精品解析：北京市中国人民大学附属中学2027届高三暑假自主复习检测练习 化学试题

人大附中2027届高三暑假自主复习检测练习 化学 说明：本试卷共19道题，共100分，练习时长90分钟；请在答题卡上填写个人信息，并将条形码贴在答题卡的相应位置上。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Na 23 Cl 35.5 Fe 56 第一部分 本部分共14题，每题3分，共42分。在每题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。 1. 科学家模拟早期地球的陆地热泉环境，在80～120℃、紫外-可见光照射下，用FeS纳米材料催化剂成功将转化为等有机物，为探索生命起源提供了新方向。下列说法不正确的是 A. 不能用Fe和S直接化合制备FeS B. 转化为的反应属于氧化还原反应 C. 陆地热泉中可能存在含氢元素的还原性物质 D. 上述过程中存在不同能量形式的转化 2. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. 原子核内中子数为4的锂原子： B. 的电子式： C. 的结构示意图： D. 苯分子的空间填充模型： 3. 下列制备物质的转化关系不合理的是 A. 制： B. 制： C. 制：海水溶液 D. 制：海水溶液 4. 下列说法不正确的是 A. 糖类是多羟基醛、多羟基酮和它们的脱水缩合物 B. 核酸分子的碱基含有键，碱基间易形成氢键 C. 油脂不属于高分子，可用于制造肥皂和人造奶油 D. 氨基酸为蛋白质水解的最终产物，其不能与酸反应 5. 对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是 A. 向碳酸氢钠溶液中加入少量澄清石灰水，产生白色沉淀： B. 海水提溴过程中将溴吹入吸收塔： C. 稀硝酸与过量铁粉反应： D. 用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度： 6. 下列实验能达到实验目的的是 A.证明比更难溶 B.证明2—溴丙烷发生消去反应 C.制备无水 D.证明能与水反应 A. A B. B C. C D. D 7. 常温下，下列各组离子在指定溶液中，可以大量共存的是 A. 在的溶液中，、、、 B. 无色溶液中，、、、 C. 的溶液中，、、、 D. 含的溶液中，、、、 8. 电解饱和食盐水的原理示意图如下。下列说法不正确的是 A. 阴极的电极反应为： B. 在阳极比容易失去电子，被氧化生成 C. 使用阳离子交换膜可防止发生反应： D. 电解初期电路中每通过2 mol电子，阳极室溶液质量减少71 g 9. 某同学向SO2和Cl2的混合气体中加入品红溶液，振荡，溶液褪色，将此无色溶液分成三份，依次进行实验，实验操作和实验现象记录如下： 序号 ① ② ③ 实验操作 实验现象 溶液不变红，试纸不变蓝 溶液不变红，试纸褪色 生成白色沉淀 下列实验分析中，不正确的是 A. ①说明Cl2被完全消耗 B. ②中试纸褪色的原因是：SO2 + I2 + 2H2O == H2SO4 + 2HI C. ③中若将BaCl2溶液换成Ba(NO3)2溶液，也能说明SO2被Cl2氧化为SO42− D. 实验条件下，品红溶液和SO2均被氧化 10. 水溶液中，碳酸氢盐与钙盐反应无法析出Ca(HCO3)2，只能生成CaCO3沉淀。我国科学家以无水乙醇为溶剂，用NH4HCO3与CaCl2反应，首次制得了Ca(HCO3)2晶体。该晶体中存在的相互作用有离子键、共价键、氢键等。下列说法不正确的是 A. Ca(HCO3)2晶体结构可以用X射线衍射实验测定 B. 晶体中的氢键可表示为O—H…O C. 乙醇的极性小于水的极性，利于Ca(HCO3)2的析出 D. 水溶液中Ca2+与结合，的水解平衡：正向移动 11. 根据反应，用下列装置制备。 下列说法不正确的是 A. 甲中发生反应： B. 丙中溶液X选用稀可吸收过量的 C. 乙、丙、丁装置中导管口的连接顺序为：g→c，b→e D. 实验开始时，应先点燃甲中酒精灯，一段时间后，再打开丁中分液漏斗的活塞 12. FT是一种具有高紫外阻隔性的生物基呋喃聚酯，其合成路线如下。 下列说法不正确的是 A. 反应①发生了加成反应和取代反应 B. X与Y的化学计量比是1：2 C. Z为，Z与M互为同系物 D. 聚合物FT可利用碳碳双键进一步形成网状结构 13. 在容积可变的密闭容器中，充入和发生反应：。在不同压强下，测得NO的平衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法正确的是 A. 反应焓变，压强 B. 化学平衡常数： C. 反应容器的体积： D. 的平衡转化率： 14. 