聚合形成的链状三磷酸结构如图所示。下列说法正确的是 (　　) A.键能:P—O>P==O B.元素的电负性:P>O>H C.P的空间构型:平面四边形 D.六元环状三磷酸的分子式:H3P3O9 √ 解析:双键键能大于单键键能，故键能P—O<P==O，A错误；根据元素电负性的规律，同一周期元素从左到右，依次增强，同主族元素从上到下，电负性依次减弱，电负性顺序为O>P，B错误；的价层电子对数为4+=4， 无孤电子对，故空间构型为正四面体形，C错误；六元环状三磷酸的结构式为 ，故分子式为H3P3O9，D正确。 6.根据价层电子对互斥模型填空。 (1)OF2分子中，中心原子上的σ键电子对数为___，孤电子对数为____，价层电子对数为___，中心原子的杂化方式为_____杂化，VSEPR模型为_________ _____，分子的空间结构为_____。  (2)BF3分子中，中心原子上的σ键电子对数为___，孤电子对数为___，价层电子对数为___，中心原子的杂化方式为_____杂化，VSEPR模型为___________ ____，分子的空间结构为____________。  2 2 4 sp3 四面体 V形 形 3 0 3 sp2 平面三角 平面三角形 形 (3)S中，中心原子上的σ键电子对数为____，孤电子对数为___，价层电子对数为___，中心原子的杂化方式为_____杂化，VSEPR模型为____________，分子的空间结构为____________。  4 0 4 sp3 正四面体形 正四面体形 杂化轨道理论 逐点清(二) 1.理论要点 (1)当原子成键时，原子中能量相近的价电子轨道发生混杂，混杂时保持轨道总数______，得到与原轨道数目相同、方向不同的一组新的杂化轨道。 (2)杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构也不同。 不变 2.三种类型 直线 平面 三角 正四面体 3.VSEPR模型与粒子空间结构的关系 实例 价层电子 对数 σ键电子 对数 孤电子 对数 中心原子 杂化轨道类型 VSEPR 模型 分子(离子) 空间结构 BeCl2 2 2 0 sp ________ ________ CO2 BF3 3 3 0 ____ ___________ ____________ SO2 2 1 _____ CH4 4 4 0 ____ ___________ ____________ NH3 3 1 三角锥形 H2O 2 2 ______ C ____ ____ ____ ____ ___________ _____________ N ____ ____ ____ ____ ___________ ____________ 直线形 直线形 sp2 平面三角形 平面三角形 V形 sp3 四面体形 正四面体形 V形 3 3 0 sp2 平面三角形 平面三角形 4 4 0 sp3 四面体形 正四面体形 4.键角大小的比较 (1)价层电子对互斥模型(或中心原子杂化方式)不相同，看杂化方式，键角:sp>sp2>sp3。 (2)价层电子对互斥模型(或中心原子杂化方式)相同，看电子对间的斥力。 (3)在同一分子中，π键电子斥力大，键角大。如 分子中，键角∠HCO>∠HCH。 |基|础|落|实|小|练| 1.判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。 (1)NH3→N过程中，N原子的杂化方式由sp2变为sp3 ( ) (2)(2024·河北卷)在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式 ( ) (3)(2024·江苏卷)石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2( ) (4)(2025·云南卷)Na2[Be(OH)4]中Be原子的杂化方式为sp3 ( ) × × × √ √ 2.(2026·南通海安实中周考)下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 (　) A.CO2与SO2 B.CH4与NH3 C.BeCl2与BF3 D.C2H6与C2H2 解析:CO2中C形成2个σ键,无孤电子对,为sp杂化,SO2中S形成2个σ键,孤电子对数为(6-2×2)=1,为sp2杂化,A错误;CH4中C形成4个σ键,无孤电子对,为sp3杂化,NH3中N形成3个σ键,孤电子对数为(5-3×1)=1,为sp3杂化,B正确;BeCl2中Be形成2个σ键,无孤电子对,为sp杂化,BF3中B形成3个σ键,无孤电子对,为sp2杂化,C错误;C2H6中C形成4个σ键,无孤电子对,为sp3杂化,C2H2中C形成2个σ键,无孤电子对,为sp杂化,D错误。 3.SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中Si采取的杂化类型为_____。SiCl4可发生水解反应，机理如下:   含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为_____ (填标号)。   