20.有机篇——有机合成与推断 学案 2027届高三一轮复习

该高中化学高考复习学案聚焦有机合成与推断专题，系统整合官能团识别、反应类型判断、同分异构体书写、合成路线设计等核心考点，按“真题溯源-考点梳理-思维建模-考点精练”层级架构，通过问题链引导学生从药物中间体合成情境中自主提炼物质转化规律，构建“结构-性质-应用”的化学观念认知网络。 亮点在于融合科学思维与科学探究，如“限定条件同分异构体分析模型”培养有序推理能力，“考点精练”分基础、中层、压轴题适配不同学生。开篇真题溯源助学生自主诊断薄弱点，思维建模中的官能团保护方法等工具支持个性化复习，提升证据推理与模型认知素养，教师可借学情数据精准指导，实现因材施教。

20.有机篇---有机合成与推断参考答案 1、 真题溯源，命题透视 1.【答案】（1） （2） ①. 酯基 ②. 还原反应 （3） （4）或 （5） 【解析】 【分析】由流程图可知，与A在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成B（），结合B的化学式可得A为，则B为；B在乙醇钠、乙醇体系中和发生已知Ⅰ的取代反应得到C，结合E的结构可知C为（），C在作用下与氢气发生还原反应得到D（），D再与发生加成反应生成E，E和在、环境下发生N上的取代反应得到F（），F经NaH、DMF分子内环合得到G（），G在氯化钠、水、DMSO条件下脱酯基得到目标产物H； 【小问1详解】由分析可知，B的结构简式为； 【小问2详解】由分析可知，C的结构简式为为，含氧官能团为酯基；C在作用下与氢气发生还原反应得到D； 【小问3详解】由分析可知，E和在环境下发生N上的取代反应得到F（）和，化学方程式为； 【小问4详解】由题，满足条件①遇显色则含酚羟基；②含；③苯环仅1种等效氢则苯环为对称四取代，两对取代基对位分布，则符合条件的C的同分异构体为或； 【小问5详解】结合题中流程，在条件下发生已知Ⅱ的反应生成，在乙醇钠、乙醇体系中与发生已知Ⅰ的取代反应生成，在加热下脱酯得到目标产物，则补全流程图为。 2.【答案】（1） ①. ②. 羧基 （2） ①. 取代反应 ②. （3）或 （4）b （5）A （6）， 【解析】【分析】A的分子式为C6H7N，结合I的结构式可推出A的结构式为，A被高锰酸钾氧化为B（），B与氢气加成生成C（），C与三氯化磷发生取代反应生成D（），D与E（）发生取代反应生成H（），H与1-溴丁烷发生取代反应生成目标产物。另一条合成路线为：B与SOCl2反应生成F（），F与E（）发生取代反应生成G（），G与氢气加成得到H，H与1-溴丁烷发生取代反应生成目标产物，据此解答。 【小问1详解】由分析可知，A的结构式为，B为，B含有的含氧官能团名称为羧基，故答案为：；羧基； 【小问2详解】由分析可知，C与三氯化磷发生取代反应生成D（），D与E（）发生取代反应生成H（），化学方程式为：，故答案为：取代反应；； 【小问3详解】G为，满足以下条件的①含 ②含2个苯环 ③含4种不同化学环境的氢原子，说明物质结构高度对称，如或，故答案为：或； 【小问4详解H为，存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b)，N原子电子云密度越大，碱性越强，烷基是给电子基，酰胺基受旁边碳氧双键的影响，导致杂环N原子(b)上电子云密度增大，碱性增强，所以碱性较强的N原子(b)，故答案为：b； 【小问5详解】合成路线中涉及到用H2/PtO2加成的路线有B→C，G→H，B→C反应中，吡啶环被加成，G→H转化时，吡啶环被加成，但苯环仍然存在，说明苯环不易被加成，C，D选项中含有碳碳双键，碳碳双键不稳定，易发生加成反应，所以下列有机物最难反应的是苯环，故答案为：A； 【小问6详解】根据题目中的信息，与发生取代反应生成，与1-溴丙烷发生取代反应生成 ，与氢气加成得到，若先与氢气加成，得到，两处-NH-均可发生取代，因此，先发生取代反应，所以需要补充的合成路线为，故答案为。 3.【答案】（1） ①. ②. 取代反应 （2）+ （3） ①. 醛基 ②. 1 （4） （5） ①. NaOH ②. C中的-CH2Br会被KMnO4氧化为-COOH，无法得到E 【解析】【分析】A→B发生的类似已知I．的反应，结合A、B的分子式和F的结构简式可知，A为：，B为，对比B和C的分子式，结合F的结构简式可知，B甲基上的1个H被Br取代得到C，C为，C、D在乙醇的作用下得到F，对比C、F的结构简式可知，D为，E与D发生类似已知Ⅱ．的反应，可得E为。 【小问1详解】由分析得，A的结构简式为：；B（）甲基上的1个H被Br取代得到C（），反应类型为取代反应； 【小问2详解】由分析得，C为，D为，C、D在乙醇的作用下得到F（）， 化学方程式为：+ ； 【小问3详解】由分析得，E为，含氧官能团为：醛基；F中手性碳原子有1个，位置如图：； 【小问4详解D为，含硝基（-NO2）和3种不同化学环境的氢原子(个数此为6：6：1)的D的同分异构体结构如图：； 【小问5详解】C为，E为结合 C→E的合成路线设计图可知，C在NaOH水溶液的作用下，Br被羟基取代，得到G ，G与试剂Y（合适的氧化剂，如：O2）发生氧化反应得到E，试剂X为NaOH，试剂Y不能选用KMnO4，原因是C中的-CH2Br会被KMnO4氧化为-COOH，无法得到E。 二、考点梳理，思维建模 三、考点精练，靶向突破 1.【答案】（1） ①. 取代反应 ②. 保护氨基 （2） ①. + CH3OH +H2O ②. 硝基、酯基 （3）或 （4）a （5） ①. ②. 【解析】【分析】由有机物的转化关系可知，与Cbz-Cl发生取代反应生成B，则A为；氯化亚砜作用下B与甲醇发生酯化反应生成C；催化剂作用下C与氢气发生还原反应生成，则D为； I发生题给信息反应生成J,则I为；H与铁、盐酸发生还原反应生成，则H为；G与D发生取代反应生成，F→G为Br原子取代甲基上的氢原子，E→F为浓硫酸作用下与甲醇共热发生酯化反应，则G 为；E为、F 为； 【小问1详解】由分析可知，A→B的反应为与Cbz-Cl发生取代反应生成B和氯化氢；由结构简式可知，A、D分子中都含有氨基，则A→B的反应目的是保护氨基； 【小问2详解】由分析可知，E→F的反应为浓硫酸作用下与甲醇共热发生酯化反应生成和水，反应的化学方程式为：+ CH3OH +H2O；由分析可知，G的结构简式为，含氧官能团为硝基、酯基； 【小问3详解】0.5 molF的芳香族同分异构体与足量碳酸氢钠溶液反应生成标准状况下22.4 L二氧化碳，说明同分异构体分子中含有2个羧基，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比为3：2：2：2说明同分异构体分子中含有甲基和氨基，且结构对称，则符合条件的结构简式为：、   ； 【小问4详解】羧酸的酸性取决于羧基离解出H+后形成的羧酸根负离子的稳定性，稳定性越强酸性越强。苯甲酸中羧基直接与苯环相连，苯环的吸电子共轭效应较弱，酸性中等。邻羟基苯甲酸中，邻位羟基（-OH）的吸电子效应使羧基电子云密度降低，且羟基与羧基可形成分子内氢键，进一步稳定羧酸根负离子，故酸性最强。对羟基苯甲酸中，羟基的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应，使羧基电子云密度升高，羧酸根负离子稳定性减弱，酸性弱于苯甲酸。氧元素的电负性强于氮元素，羟基的吸电子能力强于氨基，则对羟基苯甲酸的酸性强于对氨基苯甲酸，所以四种羧酸中邻羟基苯甲酸的酸性最强。故选a； 【小问5详解】由题给信息可知，以为主要原料合成的合成步骤为与发生取代反应生成，与铁、盐酸发生还原反应生成，发生题给信息反应生成，则X为、N为。 2.【答案】(1) + 取代反应 5 (2) 对甲基苯胺（4-甲基苯胺） 硝基 氨基 (3)13 (4) 【知识点】合成路线的设计与优化 【分析】A与在作用下发生反应生成B，B在一定条件下生成C，C与反应生成D，根据C的分子式和D的结构可知：C为，则C→D为取代反应，根据B的分子式可知：B→C为加成反应，则B为，根据A→B的反应条件可知A为；D与E（）反应生成F，F在Fe/HCl作用下发生还原反应生成G，G与反应生成H，根据H的结构式可知G为，F→G为还原反应，则F为，根据D的结构和E的分子式可知E为，据此解答。 【详解】（1）据分析，A（）与在作用下发生反应生成B（）和HBr，化学方程式为+；C（）与反应生成D和HCl，则反应类型为取代反应；C（）为对称结构，苯环上有2种氢原子、有2种sp3碳上的氢原子及1种羟基氢原子，故C含有5种化学环境的氢原子。 （2）据分析，E为，名称为对甲基苯胺（4-甲基苯胺）；F→G为还原反应，硝基转化为氨基。 （3）根据已知，符合条件的A的同分异构体为-NO2和-CH2CHO二取代的苯（有邻、间、对取代3种结构），或-NO2、-CH3和-CHO三取代的苯（任意两种取代基处于苯环的邻、间位时，第三种取代基均有4种位置；任意两种取代基处于苯环的对位时，第三种取代基有2种位置；共有10种结构），则共有13种同分异构体。 （4）根据化合物H的合成过程可得：与在作用下发生取代反应生成和HBr，在Fe/HCl作用下还原为，再发生分子内取代反应生成和水，即合成路线为：。 3.【答案】(1)丙二酸 (2) 碳碳双键、碳碳三键 (3)加成反应、取代反应 (4) (5)保护酮羰基，避免被还原为羟基 (6)或 (7) 【分析】由题，B可由二元羧酸和醇反应生成，结合C和结构简式和B的化学式得B为，则A为 ，A与B 发生加成反应生成C；C经多步反应生成D；D与发生酯化反应生成E（），E成环得到F（），F与G先发生加成反应生成，再发生取代反应生成H（），H在条件下还原得I（），I脱去成环生成J，J在作用下还原生成K，K与发生取代反应生成L，L再经过反应生成目标产物。 【详解】（1）由分析可知，B的结构简式为，名称为丙二酸； （2）由分析可知，A的结构简式为，不含氧官能团的名称为碳碳双键、碳碳三键；由分析可知，I的结构简式为； （3）由分析可知，F与G先发生加成反应生成，再发生取代反应生成H（）； （4）由题，E断裂碳碳双键和一个碳氢键成环得到F，化学方程式为：； （5）分析物质变化流程可知，G在此路线中的作用为保护酮羰基，避免被还原为羟基； （6）由分析可知，B的结构简式为，含结构且含4种不同化学环境的氢原子，则对称性很强，因此符合条件的B的同分异构体为或； （7）由题，先与发生取代反应生成，在作用下还原生成，与发生取代反应生成目标产物。合成路线为： 4.【答案】(1) 羧基、氨基 保护氨基 (2) 取代反应 (3) (4)或或 (5) sp N2 【知识点】根据要求书写同分异构体、常见官能团名称、组成及结构、取代反应、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型 【分析】A发生取代反应生成B，B发生一系列反应生成C，C和生成D，结合D的分子式，D中有5个不饱和度，而C中有6个不饱和度，推测C中三元环发生开环反应（已知信息②），故D的结构简式为，D和反应得到E，结合E的分子式（没有氯原子）可知，发生的是取代反应，根据最终产物的结构简式，可知取代的是D中亚氨基的氢，故E的结构简式为，E经过还原反应生成F，结合分子式可知，E中硝基被还原为氨基，故F的结构简式为：，F发生已知信息①的反应生成G，结合G的分子式，G的结构简式为，G和发生取代反应得到目标产物，据此解答。 【详解】（1）A中的官能团名称是羧基、氨基；反应A→B中，将氨基转化为酰胺基，后续路线F→G中重新生成了此氨基，由此可见，反应A→B的目的是保护氨基； （2）根据分析，D的结构简式为，D→E的反应类型是取代反应； （3）根据已知信息①，F→G的反应中，除G外，另一种产物的结构简式为； （4）A分子中除了苯环外还存在3个碳原子，1个氮原子，2个氧原子，1个不饱和度，其同分异构体满足①苯环上只有一个取代基，但不含—COOH、—OH和氮氧键；②含有6种不同化学环境的氢原子(个数比为1：1：1：2：2：4)，当苯环只有一个取代基，其上有3种不同不同化学环境的氢原子，个数比为1：2：2，则满足条件的同分异构体的结构简式为或或； （5）分子结构是，其中与碳相连的氮原子（中心N）形成两个键（分别与C和另一个N），没有孤对电子，价层电子对数为2，因此杂化方式为sp杂化。根据已知信息③，J的结构简式为，结合K的结构简式，根据原子守恒可知，J→K反应的过程中放出的气体是。 5.【答案】【答案】(1) 加成反应   +CH3OH    (2) 对羟基苯甲酸（4-羟基苯甲酸） 保护羧基 (3) 酯基、醚键 3 (4)   (5)   【分析】A(甲胺)与2分子发生已知信息Ⅰ的加成反应后，B的结构简式为，B发生已知信息Ⅱ的反应生成C，则C的结构简式为，D和E在作用下生成F，结合M的结构简式可知，F的结构简式为，E的结构简式为；G的不饱和度为4，结合K的结构简式以及G的分子式可知，其结构简式为。G与甲醇发生酯化反应生成H，H的结构简式为，H和发生取代反应生成I，I结构简式为，I中酯基水解后酸化得到羧基，故G→H的目的是保护羧基；L的不饱和度为6，而K的不饱和度为5，则K与发生取代反应，L的结构简式为，E和L发生已知信息Ⅲ的反应生成M，据此解答。 【详解】（1）由分析可知，A→B反应类型为加成反应，B→C的反应是类似已知信息Ⅰ的反应，化学方程式为 +CH3OH，根据分析可知，E的结构简式为； （2）G结构简式为，Q是G的同系物，Q比G少了1个CH2，Q官能团在苯环上的相对位置与G相同，则Q的结构简式为，命名为对羟基苯甲酸（4-羟基苯甲酸）；根据分析可知，设计G→H是为了保护羧基，I→K的反应重新得到羧基； （3）I结构简式为，氧官能团的名称为酯基、醚键；L的结构简式为，饱和碳原子为杂化、苯环碳原子为杂化，基团中碳原子为sp杂化，共有3种杂化方式； （4）L的不饱和度为6，①分子中含有苯环，有-CONH2和-CHO结构，刚好消耗6个不饱和度，其余4个碳均为饱和结构，②核磁共振氢谱显示分子中共有4种不同化学环境的H原子，说明其结构高度对称，满足条件的结构简式为； （5）目标产物与C结构相似，则需要构建2个羧基发生已知信息Ⅱ的反应，故环己烯先于酸性高锰酸钾反应得到己二酸，己二酸与甲醇酯化得到己二酸二甲酯，己二酸二甲酯发生已知信息Ⅱ的反应得到目标产物，合成路线是： 6.【答案】(1)丙二酸 (2)消去反应 (3) (4) (5)   (6)CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5    【分析】B与发生取代反应生成C()和HCl，根据已知信息逆推可知，B为 C6H8O4（），根据原子守恒，A（）与C3H6O反应生成B C6H8O4（）和水，可推知C3H6O结构简式为），C与乙醇发生反应生成D()，D与苯胺发生取代反应生成E C12H15O2N（），E再与苯甲醛发生反应生成F C19H19O2N（），最后F与对氟苯甲醛()发生加成反应生成中间体G()，据此分析。 