探究与水反应所得溶液的成分，进行如下实验； ①将5 mL水加入盛有固体的试管中，产生气体，得到溶液a（） ②取溶液a，加入少量粉末，产生能使带火星的木条复燃的气体 ③另取溶液a，滴加溶液，溶液迅速褪色，产生气体及棕色沉淀（） ④取的溶液，滴加溶液，较长时间后溶液变为墨绿色（） 下列说法不正确的是 A. ①中可能发生：、、 B. ②中与③中的作用不同 C. ③中产生气体与的物质的量之比为3：2 D. ④的目的：排除③中使溶液褪色的可能 第二部分 本部分共5题，共58分。 15. 自旋交叉配合物在分子开关、信息存储等领域具有重要应用。科研人员合成了一种自旋交叉配合物A，结构如下图。 （1）铁元素在周期表中的位置是__________，基态的价电子排布式为__________。 （2）A的配离子中，中心离子的配位数是__________，配位原子是__________。 （3）A中的由等物质制得。根据VSEPR理论推测分子的空间结构为__________形。 （4）A的晶胞形状为长方体，边长分别为、、，结构如下图。 已知：A的摩尔质量为，阿伏加德罗常数的值为。 ①晶胞中，阴、阳离子的数目均为_________。 ②晶体的密度为_________。() （5）在温度、光、电或压力等外部刺激下，A在低自旋(LS)态和高自旋(HS)态间进行可逆切换，即自旋交叉现象。将下图中配离子的的LS态和HS态补充完整_________。 已知：受配体提供电子对的影响，的5个d轨道能量发生变化。2个d轨道能量略有上升，记为组，3个d轨道能量略有下降，记为组。当未成对电子数尽可能少且处于低能量轨道时，处于LS态；未成对电子数尽可能多且自旋平行时，处于HS态。 16. 硫广泛应用于医药、储能电池等领域。采用不同的方法制备单质硫。 （1）方法一：将硫化氢气体通入浓硫酸中制备S，反应如下： i． ii． ①制备S的总反应的热化学方程式是_____。 ②反应ⅰ可能发生在分子与分子之间。将气体通入稀硫酸中，反应ⅰ不能发生。稀硫酸中不存在分子的原因是_____。 ③针对反应i进行研究：初始的物质的量均为，按不同比值进行反应。充分反应后，的物质的量的变化如图所示，解释二者变化的原因：_____。 （2）方法二：利用产生硫，装置如下。电解质溶液均为稀硫酸。 ①加入少量，能持续生成S，结合有关反应解释原因：_____。 ②代表或中的一种。X是_____。 ③由光直接驱动的化学反应是_____(用一个完整的离子方程式表示)。 17. 某药物中间体K的合成路线如下。 已知：ⅰ． ⅱ． ⅲ． （1）F的官能团是酰胺基、羟基和__________。 （2）A和B均能发生银镜反应，写出A与反应的化学方程式__________。 （3）B的结构简式是__________。 （4）写出符合下列条件的D的同分异构体：__________(一种即可)。 ①芳香族化合物 ②核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为3∶2∶2∶2 （5）下列说法正确的是__________(填序号)。 a．A→B发生加成反应 b．B→D转化过程中同时生成了，且生成的D和的物质的量之比为1∶2 c．E的结构简式为 d．1 mol K在中水解最多消耗4 mol NaOH （6）G→K的合成过程如下。 ①写出J的结构简式：___________。 ②J→L，理论上每生成1 mol L需要消耗__________mol 。 18. 三聚磷酸钠()是重要的洗涤助剂。一种以氟磷灰石为原料制备的流程如下。 已知：ⅰ.氟磷灰石的主要成分为，含有铝、硅、砷的化合物等杂质； ⅱ.，； ⅲ.； Ⅰ．磷酸的制备与净化 （1）上述流程中，“酸浸”过程能增大反应速率的措施有___________。 （2）脱铝产生的铝渣不含，结合平衡常数解释原因：___________。 （3）粗磷酸中的氟主要以HF、的形式存在，少量以等形式存在。Na2CO3与H2SiF6反应生成 Na2SiF6沉淀的离子方程式是___________。 （4）粗磷酸含有H3AsO3、H3AsO4，脱砷中砷转化为As2S3沉淀，Na2S的主要作用是作沉砷剂、___________。 Ⅱ．中和与脱水 中和过程中，加入纯碱产生大量气泡，得到含NaH2PO4和Na2HPO4的中和液，经浓缩、干燥，高温脱水：制得产品。 （5）中和过程中，若控制不当，产品会含有Na3P3O9、Na4P2O7等副产物，Na4P2O7是过量的___________(填化学式)脱水生成的产物。 （6）测定中和度能有效控制。测定中和度的一种方法如下。 已知：ⅳ.中和度； ⅴ.、Na2HPO4溶液的pH约为4.4、9.8。 ①若中和液中的溶质是NaH2PO4和Na2HPO4，实验测得的中和度是___________。 ②实验测定值往往比实际值略低，可能的原因是___________。 19. 某小组同学用下图装置探究与亚铁盐溶液的反应(夹持装置略)。 已知：稀溶液中的水合离子几乎无色；(黄色)。 