sp3 ② 题点、考法讲评 √ 一、杂化方式与分子构型的判断 1.下列说法正确的是 (　　) A.(2025·江苏卷)NH3和CH4分子中中心原子的杂化类型均为sp3 B.(2024·江苏卷)H2O的空间构型为直线形 C.(2024·江苏卷)石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2 D.(2023·江苏卷)H2O为非极性分子 解析:NH3的中心原子价层电子对数为3+=4，CH4分子中中心原子价层电子对数为4，故两者中心原子的杂化类型均为sp3，A正确；H2O中的O的杂化类型为sp3，O有2个孤电子对，因此H2O的空间构型为V形，B错误；石墨中碳原子轨道的杂化类型为sp2，金刚石中碳原子轨道的杂化类型为sp3，石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp2转变为sp3，C错误；H2O为V形分子，分子中正负电荷中心未重合，为极性分子，D错误。 √ 2.(2026·河南省部分高中模拟)某种铬的配合物的结构如图所示。 下列说法错误的是(　　) A.该物质中Cr的化合价为+3 B.该物质中C和N均采取sp2杂化 C.基态Cr原子的价层电子排布式为3d54s1 D.该物质中Cr的配体有3种 解析:由配合物的结构图可知，Cr与3个 配位，由元素化合价代数和为0可知，Cr的化合价为+3价，A项正确；吡啶环上的C、N均为sp2杂化，羧基中的C为sp2杂化，所以该物质中C和N均采取sp2杂化，B项正确；Cr为24号原子，基态Cr原子的价层电子排布式为3d54s1，C项正确；该物质中Cr的配体只有 1种，D项错误。 3.(1)判断下列物质中心原子的杂化方式。 ①HOCH2CN分子中碳原子的杂化轨道类型是_________。  ②丙烯腈分子(H2C==CH—C≡N)中碳原子杂化轨道类型为_________。  ③氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气: 3NH3BH3+6H2O= =3N+B3+9H2 B3的结构为 。在该反应中，B原子的杂化轨道类型由 _____变为_____。  sp3和sp sp2、sp sp3 sp2 (2)按要求填空。 ①在BF3分子中，F—B—F的键角是______，硼原子的杂化轨道类型为____，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，B的空间结构为_____________。  ②肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。NH3分子的空间结构是__________；N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是_____。  ③S的空间结构是____________，其中硫原子的杂化轨道类型是____。  120° sp2 正四面体形 三角锥形 sp3 正四面体形 sp3 |思维建模|判断中心原子杂化类型的方法 (1)根据杂化轨道的空间结构 ①直线形—sp，②平面三角形—sp2，③四面体形—sp3。 (2)根据杂化轨道间的夹角 ①109°28'—sp3，②120°—sp2，③180°—sp。 (3)利用价层电子对数确定三种杂化类型(适用于中心原子) 2对—sp杂化，3对—sp2杂化，4对—sp3杂化。 (4)根据σ键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子) ①含C有机物:2个σ键—sp，3个σ键—sp2，4个σ键—sp3； ②含N化合物:2个σ键—sp2，3个σ键—sp3； ③含O(S)化合物:2个σ键—sp3。 4.下列分子或离子中的键角大小的比较正确的是 (　　) A.键角NH3小于NF3 B.NH3键角比N大 C.S中的键角比S中的小 D.Cl与Cl的键角相等 √ 二、键角大小的比较 解析:F的电负性大于N，使得N—F键的电子对偏向于F，从而使N—F键间的斥力变小，夹角变小，故键角NH3大于NF3，故A错误； NH3、N均为sp3杂化，孤电子对分别为1、2，孤电子对对成键电子对斥力大，NH3的键角比N大，故B正确；S的中心原子硫原子的价层电子对数为4+×(6+2-4×2)=4，无孤电子对，空间结构为正四面体形，键角为109°28'，S的中心原子硫原子的价层电子对数为3+×(6+2-3×2)=4，孤电子对数为1，空间结构为三角锥形，键角小于109°28'，故C错误；Cl中心原子Cl的孤电子对数为=2，Cl中心原子Cl的孤电子对数为1，孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对之间的斥力，因此Cl键角>Cl键角，故D错误。 5.(1)Si与C元素位于同一主族，SiO2键角小于CO2的原因是_______________ ______________________________________________________________________。 (2)比较下列分子或离子中的键角大小(填“>”“<”或“=”)。 