【详解】（1）由A的结构简式可知，其名称是丙二酸； （2）为加成反应，则Y的结构简式为，Y发生卤代烃的消去反应生成碳碳双键得到化合物C； （3）C的分子式为不饱和度为4，其同分异构体①含有苯环，刚好占用4个不饱和度，说明其余结构均为饱和结构，②该物质含有羟基，还剩余1个氧原子，③能与溶液发生显色反应，含有酚羟基，④有5种不同化学环境的氢原子（不含键），满足条件的结构简式为； （4）过程中有副产物D（）自身发生反应，反应式为：2+； （5）E与苯甲醛发生反应（先加成，后消去）生成F（），的化学方程式； （6）苯胺和乙醇为原料合成，根据逆推可知，可由和反应生成，根据逆推可知，由自身反应生成；根据逆推可知，由和反应生成，可由进行氧化可得，合成路线CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5 7.【答案】(1) 取代反应 (2) 醚键、酰胺基 保护氨基防止发生取代反应 (3)或 (4)、、、、等 (5) 【分析】A的分子式为，不饱和度为7，结合F的结构简式，推测A应当是F右侧的基团，A的结构简式为，A发生取代反应生成B，结合B的分子式可知，A中酚羟基与中的溴原子发生取代反应，则B的结构简式为，B和中左侧的亚氨基发生取代反应生成C，则C的结构简式为，C经过酸化得到D，则D的结构简式为，由此可见，-Boc的作用是保护一个氨基；E的分子式为，其应当是F中左侧的基团，其结构简式为，E和发生取代反应生成G，G的结构简式为，G发生类似C→D的反应生成H，H的结构简式为，H和B发生取代反应生成F，同理D和E也可以发生取代反应生成F，据此解答。 【详解】（1）根据分析可知，A的结构简式为，B→C反应类型是取代反应； （2）D的结构简式为，含氧官能团名称为醚键、酰胺基；由分析可知，-Boc基团的作用是保护氨基防止发生取代反应； （3）和发生取代反应生成，化学方程式为：或； （4）A的分子式为，不饱和度为7，其同分异构体满足①遇溶液不变紫色，无酚羟基，②含4种不同化学环境的氢原子且个数比为1：2：2：2，说明苯环的取代基高度对称，且除了苯环外还剩余3个不饱和度，若是含有硝基，还剩余两个不饱和度，可以是或，若是含有氨基，还剩余3个不饱和度，可以是、、等； （5）A的结构简式为，C的结构简式为，变化主要来源于左侧基团，故A先和发生取代反应，产物为，再根据已知条件，将氰基还原为氨基得到，再和发生取代反应左侧成环得到C，流程是 8.【答案】【答案】(1) 1，4-丁二醇 (2) (3) (4)26 (5)AC (6) HCHO 【分析】A()与水在酸性条件下发生已知反应Ⅰ生成B()，B催化氧化生成C()，C与D()、发生已知反应Ⅲ生成E（），结合C和D的分子式可知，C为，D为，故B为，A为；E发生已知反应Ⅱ生成F（）G，则F的结构简式为，F与氢气加成生成G()，则G的结构简式为，G和H()在浓硫酸作用下发生酯化反应生成I，则H为，据此分析。 【详解】（1）由分析知，A为；B为，系统命名为1，4-丁二醇。 （2）由分析知，是在铜作催化剂条件下与氧气反应生成和水，化学方程式为。 （3）由分析知，D的结构简式为。 （4）由分析知，H为，满足条件①与H具有相同官能团②芳香族化合物 ③不能与FeCl3溶液显色的同分异构体有：苯环上的取代基为一个时，取代基可以为、、 共4种；当苯环上的取代基为2个时，取代基可以为和、和、和、和，每种有邻间对三种结构，共种；当苯环上的取代基为3个时，取代基只能为、和，同分异构体数目为10种，故满足条件的H的同分异构体数目为种。 （5） A．E为，含有羧基、酮羰基、氨基3种官能团，A错误；     B．由分析知，G→I的反应类型为取代反应（酯化反应），B正确； C．手性碳原子是指连有四个不同的原子或原子团的饱和碳原子，I（）中含有3个手性碳原子，图中标有*的碳原子为手性碳，C错误；     D．E的结构中含有氨基，能与盐酸反应，同时含有羧基，能与氢氧化钠反应，D正确； 故选AC。 （6合成时发生已知反应Ⅲ的反应，因此还需的两种反应物分别为HCHO、。 四、他山之石，可以攻玉 1.【答案】（1）2种 （2）还原反应 （3） ①. 甲酸乙酯 ②. （4） （5） （6）或 （7）38 【解析】【分析】A发生还原反应生成B，B和甲酸乙酯发生取代反应生成D，D和发生取代反应生成E，结合E的结构简式可知，D的结构简式为，E一定条件下生成F，结合下方的“已知”信息，参与反应的含氮化合物含有异氰基。而E中含有甲酰胺基，甲酰胺基发生脱水反应会生成异氰，因此，F的结构简式是，结合已知信息的反应，G中含有醛基，再结合K的结构简式可知，G结构简式为：，J的结构简式是：，J和发生取代反应生成K，据此解答。 【小问1详解】观察物质A的结构简式，其含有的氧元素构成的官能团有两个：羟基、醚键； 【小问2详解】对比A和B的结构，A中的氰基在/催化剂 的条件下，加上了氢原子，转化为了B中的，加氢的过程属于还原反应； 【小问3详解】​是甲酸与乙醇形成的酯，命名为甲酸乙酯；B中氨基与甲酸乙酯发生取代反应生成D，脱去乙醇，另一产物为乙醇，其结构简式为； 【小问4详解】根据分析，F的结构简式是； 【小问5详解】G为对氯苯甲醛，与银氨溶液加热发生银镜反应，方程式：。 【小问6详解】A()的不饱和度为6，苯环上含—NC，说明其余结构均为饱和结构，含，且核磁共振氢谱显示三组峰(峰面积比为6∶2∶1)，其不含氢原子数为3的峰，说明有2个（对应氢原子数为6），在苯环上处于对称位置，满足条件结构简式为或； 【小问7详解】推断L的结构：路线指出。B是；由K的结构逆推，Q应该是，它的分子式恰好是。B和Q发生酰胺化反应生成L。所以 L 的结构是，L的两个羟基和发生取代反应生成K；比较J（）和L，除了一处不同外结构完全一致。L是，J是，基团相对分子质量差值为38。 2.【答案】9. A 10. CH3OH、浓H2SO4、加热（或Δ） 11. AD 12. 取少量F物质于试管中，加入NaOH水溶液并加热；冷却后加入稀HNO3酸化至溶液呈酸性；再滴加AgNO3溶液。若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴元素。 13. ①. D ②. 14. 15. ①. O2、Cu（或Ag）、Δ ②. BrCH2CH(CH3)CHO ③. HOCH2CH2OH、H+（或浓H2SO4、Δ） ④. 【解析】【分析】A（3-甲氧基苯乙酸）与甲醇发生酯化反应，生成B（3-甲氧基苯乙酸甲酯）。结合已知信息(1)，B在   作用下发生 -H 的溴代反应，生成C。结合已知信息(1)，C中的溴原子被氨基取代，生成D（-氨基酯）。E（3-溴丙醛）与乙二醇在酸性条件下发生缩醛化反应，保护醛基，生成F。D与F在  作用下发生取代反应生成G。G在酸性条件下（）首先水解缩醛恢复为醛基，随后发生分子内的亲电芳香取代反应（成环），最后在  作用下发生消去反应脱去一分子水（或乙二醇），生成含有双键的稠环化合物H。 【9题详解】A．红外光谱主要用于测定有机物分子中的化学键和官能团；B．核磁共振氢谱用于测定氢原子的种类和数目比例；C．质谱法用于测定相对分子质量；D．元素分析法用于测定物质的元素组成。故选A。 【10题详解】反应①是羧酸A转化为酯B的反应。根据B的结构简式可知，引入了甲基，因此需要的试剂是甲醇（），通常需要浓硫酸（浓 ）作催化剂和吸水剂，并在加热条件下进行。 【11题详解】A．连接  的碳原子同时连接了氢原子、氨基、酯基和芳香环，四个基团互不相同，属于手性碳原子。B．D中含有酯基和氨基，没有游离的羧基，不能与  溶液反应生成 。C．茚三酮反应通常是 -氨基酸的特征反应，D属于氨基酸酯，在高中化学范畴内通常不认为其能发生典型的茚三酮显色反应。D．D中含有酯基（），能在氢氧化钠（）溶液中发生水解反应。 故选AD。 【12题详解】F为卤代烃，检验其中的溴元素需要先将其转化为溴离子。步骤为：先在碱性（）条件下加热使其发生水解反应生成 ；然后必须加入稀硝酸中和过量的碱，防止后续加入  时生成  黑色沉淀干扰观察；最后加入  溶液，若生成淡黄色沉淀（），则证明含溴元素。 【13题详解】(1) 反应(i)是侧链进攻苯环发生分子内成环，本质是苯环上的氢原子被取代，属于取代反应（亲电芳香取代）；反应(ii)是中间体脱去一分子醇（或水）形成碳碳双键，属于消去反应。故选D。 (2) 在过程(i)中，侧链亲电试剂进攻苯环。由于苯环上的  是邻对位定位基，主产物H是进攻其对位（空间位阻较小）生成的；而副产物则是进攻其邻位生成的。即甲氧基（-OCH3）位于苯环上，且紧邻带有双键的稠合碳原子（即关环在原甲氧基的邻位），结构简式为。 【14题详解】A的分子式为 。 条件i：与  显色，说明含有酚羟基（）。 条件ii：与  反应生成 ，说明含有羧基（）。 条件iii：核磁共振氢谱有4组峰，面积比为  。总氢原子数为10，说明含有两个等效的甲基（6个H），两个等效的苯环氢（2个H），以及酚羟基（1个H）和羧基（1个H）。 为了满足高度对称性，苯环上的  和  必须处于对位（1，4-位），而两个  必须对称分布在3，5位（或2，6位），结构简式为：。 【15题详解】目标产物为  ，原料为  。首先需将伯醇氧化为醛，使用催化氧化（ ），得到中间体1： 。为了防止后续格氏试剂与醛基反应，需用乙二醇（）在酸性条件下将醛基保护为缩醛。缩醛化合物与格氏试剂   发生已知信息(3)中的偶联反应，溴原子被苯基取代（通过格氏偶联反应），得到中间体2（缩醛保护的产物）。最后在酸性条件下水解，脱去缩醛保护基，恢复醛基，得到最终产物。 3.【答案】（1）酯基 （2） （3） （4）BCD （5）加PCC，再加入银氨溶液，有银镜析出的是H （6） 【解析】根据题目第（2）问的信息（A→B的原子利用率为100%）可判断M为，根据已知①，PCC把B氧化成C，根据已知条件“②是强还原剂，可以把醛或酮还原成醇”和E的结构简式可推出D的结构简式为：；根据E和F结构简式可推出E→F过程中E发生自身取代反应生成F和；F→G的过程中F和发生取代反应生成G和；G在作用下生成F，据此分析解答。 （1）根据A的结构简式，结构中含有的官能团是酯基； （2）根据分析，M为； （3）根据已知条件②是强还原剂，可以把醛或酮还原成醇和E的结构简式可推出D的结构简式为：； （4）A．C中含有醛基，具有还原性，A正确； B．F→G的过程中F和发生取代反应生成G和，不是加成反应，B错误；   C．E中两个羟基发生消去反应后产物（）分子中不含手性碳、F发生消去反应后产物( )不含手性碳，但E中若只有1个羟基发生消去反应，得到的产物含有手性碳，如图：，C错误； D．1mol X中酯基（1 mol消耗1 mol NaOH）、酚羟基（2 mol 消耗2 molNaOH）、可能的最多消耗3 mol NaOH，D错误； 故答案选BCD。 （5）E→F的过程中E中的酯基可以和自身这个羟基发生取代反应就会产生少量F的同分异构体H，则H为，加入PCC后，羟基可以被氧化为醛基，而F中羟基被氧化为酮羰基，故再加入银氨溶液，有银镜析出的是H； （6）利用逆推法设计合成路线，目标产物需要的原料为（与G→X的路线一致），合成的原料为和，合成可以由被酸性高锰酸钾溶液氧化得到，合成的原料可以是和，可以制备，由和NaOH反应可得，故合成路线为： 。 4.【答案】（1）碳溴键（溴原子）、羟基 （2） 取代 中和反应中生成的HBr，促进反应正向进行 （3） （4） 9 、、（任选一种即可） （5） 【解析】A为2-溴乙醇，浓硫酸催化下被重铬酸钠氧化生成B，B在浓硫酸催化下和乙醇发生酯化反应生成C，C的结构简式为，C与D在碳酸钾作用下加热反应生成E，根据E的结构简式推测应是发生取代反应，故D的结构简式为，E在吡啶的催化下和F发生反应生成G，根据G的结构推断应是发生了生成酰胺的反应，故F的结构简式为，G在氢氧化钠条件下发生水解，盐酸酸化后生成H，H的结构简式为，H在一定条件下和I反应生成J，根据已知的化学反应，应是发生的羧酸和胺的取代反应，可以逆推I的结构简式为，据此分析各问； （1）A的结构是，官能团名称为碳溴键（溴原子）和羟基。 （2）根据E的结构，可以推测D是，C中的-Br与D中的-NH2发生取代反应，同时脱去HBr。因此，C→E的反应类型是取代反应；K2CO3的作用是中和反应中生成的HBr，促进反应正向进行。 （3）根据分析，I的结构简式为。 （4）E的分子式为C12H17NO2，不饱和度为5，含有碳氧双键和苯环，则剩余的5个碳原子都是饱和碳原子，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为6:6:3:2，则同分异构体分子中含有5个甲基，且3种化学环境不同，因不含O-N和，当N以-NH2的形式存在时，剩余5个甲基，则应有、、3种结构；当N以形式存在时，剩余3个甲基，且峰面积之比为6:3，则有、、、、6种，符合条件的同分异构体为6+3=9种；含酰胺基团的分子结构简式、、（任选一种即可）。 （5）Y和F在吡啶的催化下生成J，发生已知合成路线中E转化为G的反应，根据分析可知F的结构简式为，由J的结构简式可推出Y的结构简式为，X和D反应生成Y的反应与已知合成路线中C到E反应类型相同，根据分析可知D的结构简式为，可推出X的结构简式为，故第②步的化学方程式为。 5.【答案】（1）碳碳三键 （2） ①. V形（角形） ②. （3）6 （4）ACD （5） ①. ②. 酮 ③. 卤代烃 ④. ⑤. HCN ⑥. 【解析】【分析】根据题中(2)信息，结合化合物Ⅲ的分子式(C9H12O)可知化合物Ⅱ的分子式为C9H10O，X为H2O。化合物Ⅰ与H2O发生加成反应生成化合物Ⅱ，根据化合物Ⅲ的结构简式结合化合物Ⅱ的核磁共振氢谱图中有5组峰，可推出化合物Ⅱ的结构简式为，化合物Ⅱ与H2发生加成反应生成化合物Ⅲ，化合物Ⅲ与ⅠⅤ（Py-COOH）发生酯化反应生成化合物Ⅴ，化合物Ⅴ在光、催化剂作用下重排生成化合物ⅤⅠ，化合物ⅤⅠ发生水解反应生成化合物ⅤⅡ和Py-COOH，据此回答。 【小问1详解】由化合物Ⅰ的结构可知，Ⅰ中苯环侧链上的官能团为碳碳三键； 【小问2详解】①由分析知，X为H2O分子，中心O原子上的价电子对数为 ，为sp3杂化，含有2个孤电子对，空间构型为Ⅴ形（角形）； ②化合物Ⅰ和水加成，生成烯醇式中间体：，该物质不稳定转化为化合物Ⅱ，故Ⅱ的结构简式为：； 【小问3详解】Ⅲ（）的同分异构体中，苯环上连有一个烷基，能与作用显色，则含有羟基，则苯环上的含有1个烷基和酚羟基，的结构有正丙基（）、异丙基（），苯环上由2个取代基时有邻、间、对三种情况，则符合条件的同分异构体共有2×3=6种； 【小问4详解】A．Ⅰ中支链上含C≡C（C 为sp杂化）；Ⅱ中支链上含C=O（C 为sp2杂化）；Ⅲ中支链上全为单键饱和碳（sp3杂化），Ⅰ到Ⅲ过程中碳原子杂化类型发生sp→sp2→sp3的改变，A正确； B．由分析知，Ⅰ→Ⅱ为加成反应，Ⅱ→Ⅲ为加成反应；Ⅲ→Ⅴ为Py-COOH发生酯化（取代），全程无消去反应，B错误；C．ⅤⅡ的结构为，与浓硫酸共热发生醇消去可生成或，其中存在顺反异构体，C正确；D．Ⅲ和ⅠⅤ（Py-COOH）酯化生成Ⅴ；Ⅴ光催化重排为ⅤⅠ；ⅤⅠ水解得到ⅤⅡ，同时重新生成Py-COOH(ⅠⅤ)，ⅠⅤ可循环使用，D正确； 故选ACD； 【小问5详解】①根据题意，Ⅲa可经上述羟基迁移路径合成化合物ⅤⅡa，结合Ⅲ a分子中不含手性碳原子可推出Ⅲa的结构简式为； ②从Ⅲa可由环己酮（）与HCN发生加成反应获得，可由环己醇（）发生氧化反应获得，环己醇可由发生水解反应获得，可由环己烷与氯气在光照下发生取代反应获得，故合成路线逆推为羟基腈⇒酮⇒醇⇒卤代烃⇒环烷烃； ③第一步为环己烷与氯气在光照下发生取代反应，化学方程式为；第四步为酮羰基与HCN发生加成反应，故所需无机试剂为HCN； ④ 可与发生加成反应，其产物的结构简式为。 