操作：向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X，塞紧试管C上的胶塞，立即打开活塞a，待C中铁粉完全溶解后，关闭活塞a，打开活塞b．C中现象如下表。 序号 试剂X C中现象 打开活塞a后 打开活塞b后 Ⅰ 盐酸 有大量气泡产生，铁粉逐渐减少，无色溶液迅速变黄，后逐渐变为浅绿色 溶液逐渐变为浅黄色，产生极少量淡黄色沉淀 Ⅱ 盐酸 有大量气泡产生，铁粉逐渐减少，无色溶液迅速变黄，后逐渐变为浅绿色 溶液逐渐变为黄色，产生少量淡黄色沉淀 Ⅲ 硫酸 有大量气泡产生，铁粉逐渐减少，无色溶液逐渐变为浅绿色 无明显变化 （1）打开活塞b后，B中反应的化学方程式为___________。 （2）上述实验中，打开活塞a一段时间后关闭，再打开活塞b，目的是___________。 （3）打开活塞a期间，实验Ⅰ~Ⅲ中的现象有相同也有不同。 ①实验Ⅰ、Ⅱ中，试管C中无色溶液均先变黄，再逐渐变为浅绿色。溶液由黄色变为浅绿色的原因是___________(用离子方程式表示)。 ②实验Ⅲ中，溶液始终未变黄，可能的原因是___________。 （4）经检验，实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质。甲同学猜想可能是自身发生歧化反应，乙同学通过实验排除了这种可能性，其实验操作及现象为___________。 （5）综合上述实验，可以得出的结论是___________(结合化学用语说明)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 人大附中2027届高三暑假自主复习检测练习 化学 说明：本试卷共19道题，共100分，练习时长90分钟；请在答题卡上填写个人信息，并将条形码贴在答题卡的相应位置上。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Na 23 Cl 35.5 Fe 56 第一部分 本部分共14题，每题3分，共42分。在每题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。 1. 科学家模拟早期地球的陆地热泉环境，在80～120℃、紫外-可见光照射下，用FeS纳米材料催化剂成功将转化为等有机物，为探索生命起源提供了新方向。下列说法不正确的是 A. 不能用Fe和S直接化合制备FeS B. 转化为的反应属于氧化还原反应 C. 陆地热泉中可能存在含氢元素的还原性物质 D. 上述过程中存在不同能量形式的转化 【答案】A 【解析】 【详解】A．Fe与S在加热条件下可直接化合生成，该说法错误，A符合题意； B．中C为+4价，中C为-2价，反应前后C元素化合价发生变化，属于氧化还原反应，B不符合题意； C．转化为需要还原剂，且产物含H元素，因此陆地热泉中可能存在含氢元素的还原性物质，C不符合题意； D．该反应在紫外-可见光照射、一定温度下进行，存在光能、热能转化为化学能的过程，有不同能量形式的转化，D不符合题意； 故答案选A。 2. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. 原子核内中子数为4的锂原子： B. 的电子式： C. 的结构示意图： D. 苯分子的空间填充模型： 【答案】B 【解析】 【详解】A．锂元素质子数为3，中子数为4时质量数为，核素表示为，A正确； B．与结构相似，与每个之间形成双键（两对共用电子对），正确电子式为，B错误； C．核电荷数为19，原子失去最外层1个电子形成，核外电子排布为2、8、8，结构示意图正确，C正确； D．苯为平面正六边形结构，题图的空间填充模型符合苯的原子相对大小和空间结构特点，D正确； 故答案选B。 3. 下列制备物质的转化关系不合理的是 A. 制： B. 制： C. 制：海水溶液 D. 制：海水溶液 【答案】D 【解析】 【详解】A．可以与氢气合成，催化氧化为，可以被O2氧化为，溶于水生成硝酸，故A合理； B．与氧气反应生成，催化氧化成，溶于水生成，故B合理； C．海水净化提纯得溶液，电解溶液可制备，故C合理； D．溶液电解得不到，应是熔融的，故D不合理； 答案D。 4. 下列说法不正确的是 A. 糖类是多羟基醛、多羟基酮和它们的脱水缩合物 B. 核酸分子的碱基含有键，碱基间易形成氢键 C. 油脂不属于高分子，可用于制造肥皂和人造奶油 D. 氨基酸为蛋白质水解的最终产物，其不能与酸反应 【答案】D 【解析】 【详解】A．糖类的定义为多羟基醛、多羟基酮和它们的脱水缩合物，包含单糖、低聚糖和多糖，A正确； B．核酸分子的碱基中含有键，碱基配对时可通过氢键形成互补碱基对，B正确； C．油脂是高级脂肪酸甘油酯，相对分子质量远小于高分子的相对分子质量阈值，不属于高分子化合物，油脂发生皂化反应可制备肥皂，氢化后可制人造奶油，C正确； D．氨基酸是蛋白质水解的最终产物，其分子中同时含有碱性的氨基（）和酸性的羧基（），氨基可与酸反应生成盐，D错误； 故选D。 5. 