H2O__CS2，原因是_________________________________________________ ________________________________________。 6.(1)NH3的键角__PH3的键角，原因是_________________________________ _________________________________________________________________。 (2)NF3的键角__NH3的键角，理由是__________________________________ ____________________________________________。 SiO2中中心Si原 子采取sp3杂化，键角为109°28'；CO2中中心C原子采取sp杂化，键角为180° H2O中中心O原子采取sp3杂化，键角约为105°； CS2中中心C原子采取sp杂化，键角为180° 中心原子的电负性N强于P，中心原 子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，斥力越大，键角也越大 F的电负性比H大，NF3中成键电子对 离中心原子较远，斥力较小，因而键角也较小 < > < 大π键 逐点清(三) 1.含义 在一个具有平面(或直线)结构的多原子分子中，如果彼此相邻的3个或多个原子中有垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道，那么这些轨道可以相互重叠，形成多中心π键。这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键，或共轭大π键，简称大π键。 2.大π键的形成条件 3.大π键的表示符号 ，m表示相互平行的p轨道的数目，n表示相互平行的p轨道里的电子数。理论计算证明n<2m时可形成大π键，解题时可作为验证大π键书写正误的方法。 形成大 π键的条件 这些原子多数处于同一平面上 这些原子有相互平行的p轨道 p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍 4.常见的大π键 分子(离子) C6H6(苯) CO2 O3 大π键 (2个) (2个) 分子(离子) N 大π键 题点、考法讲评 √ 1.下列粒子中均含有大π键，大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n为各原子的单电子数和得电子数的总和，下列粒子中大π键与其他三种粒子不同的是(　　) A.　 B. C.O3 D. 解析::结构为V形，中心N原子采用sp2杂化，与两个O原子形成σ键，剩余p轨道形成三中心四电子大π键()，即m=3，n=4。:直线形结构，三个N原子通过两个相互垂直的离域π键连接，每个π键为三中心四电子()，即m=3，n=4。O3:V形结构，中心O原子与两个端O原子形成离域π键，大π键为三中心四电子()，即m=3，n=4。:平面三角形结构，中心C原子与三个O原子通过σ键连接，离域π键涉及四个原子(C和三个O)，形成四中心六电子大π键()，即m=4，n=6。 √ 2.B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是 (　　) A.其熔点主要取决于所含化学键的键能 B.形成大π键的电子全部由N提供 C.分子中B和N的杂化方式相同 D.分子中所有原子共平面 解析:无机苯是分子晶体，其熔点主要取决于分子间的作用力，A错误；B原子最外层3个电子，与其他原子形成3个σ键，N原子最外层5个电子，与其他原子形成3个σ键，还剩余2个电子，故形成大π键的电子全部由N原子提供，B正确；无机苯与苯互为等电子体，分子中含有大π键，故分子中B、N原子的杂化方式均为sp2杂化，分子中所有原子共平面，C、D正确。 3.(2023·山东卷·节选)ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大π键()。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为_____； O—Cl—O键角____Cl—O—Cl键角(填“>”“<”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因: ___________________________________________________ __________________________。  解析:ClO2为V形结构，且存在3原子5电子的大π键，则Cl的杂化类型为sp2，Cl有1个孤电子对，Cl2O中O存在2个孤电子对，根据孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力，知Cl2O中Cl—O—Cl键角小于ClO2中O—Cl—O键角。 sp2 > 键长:ClO2<Cl2O，ClO2中为氯氧双键，Cl2O中为氯氧 单键，双键键能大，键长短 4.按要求完成下列题目。 (1)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图所示。 