6.【答案】（1）醛基 （2） （3） （4）ac （5） （6） 【解析】【分析】A在浓硫酸催化下和浓硝酸在0℃时发生硝化反应生成B，观察M的结构，应是发生了取代反应，故B的结构简式为，D和盐酸反应生成E，E的分子式为C5H9ClO，不饱和度为1，应是发生取代反应，故E的结构简式为，E在氢氧化钠水溶液中发生取代反应生成F，结合小问（3），F中含有环状结构和甲基，F的结构简式应为，F和五氯化磷发生加成反应生成G，G的结构简式为，G在碱催化下加热反应生成J，J的分子式为C5H6，不饱和度为3，结合G的结构，应是发生消去反应生成了炔烃，故J的结构简式为，B和J在碱催化下生成K，结合已知，可知L的结构简式为，故K的结构简式为；M的分子式为C13H9ClF3NO3，P的分子式为C13H11ClF3NO，分子式变化为减少2个氧原子、增加2个氢原子，故应是硝基被还原成氨基，P的结构简式为，P在碱催化下和反应生成Q，Q和P的分子相比多了一个碳和氧，少了两个氢，应是生成了2分子的HCl，结合小问（5）中含有键，在一定条件下水解可得到，故Q的结构简式为，据此分析以下各小问； 【小问1详解】根据A的结构简式可知含氧官能团为醛基。 【小问2详解】A在浓硫酸催化下和浓硝酸在0℃时发生硝化反应生成B，化学方程式为。 【小问3详解】根据分析可知F的结构简式为。 【小问4详解】a．A含醛基，高温易被浓硝酸氧化，0℃低温减少氧化，a正确；b．J的结构简式为，三元环中与乙炔基相连的碳原子是sp3杂化，这4个碳原子就不可能共面，b错误；c．的官能团变化为羟基变为酮羰基，即为氧化反应，c正确； 故选ac。 【小问5详解】根据分析，Q的结构简式为。 【小问6详解】产生的负电性微粒对羰基进行亲核加成实现碳链增长。在合成路线中，J（）在碱性条件下，其中带部分负电荷，作为亲核试剂进攻羰基碳，增长碳链。因此，另一加成试剂为。 7.【答案】【答案】 (1) 1 加成反应（或还原反应） (2)+→+    (3)或或 (4) (5) 羰基（或酮羰基） 碳碳双键 (6)增大Pd/C催化剂和压强后，除了使C−Br键氢解脱溴，还会与分子中的碳碳双键发生加成反应，生成副产物 (7)保护苯环的对位（或占位），防止重排时酰基进入对位，以确保酰基选择性地进入酚羟基的邻位 【详解】（1）手性碳指的是连有四个互不相同原子或基团的饱和碳原子，H中含有1个手性碳，位置如图：；G 中的碳碳双键与氢气加成，属于加成反应（或还原反应）。 （2）A 与发生取代反应，在酚羟基对位引入溴原子，化学方程式：+→+； （3）C的分子式，不饱和度为2，能发生银镜反应→含有醛基（-CHO），醛基占了1个不饱和度，其余结构中还含有1个不饱和度为 1，核磁共振氢谱为三组峰，且面积比为 3:1:1。氢原子个数为5。说明有一个结构含有 3 个高度对称的氢（通常是甲基）；构造推导：含 、、一个碳碳双键、和一个Cl，结构可能是：或或； （4）通过前面的重排推导，酰基重排到酚羟基的另一个邻位，E的结构简式是； （5）F含官能团羟基、羰基，G含官能团羟基、碳碳双键，二者不同的官能团为羰基（F）、碳碳双键（G）。 （6）E→I的转化是先酮羰基变成了碳碳双键，所以I同时含有碳碳双键和对位的溴原子，I结构简式：，目标是从I到G，只需要利用把溴原子脱掉，问题在于：也是极其经典的碳碳双键加氢还原条件。如果增加催化剂用量和氢气压力，除了发生脱溴反应外，分子内的碳碳双键也会被氢化还原，从而生成了副产物。 （7）A 变为 B 时在酚羟基对位上了一个溴原子，随后 D 发生重排时，如果不占住对位，酰基也会跑到对位（题干已知信息）。把对位用溴占用后，迫使酰基只能进入邻位，从而得到了目标产物 E 的骨架。完成使命后，再在 E→F 步把溴转化为H。 1 学科网（北京）股份有限公司 $20.有机篇------有机合成与推断 1、 真题溯源，命题透视 1.（2026·山东卷）. 一种药物中间体（H）的合成路线如下： 已知： Ⅰ．　、均为强吸电子基团 Ⅱ．　、 回答下列问题： （1）B结构简式为__________。 （2）C中含氧官能团名称为__________；C→D反应类型为__________。 （3）E→F化学方程式为_______________________________________。 （4）C的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______________（写出一种即可）。 ①遇FeCl3溶液显色 ②含-NH2 ③苯环上仅含1种化学环境的氢原子 （5）以庚二酸二甲酯和1,2-二溴乙烷为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线__________________________________________________________________。 2.（2025·山东卷） 麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下： 已知：Ⅰ． Ⅱ． 回答下列问题： （1）A结构简式为_______；B中含氧官能团名称为_______。 （2）反应类型_______；化学方程式为_______。 （3）G的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______(写出一种即可)。 ①含 ②含2个苯环 ③含4种不同化学环境的氢原子 （4）H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b)，N原子电子云密度越大，碱性越强，则碱性较强的N原子是_______(填“a”或“b”)。 （5）结合路线信息，用催化加氢时，下列有机物中最难反应的是_______(填标号)。 A. 苯() B. 吡啶() C. 环己-1，3-二烯() D. 环己-1，4-二烯() （6）以，，为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线_______。 3.（2024·山东卷）. 心血管药物缬沙坦中间体(F)的两条合成路线如下： 已知： I． Ⅱ． 回答下列问题： （1）A结构简式为_______；B→C反应类型为_______。 （2）C+D→F化学方程式为_______。 （3）E中含氧官能团名称为_______；F中手性碳原子有_______个。 （4）D的一种同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子(个数此为)，其结构简式为_______。 （5）C→E的合成路线设计如下： 试剂X为_______(填化学式)；试剂Y不能选用，原因是_______。 核心考点 2026年 2025年 2024年 官能团、结构 山东卷T18⑴⑵ 山东卷T19 ⑴ 山东卷T17 ⑴⑶ 有机反应类型与方程式 山东卷T18⑵⑶ 山东卷T19 ⑵ 山东卷T17 ⑴⑵ 限定条件同分异构体 山东卷T18⑷ 山东卷T19 ⑶ 山东卷T17 ⑷ 合成路线设计 山东卷T18⑸ 山东卷T19 ⑹ 山东卷T17 ⑸ 立体化学，反应机理 山东卷T19 ⑷⑸ 山东卷T17 ⑶⑸ 三年全是含 N 芳杂环/酰胺/脲/哌啶类医用骨架，无纯烃、无糖类油脂、无独立高分子大题（高分子只当片段出现）情境锁死"国产/经典药物中间体"，不考虚拟烃；设问梯度高度固定：基础层（4–5 分）：结构简式填空、官能团名称、反应类型、杂化/手性碳，中层（4 分）：中间体推断、带小分子的方程式、同分异构限定计数，压轴层（2–3 分）：逆合成路线补全 / 两条路线优劣（步骤、原子经济、保护基取舍）；从 2023 起稳定考查：C 原子 sp/sp²/sp³、手性碳、等效氢、N 原子碱性（电子云密度）、氢键/位阻解释活性——有机题里嵌"物质结构"分；同分异构体"限定条件叠加"不死背数目，不再是裸数异构体，而是"遇 FeCl3 显色 + 含 NH2 + 苯环仅 1 种 H"或"两苯环+4 种 H"这类多条件交集，写一种即可，重有序推理轻机械计数；2024 脲/酰胺缩合 → 2025 成环信息 → 2026 直接给 Dieckmann 缩合、Michael 加成、Cbz 保护，现场读信息、找断键成键点、套回流程，是区分度核心，背套路失效。 · 2027 年山东卷有机大题预测：继续用国产新药/常用药中间体（抗肿瘤、抗病毒、神经类药物概率最高）做载体，芳香含氮杂环（吲哚、喹啉、哌嗪、吡唑）+ 酰胺/磺酰胺骨架；双路线对照回归大概率。必考固定件：官能团名称（酰胺基/脲基/磺酰基易错辨） 反应类型（取代、还原、环合、脱羧） 中间体结构简式 1–2 空 带 H₂O/HX/NH₃ 小分子的陌生方程式 手性碳数 / C 杂化 / 等效氢 同分异构体"多条件交集写一种"。压轴二选一，逆合成补全（给目标分子+主要原料，用题干信息倒推 3–4 步） 或双路线绿色评价（步骤数、是否用保护基、原子利用率、是否生成大量盐废物），或二者同时出现。可能新增反应机理微问答——标出亲核进攻位点 / 解释为何某 N 碱性更强或光谱证据推理——IR 特征峰、¹H-NMR 积分比反推结构。 二、考点梳理，思维建模 【精讲速记】： 1.根据反应条件推断反应物或生成物 ①“光照”为烷烃的卤代反应。 ②“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。 ③“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。 ④“HNO3(H2SO4)”为苯环上的硝化反应。 ⑤“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。 ⑥“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。 2.根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 ①使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 ②使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(连接苯环的碳原子上有氢原子)。 ③遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 ④加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质分子中含有—CHO。 ⑤加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。 ⑥加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。 3.以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 ①醇的氧化产物与结构的关系 ②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 ③由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物分子结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速解题。 ④由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 ⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。 4. 同分异构体的数目判断和书写 ：限定条件下同分异构体的分析模型构建 ①确定组成（依据分子式或结构式计算不饱和度Ω，以及C、O、N原子的个数 ） ②确定片段（依据限定条件，推测“核心零件”+“碎片”(原子、基团) ③构建骨架（摘除“核心零件”，有序构建碳骨架） ④取代组装（有序组装“核心零件” ，注意变形) 常见性质型限制性条件 官能团或结构特征 能与钠反应产生氢气 – OH（醇或酚）或 – COOH 与Na2CO3反应 -OH（酚） 或 – COOH 与NaHCO3反应放出CO2 –COOH 与NaOH溶液反应 – X、-OH（酚）、–COOH、—COOR或—CONHR’ 能发生银镜反应或斐林反应 –CHO 或 HCOO–等 与FeCl3发生显色反应 含酚羟基 能发生水解反应 —X或—COOR或—CONRR’ 水解产物与FeCl3发生显色反应 酚酯 水解产物能发生银镜反应或斐林反应 HCOO–、 HCONH–等 同分异构体的书写步骤 ①先判断该有机物是否有类别异构。 ②就每一类物质，先写出碳链异构体，再写出官能团的位置异构体。 ③碳链异构体按“主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边”的规律书写。 ④检查是否有书写重复或书写遗漏，根据“碳四价”原理检查是否有书写错误。 二取代或多取代产物数目的判断：定一移一或定二移一法 5. 常见官能团的引入和转化官能团或结构特征 (酚酯) 引入的官能团 引入(或转化)官能团的常用方法 —OH 烯烃与水的加成反应、卤代烃水解反应、醛(酮)催化加氢反应、酯类水解反应、多糖发酵、羟醛缩合、醛(酮)与格氏试剂反应后在酸性条件下的水解反应等 —X 烷烃与卤素单质的取代反应、烯烃α－H(或苯环上的烷基)与卤素单质光照下的取代反应、烯烃(炔烃)与卤素单质或HX的加成反应、醇类与HX的取代反应等 醇类或卤代烃的消去反应等 —CHO RCH2OH(伯醇)氧化、烯烃臭氧氧化等 引入的官能团 引入(或转化)官能团的常用方法 —COOH 醛类的氧化、等有机物被酸性KMnO4氧化成、酯类的水解、醛(酮)与HCN加成后在酸性条件下水解生成α－羟基酸等 —COO— 酯化反应 Ar—NO2 硝化反应 Ar—NH2 硝基的还原(Fe/HCl) 6.有机合成中碳骨架的建立 1.常见增长碳链的方法 (1)醛、酮的加成 ①与HCN加成: ②醛、酮与RLi加成 ③醛、酮与RMgX加成: +RMgX (2)含有α-H的醛发生羟醛缩合反应: (3)卤代烃与NaCN、CH3CH2ONa、CH3C≡CNa等取代:RCl+NaCNRCN+NaCl。 (4)卤代烃与活泼金属作用:2CH3Cl+2NaCH3—CH3+2NaCl。 2.常见减短碳链的方式: 3.成环与开环的反应: (1)成环 如羟基酸分子内酯化: (内酯)+H2O 二元酸和二元醇分子间酯化成环: +(环酯)+2H2O (2)开环 如环酯的水解反应: +2H2O+ 某些环状烯烃的氧化反应: HOOC(CH2)4COOH 7.官能团的保护方法 有机合成过程中，为了避免有些官能团发生变化，必须采取措施保护官能团，待反应完成后再使其复原。 (1)酚羟基的保护 因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应,把—OH变为—ONa将其保护起来,待氧化后再酸化将其转变为—OH。 (2)碳碳双键的保护 碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与卤素单质、卤化氢等的加成反应将其保护起来,待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 例如,已知烯烃中在某些强氧化剂的作用下易发生断裂,因而在有机合成中有时需要对其进行保护,过程可简单表示如下: +Br2 +Zn+ZnBr2 (3)氨基(—NH2)的保护 例如,在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH,再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时,—NH2(具有还原性)也被氧化。 (4)醛基的保护 醛基可被弱氧化剂氧化,为避免在反应过程中受到影响,对其保护和恢复过程为: Ⅰ. Ⅱ.R—CHO 再如检验碳碳双键时,当有机物中含有醛基、碳碳双键等多种官能团时,可以先用弱氧化剂,如银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液等氧化醛基,再用溴水、酸性KMnO4溶液等对碳碳双键进行检验。 三、考点精练，靶向突破： 1.（2026·山东临沂·一模） 抗肿瘤药来那度胺(J)的合成路线如图所示。 已知： 回答下列问题： （1）A→B的反应类型为______，该反应的目的是______。 （2）E→F的化学方程式为______；G中含氧官能团的名称为______。 （3）F的芳香族同分异构体中，同时满足下列条件的有机物的结构简式为______(写出一种即可)。 ①该有机物与足量碳酸氢钠溶液反应生成标准状况下； ②核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比为。 （4）下列有机物中，酸性最强的是______(填标号)。 （5）结合题给信息，以为主要原料合成的路线如下。 MN 试剂X的结构简式为______；N的结构简式为______。 2.（2026·山东济南·一模）化合物H是合成慢性丙肝病毒治疗药物的中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)A→B有HBr生成，化学方程式为______；C→D反应类型为______；C含有______种化学环境的氢原子（不考虑立体异构）。 (2)E的化学名称为______；F→G时，官能团由______转化为______（填官能团名称）。 (3)A同分异构体中，符合下列条件的有______种（不考虑立体异构）。 ①含结构    ②能发生银镜反应 (4)根据上述信息，写出以、为主要原料制备的合成路线______。 3．（2026·山东青岛·一模）M()是合成药物的重要中间体，其合成路线如下：        已知：①；②； ③，回答下列问题： (1)B可由二元羧酸和醇反应生成，该二元羧酸的名称为_______。 (2)A中不含氧官能团的名称为_______。I结构简式为_______。 (3)实际经历两步反应，两步反应的反应类型依次为_______。 (4)E→F化学方程式为_______。 (5)G在此路线中的作用为_______。 (6)B的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______(写出一种即可)。 ①含结构；②含4种不同化学环境的氢原子(不考虑立体异构) (7)以、和为原料合成。参照题给信息设计合成路线_______。 4．（2026·山东潍坊·一模）Darunavir是一种非肽类HIV蛋白酶抑制剂，其合成路线如图所示。 已知： ① ② ③能与CH2N2发生反应并生成。 回答下列问题： (1)A中的官能团名称是___________；合成路线中反应A→B的目的是___________。 (2)D的结构简式为___________，D→E的反应类型是___________。 (3)F→G的反应中，除G外，另一种产物的结构简式为___________。 (4)A的一种同分异构体满足：①苯环上只有一个取代基，但不含—COOH、—OH和氮氧键；②含有6种不同化学环境的氢原子(个数比为1：1：1：2：2：4)，其结构简式为___________(写出一种即可)。 (5)B→C的反应需经历如下过程： CH2N2分子，中心N原子的杂化方式为___________；J→K反应的过程中放出一种气体，其化学式为___________。 5.（2026·山东烟台·一模）帕金森病精神症状治疗药物M（）的合成路线如下： 已知：Ⅰ.R1NH2 Ⅱ.R1COOCH3+R2CH2COOCH3+CH3OH Ⅲ.+R-N=C=O 回答下列问题： (1)A→B反应类型为________，B→C的化学方程式为________，E的结构简式为________。 (2)Q(C7H6O3)为G的同系物，且其官能团在苯环上的相对位置与G相同，Q的名称为________，合成路线中设计G→H、I→K反应目的为________。 (3)I中含氧官能团的名称为________，L中C原子的轨道杂化方式有________种。 (4)写出符合下列条件的L同分异构体的结构简式________。 ①分子中含有苯环，有-CONH2和-CHO结构。 ②核磁共振氢谱显示分子中共有4种不同化学环境的H原子。 (5)根据上述信息，写出以环己烯和甲醇为原料（其他试剂任选）制备的合成路线________。 6.（2026·山东泰安·一模）降血脂药立普妥的中间体，合成路线如下所示（反应条件及试剂已简化） 已知：① ② (1)化合物A的名称是_____。 (2)B→C经过两步，，为加成反应，则的反应类型为_____。 (3)C的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_____（写出一种即可）。 ①含有苯环  ②该物质含有羟基  ③能与溶液发生显色反应  ④有5种不同化学环境的氢原子（不含键） (4)过程中有副产物生成，写出一种可能的副产物的结构简式_____。（其分子式为） (5)请写出的化学方程式_____。 (6)以乙醇和苯胺为原料合成，利用上述信息补全合成路线（无机试剂任选）_____。 CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5   7．（2026·山东东营·一模）依匹哌唑(F)是治疗精神分裂症的药物，两种合成路线如下(部分试剂省略)： 已知：F的结构为，基团。回答下列问题： (1)A结构简式为_______，B→C反应类型为_______。 (2)D中含氧官能团名称为_______，-Boc基团的作用是_______。 (3)E→G化学方程式为_______。 (4)A的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______(写出一种即可)。 ①遇溶液不变紫色 ②含4种不同化学环境的氢原子且个数比为1：2：2：2 (5)已知： 填写以A与、为主要原料制备C的流程：_______。 8．（2026·山东日照·一模）阿托品(化合物I)为一种抗胆碱药物，一种合成路线如下： 已知：Ⅰ、    Ⅱ、 Ⅲ、(R为，，) 回答下列问题： (1)A的结构简式为______，B的化学名称为______。 (2)B→C的化学方程式为______。 (3)D的结构简式为______。 (4)H的同分异构体中，同时满足下列条件的有______种(不考虑立体异构)。 ①与H具有相同官能团    ②芳香族化合物    ③不能与溶液显色 (5)下列说法错误的是______(填标号)。 A．E含有2种官能团 B．G→I的反应类型为取代反应 C．I中含有4个手性碳原子 D．E既能与盐酸反应也能与氢氧化钠反应 (6)以为原料合成过程如下： 上述反应还需的两种反应物分别为______、______(填结构简式)。 四、他山之石，可以攻玉 1.（2026 ·重庆卷）高效农用杀菌剂K的一种合成路线如下(部分试剂及反应条件略)： 已知：注：—NC为异氰基 （1）A的含氧官能团种类数为_________。 （2）A→B的反应类型为_________。 （3）HCOOC2H5的化学名称为_________，其与B反应生成D和_________(写结构简式)。 （4）F的结构简式为_________。 （5）G与银氨溶液反应的化学方程式为_________。 （6）A()的同分异构体中，同时满足以下条件的结构简式为_________。 (ⅰ)含 (ⅱ)苯环上含—NC (ⅲ)核磁共振氢谱显示三组峰(峰面积比为6∶2∶1) （7）K的某种逆合成分析如下： 由此推断可通过两步反应合成，则和的相对分子质量差值为_________。 2.（2026 ·上海卷）阿法诺啡是一种强效阿片类镇痛药，具有很强的镇痛作用。其某种中间体的合成路线部分如下： 已知：(1) (2) 9. 可用于检测化合物A中官能团的仪器分析方法是___________。 A. 红外光谱 B. 核磁共振氢谱法 C. 质谱法 D. 元素分析法 10. 反应①中需要的试剂和反应条件通常是___________。 11. 关于化合物D的叙述正确的是___________(不定项) A. 有手性碳原子 B. 能与碳酸氢钠溶液反应 C. 能与茚三酮反应 D. 能与氢氧化钠溶液反应 12. 简述检验F物质中含有溴元素的实验法___________。 13. G→H反应分两步进行： (1)反应(i)和(ii)的反应类型分别是___________； A．取代反应、氧化反应 B．加成反应、消去反应 C．加成反应、取代反应 D．取代反应、消去反应 (2)过程(i)中可能会生成副产物，经过过程(ii)副产物为最终产物H，其结构简式为___________。 14. 写出一种同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式___________。 i．属于芳香族化合物，且与溶液可发生显色反应； ii．能与反应生成； iii．核磁共振氢谱显示，该物质有4类化学环境不同的氢原子，其个数比为 15. 结合以下合成信息，在括号中补全合成路线___________。 已知： 3.（2026 ·浙江卷）天然化合物X是一种生物活性物质，某研究小组通入如下流程制备化合物X(部分流程及反应条件已省略)： 已知：①PCC是选择性氧化剂，可能把醇氧化成醛或酮； ②是强还原剂，可以把醛或酮还原成醇； ③ （1）A的官能团名称：_______。 （2）A→B的原子利用率为100%，则M为_______。 （3）D的结构简式为：_______。 （4）下列选项不正确的是_______。 A．C具有一定的还原性 B．F→G的反应为加成反应 C．E、F分别发生消去反应得到的产物均不含有手性碳原子 D．1 mol X与足量NaOH反应，最多消耗4 mol NaOH （5）E→F的过程中会产生少量F的同分异构体H，请利用实验区分F和H：_______(只需写出试剂和现象)。 （6）是重要的化工原料。以和为有机原料，设计化合物的合成路线_______(用流程图表示，无机试剂任选)。 4.（2026 ·四川卷）化合物J是一种抗病毒药物，其合成路线之一如下(部分试剂略)。 已知：+R2NH2 回答下列问题： （1）A中官能团的名称为___________。 （2）C→E的反应类型为___________，的作用是___________。 （3）I的结构简式为___________。 （4）E的同分异构体中，同时满足下列条件的共有___________种，写出其中一种含酰胺基团的分子结构简式___________。 a．含碳氧双键和苯环 b．不含键和 c．核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为6∶6∶3∶2 （5）有同学建议J的合成路线可改为如下： 根据题中信息，依照该同学建议的合成路线，第②步的化学反应方程式为___________。 5.（2026 ·广东卷） 羟基广泛存在于天然产物与药物的分子中。从化合物Ⅰ出发合成化合物Ⅲ．Ⅲ在化合物Ⅳ的辅助下，利用光催化实现羟基迁移，得目标产物Ⅶ。合成路线如下(部分条件及试剂略)。 （1）化合物Ⅰ中苯环侧链上的官能团为___________(写名称)。 （2）反应I+XⅡ和Ⅱ+H2Ⅲ的原子利用率均为100%。 ①X分子的空间构型为___________。 ②Ⅱ的核磁共振氢谱图中有5组峰，则Ⅱ的结构简式为___________。 （3）Ⅲ的同分异构体中，苯环上连有一个烷基且能与作用显色的共有___________种。 （4）下列说法正确的有___________。 A. 由Ⅰ到Ⅲ的转化中，存在C原子杂化方式的改变 B. 由Ⅰ到Ⅴ的转化中，有加成反应和消去反应发生 C. Ⅶ与浓硫酸共热，可生成存在顺反异构体的产物 D. 由Ⅲ到Ⅶ的转化中，Ⅳ可以循环利用 （5）某兴趣小组拟设计以环己烷为原料，经四步反应合成化合物Ⅲ a(分子中不含手性碳原子)的路线。Ⅲa可经上述羟基迁移路径合成化合物VIIa。 ①Ⅲ a的结构简式为___________。 ②从Ⅲa出发，逐步逆推合成步骤：羟基腈⇒___________⇒醇⇒___________⇒环烷烃(填写有机化合物类别)。 ③合成Ⅲa的步骤中，第一步为取代反应，其化学方程式为___________(注明反应条件)；第四步所需无机试剂为___________。 ④可与发生反应，其产物的结构简式为___________。 6.（2026 ·北京卷） 依法韦仑是抗病毒药物，其合成路线如下。 已知： （1）中含氧官能团是________________。 （2）的化学方程式是______________________________________________。 （3）分子中有环状结构和甲基。的结构简式是________________。 （4）下列说法正确的是________________(填序号)。 a．由合成时在进行，可减少被氧化 b．分子中所有碳原子均在同一平面上 c．是氧化反应 （5）中含有键。在一定条件下水解可得到。的结构简式是__________ （6）的反应中，通过加成试剂产生的负电性微粒对“”进行加成，实现了碳链增长。写出上述合成路线中应用该原理实现碳链增长的另一加成试剂的结构简式：________________________________________，并在带部分负电荷的碳原子上方用“”标注。 7．（2026 ·河南卷）化合物H是我国自主研发的一种手术用药，以下为其合成路线之一(略去部分反应条件，忽略立体化学)。 已知：和的混合物 回答下列问题： (1)H中手性碳原子的数目为___________；由G生成的反应类型为___________。 (2)由A生成B的化学方程式为___________。 (3)C的同分异构体中，能发生银镜反应、核磁共振氢谱显示为三组峰且峰面积比为3∶1∶1的同分异构体的结构简式为___________(不考虑立体异构，写出一种即可)。 (4)E的结构简式为___________。 (5)F和G中存在的不同官能团的名称分别是___________和___________。 (6)科研人员也尝试了由E经I制备G，如下图所示。研究发现，增大Pd/C催化剂用量和压强，的反应才能顺利进行，而且除了，还有少量其他产物生成。该条件下生成其他产物的可能原因是___________。 (7)从整个合成路线看，和两步反应(溴的引入和脱去)的目的是___________。 1 学科网（北京）股份有限公司 $20.有机篇------有机合成与推断 1、 真题溯源，命题透视 1.（2026·山东卷）. 一种药物中间体（H）的合成路线如下： 已知： Ⅰ．　、均为强吸电子基团 Ⅱ．　、 回答下列问题： （1）B结构简式为__________。 （2）C中含氧官能团名称为__________；C→D反应类型为__________。 （3）E→F化学方程式为_______________________________________。 （4）C的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______________（写出一种即可）。 ①遇FeCl3溶液显色 ②含-NH2 ③苯环上仅含1种化学环境的氢原子 （5）以庚二酸二甲酯和1,2-二溴乙烷为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线__________________________________________________________________。 2.（2025·山东卷） 麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下： 已知：Ⅰ． Ⅱ． 回答下列问题： （1）A结构简式为_______；B中含氧官能团名称为_______。 （2）反应类型_______；化学方程式为_______。 （3）G的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______(写出一种即可)。 ①含 ②含2个苯环 ③含4种不同化学环境的氢原子 （4）H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b)，N原子电子云密度越大，碱性越强，则碱性较强的N原子是_______(填“a”或“b”)。 （5）结合路线信息，用催化加氢时，下列有机物中最难反应的是_______(填标号)。 A. 苯() B. 吡啶() C. 环己-1，3-二烯() D. 环己-1，4-二烯() （6）以，，为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线_______。 3.（2024·山东卷）. 心血管药物缬沙坦中间体(F)的两条合成路线如下： 已知： I． Ⅱ． 回答下列问题： （1）A结构简式为_______；B→C反应类型为_______。 （2）C+D→F化学方程式为_______。 （3）E中含氧官能团名称为_______；F中手性碳原子有_______个。 （4）D的一种同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子(个数此为)，其结构简式为_______。 （5）C→E的合成路线设计如下： 试剂X为_______(填化学式)；试剂Y不能选用，原因是_______。 核心考点 2026年 2025年 2024年 官能团、结构 山东卷T18⑴⑵ 山东卷T19 ⑴ 山东卷T17 ⑴⑶ 有机反应类型与方程式 山东卷T18⑵⑶ 山东卷T19 ⑵ 山东卷T17 ⑴⑵ 限定条件同分异构体 山东卷T18⑷ 山东卷T19 ⑶ 山东卷T17 ⑷ 合成路线设计 山东卷T18⑸ 山东卷T19 ⑹ 山东卷T17 ⑸ 立体化学，反应机理 山东卷T19 ⑷⑸ 山东卷T17 ⑶⑸ 三年全是含 N 芳杂环/酰胺/脲/哌啶类医用骨架，无纯烃、无糖类油脂、无独立高分子大题（高分子只当片段出现）情境锁死"国产/经典药物中间体"，不考虚拟烃；设问梯度高度固定：基础层（4–5 分）：结构简式填空、官能团名称、反应类型、杂化/手性碳，中层（4 分）：中间体推断、带小分子的方程式、同分异构限定计数，压轴层（2–3 分）：逆合成路线补全 / 两条路线优劣（步骤、原子经济、保护基取舍）；从 2023 起稳定考查：C 原子 sp/sp²/sp³、手性碳、等效氢、N 原子碱性（电子云密度）、氢键/位阻解释活性——有机题里嵌"物质结构"分；同分异构体"限定条件叠加"不死背数目，不再是裸数异构体，而是"遇 FeCl3 显色 + 含 NH2 + 苯环仅 1 种 H"或"两苯环+4 种 H"这类多条件交集，写一种即可，重有序推理轻机械计数；2024 脲/酰胺缩合 → 2025 成环信息 → 2026 直接给 Dieckmann 缩合、Michael 加成、Cbz 保护，现场读信息、找断键成键点、套回流程，是区分度核心，背套路失效。 · 2027 年山东卷有机大题预测：继续用国产新药/常用药中间体（抗肿瘤、抗病毒、神经类药物概率最高）做载体，芳香含氮杂环（吲哚、喹啉、哌嗪、吡唑）+ 酰胺/磺酰胺骨架；双路线对照回归大概率。必考固定件：官能团名称（酰胺基/脲基/磺酰基易错辨） 反应类型（取代、还原、环合、脱羧） 中间体结构简式 1–2 空 带 H₂O/HX/NH₃ 小分子的陌生方程式 手性碳数 / C 杂化 / 等效氢 同分异构体"多条件交集写一种"。压轴二选一，逆合成补全（给目标分子+主要原料，用题干信息倒推 3–4 步） 或双路线绿色评价（步骤数、是否用保护基、原子利用率、是否生成大量盐废物），或二者同时出现。可能新增反应机理微问答——标出亲核进攻位点 / 解释为何某 N 碱性更强或光谱证据推理——IR 特征峰、¹H-NMR 积分比反推结构。 二、考点梳理，思维建模 【精讲速记】： 1.根据反应条件推断反应物或生成物 ①“光照”为烷烃的卤代反应。 ②“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。 ③“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。 ④“HNO3(H2SO4)”为苯环上的硝化反应。 ⑤“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。 ⑥“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。 2.根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 ①使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 ②使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(连接苯环的碳原子上有氢原子)。 ③遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 ④加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质分子中含有—CHO。 ⑤加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。 ⑥加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。 3.以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 ①醇的氧化产物与结构的关系 ②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 ③由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物分子结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速解题。 ④由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 ⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。 4. 同分异构体的数目判断和书写 ：限定条件下同分异构体的分析模型构建 ①确定组成（依据分子式或结构式计算不饱和度Ω，以及C、O、N原子的个数 ） ②确定片段（依据限定条件，推测“核心零件”+“碎片”(原子、基团) ③构建骨架（摘除“核心零件”，有序构建碳骨架） ④取代组装（有序组装“核心零件” ，注意变形) 常见性质型限制性条件 官能团或结构特征 能与钠反应产生氢气 – OH（醇或酚）或 – COOH 与Na2CO3反应 -OH（酚） 或 – COOH 与NaHCO3反应放出CO2 –COOH 与NaOH溶液反应 – X、-OH（酚）、–COOH、—COOR或—CONHR’ 能发生银镜反应或斐林反应 –CHO 或 HCOO–等 与FeCl3发生显色反应 含酚羟基 能发生水解反应 —X或—COOR或—CONRR’ 水解产物与FeCl3发生显色反应 酚酯 水解产物能发生银镜反应或斐林反应 HCOO–、 HCONH–等 同分异构体的书写步骤 ①先判断该有机物是否有类别异构。 ②就每一类物质，先写出碳链异构体，再写出官能团的位置异构体。 ③碳链异构体按“主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边”的规律书写。 ④检查是否有书写重复或书写遗漏，根据“碳四价”原理检查是否有书写错误。 二取代或多取代产物数目的判断：定一移一或定二移一法 5. 常见官能团的引入和转化官能团或结构特征 (酚酯) 引入的官能团 引入(或转化)官能团的常用方法 —OH 烯烃与水的加成反应、卤代烃水解反应、醛(酮)催化加氢反应、酯类水解反应、多糖发酵、羟醛缩合、醛(酮)与格氏试剂反应后在酸性条件下的水解反应等 —X 烷烃与卤素单质的取代反应、烯烃α－H(或苯环上的烷基)与卤素单质光照下的取代反应、烯烃(炔烃)与卤素单质或HX的加成反应、醇类与HX的取代反应等 醇类或卤代烃的消去反应等 —CHO RCH2OH(伯醇)氧化、烯烃臭氧氧化等 引入的官能团 引入(或转化)官能团的常用方法 —COOH 醛类的氧化、等有机物被酸性KMnO4氧化成、酯类的水解、醛(酮)与HCN加成后在酸性条件下水解生成α－羟基酸等 —COO— 酯化反应 Ar—NO2 硝化反应 Ar—NH2 硝基的还原(Fe/HCl) 6.有机合成中碳骨架的建立 1.常见增长碳链的方法 (1)醛、酮的加成 ①与HCN加成: ②醛、酮与RLi加成 ③醛、酮与RMgX加成: +RMgX (2)含有α-H的醛发生羟醛缩合反应: (3)卤代烃与NaCN、CH3CH2ONa、CH3C≡CNa等取代:RCl+NaCNRCN+NaCl。 (4)卤代烃与活泼金属作用:2CH3Cl+2NaCH3—CH3+2NaCl。 2.常见减短碳链的方式: 3.成环与开环的反应: (1)成环 如羟基酸分子内酯化: (内酯)+H2O 二元酸和二元醇分子间酯化成环: +(环酯)+2H2O (2)开环 如环酯的水解反应: +2H2O+ 某些环状烯烃的氧化反应: HOOC(CH2)4COOH 7.官能团的保护方法 有机合成过程中，为了避免有些官能团发生变化，必须采取措施保护官能团，待反应完成后再使其复原。 (1)酚羟基的保护 因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应,把—OH变为—ONa将其保护起来,待氧化后再酸化将其转变为—OH。 (2)碳碳双键的保护 碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与卤素单质、卤化氢等的加成反应将其保护起来,待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 例如,已知烯烃中在某些强氧化剂的作用下易发生断裂,因而在有机合成中有时需要对其进行保护,过程可简单表示如下: +Br2 +Zn+ZnBr2 (3)氨基(—NH2)的保护 例如,在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH,再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时,—NH2(具有还原性)也被氧化。 (4)醛基的保护 醛基可被弱氧化剂氧化,为避免在反应过程中受到影响,对其保护和恢复过程为: Ⅰ. Ⅱ.R—CHO 再如检验碳碳双键时,当有机物中含有醛基、碳碳双键等多种官能团时,可以先用弱氧化剂,如银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液等氧化醛基,再用溴水、酸性KMnO4溶液等对碳碳双键进行检验。 三、考点精练，靶向突破： 1.（2026·山东临沂·一模） 抗肿瘤药来那度胺(J)的合成路线如图所示。 已知： 回答下列问题： （1）A→B的反应类型为______，该反应的目的是______。 （2）E→F的化学方程式为______；G中含氧官能团的名称为______。 （3）F的芳香族同分异构体中，同时满足下列条件的有机物的结构简式为______(写出一种即可)。 ①该有机物与足量碳酸氢钠溶液反应生成标准状况下； ②核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比为。 （4）下列有机物中，酸性最强的是______(填标号)。 （5）结合题给信息，以为主要原料合成的路线如下。 MN 试剂X的结构简式为______；N的结构简式为______。 2.（2026·山东济南·一模）化合物H是合成慢性丙肝病毒治疗药物的中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)A→B有HBr生成，化学方程式为______；C→D反应类型为______；C含有______种化学环境的氢原子（不考虑立体异构）。 (2)E的化学名称为______；F→G时，官能团由______转化为______（填官能团名称）。 (3)A同分异构体中，符合下列条件的有______种（不考虑立体异构）。 ①含结构    ②能发生银镜反应 (4)根据上述信息，写出以、为主要原料制备的合成路线______。 3．（2026·山东青岛·一模）M()是合成药物的重要中间体，其合成路线如下：        已知：①；②； ③，回答下列问题： (1)B可由二元羧酸和醇反应生成，该二元羧酸的名称为_______。 (2)A中不含氧官能团的名称为_______。I结构简式为_______。 (3)实际经历两步反应，两步反应的反应类型依次为_______。 (4)E→F化学方程式为_______。 (5)G在此路线中的作用为_______。 (6)B的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______(写出一种即可)。 ①含结构；②含4种不同化学环境的氢原子(不考虑立体异构) (7)以、和为原料合成。