对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是 A. 向碳酸氢钠溶液中加入少量澄清石灰水，产生白色沉淀： B. 海水提溴过程中将溴吹入吸收塔： C. 稀硝酸与过量铁粉反应： D. 用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度： 【答案】B 【解析】 【详解】A．澄清石灰水少量时，与按物质的量比1:2完全反应，正确离子方程式为，选项系数不符合反应比例，A错误； B．与在水溶液中发生氧化还原反应，被还原为，被氧化为，离子方程式电荷、原子、电子均守恒，B正确； C．铁粉过量时，生成的会被过量还原为，正确离子方程式为，产物错误，C错误； D．草酸为弱酸，在离子方程式中不能拆分为离子形式，应保留化学式，正确的是 ，D错误； 故选B。 6. 下列实验能达到实验目的的是 A.证明比更难溶 B.证明2—溴丙烷发生消去反应 C.制备无水 D.证明能与水反应 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．先加入氯化钠溶液，银离子过量，再加入硫化钠溶液，一定会产生沉淀，不能证明比更难溶，A错误； B．乙醇易挥发，挥发的乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能证明2—溴丙烷发生消去反应生成丙烯，B错误； C．水解生成氯化氢易挥发，导致水解平衡正向移动，生成氢氧化镁，故制备无水需在氯化氢气流氛围中加热失去结晶水，能达到实验目的，C正确； D．极易溶于水，瓶内压强减小，形成喷泉，通过此实验不能证明能与水反应，D错误； 故选C。 7. 常温下，下列各组离子在指定溶液中，可以大量共存的是 A. 在的溶液中，、、、 B. 无色溶液中，、、、 C. 的溶液中，、、、 D. 含的溶液中，、、、 【答案】A 【解析】 【详解】A．的溶液中，溶液显碱性，、、、之间不反应，也不与反应，可以大量共存，A符合题意； B．会与生成沉淀，与发生双水解反应生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳，不能大量共存，B不符合题意； C．的溶液显酸性，存在大量，与反应生成和，反应的离子方程式为，不能大量共存，C不符合题意； D．酸性条件下具有强氧化性，会将、氧化，不能大量共存，D不符合题意； 故答案选A。 8. 电解饱和食盐水的原理示意图如下。下列说法不正确的是 A. 阴极的电极反应为： B. 在阳极比容易失去电子，被氧化生成 C. 使用阳离子交换膜可防止发生反应： D. 电解初期电路中每通过2 mol电子，阳极室溶液质量减少71 g 【答案】D 【解析】 【分析】在左侧电极氯离子失去电子，发生氧化反应生成氯气，该电极为阳极，则右侧为阴极，阴极水中氢离子放电生成氢气，钠离子通过离子交换膜移向阴极，故离子交换膜为阳离子交换膜，据此分析解答。 【详解】A．阴极上水电离出的优先得电子生成，电极反应为，A正确； B．惰性电极电解时阴离子放电顺序，故阳极优先失电子被氧化为，B正确； C．阳离子交换膜只允许阳离子通过，可阻止阳极生成的与阴极区的接触，避免发生反应，C正确； D．电路中通过2mol电子时，阳极生成1mol（质量71g）逸出，同时为平衡电荷，有2mol（质量46g）通过阳离子交换膜进入阴极室，因此阳极室溶液共减少，D错误； 故选D。 9. 某同学向SO2和Cl2的混合气体中加入品红溶液，振荡，溶液褪色，将此无色溶液分成三份，依次进行实验，实验操作和实验现象记录如下： 序号 ① ② ③ 实验操作 实验现象 溶液不变红，试纸不变蓝 溶液不变红，试纸褪色 生成白色沉淀 下列实验分析中，不正确的是 A. ①说明Cl2被完全消耗 B. ②中试纸褪色的原因是：SO2 + I2 + 2H2O == H2SO4 + 2HI C. ③中若将BaCl2溶液换成Ba(NO3)2溶液，也能说明SO2被Cl2氧化为SO42− D. 实验条件下，品红溶液和SO2均被氧化 【答案】C 【解析】 【详解】A. ①加热后溶液不变红，湿润的淀粉碘化钾试纸不变蓝，说明没有氯气，则Cl2被完全消耗，选项A正确；B. 当二氧化硫过量，加热后二氧化硫与碘发生氧化还原反应SO2 + I2 + 2H2O == H2SO4 + 2HI，②中试纸褪色，选项B正确；C. 硝酸根离子能将亚硫酸根离子氧化，故③中若将BaCl2溶液换成Ba(NO3)2溶液，不能说明SO2被Cl2氧化为SO42−，选项C不正确；D. 实验条件下，品红溶液和SO2均被氧化，故加热后溶液不恢复红色，选项正确。答案选C。 点睛：本题考查二氧化硫和氯气的漂白性及还原性和氧化性。注意分清两者漂白性的区别，易错点为选项C，硝酸根离子能将亚硫酸根离子氧化，故③中若将BaCl2溶液换成Ba(NO3)2溶液，不能说明SO2被Cl2氧化为SO42−。 10. 