R中阴离子中的σ键总数为____个。分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，则中的大π键应表示为______。   解析: 根据图示中σ键总数为5个；根据信息，的大π键应表示为。 5 (2)吡啶( )替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据_____ (填标号)。  A.2s轨道 B.2p轨道 C.sp杂化轨道 D.sp2杂化轨道 解析:已知吡啶中含有与苯类似的大π键，则说明吡啶中N原子也是采用sp2杂化，杂化轨道只用于形成σ键和容纳孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道，故选D。 作业验收评价 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 √ 解析:N的价层电子对数为2，空间结构为直线形，N的价层电子对数为3，孤电子对数为0，空间结构为平面三角形。 12 一、选择题 1.N、N的空间结构分别为(　　) A.直线形、V形 B.直线形、平面三角形 C.V形、平面三角形 D.平面三角形、四面体形 15 14 13 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 2.(2026·连云港期中)反应SO2+Br2+2H2O==H2SO4+2HBr可用于测定空气中SO2的含量。下列说法正确的是 (　　) A.SO2的空间填充模型为 B.H2O分子中O原子为sp3杂化 C.H2SO4中含有离子键和共价键 D.Br的基态外围电子排布式为3s23p5 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 解析:SO2的价层电子对数=2+=3，含有2个成键电子对和1个孤电子对，根据价层电子对互斥模型可知其空间填充模型为V形，故A错误；H2O分子中O原子价层电子对数=2+=4，O原子为sp3杂化，故B正确；H2SO4是只由共价键构成的共价化合物，不含有离子键，故C错误；Br的基态外围电子排布式为4s24p5，故D错误。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 3.下列粒子的VSEPR模型为四面体形且其空间结构为三角锥形的是 (　　) A.SO2 B.NF3 C. D.OF2 解析:SO2的价层电子对数为3(2个σ键+1个孤电子对)，VSEPR模型为平面三角形，空间结构为V形，A不符合题意；NF3的价层电子对数为4(3个σ键+1个孤电子对)，VSEPR模型为四面体形，空间结构为三角锥形，B符合题意；N的价层电子对数为4(4个σ键+0个孤电子对)，VSEPR模型为四面体形，空间结构为正四面体形，C不符合题意；OF2的价层电子对数为4(2个σ键+2个孤电子对)，VSEPR模型为四面体形，空间结构为V形，D不符合题意。 12 15 14 13 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 4.缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(路易斯结构是通过共用电子使原子价层电子数达到8，氢原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法正确的是 (　　) A.NH3、BF3、C2H2均为缺电子化合物 B.NH3的键角大于BF3的键角 C.BF3与NH3化合反应产物中，B和N的杂化方式相同 D.NH3和BF3都是极性分子 12 15 14 13 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 解析:BF3是缺电子化合物，NH3和C2H2均不是缺电子化合物，A错误；NH3是三角锥形，键角107°，BF3是平面三角形结构，键角120°，B错误；BF3与NH3发生化合反应时，B提供空轨道，N提供孤电子对，形成配位键，B和N均为sp3杂化，C正确；NH3是极性分子，BF3是非极性分子，D错误。 15 14 13 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 5.(2026·盐城期中)反应SOCl2+H2O==SO2+2HCl可用于脱水。下列说法正确的是 (　　) A.SOCl2中硫元素的化合价:+4 B.H2O分子的VSEPR模型为 C.SO2分子中S原子为sp杂化，呈直线形 D.HCl电子式:H+[︰︰]- 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 解析:SOCl2中氧元素显-2价，氯元素显-1价，由元素化合价代数和为0可知硫元素的化合价为+4价，A项正确；H2O中心氧原子的价层电子对数为2+=4，有2个孤电子对，故其VSEPR模型为 ，B项错误；SO2中心S原子的价层电子对数为2+=3，S原子发生sp2杂化，有1个孤电子对，分子为V形，C项错误；HCl中氢原子和氯原子以共价键结合，其电子式为H︰︰，D项错误。