参照题给信息设计合成路线_______。 4．（2026·山东潍坊·一模）Darunavir是一种非肽类HIV蛋白酶抑制剂，其合成路线如图所示。 已知： ① ② ③能与CH2N2发生反应并生成。 回答下列问题： (1)A中的官能团名称是___________；合成路线中反应A→B的目的是___________。 (2)D的结构简式为___________，D→E的反应类型是___________。 (3)F→G的反应中，除G外，另一种产物的结构简式为___________。 (4)A的一种同分异构体满足：①苯环上只有一个取代基，但不含—COOH、—OH和氮氧键；②含有6种不同化学环境的氢原子(个数比为1：1：1：2：2：4)，其结构简式为___________(写出一种即可)。 (5)B→C的反应需经历如下过程： CH2N2分子，中心N原子的杂化方式为___________；J→K反应的过程中放出一种气体，其化学式为___________。 5.（2026·山东烟台·一模）帕金森病精神症状治疗药物M（）的合成路线如下： 已知：Ⅰ.R1NH2 Ⅱ.R1COOCH3+R2CH2COOCH3+CH3OH Ⅲ.+R-N=C=O 回答下列问题： (1)A→B反应类型为________，B→C的化学方程式为________，E的结构简式为________。 (2)Q(C7H6O3)为G的同系物，且其官能团在苯环上的相对位置与G相同，Q的名称为________，合成路线中设计G→H、I→K反应目的为________。 (3)I中含氧官能团的名称为________，L中C原子的轨道杂化方式有________种。 (4)写出符合下列条件的L同分异构体的结构简式________。 ①分子中含有苯环，有-CONH2和-CHO结构。 ②核磁共振氢谱显示分子中共有4种不同化学环境的H原子。 (5)根据上述信息，写出以环己烯和甲醇为原料（其他试剂任选）制备的合成路线________。 6.（2026·山东泰安·一模）降血脂药立普妥的中间体，合成路线如下所示（反应条件及试剂已简化） 已知：① ② (1)化合物A的名称是_____。 (2)B→C经过两步，，为加成反应，则的反应类型为_____。 (3)C的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_____（写出一种即可）。 ①含有苯环  ②该物质含有羟基  ③能与溶液发生显色反应  ④有5种不同化学环境的氢原子（不含键） (4)过程中有副产物生成，写出一种可能的副产物的结构简式_____。（其分子式为） (5)请写出的化学方程式_____。 (6)以乙醇和苯胺为原料合成，利用上述信息补全合成路线（无机试剂任选）_____。 CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5   7．（2026·山东东营·一模）依匹哌唑(F)是治疗精神分裂症的药物，两种合成路线如下(部分试剂省略)： 已知：F的结构为，基团。回答下列问题： (1)A结构简式为_______，B→C反应类型为_______。 (2)D中含氧官能团名称为_______，-Boc基团的作用是_______。 (3)E→G化学方程式为_______。 (4)A的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______(写出一种即可)。 ①遇溶液不变紫色 ②含4种不同化学环境的氢原子且个数比为1：2：2：2 (5)已知： 填写以A与、为主要原料制备C的流程：_______。 8．（2026·山东日照·一模）阿托品(化合物I)为一种抗胆碱药物，一种合成路线如下： 已知：Ⅰ、    Ⅱ、 Ⅲ、(R为，，) 回答下列问题： (1)A的结构简式为______，B的化学名称为______。 (2)B→C的化学方程式为______。 (3)D的结构简式为______。 (4)H的同分异构体中，同时满足下列条件的有______种(不考虑立体异构)。 ①与H具有相同官能团    ②芳香族化合物    ③不能与溶液显色 (5)下列说法错误的是______(填标号)。 A．E含有2种官能团 B．G→I的反应类型为取代反应 C．I中含有4个手性碳原子 D．E既能与盐酸反应也能与氢氧化钠反应 (6)以为原料合成过程如下： 上述反应还需的两种反应物分别为______、______(填结构简式)。 四、他山之石，可以攻玉 1.（2026 ·重庆卷）高效农用杀菌剂K的一种合成路线如下(部分试剂及反应条件略)： 已知：注：—NC为异氰基 （1）A的含氧官能团种类数为_________。 （2）A→B的反应类型为_________。 （3）HCOOC2H5的化学名称为_________，其与B反应生成D和_________(写结构简式)。 （4）F的结构简式为_________。 （5）G与银氨溶液反应的化学方程式为_________。 （6）A()的同分异构体中，同时满足以下条件的结构简式为_________。 (ⅰ)含 (ⅱ)苯环上含—NC (ⅲ)核磁共振氢谱显示三组峰(峰面积比为6∶2∶1) （7）K的某种逆合成分析如下： 由此推断可通过两步反应合成，则和的相对分子质量差值为_________。 2.（2026 ·上海卷）阿法诺啡是一种强效阿片类镇痛药，具有很强的镇痛作用。其某种中间体的合成路线部分如下： 已知：(1) (2) 9. 可用于检测化合物A中官能团的仪器分析方法是___________。 A. 红外光谱 B. 核磁共振氢谱法 C. 质谱法 D. 元素分析法 10. 反应①中需要的试剂和反应条件通常是___________。 11. 关于化合物D的叙述正确的是___________(不定项) A. 有手性碳原子 B. 能与碳酸氢钠溶液反应 C. 能与茚三酮反应 D. 能与氢氧化钠溶液反应 12. 简述检验F物质中含有溴元素的实验法___________。 13. G→H反应分两步进行： (1)反应(i)和(ii)的反应类型分别是___________； A．取代反应、氧化反应 B．加成反应、消去反应 C．加成反应、取代反应 D．取代反应、消去反应 (2)过程(i)中可能会生成副产物，经过过程(ii)副产物为最终产物H，其结构简式为___________。 14. 写出一种同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式___________。 i．属于芳香族化合物，且与溶液可发生显色反应； ii．能与反应生成； iii．核磁共振氢谱显示，该物质有4类化学环境不同的氢原子，其个数比为 15. 结合以下合成信息，在括号中补全合成路线___________。 已知： 3.（2026 ·浙江卷）天然化合物X是一种生物活性物质，某研究小组通入如下流程制备化合物X(部分流程及反应条件已省略)： 已知：①PCC是选择性氧化剂，可能把醇氧化成醛或酮； ②是强还原剂，可以把醛或酮还原成醇； ③ （1）A的官能团名称：_______。 （2）A→B的原子利用率为100%，则M为_______。 （3）D的结构简式为：_______。 （4）下列选项不正确的是_______。 A．C具有一定的还原性 B．F→G的反应为加成反应 C．E、F分别发生消去反应得到的产物均不含有手性碳原子 D．1 mol X与足量NaOH反应，最多消耗4 mol NaOH （5）E→F的过程中会产生少量F的同分异构体H，请利用实验区分F和H：_______(只需写出试剂和现象)。 （6）是重要的化工原料。以和为有机原料，设计化合物的合成路线_______(用流程图表示，无机试剂任选)。 4.（2026 ·四川卷）化合物J是一种抗病毒药物，其合成路线之一如下(部分试剂略)。 已知：+R2NH2 回答下列问题： （1）A中官能团的名称为___________。 （2）C→E的反应类型为___________，的作用是___________。 （3）I的结构简式为___________。 （4）E的同分异构体中，同时满足下列条件的共有___________种，写出其中一种含酰胺基团的分子结构简式___________。 a．含碳氧双键和苯环 b．不含键和 c．核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为6∶6∶3∶2 （5）有同学建议J的合成路线可改为如下： 根据题中信息，依照该同学建议的合成路线，第②步的化学反应方程式为___________。 5.（2026 ·广东卷） 羟基广泛存在于天然产物与药物的分子中。从化合物Ⅰ出发合成化合物Ⅲ．Ⅲ在化合物Ⅳ的辅助下，利用光催化实现羟基迁移，得目标产物Ⅶ。合成路线如下(部分条件及试剂略)。 （1）化合物Ⅰ中苯环侧链上的官能团为___________(写名称)。 （2）反应I+XⅡ和Ⅱ+H2Ⅲ的原子利用率均为100%。 ①X分子的空间构型为___________。 ②Ⅱ的核磁共振氢谱图中有5组峰，则Ⅱ的结构简式为___________。 （3）Ⅲ的同分异构体中，苯环上连有一个烷基且能与作用显色的共有___________种。 （4）下列说法正确的有___________。 A. 由Ⅰ到Ⅲ的转化中，存在C原子杂化方式的改变 B. 由Ⅰ到Ⅴ的转化中，有加成反应和消去反应发生 C. Ⅶ与浓硫酸共热，可生成存在顺反异构体的产物 D. 由Ⅲ到Ⅶ的转化中，Ⅳ可以循环利用 （5）某兴趣小组拟设计以环己烷为原料，经四步反应合成化合物Ⅲ a(分子中不含手性碳原子)的路线。Ⅲa可经上述羟基迁移路径合成化合物VIIa。 ①Ⅲ a的结构简式为___________。 ②从Ⅲa出发，逐步逆推合成步骤：羟基腈⇒___________⇒醇⇒___________⇒环烷烃(填写有机化合物类别)。 ③合成Ⅲa的步骤中，第一步为取代反应，其化学方程式为___________(注明反应条件)；第四步所需无机试剂为___________。 ④可与发生反应，其产物的结构简式为___________。 6.（2026 ·北京卷） 依法韦仑是抗病毒药物，其合成路线如下。 已知： （1）中含氧官能团是________________。 （2）的化学方程式是______________________________________________。 （3）分子中有环状结构和甲基。的结构简式是________________。 （4）下列说法正确的是________________(填序号)。 a．由合成时在进行，可减少被氧化 b．分子中所有碳原子均在同一平面上 c．是氧化反应 （5）中含有键。在一定条件下水解可得到。的结构简式是__________ （6）的反应中，通过加成试剂产生的负电性微粒对“”进行加成，实现了碳链增长。写出上述合成路线中应用该原理实现碳链增长的另一加成试剂的结构简式：________________________________________，并在带部分负电荷的碳原子上方用“”标注。 7．（2026 ·河南卷）化合物H是我国自主研发的一种手术用药，以下为其合成路线之一(略去部分反应条件，忽略立体化学)。 已知：和的混合物 回答下列问题： (1)H中手性碳原子的数目为___________；由G生成的反应类型为___________。 (2)由A生成B的化学方程式为___________。 (3)C的同分异构体中，能发生银镜反应、核磁共振氢谱显示为三组峰且峰面积比为3∶1∶1的同分异构体的结构简式为___________(不考虑立体异构，写出一种即可)。 (4)E的结构简式为___________。 (5)F和G中存在的不同官能团的名称分别是___________和___________。 (6)科研人员也尝试了由E经I制备G，如下图所示。研究发现，增大Pd/C催化剂用量和压强，的反应才能顺利进行，而且除了，还有少量其他产物生成。该条件下生成其他产物的可能原因是___________。 (7)从整个合成路线看，和两步反应(溴的引入和脱去)的目的是___________。 20.有机篇---有机合成与推断参考答案 一．真题溯源，命题透视 1.【答案】（1） （2） ①. 酯基 ②. 还原反应 （3） （4）或 （5） 【解析】 【分析】由流程图可知，与A在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成B（），结合B的化学式可得A为，则B为；B在乙醇钠、乙醇体系中和发生已知Ⅰ的取代反应得到C，结合E的结构可知C为（），C在作用下与氢气发生还原反应得到D（），D再与发生加成反应生成E，E和在、环境下发生N上的取代反应得到F（），F经NaH、DMF分子内环合得到G（），G在氯化钠、水、DMSO条件下脱酯基得到目标产物H； 【小问1详解】由分析可知，B的结构简式为； 【小问2详解】由分析可知，C的结构简式为为，含氧官能团为酯基；C在作用下与氢气发生还原反应得到D； 【小问3详解】由分析可知，E和在环境下发生N上的取代反应得到F（）和，化学方程式为； 【小问4详解】由题，满足条件①遇显色则含酚羟基；②含；③苯环仅1种等效氢则苯环为对称四取代，两对取代基对位分布，则符合条件的C的同分异构体为或； 【小问5详解】结合题中流程，在条件下发生已知Ⅱ的反应生成，在乙醇钠、乙醇体系中与发生已知Ⅰ的取代反应生成，在加热下脱酯得到目标产物，则补全流程图为。 2.【答案】（1） ①. ②. 羧基 （2） ①. 取代反应 ②. （3）或 （4）b （5）A （6）， 【解析】【分析】A的分子式为C6H7N，结合I的结构式可推出A的结构式为，A被高锰酸钾氧化为B（），B与氢气加成生成C（），C与三氯化磷发生取代反应生成D（），D与E（）发生取代反应生成H（），H与1-溴丁烷发生取代反应生成目标产物。另一条合成路线为：B与SOCl2反应生成F（），F与E（）发生取代反应生成G（），G与氢气加成得到H，H与1-溴丁烷发生取代反应生成目标产物，据此解答。 【小问1详解】由分析可知，A的结构式为，B为，B含有的含氧官能团名称为羧基，故答案为：；羧基； 【小问2详解】由分析可知，C与三氯化磷发生取代反应生成D（），D与E（）发生取代反应生成H（），化学方程式为：，故答案为：取代反应；； 【小问3详解】G为，满足以下条件的①含 ②含2个苯环 ③含4种不同化学环境的氢原子，说明物质结构高度对称，如或，故答案为：或； 【小问4详解H为，存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b)，N原子电子云密度越大，碱性越强，烷基是给电子基，酰胺基受旁边碳氧双键的影响，导致杂环N原子(b)上电子云密度增大，碱性增强，所以碱性较强的N原子(b)，故答案为：b； 【小问5详解】合成路线中涉及到用H2/PtO2加成的路线有B→C，G→H，B→C反应中，吡啶环被加成，G→H转化时，吡啶环被加成，但苯环仍然存在，说明苯环不易被加成，C，D选项中含有碳碳双键，碳碳双键不稳定，易发生加成反应，所以下列有机物最难反应的是苯环，故答案为：A； 【小问6详解】根据题目中的信息，与发生取代反应生成，与1-溴丙烷发生取代反应生成 ，与氢气加成得到，若先与氢气加成，得到，两处-NH-均可发生取代，因此，先发生取代反应，所以需要补充的合成路线为，故答案为。 