水溶液中，碳酸氢盐与钙盐反应无法析出Ca(HCO3)2，只能生成CaCO3沉淀。我国科学家以无水乙醇为溶剂，用NH4HCO3与CaCl2反应，首次制得了Ca(HCO3)2晶体。该晶体中存在的相互作用有离子键、共价键、氢键等。下列说法不正确的是 A. Ca(HCO3)2晶体结构可以用X射线衍射实验测定 B. 晶体中的氢键可表示为O—H…O C. 乙醇的极性小于水的极性，利于Ca(HCO3)2的析出 D. 水溶液中Ca2+与结合，的水解平衡：正向移动 【答案】D 【解析】 【详解】A．X射线衍射是测定晶体结构的标准实验方法，适用于任何晶体，包括Ca(HCO3)2，A正确； B．氢键的通用表示为X—H…Y（X、Y为电负性原子），在Ca(HCO3)2晶体中，离子的O-H基团作为氢键供体，与另一O原子（受体）形成氢键，因此可用O—H…O表示，B正确； C．乙醇的极性小于水，减弱了离子溶剂化作用，降低了Ca(HCO3)2的溶解度，同时抑制了水解反应，利于其结晶析出，C正确； D．水溶液中，电离产生，，Ca2+与结合形成CaCO3沉淀，降低浓度，促使电离平衡正向移动，导致更多电离，最终无法析出Ca(HCO3)2，只能生成CaCO3沉淀，而选项中错称为水解平衡，D错误； 故选D。 11. 根据反应，用下列装置制备。 下列说法不正确的是 A. 甲中发生反应： B. 丙中溶液X选用稀可吸收过量的 C. 乙、丙、丁装置中导管口的连接顺序为：g→c，b→e D. 实验开始时，应先点燃甲中酒精灯，一段时间后，再打开丁中分液漏斗的活塞 【答案】C 【解析】 【分析】要制备碳酸氢钠需要氨气和二氧化碳原料气体 ，所以先利用装置甲氢氧化钙和氯化铵固体加热制备氨气，装置丁稀盐酸和石灰石制备二氧化碳，制备的二氧化碳气体中含少量氯化氢气体，要用乙装置饱和碳酸氢钠溶液除杂，再将气体都通入丙装置制备碳酸氢钠，因为氨气溶解度大，要防倒吸，所以从e口通入，二氧化碳从d口通入。 【详解】A．甲中固体氯化铵和氢氧化钙加热反应制备氨气，发生反应：，故A正确； B．因为氨气是有毒气体，需要尾气处理，氨气溶于水显碱性，丙中溶液X选用稀可吸收过量的，故B正确； C．由分析可知，乙、丙、丁装置中导管口的连接顺序为：g→c，b→d，故C错误； D．因为氨气极易溶于水，且溶于水显碱性，所以先通入氨气可以增大二氧化碳溶解度，所以实验开始时，应先点燃甲中酒精灯，一段时间后，再打开丁中分液漏斗的活塞，故D正确； 故选C。 12. FT是一种具有高紫外阻隔性的生物基呋喃聚酯，其合成路线如下。 下列说法不正确的是 A. 反应①发生了加成反应和取代反应 B. X与Y的化学计量比是1：2 C. Z为，Z与M互为同系物 D. 聚合物FT可利用碳碳双键进一步形成网状结构 【答案】C 【解析】 【分析】X为二元胺，Y含碳碳双键和两个酯基：反应①中，氨基的对Y的碳碳双键发生加成反应，同时氨基与酯基发生氨解反应（属于取代反应）生成酰胺键，同时得到小分子醇，得到Q为，M为，Q和Z发生缩聚反应生成FT，结合FT结构简式可知，Z为，据此解答。 【详解】A．由分析可知，反应①发生了加成反应和取代反应，A正确； B．从最终产物FT的结构可知，1个X（二元胺，含2个氨基）可与2个Y发生反应，因此X与Y的化学计量比为，B正确； C．M是甲醇（一元醇），Z为乙二醇（二元醇），二者官能团数目不同，结构不相似，不互为同系物，C错误； D．聚合物FT中，呋喃环上存在碳碳双键，碳碳双键可以发生加成交联反应，进一步形成网状结构，D正确； 故选C。 13. 在容积可变的密闭容器中，充入和发生反应：。在不同压强下，测得NO的平衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法正确的是 A. 反应焓变，压强 B. 化学平衡常数： C. 反应容器的体积： D. 的平衡转化率： 【答案】C 【解析】 【分析】由图像可知，随温度升高，NO的平衡转化率降低，说明升高温度平衡逆向移动，逆向为吸热反应，则正向为放热反应；相同温度下，时NO的平衡转化率小于时，该反应为气体分子数减小的反应，故，据此回答问题。 【详解】A．由分析可知反应焓变，压强，A错误； B．化学平衡常数只与温度有关，与压强无关，该反应为放热反应，温度升高平衡常数减小，故化学平衡常数：，B错误； C．温度相同，a点NO的平衡转化率更高、气体的物质的量更小，且压强更大，故体积更小；a和c压强相同，a点NO的平衡转化率高、气体的物质的量更小，温度更低，故体积更小，故反应容器的体积：，，C正确； D．充入和发生反应，且两者反应比例为2:1，故的平衡转化率等于的平衡转化率，故的平衡转化率：，D错误； 故选C。 14. 探究与水反应所得溶液的成分，进行如下实验； ①将5 mL水加入盛有固体的试管中，产生气体，得到溶液a（） ②取溶液a，加入少量粉末，产生能使带火星的木条复燃的气体 ③另取溶液a，滴加溶液，溶液迅速褪色，产生气体及棕色沉淀（） ④取的溶液，滴加溶液，较长时间后溶液变为墨绿色（） 下列说法不正确的是 A. ①中可能发生：、、 B. ②中与③中的作用不同 C. ③中产生气体与的物质的量之比为3：2 D. ④的目的：排除③中使溶液褪色的可能 【答案】C 【解析】 【详解】A．