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 6.(2026·南京市开学调研)NaBH4是重要的储氢材料，其水解生氢的反应为NaBH4+4H2O==Na[B(OH)4]+4H2↑。下列说法不正确的是 (　　) A.B空间结构为正四面体 B.H2O的电子式为H︰︰H C.NaBH4中H元素的化合价是+1价 D.[B(OH)4]-中B采取sp3杂化 12 15 14 13 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 解析:B中心原子价层电子对数为4+ =4，且不含孤电子对，空间结构为正四面体，A正确；H2O是共价化合物，结构式为H—O—H，电子式为 H︰︰H，B正确；H的电负性强于B，NaBH4中Na为+1价，B为+3价，H为-1价，C错误；[B(OH)4]-中B原子价层电子对数为4+ =4，采取sp3杂化，D正确。 15 14 13 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 7.(2026·盐城中学一模)已知O2在一定条件下能有效去除烟气中的SO2、NO，可能的反应机理如图所示，下列说法正确的是 (　　) A.SO2的键角大于120° B.N和H2O中心原子的杂化方式相同 C.基态O原子价电子轨道表示式: D.HO·参与了反应，其电子式为︰︰H 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 解析:SO2中心S原子的价层电子对数为2+=3，VSEPR模型为平面三角形，但因存在一个孤电子对，孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力，因此其键角小于120°，故A错误；N中N原子的价层电子对数为3+=3，N采用sp2杂化，H2O中O原子价层电子对数为2+=4，O采用sp3杂化，故B错误；基态O原子价层电子排布式为2s22p4，p能级有3个轨道，其中2p能级上有1个轨道填入自旋方向相反的电子，则轨道表示式为 ，故C正确；HO·在反应中作氧化剂，参与了反应，其电子式为·︰H，故D错误。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 8.(2026·南师附中期中)下列化学用语表示正确的是 (　　) A.SO3的VSEPR模型: B.用电子云轮廓图表示H—H的s⁃s σ键形成的示意图: C.碳的基态原子轨道表示式: D.HCl的形成过程:H·+·︰→H+[︰︰]- 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 解析:SO3中心原子S价层电子对数为3+=3，无孤电子对，VSEPR模型是平面三角形，故A错误；H的s能级为球形，两个氢原子形成氢气时，是两个s能级的原子轨道相互靠近，形成新的轨道，故B正确；基态碳原子的核外电子排布式为1s22s22p2，根据洪特规则，2p轨道上的2个电子应该分别在2个轨道上，且自旋方向相同，轨道表示式为 ，故C错误；HCl是共价化合物，不存在电子得失，其形成过程应为H·+·︰→ H︰︰，故D错误。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 9.(2026·南京一中月考)Cu可以形成CuCl2、CuSO4、Cu2O等化合物。有研究表明，无水CuCl2为长链状结构，其片段如图 。下列说法正确的是(　　) A.CuCl2属于离子化合物 B.C的空间结构为三角锥形 C.S中的键角比S中的小 D.N中心原子的杂化轨道类型为sp2 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 解析:无水CuCl2为长链状结构，从其片段图 可知，铜、氯原子以共价键结合，所以CuCl2不属于离子化合物，A错误；C的中心原子碳原子的价层电子对数为3+×(4+2-3×2)=3，无孤电子对，空间结构为平面三角形，B错误；S的中心原子硫原子的价层电子对数为4+×(6+2-4×2)=4，无孤电子对，空间结构为正四面体形，键角为109°28'，S的中心原子硫原子的价层电子对数为3+×(6+2-3×2)=4，孤电子对数为1，空间结构为三角锥形，键角小于109°28'，C错误；N的中心原子N原子的价层电子对数为3+×(5+1-3×2)=3，中心原子的杂化轨道类型为sp2，D正确。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 √ 12 15 14 13 10.(2026·苏州中学期中)下列说法正确的是 (　　) A.氯化亚砜分子中S原子为sp2杂化 B.S8的结构为 ，是共价晶体 C.C的空间结构为平面三角形 D. 分子中，n(σ键)∶n(π键)=4∶1 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 15 14 13 解析:SOCl2分子的中心原子价层电子对数为3+×=4，S原子为sp3杂化，A错误。S8晶体由分子构成，属于分子晶体，B错误。