3.【答案】（1） ①. ②. 取代反应 （2）+ （3） ①. 醛基 ②. 1 （4） （5） ①. NaOH ②. C中的-CH2Br会被KMnO4氧化为-COOH，无法得到E 【解析】【分析】A→B发生的类似已知I．的反应，结合A、B的分子式和F的结构简式可知，A为：，B为，对比B和C的分子式，结合F的结构简式可知，B甲基上的1个H被Br取代得到C，C为，C、D在乙醇的作用下得到F，对比C、F的结构简式可知，D为，E与D发生类似已知Ⅱ．的反应，可得E为。 【小问1详解】由分析得，A的结构简式为：；B（）甲基上的1个H被Br取代得到C（），反应类型为取代反应； 【小问2详解】由分析得，C为，D为，C、D在乙醇的作用下得到F（）， 化学方程式为：+ ； 【小问3详解】由分析得，E为，含氧官能团为：醛基；F中手性碳原子有1个，位置如图：； 【小问4详解D为，含硝基（-NO2）和3种不同化学环境的氢原子(个数此为6：6：1)的D的同分异构体结构如图：； 【小问5详解】C为，E为结合 C→E的合成路线设计图可知，C在NaOH水溶液的作用下，Br被羟基取代，得到G ，G与试剂Y（合适的氧化剂，如：O2）发生氧化反应得到E，试剂X为NaOH，试剂Y不能选用KMnO4，原因是C中的-CH2Br会被KMnO4氧化为-COOH，无法得到E。 二、考点梳理，思维建模 三、考点精练，靶向突破 1.【答案】（1） ①. 取代反应 ②. 保护氨基 （2） ①. + CH3OH +H2O ②. 硝基、酯基 （3）或 （4）a （5） ①. ②. 【解析】【分析】由有机物的转化关系可知，与Cbz-Cl发生取代反应生成B，则A为；氯化亚砜作用下B与甲醇发生酯化反应生成C；催化剂作用下C与氢气发生还原反应生成，则D为； I发生题给信息反应生成J,则I为；H与铁、盐酸发生还原反应生成，则H为；G与D发生取代反应生成，F→G为Br原子取代甲基上的氢原子，E→F为浓硫酸作用下与甲醇共热发生酯化反应，则G 为；E为、F 为； 【小问1详解】由分析可知，A→B的反应为与Cbz-Cl发生取代反应生成B和氯化氢；由结构简式可知，A、D分子中都含有氨基，则A→B的反应目的是保护氨基； 【小问2详解】由分析可知，E→F的反应为浓硫酸作用下与甲醇共热发生酯化反应生成和水，反应的化学方程式为：+ CH3OH +H2O；由分析可知，G的结构简式为，含氧官能团为硝基、酯基； 【小问3详解】0.5 molF的芳香族同分异构体与足量碳酸氢钠溶液反应生成标准状况下22.4 L二氧化碳，说明同分异构体分子中含有2个羧基，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比为3：2：2：2说明同分异构体分子中含有甲基和氨基，且结构对称，则符合条件的结构简式为：、   ； 【小问4详解】羧酸的酸性取决于羧基离解出H+后形成的羧酸根负离子的稳定性，稳定性越强酸性越强。苯甲酸中羧基直接与苯环相连，苯环的吸电子共轭效应较弱，酸性中等。邻羟基苯甲酸中，邻位羟基（-OH）的吸电子效应使羧基电子云密度降低，且羟基与羧基可形成分子内氢键，进一步稳定羧酸根负离子，故酸性最强。对羟基苯甲酸中，羟基的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应，使羧基电子云密度升高，羧酸根负离子稳定性减弱，酸性弱于苯甲酸。氧元素的电负性强于氮元素，羟基的吸电子能力强于氨基，则对羟基苯甲酸的酸性强于对氨基苯甲酸，所以四种羧酸中邻羟基苯甲酸的酸性最强。故选a； 【小问5详解】由题给信息可知，以为主要原料合成的合成步骤为与发生取代反应生成，与铁、盐酸发生还原反应生成，发生题给信息反应生成，则X为、N为。 2.【答案】(1) + 取代反应 5 (2) 对甲基苯胺（4-甲基苯胺） 硝基 氨基 (3)13 (4) 【知识点】合成路线的设计与优化 【分析】A与在作用下发生反应生成B，B在一定条件下生成C，C与反应生成D，根据C的分子式和D的结构可知：C为，则C→D为取代反应，根据B的分子式可知：B→C为加成反应，则B为，根据A→B的反应条件可知A为；D与E（）反应生成F，F在Fe/HCl作用下发生还原反应生成G，G与反应生成H，根据H的结构式可知G为，F→G为还原反应，则F为，根据D的结构和E的分子式可知E为，据此解答。 【详解】（1）据分析，A（）与在作用下发生反应生成B（）和HBr，化学方程式为+；C（）与反应生成D和HCl，则反应类型为取代反应；C（）为对称结构，苯环上有2种氢原子、有2种sp3碳上的氢原子及1种羟基氢原子，故C含有5种化学环境的氢原子。 （2）据分析，E为，名称为对甲基苯胺（4-甲基苯胺）；F→G为还原反应，硝基转化为氨基。 （3）根据已知，符合条件的A的同分异构体为-NO2和-CH2CHO二取代的苯（有邻、间、对取代3种结构），或-NO2、-CH3和-CHO三取代的苯（任意两种取代基处于苯环的邻、间位时，第三种取代基均有4种位置；任意两种取代基处于苯环的对位时，第三种取代基有2种位置；共有10种结构），则共有13种同分异构体。 （4）根据化合物H的合成过程可得：与在作用下发生取代反应生成和HBr，在Fe/HCl作用下还原为，再发生分子内取代反应生成和水，即合成路线为：。 3.【答案】(1)丙二酸 (2) 碳碳双键、碳碳三键 (3)加成反应、取代反应 (4) (5)保护酮羰基，避免被还原为羟基 (6)或 (7) 【分析】由题，B可由二元羧酸和醇反应生成，结合C和结构简式和B的化学式得B为，则A为 ，A与B 发生加成反应生成C；C经多步反应生成D；D与发生酯化反应生成E（），E成环得到F（），F与G先发生加成反应生成，再发生取代反应生成H（），H在条件下还原得I（），I脱去成环生成J，J在作用下还原生成K，K与发生取代反应生成L，L再经过反应生成目标产物。 【详解】（1）由分析可知，B的结构简式为，名称为丙二酸； （2）由分析可知，A的结构简式为，不含氧官能团的名称为碳碳双键、碳碳三键；由分析可知，I的结构简式为； （3）由分析可知，F与G先发生加成反应生成，再发生取代反应生成H（）； （4）由题，E断裂碳碳双键和一个碳氢键成环得到F，化学方程式为：； （5）分析物质变化流程可知，G在此路线中的作用为保护酮羰基，避免被还原为羟基； （6）由分析可知，B的结构简式为，含结构且含4种不同化学环境的氢原子，则对称性很强，因此符合条件的B的同分异构体为或； （7）由题，先与发生取代反应生成，在作用下还原生成，与发生取代反应生成目标产物。合成路线为： 4.【答案】(1) 羧基、氨基 保护氨基 (2) 取代反应 (3) (4)或或 (5) sp N2 【知识点】根据要求书写同分异构体、常见官能团名称、组成及结构、取代反应、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型 【分析】A发生取代反应生成B，B发生一系列反应生成C，C和生成D，结合D的分子式，D中有5个不饱和度，而C中有6个不饱和度，推测C中三元环发生开环反应（已知信息②），故D的结构简式为，D和反应得到E，结合E的分子式（没有氯原子）可知，发生的是取代反应，根据最终产物的结构简式，可知取代的是D中亚氨基的氢，故E的结构简式为，E经过还原反应生成F，结合分子式可知，E中硝基被还原为氨基，故F的结构简式为：，F发生已知信息①的反应生成G，结合G的分子式，G的结构简式为，G和发生取代反应得到目标产物，据此解答。 【详解】（1）A中的官能团名称是羧基、氨基；反应A→B中，将氨基转化为酰胺基，后续路线F→G中重新生成了此氨基，由此可见，反应A→B的目的是保护氨基； （2）根据分析，D的结构简式为，D→E的反应类型是取代反应； （3）根据已知信息①，F→G的反应中，除G外，另一种产物的结构简式为； （4）A分子中除了苯环外还存在3个碳原子，1个氮原子，2个氧原子，1个不饱和度，其同分异构体满足①苯环上只有一个取代基，但不含—COOH、—OH和氮氧键；②含有6种不同化学环境的氢原子(个数比为1：1：1：2：2：4)，当苯环只有一个取代基，其上有3种不同不同化学环境的氢原子，个数比为1：2：2，则满足条件的同分异构体的结构简式为或或； （5）分子结构是，其中与碳相连的氮原子（中心N）形成两个键（分别与C和另一个N），没有孤对电子，价层电子对数为2，因此杂化方式为sp杂化。根据已知信息③，J的结构简式为，结合K的结构简式，根据原子守恒可知，J→K反应的过程中放出的气体是。 5.【答案】【答案】(1) 加成反应   +CH3OH    (2) 对羟基苯甲酸（4-羟基苯甲酸） 保护羧基 (3) 酯基、醚键 3 (4)   (5)   【分析】A(甲胺)与2分子发生已知信息Ⅰ的加成反应后，B的结构简式为，B发生已知信息Ⅱ的反应生成C，则C的结构简式为，D和E在作用下生成F，结合M的结构简式可知，F的结构简式为，E的结构简式为；G的不饱和度为4，结合K的结构简式以及G的分子式可知，其结构简式为。G与甲醇发生酯化反应生成H，H的结构简式为，H和发生取代反应生成I，I结构简式为，I中酯基水解后酸化得到羧基，故G→H的目的是保护羧基；L的不饱和度为6，而K的不饱和度为5，则K与发生取代反应，L的结构简式为，E和L发生已知信息Ⅲ的反应生成M，据此解答。 【详解】（1）由分析可知，A→B反应类型为加成反应，B→C的反应是类似已知信息Ⅰ的反应，化学方程式为 +CH3OH，根据分析可知，E的结构简式为； （2）G结构简式为，Q是G的同系物，Q比G少了1个CH2，Q官能团在苯环上的相对位置与G相同，则Q的结构简式为，命名为对羟基苯甲酸（4-羟基苯甲酸）；根据分析可知，设计G→H是为了保护羧基，I→K的反应重新得到羧基； （3）I结构简式为，氧官能团的名称为酯基、醚键；L的结构简式为，饱和碳原子为杂化、苯环碳原子为杂化，基团中碳原子为sp杂化，共有3种杂化方式； （4）L的不饱和度为6，①分子中含有苯环，有-CONH2和-CHO结构，刚好消耗6个不饱和度，其余4个碳均为饱和结构，②核磁共振氢谱显示分子中共有4种不同化学环境的H原子，说明其结构高度对称，满足条件的结构简式为； （5）目标产物与C结构相似，则需要构建2个羧基发生已知信息Ⅱ的反应，故环己烯先于酸性高锰酸钾反应得到己二酸，己二酸与甲醇酯化得到己二酸二甲酯，己二酸二甲酯发生已知信息Ⅱ的反应得到目标产物，合成路线是： 6.【答案】(1)丙二酸 (2)消去反应 (3) (4) (5)   (6)CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5    【分析】B与发生取代反应生成C()和HCl，根据已知信息逆推可知，B为 C6H8O4（），根据原子守恒，A（）与C3H6O反应生成B C6H8O4（）和水，可推知C3H6O结构简式为），C与乙醇发生反应生成D()，D与苯胺发生取代反应生成E C12H15O2N（），E再与苯甲醛发生反应生成F C19H19O2N（），最后F与对氟苯甲醛()发生加成反应生成中间体G()，据此分析。 【详解】（1）由A的结构简式可知，其名称是丙二酸； （2）为加成反应，则Y的结构简式为，Y发生卤代烃的消去反应生成碳碳双键得到化合物C； （3）C的分子式为不饱和度为4，其同分异构体①含有苯环，刚好占用4个不饱和度，说明其余结构均为饱和结构，②该物质含有羟基，还剩余1个氧原子，③能与溶液发生显色反应，含有酚羟基，④有5种不同化学环境的氢原子（不含键），满足条件的结构简式为； （4）过程中有副产物D（）自身发生反应，反应式为：2+； （5）E与苯甲醛发生反应（先加成，后消去）生成F（），的化学方程式； （6）苯胺和乙醇为原料合成，根据逆推可知，可由和反应生成，根据逆推可知，由自身反应生成；根据逆推可知，由和反应生成，可由进行氧化可得，合成路线CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5 7.【答案】(1) 取代反应 (2) 醚键、酰胺基 保护氨基防止发生取代反应 (3)或 (4)、、、、等 (5) 【分析】A的分子式为，不饱和度为7，结合F的结构简式，推测A应当是F右侧的基团，A的结构简式为，A发生取代反应生成B，结合B的分子式可知，A中酚羟基与中的溴原子发生取代反应，则B的结构简式为，B和中左侧的亚氨基发生取代反应生成C，则C的结构简式为，C经过酸化得到D，则D的结构简式为，由此可见，-Boc的作用是保护一个氨基；E的分子式为，其应当是F中左侧的基团，其结构简式为，E和发生取代反应生成G，G的结构简式为，G发生类似C→D的反应生成H，H的结构简式为，H和B发生取代反应生成F，同理D和E也可以发生取代反应生成F，据此解答。 【详解】（1）根据分析可知，A的结构简式为，B→C反应类型是取代反应； （2）D的结构简式为，含氧官能团名称为醚键、酰胺基；由分析可知，-Boc基团的作用是保护氨基防止发生取代反应； （3）和发生取代反应生成，化学方程式为：或； （4）A的分子式为，不饱和度为7，其同分异构体满足①遇溶液不变紫色，无酚羟基，②含4种不同化学环境的氢原子且个数比为1：2：2：2，说明苯环的取代基高度对称，且除了苯环外还剩余3个不饱和度，若是含有硝基，还剩余两个不饱和度，可以是或，若是含有氨基，还剩余3个不饱和度，可以是、、等； （5）A的结构简式为，C的结构简式为，变化主要来源于左侧基团，故A先和发生取代反应，产物为，再根据已知条件，将氰基还原为氨基得到，再和发生取代反应左侧成环得到C，流程是 8.【答案】【答案】(1) 1，4-丁二醇 (2) (3) (4)26 (5)AC (6) HCHO 【分析】A()与水在酸性条件下发生已知反应Ⅰ生成B()，B催化氧化生成C()，C与D()、发生已知反应Ⅲ生成E（），结合C和D的分子式可知，C为，D为，故B为，A为；E发生已知反应Ⅱ生成F（）G，则F的结构简式为，F与氢气加成生成G()，则G的结构简式为，G和H()在浓硫酸作用下发生酯化反应生成I，则H为，据此分析。 【详解】（1）由分析知，A为；B为，系统命名为1，4-丁二醇。 （2）由分析知，是在铜作催化剂条件下与氧气反应生成和水，化学方程式为。 （3）由分析知，D的结构简式为。 （4）由分析知，H为，满足条件①与H具有相同官能团②芳香族化合物 ③不能与FeCl3溶液显色的同分异构体有：苯环上的取代基为一个时，取代基可以为、、 共4种；当苯环上的取代基为2个时，取代基可以为和、和、和、和，每种有邻间对三种结构，共种；当苯环上的取代基为3个时，取代基只能为、和，同分异构体数目为10种，故满足条件的H的同分异构体数目为种。 （5） A．E为，含有羧基、酮羰基、氨基3种官能团，A错误；     B．由分析知，G→I的反应类型为取代反应（酯化反应），B正确； C．手性碳原子是指连有四个不同的原子或原子团的饱和碳原子，I（）中含有3个手性碳原子，图中标有*的碳原子为手性碳，C错误；     D．E的结构中含有氨基，能与盐酸反应，同时含有羧基，能与氢氧化钠反应，D正确； 故选AC。 （6合成时发生已知反应Ⅲ的反应，因此还需的两种反应物分别为HCHO、。 四、他山之石，可以攻玉 1.【答案】（1）2种 （2）还原反应 （3） ①. 甲酸乙酯 ②. （4） （5） （6）或 （7）38 【解析】【分析】A发生还原反应生成B，B和甲酸乙酯发生取代反应生成D，D和发生取代反应生成E，结合E的结构简式可知，D的结构简式为，E一定条件下生成F，结合下方的“已知”信息，参与反应的含氮化合物含有异氰基。而E中含有甲酰胺基，甲酰胺基发生脱水反应会生成异氰，因此，F的结构简式是，结合已知信息的反应，G中含有醛基，再结合K的结构简式可知，G结构简式为：，J的结构简式是：，J和发生取代反应生成K，据此解答。 【小问1详解】观察物质A的结构简式，其含有的氧元素构成的官能团有两个：羟基、醚键； 【小问2详解】对比A和B的结构，A中的氰基在/催化剂 的条件下，加上了氢原子，转化为了B中的，加氢的过程属于还原反应； 【小问3详解】​是甲酸与乙醇形成的酯，命名为甲酸乙酯；B中氨基与甲酸乙酯发生取代反应生成D，脱去乙醇，另一产物为乙醇，其结构简式为； 【小问4详解】根据分析，F的结构简式是； 【小问5详解】G为对氯苯甲醛，与银氨溶液加热发生银镜反应，方程式：。 【小问6详解】A()的不饱和度为6，苯环上含—NC，说明其余结构均为饱和结构，含，且核磁共振氢谱显示三组峰(峰面积比为6∶2∶1)，其不含氢原子数为3的峰，说明有2个（对应氢原子数为6），在苯环上处于对称位置，满足条件结构简式为或； 【小问7详解】推断L的结构：路线指出。B是；由K的结构逆推，Q应该是，它的分子式恰好是。B和Q发生酰胺化反应生成L。所以 L 的结构是，L的两个羟基和发生取代反应生成K；比较J（）和L，除了一处不同外结构完全一致。L是，J是，基团相对分子质量差值为38。 2.【答案】9. A 10. CH3OH、浓H2SO4、加热（或Δ） 11. AD 12. 取少量F物质于试管中，加入NaOH水溶液并加热；冷却后加入稀HNO3酸化至溶液呈酸性；再滴加AgNO3溶液。若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴元素。 13. ①. D ②. 14. 15. ①. O2、Cu（或Ag）、Δ ②. BrCH2CH(CH3)CHO ③. HOCH2CH2OH、H+（或浓H2SO4、Δ） ④. 【解析】【分析】A（3-甲氧基苯乙酸）与甲醇发生酯化反应，生成B（3-甲氧基苯乙酸甲酯）。结合已知信息(1)，B在   作用下发生 -H 的溴代反应，生成C。结合已知信息(1)，C中的溴原子被氨基取代，生成D（-氨基酯）。E（3-溴丙醛）与乙二醇在酸性条件下发生缩醛化反应，保护醛基，生成F。D与F在  作用下发生取代反应生成G。G在酸性条件下（）首先水解缩醛恢复为醛基，随后发生分子内的亲电芳香取代反应（成环），最后在  作用下发生消去反应脱去一分子水（或乙二醇），生成含有双键的稠环化合物H。 【9题详解】A．红外光谱主要用于测定有机物分子中的化学键和官能团；B．核磁共振氢谱用于测定氢原子的种类和数目比例；C．质谱法用于测定相对分子质量；D．元素分析法用于测定物质的元素组成。故选A。 【10题详解】反应①是羧酸A转化为酯B的反应。根据B的结构简式可知，引入了甲基，因此需要的试剂是甲醇（），通常需要浓硫酸（浓 ）作催化剂和吸水剂，并在加热条件下进行。 【11题详解】A．连接  的碳原子同时连接了氢原子、氨基、酯基和芳香环，四个基团互不相同，属于手性碳原子。B．D中含有酯基和氨基，没有游离的羧基，不能与  溶液反应生成 。C．茚三酮反应通常是 -氨基酸的特征反应，D属于氨基酸酯，在高中化学范畴内通常不认为其能发生典型的茚三酮显色反应。D．D中含有酯基（），能在氢氧化钠（）溶液中发生水解反应。 故选AD。 【12题详解】F为卤代烃，检验其中的溴元素需要先将其转化为溴离子。步骤为：先在碱性（）条件下加热使其发生水解反应生成 ；然后必须加入稀硝酸中和过量的碱，防止后续加入  时生成  黑色沉淀干扰观察；最后加入  溶液，若生成淡黄色沉淀（），则证明含溴元素。 【13题详解】(1) 反应(i)是侧链进攻苯环发生分子内成环，本质是苯环上的氢原子被取代，属于取代反应（亲电芳香取代）；反应(ii)是中间体脱去一分子醇（或水）形成碳碳双键，属于消去反应。故选D。 (2) 在过程(i)中，侧链亲电试剂进攻苯环。由于苯环上的  是邻对位定位基，主产物H是进攻其对位（空间位阻较小）生成的；而副产物则是进攻其邻位生成的。即甲氧基（-OCH3）位于苯环上，且紧邻带有双键的稠合碳原子（即关环在原甲氧基的邻位），结构简式为。 【14题详解】A的分子式为 。 条件i：与  显色，说明含有酚羟基（）。 条件ii：与  反应生成 ，说明含有羧基（）。 条件iii：核磁共振氢谱有4组峰，面积比为  。总氢原子数为10，说明含有两个等效的甲基（6个H），两个等效的苯环氢（2个H），以及酚羟基（1个H）和羧基（1个H）。 为了满足高度对称性，苯环上的  和  必须处于对位（1，4-位），而两个  必须对称分布在3，5位（或2，6位），结构简式为：。 【15题详解】目标产物为  ，原料为  。首先需将伯醇氧化为醛，使用催化氧化（ ），得到中间体1： 。为了防止后续格氏试剂与醛基反应，需用乙二醇（）在酸性条件下将醛基保护为缩醛。缩醛化合物与格氏试剂   发生已知信息(3)中的偶联反应，溴原子被苯基取代（通过格氏偶联反应），得到中间体2（缩醛保护的产物）。最后在酸性条件下水解，脱去缩醛保护基，恢复醛基，得到最终产物。 3.【答案】（1）酯基 （2） （3） （4）BCD （5）加PCC，再加入银氨溶液，有银镜析出的是H （6） 【解析】根据题目第（2）问的信息（A→B的原子利用率为100%）可判断M为，根据已知①，PCC把B氧化成C，根据已知条件“②是强还原剂，可以把醛或酮还原成醇”和E的结构简式可推出D的结构简式为：；根据E和F结构简式可推出E→F过程中E发生自身取代反应生成F和；F→G的过程中F和发生取代反应生成G和；G在作用下生成F，据此分析解答。 （1）根据A的结构简式，结构中含有的官能团是酯基； （2）根据分析，M为； （3）根据已知条件②是强还原剂，可以把醛或酮还原成醇和E的结构简式可推出D的结构简式为：； （4）A．C中含有醛基，具有还原性，A正确； B．F→G的过程中F和发生取代反应生成G和，不是加成反应，B错误；   C．E中两个羟基发生消去反应后产物（）分子中不含手性碳、F发生消去反应后产物( )不含手性碳，但E中若只有1个羟基发生消去反应，得到的产物含有手性碳，如图：，C错误； D．1mol X中酯基（1 mol消耗1 mol NaOH）、酚羟基（2 mol 消耗2 molNaOH）、可能的最多消耗3 mol NaOH，D错误； 故答案选BCD。 （5）E→F的过程中E中的酯基可以和自身这个羟基发生取代反应就会产生少量F的同分异构体H，则H为，加入PCC后，羟基可以被氧化为醛基，而F中羟基被氧化为酮羰基，故再加入银氨溶液，有银镜析出的是H； （6）利用逆推法设计合成路线，目标产物需要的原料为（与G→X的路线一致），合成的原料为和，合成可以由被酸性高锰酸钾溶液氧化得到，合成的原料可以是和，可以制备，由和NaOH反应可得，故合成路线为： 。 4.【答案】（1）碳溴键（溴原子）、羟基 （2） 取代 中和反应中生成的HBr，促进反应正向进行 （3） （4） 9 、、（任选一种即可） （5） 【解析】A为2-溴乙醇，浓硫酸催化下被重铬酸钠氧化生成B，B在浓硫酸催化下和乙醇发生酯化反应生成C，C的结构简式为，C与D在碳酸钾作用下加热反应生成E，根据E的结构简式推测应是发生取代反应，故D的结构简式为，E在吡啶的催化下和F发生反应生成G，根据G的结构推断应是发生了生成酰胺的反应，故F的结构简式为，G在氢氧化钠条件下发生水解，盐酸酸化后生成H，H的结构简式为，H在一定条件下和I反应生成J，根据已知的化学反应，应是发生的羧酸和胺的取代反应，可以逆推I的结构简式为，据此分析各问； （1）A的结构是，官能团名称为碳溴键（溴原子）和羟基。 （2）根据E的结构，可以推测D是，C中的-Br与D中的-NH2发生取代反应，同时脱去HBr。因此，C→E的反应类型是取代反应；K2CO3的作用是中和反应中生成的HBr，促进反应正向进行。 （3）根据分析，I的结构简式为。 （4）E的分子式为C12H17NO2，不饱和度为5，含有碳氧双键和苯环，则剩余的5个碳原子都是饱和碳原子，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为6:6:3:2，则同分异构体分子中含有5个甲基，且3种化学环境不同，因不含O-N和，当N以-NH2的形式存在时，剩余5个甲基，则应有、、3种结构；当N以形式存在时，剩余3个甲基，且峰面积之比为6:3，则有、、、、6种，符合条件的同分异构体为6+3=9种；含酰胺基团的分子结构简式、、（任选一种即可）。 （5）Y和F在吡啶的催化下生成J，发生已知合成路线中E转化为G的反应，根据分析可知F的结构简式为，由J的结构简式可推出Y的结构简式为，X和D反应生成Y的反应与已知合成路线中C到E反应类型相同，根据分析可知D的结构简式为，可推出X的结构简式为，故第②步的化学方程式为。 5.【答案】（1）碳碳三键 （2） ①. V形（角形） ②. （3）6 （4）ACD （5） ①. ②. 酮 ③. 卤代烃 ④. ⑤. HCN ⑥. 【解析】【分析】根据题中(2)信息，结合化合物Ⅲ的分子式(C9H12O)可知化合物Ⅱ的分子式为C9H10O，X为H2O。化合物Ⅰ与H2O发生加成反应生成化合物Ⅱ，根据化合物Ⅲ的结构简式结合化合物Ⅱ的核磁共振氢谱图中有5组峰，可推出化合物Ⅱ的结构简式为，化合物Ⅱ与H2发生加成反应生成化合物Ⅲ，化合物Ⅲ与ⅠⅤ（Py-COOH）发生酯化反应生成化合物Ⅴ，化合物Ⅴ在光、催化剂作用下重排生成化合物ⅤⅠ，化合物ⅤⅠ发生水解反应生成化合物ⅤⅡ和Py-COOH，据此回答。 【小问1详解】由化合物Ⅰ的结构可知，Ⅰ中苯环侧链上的官能团为碳碳三键； 【小问2详解】①由分析知，X为H2O分子，中心O原子上的价电子对数为 ，为sp3杂化，含有2个孤电子对，空间构型为Ⅴ形（角形）； ②化合物Ⅰ和水加成，生成烯醇式中间体：，该物质不稳定转化为化合物Ⅱ，故Ⅱ的结构简式为：； 【小问3详解】Ⅲ（）的同分异构体中，苯环上连有一个烷基，能与作用显色，则含有羟基，则苯环上的含有1个烷基和酚羟基，的结构有正丙基（）、异丙基（），苯环上由2个取代基时有邻、间、对三种情况，则符合条件的同分异构体共有2×3=6种； 【小问4详解】A．Ⅰ中支链上含C≡C（C 为sp杂化）；Ⅱ中支链上含C=O（C 为sp2杂化）；Ⅲ中支链上全为单键饱和碳（sp3杂化），Ⅰ到Ⅲ过程中碳原子杂化类型发生sp→sp2→sp3的改变，A正确； B．由分析知，Ⅰ→Ⅱ为加成反应，Ⅱ→Ⅲ为加成反应；Ⅲ→Ⅴ为Py-COOH发生酯化（取代），全程无消去反应，B错误；C．ⅤⅡ的结构为，与浓硫酸共热发生醇消去可生成或，其中存在顺反异构体，C正确；D．Ⅲ和ⅠⅤ（Py-COOH）酯化生成Ⅴ；Ⅴ光催化重排为ⅤⅠ；ⅤⅠ水解得到ⅤⅡ，同时重新生成Py-COOH(ⅠⅤ)，ⅠⅤ可循环使用，D正确； 故选ACD； 【小问5详解】①根据题意，Ⅲa可经上述羟基迁移路径合成化合物ⅤⅡa，结合Ⅲ a分子中不含手性碳原子可推出Ⅲa的结构简式为； ②从Ⅲa可由环己酮（）与HCN发生加成反应获得，可由环己醇（）发生氧化反应获得，环己醇可由发生水解反应获得，可由环己烷与氯气在光照下发生取代反应获得，故合成路线逆推为羟基腈⇒酮⇒醇⇒卤代烃⇒环烷烃； ③第一步为环己烷与氯气在光照下发生取代反应，化学方程式为；第四步为酮羰基与HCN发生加成反应，故所需无机试剂为HCN； ④ 可与发生加成反应，其产物的结构简式为。 6.【答案】（1）醛基 （2） （3） （4）ac （5） （6） 【解析】【分析】A在浓硫酸催化下和浓硝酸在0℃时发生硝化反应生成B，观察M的结构，应是发生了取代反应，故B的结构简式为，D和盐酸反应生成E，E的分子式为C5H9ClO，不饱和度为1，应是发生取代反应，故E的结构简式为，E在氢氧化钠水溶液中发生取代反应生成F，结合小问（3），F中含有环状结构和甲基，F的结构简式应为，F和五氯化磷发生加成反应生成G，G的结构简式为，G在碱催化下加热反应生成J，J的分子式为C5H6，不饱和度为3，结合G的结构，应是发生消去反应生成了炔烃，故J的结构简式为，B和J在碱催化下生成K，结合已知，可知L的结构简式为，故K的结构简式为；M的分子式为C13H9ClF3NO3，P的分子式为C13H11ClF3NO，分子式变化为减少2个氧原子、增加2个氢原子，故应是硝基被还原成氨基，P的结构简式为，P在碱催化下和反应生成Q，Q和P的分子相比多了一个碳和氧，少了两个氢，应是生成了2分子的HCl，结合小问（5）中含有键，在一定条件下水解可得到，故Q的结构简式为，据此分析以下各小问； 【小问1详解】根据A的结构简式可知含氧官能团为醛基。 【小问2详解】A在浓硫酸催化下和浓硝酸在0℃时发生硝化反应生成B，化学方程式为。 【小问3详解】根据分析可知F的结构简式为。 【小问4详解】a．A含醛基，高温易被浓硝酸氧化，0℃低温减少氧化，a正确；b．J的结构简式为，三元环中与乙炔基相连的碳原子是sp3杂化，这4个碳原子就不可能共面，b错误；c．的官能团变化为羟基变为酮羰基，即为氧化反应，c正确； 故选ac。 【小问5详解】根据分析，Q的结构简式为。 【小问6详解】产生的负电性微粒对羰基进行亲核加成实现碳链增长。在合成路线中，J（）在碱性条件下，其中带部分负电荷，作为亲核试剂进攻羰基碳，增长碳链。因此，另一加成试剂为。 7.【答案】【答案】 (1) 1 加成反应（或还原反应） (2)+→+    (3)或或 (4) (5) 羰基（或酮羰基） 碳碳双键 (6)增大Pd/C催化剂和压强后，除了使C−Br键氢解脱溴，还会与分子中的碳碳双键发生加成反应，生成副产物 (7)保护苯环的对位（或占位），防止重排时酰基进入对位，以确保酰基选择性地进入酚羟基的邻位 【详解】（1）手性碳指的是连有四个互不相同原子或基团的饱和碳原子，H中含有1个手性碳，位置如图：；G 中的碳碳双键与氢气加成，属于加成反应（或还原反应）。 （2）A 与发生取代反应，在酚羟基对位引入溴原子，化学方程式：+→+； （3）C的分子式，不饱和度为2，能发生银镜反应→含有醛基（-CHO），醛基占了1个不饱和度，其余结构中还含有1个不饱和度为 1，核磁共振氢谱为三组峰，且面积比为 3:1:1。氢原子个数为5。说明有一个结构含有 3 个高度对称的氢（通常是甲基）；构造推导：含 、、一个碳碳双键、和一个Cl，结构可能是：或或； （4）通过前面的重排推导，酰基重排到酚羟基的另一个邻位，E的结构简式是； （5）F含官能团羟基、羰基，G含官能团羟基、碳碳双键，二者不同的官能团为羰基（F）、碳碳双键（G）。 （6）E→I的转化是先酮羰基变成了碳碳双键，所以I同时含有碳碳双键和对位的溴原子，I结构简式：，目标是从I到G，只需要利用把溴原子脱掉，问题在于：也是极其经典的碳碳双键加氢还原条件。如果增加催化剂用量和氢气压力，除了发生脱溴反应外，分子内的碳碳双键也会被氢化还原，从而生成了副产物。 （7）A 变为 B 时在酚羟基对位上了一个溴原子，随后 D 发生重排时，如果不占住对位，酰基也会跑到对位（题干已知信息）。把对位用溴占用后，迫使酰基只能进入邻位，从而得到了目标产物 E 的骨架。完成使命后，再在 E→F 步把溴转化为H。 1 学科网（北京）股份有限公司 $