①中产生气体，说明有氧气生成，主要反应为；为中间步骤，随后分解：，A正确； B．②中MnO2催化H2O2分解产生O2，为催化剂；③中KMnO4被H2O2还原为MnO2，为氧化剂，作用不同，B正确； C．③中反应为，该产生气体与沉淀物质的量之比为3：2，但生成的MnO2会催化分解产生更多的氧气，故③中产生气体与的物质的量之比大于3：2，C错误； D．④中纯NaOH溶液使KMnO4缓慢褪色生成，而③中快速褪色生成MnO2，排除NaOH导致快速褪色的可能，D正确； 答案选C。 第二部分 本部分共5题，共58分。 15. 自旋交叉配合物在分子开关、信息存储等领域具有重要应用。科研人员合成了一种自旋交叉配合物A，结构如下图。 （1）铁元素在周期表中的位置是__________，基态的价电子排布式为__________。 （2）A的配离子中，中心离子的配位数是__________，配位原子是__________。 （3）A中的由等物质制得。根据VSEPR理论推测分子的空间结构为__________形。 （4）A的晶胞形状为长方体，边长分别为、、，结构如下图。 已知：A的摩尔质量为，阿伏加德罗常数的值为。 ①晶胞中，阴、阳离子的数目均为_________。 ②晶体的密度为_________。() （5）在温度、光、电或压力等外部刺激下，A在低自旋(LS)态和高自旋(HS)态间进行可逆切换，即自旋交叉现象。将下图中配离子的的LS态和HS态补充完整_________。 已知：受配体提供电子对的影响，的5个d轨道能量发生变化。2个d轨道能量略有上升，记为组，3个d轨道能量略有下降，记为组。当未成对电子数尽可能少且处于低能量轨道时，处于LS态；未成对电子数尽可能多且自旋平行时，处于HS态。 【答案】（1） ①. 第四周期第VIII族 ②. （2） ①. 6 ②. （3）三角双锥 （4） ①. 4 ②. （5） 【解析】 【小问1详解】 是26号元素，位于元素周期表第四周期第VIII族。其基态原子核外电子排布式为，失去4s轨道上的2个电子和3d轨道上的1个电子形成，故其价电子排布式为； 【小问2详解】 由配合物A的结构图可知，中心离子与周围的4个原子和2个原子形成配位键，故中心离子的配位数为6，配位原子为和； 【小问3详解】 分子中中心原子P的价层电子对数为，无孤电子对，根据VSEPR理论，其空间结构为三角双锥形； 【小问4详解】 ①根据均摊法，晶胞中阳离子（黑球）位于8条棱的中心和晶胞体内，数目为；阴离子（灰球）位于4个面的面心和晶胞体内，数目为； ②一个晶胞中含有4个A分子，晶胞的质量，晶胞的体积，故晶体密度。 【小问5详解】 的价电子排布为，共有5个d电子。LS态要求未成对电子数尽可能少且处于低能量轨道，故5个电子全部填入能量较低的轨道，排布为（即的3个轨道中分别填入、、）；HS态要求未成对电子数尽可能多且自旋平行，故5个电子分别占据5个轨道，排布为（即的3个轨道和的2个轨道中各填入1个），完整图为：。 16. 硫广泛应用于医药、储能电池等领域。采用不同的方法制备单质硫。 （1）方法一：将硫化氢气体通入浓硫酸中制备S，反应如下： i． ii． ①制备S的总反应的热化学方程式是_____。 ②反应ⅰ可能发生在分子与分子之间。将气体通入稀硫酸中，反应ⅰ不能发生。稀硫酸中不存在分子的原因是_____。 ③针对反应i进行研究：初始的物质的量均为，按不同比值进行反应。充分反应后，的物质的量的变化如图所示，解释二者变化的原因：_____。 （2）方法二：利用产生硫，装置如下。电解质溶液均为稀硫酸。 ①加入少量，能持续生成S，结合有关反应解释原因：_____。 ②代表或中的一种。X是_____。 ③由光直接驱动的化学反应是_____(用一个完整的离子方程式表示)。 【答案】（1） ①. ②. 完全电离 ③. 随增大，浓将S氧化为 （2） ①. 不断循环转化 ②. ③. 3I-++2H++ 【解析】 【小问1详解】 ①根据盖斯定律，制备S的总反应=反应i+反应ii，∆H=∆H1+∆H2，热化学方程式为：； ②硫酸为强酸，在溶液中完全电离，不存在H2SO4分子； ③由图可知，越大，SO2越多，S越少，原因是浓硫酸有强氧化性，能把S氧化为SO2 ，答案是：随增大，浓将S氧化为； 【小问2详解】 装置右侧电极在光照条件下I-失去电子生成，发生氧化反应，为负极，左侧为正极，电极上X生成Y，发生还原反应； ①加入KI，电离出I-离子，发生反应，I-和不断循环转化；能持续生成S； ②由分析可知，X到Y发生还原反应，X为，Y为； ③在光照条件下，反应物有I-和，生成物有和，在酸性条件下的总反应方程式为：3I-++2H++。 17. 某药物中间体K的合成路线如下。 已知：ⅰ． ⅱ． ⅲ． （1）F的官能团是酰胺基、羟基和__________。 （2）A和B均能发生银镜反应，写出A与反应的化学方程式__________。 （3）B的结构简式是__________。 （4）写出符合下列条件的D的同分异构体：__________(一种即可)。 ①芳香族化合物 ②核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为3∶2∶2∶2 （5）下列说法正确的是__________(填序号)。 a．A→B发生加成反应 b．B→D转化过程中同时生成了，且生成的D和的物质的量之比为1∶2 c．E的结构简式为 d．1 mol K在中水解最多消耗4 mol NaOH （6）G→K的合成过程如下。 ①写出J的结构简式：___________。 ②J→L，理论上每生成1 mol L需要消耗__________mol 。 【答案】（1）碳碳双键 （2） （3） （4）或 （5）acd （6） ①. ②. 4 【解析】 【分析】根据题目信息，A和B均能发生银镜反应，所以A和B中有醛基，A的分子式为，不饱和度为2，所以A的结构简式为；已知D的结构简式为：，根据已知，可知B的结构简式为；推E的结构简式，可以从G反推，E与F通过取代反应生成G，故E的结构简式为；G到K的过程中，第一步发生已知的反应，生成J的结构简式为，再根据已知，可知需要把硝基转化为氨基，所以选用氢气与催化剂还原硝基，同时发生碳碳双键与氢气的加成反应，生成L的结构简式为，再根据已知，可知其与发生反应，生成K。 【小问1详解】 F中的官能团有酰胺基、羟基、碳碳双键。 【小问2详解】 根据分析可知，A的结构简式为：，与银氨溶液反应的化学方程式为。 【小问3详解】 根据分析可知，B的结构简式为。 【小问4详解】 D的分子式为，根据条件可知，其含有苯环且结构高度对称，满足条件的结构简式有或。 【小问5详解】 a．的反应为，故为加成反应，a正确； b．根据分析可知，转化过程为已知，可知生成物与水的物质的量比为，b错误； c．根据分析可知，E的结构简式为，c正确； d．K中可与氢氧化钠溶液反应的有左侧环内的酯基、与两个苯环相连的酰胺基、且在右侧支链中含有1个酰胺基与酯基，综上一共4个；氢氧化钠分别与酯基和酰胺基的水解后的羧基反应，反应比例为，因此1 mol K总计消耗4 mol氢氧化钠溶液，d正确； 故答案为acd。 【小问6详解】 ①根据分析可知，J的结构简式为。 ②反应里，J中与氢气发生反应的官能团有硝基与碳碳双键，氢气还原1 mol硝基需要消耗3 mol氢气，还原1 mol碳碳双键需要消耗1 mol氢气，总计消耗4 mol氢气。 18. 三聚磷酸钠()是重要的洗涤助剂。一种以氟磷灰石为原料制备的流程如下。 已知：ⅰ.氟磷灰石的主要成分为，含有铝、硅、砷的化合物等杂质； ⅱ.，； ⅲ.； Ⅰ．磷酸的制备与净化 （1）上述流程中，“酸浸”过程能增大反应速率的措施有___________。 （2）脱铝产生的铝渣不含，结合平衡常数解释原因：___________。 （3）粗磷酸中的氟主要以HF、的形式存在，少量以等形式存在。Na2CO3与H2SiF6反应生成 Na2SiF6沉淀的离子方程式是___________。 （4）粗磷酸含有H3AsO3、H3AsO4，脱砷中砷转化为As2S3沉淀，Na2S的主要作用是作沉砷剂、___________。 Ⅱ．中和与脱水 中和过程中，加入纯碱产生大量气泡，得到含NaH2PO4和Na2HPO4的中和液，经浓缩、干燥，高温脱水：制得产品。 （5）中和过程中，若控制不当，产品会含有Na3P3O9、Na4P2O7等副产物，Na4P2O7是过量的___________(填化学式)脱水生成的产物。 （6）测定中和度能有效控制。测定中和度的一种方法如下。 已知：ⅳ.中和度； ⅴ.、Na2HPO4溶液的pH约为4.4、9.8。 ①若中和液中的溶质是NaH2PO4和Na2HPO4，实验测得的中和度是___________。 ②实验测定值往往比实际值略低，可能的原因是___________。 【答案】（1）加热、采用浓硫酸 （2）pH=2时，c(OH-)=10-12 mol/L，若生成沉淀，需要Q=，估算至少是，不合理 （3） （4）还原剂 （5） （6） ①. ②. 中和液中还存在、等，滴定时多消耗的影响程度大于多消耗的影响程度，中和度的实测值低于实际值 【解析】 【分析】氟磷灰石用硫酸溶解后过滤，得到粗磷酸、滤渣和HF气体，粗磷酸经调pH后脱铝，剩下的滤液加入、进行脱氟，得到沉淀，剩下的滤液再加入Na2S，得到S、Ag2S3沉淀，中和过程中，加入纯碱得到含NaH2PO4和Na2HPO4的中和液，经浓缩、干燥，高温脱水得到。 