C的中心原子价层电子对数为3+×=3，无孤电子对，其空间结构为平面三角形，C正确。共价单键为σ键，共价双键中含有1个σ键和1个π键。苯环中的6个碳原子均采取sp2杂化，分别与氢原子及相邻碳原子以σ键结合，且每个碳原子余下的p轨道垂直于碳、氢原子构成的平面，相互平行重叠形成大π键； 此外，—CH==CH2中含有3个C—H单键(均为σ键)，且碳碳双键中含有1个σ键和1个π键，则 分子中含有16个σ键、1个大π键和1个π键，D错误。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 11.NCl3和SiCl4均可发生水解反应，其中NCl3的水解机理示意图如下: 下列说法正确的是(　　) A.NHCl2和NH3均能与H2O形成氢键 B.键角:NCl3>SiCl4 C.NCl3和NH3中的N均为sp2杂化 D.NCl3和SiCl4的水解反应机理相同 √ 15 14 13 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12 解析:NHCl2和NH3分子中均存在N—H键和孤电子对，故均能与H2O形成氢键，A正确；NCl3中中心原子N的价层电子对数为=4，含1个孤电子对，故分子空间构型为三角锥形，SiCl4中中心原子Si的价层电子对数为=4，无孤电子对，分子构型是正四面体形结构，键角:NCl3<SiCl4，B错误；NCl3和NH3的中心原子N的价层电子对数均为=4，故二者均为sp3杂化，C错误；由题干NCl3反应历程图可知，NCl3水解时首先H2O中的H原子与NCl3上的孤电子对作用，O与Cl作用形成HClO，而SiCl4上无孤电子对，故SiCl4的水解反应机理与之不相同，D错误。 15 14 13 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 12.(2026·青岛市期末)吡啶( )是类似于苯的芳香化合物。其衍生物碱性随N电子云密度的增大而增强。下列说法错误的是(　　) A.吡啶中的大π键表示为 B.水中的溶解性:吡啶>苯 C.稳定性:苯>吡啶 D.吡啶、 和 中碱性最强的是 √ 15 14 13 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 解析:根据吡啶的结构可知，吡啶中的大π键表示为，A错误；吡啶分子能与水分子形成分子间氢键，吡啶分子和水分子均为极性分子，相似相溶，所以吡啶在水中的溶解度大于苯在水中的溶解度，B正确；吡啶分子中有一个氮原子，因此它的电子云比苯分子更容易被攻击，当吡啶与其他物质发生反应时，氮原子上的孤电子对容易参与反应，从而导致分子不稳定，C正确；已知—CH3为推电子基团，—F是吸电子基团，则导致N原子电子云密度大小顺序为 > > ，结合题干信息碱性随N原子电子云密度的增大而增强可知，其中碱性最强的为 ，D正确。 15 14 13 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 13.氮掺杂石墨固体(部分结构如图所示)有石墨的特性(如导电性)。研究发现过硫酸氢盐(HS)可作为消除水体中某些有机物的催化剂，机理如图，已知S·(ad)代表吸附在固体表面的活性氧化自由基，下列说法错误的是(　　) A.过硫酸氢盐中S的化合价为+6价 B.氮掺杂石墨中的N为sp2杂化 C.可能存在反应HS==S·+·OH D.HS和S·的结构中S的杂化方式不同 13 15 14 √ 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 13 解析:由题意可知，HS的结构式为[ ]-，离子中硫元素的化合价为+6价，故A正确；由题意可知，氮掺杂石墨有石墨的特性，说明氮掺杂石墨中存在碳氮双键，氮原子的杂化方式为sp2杂化，故B正确；由题意可知，HS消除水体中某些有机物时发生的反应为HS==S·+·OH，故C正确； 由题意可知，HS和S·的结构式分别为 和 ，两种离子中硫原子的价层电子对数相同，杂化方式相同，故D错误。 15 14 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 13 二、非选择题 14.(12分)按要求完成下列问题。 (1)在硼酸分子中，B原子与3个羟基相连，B原子杂化轨道的类型是_____杂化；的空间结构为_________，氮的杂化方式为____杂化。  14 解析:在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子与3个羟基相连，有3个价电子对，B原子杂化轨道的类型是sp2杂化；中N原子价层电子对数为2+=2，无孤电子对，空间结构为直线形，氮的杂化方式为sp杂化。 sp2 直线形 sp 15 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 13 14 (2)H2SeO3的中心原子杂化类型是_____，的空间结构是__________。  解析:(2)H2SeO3中Se原子价层电子对数为4，中心Se原子杂化类型是sp3，中Se原子价层电子对数为3+=4，有1个孤电子对，空间结构是三角锥形。(3)B(OCH3)3中B的价层电子对数为3+=3，采用的杂化轨道类型是sp2，发生sp2杂化的分子或离子有、等。 sp3 三角锥形 (3)B(OCH3)3中B采用的杂化类型是_____。写出两个与B(OCH3)3具有相同空间结构的分子或离子______、_________________________。  sp2 SO3 (其他合理答案均可) 15 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 13 14 (4)松脂酸铜 中π键的个数为____；加“*”碳原子的杂化方式为_____。  解析:一个碳碳双键或碳氧双键含有一个π键，一个松脂酸铜的结构单元中含有三个双键，因此一个松脂酸铜含有6个π键。加“*”碳原子形成四个单键，需要四个杂化轨道，因此该碳原子的杂化方式为sp3。 6 sp3 15 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 13 14 15.(14分)回答下列问题。 (1)中医典籍中记载了炉甘石(ZnCO3)入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中，阴离子空间构型为_____________，C原子的杂化方式为_____。  15 解析:ZnCO3中阴离子为，依据价层电子对互斥模型，C为中心原子，σ键电子对数为3，孤电子对数为(4+2-3×2)=0，所以的空间结构为平面三角形，C原子的杂化方式为sp2。 平面三角形 sp2 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 13 14 15 (2)根据价层电子对互斥模型，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是______。  解析:根据价层电子对互斥模型，H2S中S为中心原子，σ键电子对数为2，孤电子对数为(6-2×1)=2；SO2中S为中心原子，σ键电子对数为2，孤电子对数为(6-2×2)=1；SO3中S为中心原子，σ键电子对数为3，孤电子对数为(6-3×2)=0；即H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数分别是4、3、3；所以，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是H2S。 H2S 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 13 14 15 (3)AsH3分子为三角锥形，键角为91.80°，小于氨分子的键角，AsH3分子键角较小的原因是________________________________________________________ _______________________________________________。亚砷酸(H3AsO3)分子中，中心原子砷的VSEPR模型是__________，砷原子杂化方式为_____。  解析:AsH3分子为三角锥形，键角为91.80°，小于氨分子的键角，AsH3分子键角较小的原因是砷原子电负性小于氮原子，且砷原子半径较大，AsH3中共用电子对与砷原子核距离较远，斥力较小，键角较小；亚砷酸(H3AsO3)分子中，中心原子为As，依据价层电子对互斥模型，σ键电子对数为3，孤电子对数为(5+3-3×2)=1，价层电子对数为4，所以中心原子砷的VSEPR模型是四面体形，砷原子杂化方式为sp3。 砷原子电负性小于氮原子，且砷原子半径较大，AsH3中共用 电子对与砷原子核距离较远，斥力较小，键角较小 四面体形 sp3 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 13 14 15 (4)磷酸根离子的空间构型为_____________，其中P的价层电子对数为____，杂化轨道类型为____。  解析:的中心原子P的价层电子对数为4+×(5+3-4×2)=4，故P原子采取sp3杂化，不含孤电子对，的空间构型为正四面体形。 正四面体形 4 sp3 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 3 13 14 15 (5)在5⁃氨基四唑( )中所含元素的电负性由大到小的顺序为 _________，其中N原子的杂化类型为_________；设NA为阿伏加德罗常数的值，在1 mol 5⁃氨基四唑中含有的σ键数目为______________。  解析: 该物质中含有C、N、H三种元素,其电负性由大到小的顺序是N>C>H;形成双键的N原子有2个σ键,1个孤电子对,价层电子对数为3,杂化方式是sp2;形成三个共价单键的N原子,有3个σ键,1个孤电子对,N原子的杂化方式是sp3杂化;共价单键是σ键,共价双键中有一个σ键和一个π键,所以1个该分子中含有9个σ键,故在1 mol 5⁃氨基四唑中含有的σ键的数目为9×6.02×1023。 N>C>H sp2、sp3 9×6.02×1023 本课结束 更多精彩内容请登录：www.zghkt.cn $