【小问1详解】 “酸浸”过程能增大反应速率的措施有加热、采用浓硫酸； 【小问2详解】 ，，pH=2，可以推出c(H+)=0.01 mol/L，所以c(OH-)=10-12 mol/L，设溶液中残留Al3+的浓度为x，则Q=，而，要使沉淀生成，需，此时，显然不成立，所以不会析出； 【小问3详解】 H2SiF6是强酸，提供和H+，加入Na2CO3后，与H+反应释放，同时与结合生成难溶盐，离子方程式为； 【小问4详解】 As在H3AsO4中为+5价，转化为As2S3中As为+3价，发生还原反应，因此Na2S的主要作用是作沉砷剂、还原剂； 【小问5详解】 由脱水反应：，若过量，则多余部分在高温下可能进一步脱水：，所以是过量的脱水生成的产物； 【小问6详解】 ①中和度定义：当两者物质的量相等时，比值为 0.5；滴定过程：先用 NaOH 将全部转为（至 pH≈9.8）：此时只有和反应，消耗NaOH的物质的量为等于原溶液中的物质的量； 再用盐酸回滴至 pH≈4.4（此时变回）：此时溶液中全部和反应，消耗的物质的量为等于溶液中总的物质的量，因此可计算原有的物质的量为10-3-10-3； 将数据代入中和度公式：中和度=； ②实验测定值往往比实际值略低，可能的原因是中和液中还存在、等，滴定时多消耗的影响程度大于多消耗的影响程度，中和度的实测值低于实际值。 19. 某小组同学用下图装置探究与亚铁盐溶液的反应(夹持装置略)。 已知：稀溶液中的水合离子几乎无色；(黄色)。 操作：向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X，塞紧试管C上的胶塞，立即打开活塞a，待C中铁粉完全溶解后，关闭活塞a，打开活塞b．C中现象如下表。 序号 试剂X C中现象 打开活塞a后 打开活塞b后 Ⅰ 盐酸 有大量气泡产生，铁粉逐渐减少，无色溶液迅速变黄，后逐渐变为浅绿色 溶液逐渐变为浅黄色，产生极少量淡黄色沉淀 Ⅱ 盐酸 有大量气泡产生，铁粉逐渐减少，无色溶液迅速变黄，后逐渐变为浅绿色 溶液逐渐变为黄色，产生少量淡黄色沉淀 Ⅲ 硫酸 有大量气泡产生，铁粉逐渐减少，无色溶液逐渐变为浅绿色 无明显变化 （1）打开活塞b后，B中反应的化学方程式为___________。 （2）上述实验中，打开活塞a一段时间后关闭，再打开活塞b，目的是___________。 （3）打开活塞a期间，实验Ⅰ~Ⅲ中的现象有相同也有不同。 ①实验Ⅰ、Ⅱ中，试管C中无色溶液均先变黄，再逐渐变为浅绿色。溶液由黄色变为浅绿色的原因是___________(用离子方程式表示)。 ②实验Ⅲ中，溶液始终未变黄，可能的原因是___________。 （4）经检验，实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质。甲同学猜想可能是自身发生歧化反应，乙同学通过实验排除了这种可能性，其实验操作及现象为___________。 （5）综合上述实验，可以得出的结论是___________(结合化学用语说明)。 【答案】（1） （2）产生，将装置中的空气/氧气排净 （3） ①. ②. Ⅲ中不含时，不易被氧化为(或被氧化为后，几乎无色，未生成黄色的) （4）取实验Ⅰ或实验Ⅱ中反应后C内溶液于试管中，滴加溶液，无白色沉淀 （5）存在时，能与反应：，增大时，平衡正向移动 【解析】 【分析】打开活塞a，将分液漏斗中稀硫酸滴入圆底烧瓶A中，稀硫酸与碳酸钠发生反应，生成的CO2将装置内的空气排尽，再打开活塞b，将分液漏斗中70%的硫酸滴入三颈烧瓶中，与发生反应生成，将通入C中，与亚铁盐反应，探究与亚铁盐溶液的反应，最后用D中的NaOH溶液吸收多余的，防止污染环境，据此回答。 【小问1详解】 由分析知，打开活塞b，将分液漏斗中70%的硫酸滴入三颈烧瓶中，与发生反应的化学方程式为； 【小问2详解】 由分析知，打开活塞a一段时间后关闭，再打开活塞b，稀硫酸与碳酸钠发生反应产生，将装置中的空气/氧气排净； 【小问3详解】 ①向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X，塞紧试管C上的胶塞，铁粉与盐酸反应生成，立即打开活塞a，生成的将装置内的空气赶入C中，被氧化为，待C中铁粉完全溶解后，关闭活塞a，打开活塞b，将生成的通入C中，由实验Ⅰ、Ⅱ中，试管C中无色溶液均先变黄，即为被氧化为，与结合发生(黄色)反应，溶液为黄色，再发生反应，使逐渐变为浅绿色； ②实验Ⅲ中，由于不含时，不易被氧化为(或被氧化为后，几乎无色，未生成黄色的)，溶液始终未变黄； 【小问4详解】 将生成的通入C中，经检验，实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质，甲同学猜想可能是自身发生歧化反应，即歧化生成S和生成，乙同学取实验Ⅰ或实验Ⅱ中反应后C内溶液于试管中，滴加溶液，无白色沉淀，即排除了有离子存在，即排除了自身发生歧化反应的这种可能性； 【小问5详解】 由实验Ⅰ、Ⅱ中，试管C中无色溶液均先变黄，再逐渐变为浅绿色，实验Ⅲ中，溶液始终未变黄，可知存在时，能与反应：，增大时，平衡正向移动。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $