内容正文:
2025年12月高三化学月考试题
一、单选题(每题3分,共48分)
1. 化学与生产、生活息息相关。下列说法错误的是
A. 水玻璃具有黏结力强、耐高温等特性,可以用作黏合剂和防火剂,它是一种电解质
B. 味精能增加食品的鲜味,是一种常用的增味剂,其主要成分为谷氨酸钠
C. 工业生产中一般采用400~500℃合成氨,原因之一是铁触媒在500℃左右时的活性最大
D. 锅炉水垢中含有的,可先用溶液处理,后用盐酸除去
2. 下列化学用语的表达正确的是
A. 用电子式表示的形成过程:
B. 邻羟基苯甲醛的分子内氢键:
C. 电子云轮廓图示意p-pσ键的形成:
D. NF3的球棍模型:
3. 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关叙述正确的是
A. 的溶液含的数目为
B. 乙烯和丙烯组成的42g混合气体中含碳原子数为6NA
C. 与足量水完全反应,转移的电子数为
D. 将1molCH3COONa溶于稀醋酸中溶液呈中性,溶液中CH3COO-数目等于NA
4. 短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,的价电子数是W、X的价电子数之和且只与同周期,基态原子的核外电子空间运动状态有9种;四种元素形成的某阳离子的结构如图所示。下列说法正确的是
A. 最简单氢化物沸点:
B. 基态原子的未成对电子数:
C. 阳离子中原子形成的键角:1号Y<2号Y
D. 与均为非极性分子
5. 利用下列装置进行实验,能达到实验目的的是
A.铁制镀件上镀铜
B.实验室快速制备氨气
C.实验室蒸馏分离和
D.用溶液吸收
A. A B. B C. C D. D
6. 某化合物的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素,其中X、Z位于同一主族。下列说法错误的是
A. 元素电负性: B. 该物质中Y和Z均采取杂化
C. 基态原子未成对电子数: D. 基态原子的第一电离能:
7. 某实验小组设计如图装置回收金属钴。保持细菌所在环境pH稳定,借助其降解乙酸钠生成,并将废旧锂离子电池的正极材料转化为,工作时保持厌氧环境,并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极材料均为石墨材质,右侧装置为原电池(忽略两装置内溶液体积变化)。下列说法错误的是
A. 装置工作时,穿过左右两侧阳膜的离子相同
B. 装置工作一段时间后,在将乙室溶液转移至甲室之前,甲室中浓度不变
C. 乙室d电极反应式为
D. 外电路中转移时,a、c两极共产生标准状况下
8. 一种从含镍催化剂(主要成分为,还含有少量的)中回收镍的工艺流程如图所示[已知:]
下列说法错误的是
A. “碱浸”的目的是分离出铝元素
B. “一系列操作”主要是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
C. 焙烧后所得氧化物的化学式为
D. 若遗漏“调”操作,产品中可能含有
9. 全铁液流电池工作原理如图所示,两电极分别为石墨电极和负载铁的石墨电极。下列说法错误的是
A. 隔膜为阴离子交换膜
B. 充电时,a极为阴极
C. 放电时,隔膜两侧溶液 浓度均增大
D. 理论上, 每减少l mol,总量相应增加2 mol
10. 联氨又称肼,是一种二元弱碱,其在水溶液中的分步电离平衡如下:
常温下,用的盐酸溶液滴定浓度为的联氨水溶液。滴定过程中溶液的变化如图所示(已知)。下列关于滴定过程的说法正确的是
A. 滴定前,的联氨水溶液的
B. 若点,则
C. 当,该点在N点和P点之间且靠近P点
D. 该滴定有两个滴定突变,可分别选用甲基橙和酚酞作为指示剂
11. 金银花提取物咖啡酰奎宁(结构简式如下)有止血抗病毒功效,下列说法错误的是
A. 分子式为C16H18O8,有顺反异构
B. 分子中含有4个手性碳原子
C. 1mol该分子与溴水反应可消耗5molBr2
D. 其酸性水解产物羧酸分子中所有原子不可能共平面
12. 在1L恒容密闭容器中充入,发生反应:,反应相同时间,不同温度下的转化率如图所示。下列叙述正确的是
A. a、b、c点对应的反应速率:(逆)(正)(逆)
B. 上述反应的产物总能量高于反应物总能量
C. 在点体系中加入的平衡转化率减小
D. 300℃时,该反应的平衡常数
13. 已知:
①向淀粉-KI溶液中滴入溶液,溶液变蓝;
②向FeCl2溶液中滴入KSCN溶液,无明显现象,再滴入氯水,溶液变红。继续加入过量氯水时,红色逐渐褪去,溶液变为浅黄色;
③分别取等体积适量②中浅黄色溶液于A、B两支试管中,向A试管中滴入溶液,有白色沉淀生成。向试管中加入铜片和适量稀盐酸,溶液逐渐变绿,铜片上有气泡产生并在试管口变成红棕色。
则下列离子方程式正确的是
A. 向溶液中通入(标准状况):
B. 向溶液中通入(标准状况):
C. ②中“红色逐渐褪去”的原因为
D. ③中B试管内发生反应的离子方程式为
14. 电位滴定法的原理:反应终点被测离子浓度的数量级发生突跃,指示电极电位也发生突跃。室温下,用的标准溶液滴定相同浓度的溶液,测得电极电位的变化与滴入溶液体积的关系如图所示(的)。
下列说法正确的是
A. a点溶液水电离出的等于
B. b点溶液中的离子浓度大小顺序为
C. c点溶液,则溶液中微粒浓度满足
D. d点溶液
15. 利用和尿素[]反应制备(水合肼)的实验流程如图所示:
已知:①氯气与烧碱溶液的反应是放热反应;②氯气与烧碱在低温下生成,在较高温下生成:③有强还原性,能与剧烈反应生成。下列说法正确的是
A. 步骤Ⅰ中为加快反应速率,可采用热水浴
B. 步骤Ⅰ产物中,则参加反应的
C. 步骤Ⅱ中可将尿素水溶液逐滴滴入碱性溶液中
D. 步骤Ⅱ反应的离子方程式为:
16. 高铁酸钾是一种暗紫色固体,在低温、碱性条件下比较稳定。能溶于水,且能与水反应放出,并生成胶体,常用作水处理剂。有强氧化性,酸性条件下,其氧化性强于、等。工业制备的流程如下:
下列关于的说法正确的是
A. “反应”时,氧化剂和还原剂的物质的量之比是2:3
B. 进行水处理的过程中化合价未发生变化
C. 将与盐酸混合使用,可增强其杀菌消毒效果
D. 可用丁达尔效应鉴别和两种紫红色溶液
二、解答题(共52分)
17. 某实验小组在侯氏制碱法基础上,以碳酸氢铵和氯化钠为原料制备碳酸钠,并测定产品中碳酸钠的含量。
I.Na2CO3的制备
(1)获得晶体A的化学方程式为______。
(2)“300℃加热”所选用的仪器是______(填对应的仪器名称)。
A. B. C. D.
II.Na2CO3含量的测定
实验小组使用滴定法测定了产品成分。滴定过程中溶液的pH随滴加盐酸体积变化的曲线如图所示。
(3)进行第一段滴定选用酚酞作指示剂,第二段滴定选用甲基橙作指示剂。第二滴定终点前后颜色变化为由______色变为______色。
(4)到达第一个滴定终点B时消耗盐酸V1 mL,到达第二个滴定终点C时又消耗盐酸V2 mL。若V1 <V2,所得产品的成分为______(填标号)。
a.Na2CO3 b. NaHCO3 c.Na2CO3和 NaHCO3 d.Na2CO3和NaOH
(5)到达第一个滴定终点前,某同学滴定速度过快,摇动锥形瓶不均匀,致使滴入盐酸局部过浓。该同学所记录的______(填“>” 、“<”或“=”)。
III. 探究Na2CO3向NaHCO3的转化。
已知:常温下Na2CO3和NaHCO3的溶解度分别为30.7 g和10.3 g,向饱和Na2CO3溶液中持续通入CO2会产生NaHCO3晶体。实验小组进行相应探究:
实验
操作
现象
a
将CO2匀速通入置于烧杯中的20mL饱和Na2CO3溶液,持
续20min,消耗600mLCO2
无明显现象
b
将20mL饱和Na2CO3溶液注入充满CO2的500mL矿泉水
瓶中,密闭,剧烈摇动矿泉水瓶,静置
矿泉水瓶变瘪,3 min后开
始有白色晶体析出
(6)实验a无明显现象的原因是______。
(7)析出的白色晶体可能同时含有NaHCO3和Na2CO3·10H2O。称取0.48 g晾干后的白色晶体,加热至恒重,将产生的气体依次通过足量的无水CaCl2和NaOH溶液,NaOH溶液增重0.088 g,则白色晶体中NaHCO3的质量分数为______。
18. 硫酸锰晶体(MnSO4·H2O)常用作动物饲料的添加剂。工业上以软锰矿(含MnO2和少量的Fe2O3、Al2O3、SiO2)为原料制备硫酸锰晶体的流程如图:
已知几种金属离子沉淀的pH如表所示:
金属氢氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Al(OH)3
Mn(OH)2
开始沉淀的pH
2.7
7.6
4.0
7.7
完全沉淀的pH
3.7
9.6
5.2
9.8
回答下列问题:
(1)“酸浸”前需要将软锰矿粉碎,粉碎的目的是______,“酸浸”中MnO2和FeSO4反应的离子方程式为______。
(2)“滤渣1”的主要成分是_______填化学式)。“系列操作”包括______、降温结晶、过滤、洗涤、干燥等。
(3)从绿色化学角度分析,试剂A宜选择______(填标号)。
a.HNO3 b.H2O2 c.Cl2 d.O3
(4)如果省略“氧化”工艺,产品中可能会混有______(填化学式)。
(5)测定产品纯度:准确称取wg样品,加适量ZnO及H2O煮沸、冷却后,转移至锥形瓶中,用cmol•L-1KMnO4标准溶液滴定至溶液呈红色且半分钟不褪色,消耗KMnO4标准溶液VmL。MnSO4·H2O样品的纯度为______(用含w、c、V的代数式表示)。
已知:①2KMnO4+3MnSO4+2H2O=5MnO2↓+K2SO4+2H2SO4。
②杂质不与KMnO4反应。
19. 罗格列丽是一种胰岛素增敏剂,合成路线如下:
已知:①异构化生成D的反应类似酮式-烯醇式互变,酮式-烯醇式互变机理如下:
②(为烃基或氢)
③吡啶()与苯环类似,具有芳香性。
回答下列问题:
(1)A→B的转化需加入___________提高平衡产率。
a.浓硫酸 b.浓盐酸 c.吡啶(有机碱)
(2)B→C的反应类型为___________。
(3)D的结构简式为___________。
(4)化合物J为2-氯乙酰衍生物(,、Br),已知-X吸电子效应越强。环化越容易进行,选择合适的-X写出其中容易获得化合物E的反应方程式___________。
(5)化合物X为A的同系物,且相对分子质量比A大14,则符合下列条件的X的同分异构体有___________种(包含X自身);其中苯环上只有2种不同化学环境的H原子的结构简式为___________。
①含有六元环,且具有芳香性 ②N原子与Cl原子不直接相连
(6)参考上述合成路线,将下列曲格列酮的合成路线补充完整。
其中M和N的结构简式为:M:___________;N:___________。
20. 为了节约资源,减少重金属对环境的污染,一研究小组对某有色金属冶炼厂的高氯烟道灰(主要含有等)进行研究,设计如下工艺流程。实现了铜和锌的分离回收。
回答下列问题:
(1)铜元素位于元素周期表第_______周期、第_______族。
(2)“碱浸脱氯”使可溶性铜盐、锌盐转化为碱式碳酸盐沉淀。其中,铜盐发生反应的化学方程式为_______。
(3)滤渣①中,除外,主要还有_______。
(4)“中和除杂”步骤,调控溶液左右,发生反应的离子方程式为_______。
(5)“深度脱氯”时,的存在使锌粉还原产生的与反应,生成能被空气氧化的沉淀,使被脱除。欲脱除,理论上需要锌粉_______。
(6)可以通过_______(填标号)将其溶解,并返回到_______步骤中。
a.盐酸酸化、双氧水氧化 b.硫酸酸化、氧化
c.硝酸酸化和氧化 d.硫酸酸化、双氧水氧化
(7)“电解分离”采用无隔膜电解槽,以石墨为阳极,铜为阴极。
①“电解分离”时,阴极产生大量气泡,说明铜、锌分离已完成,其理由是_______。
②“电解分离”前,需要脱氯的原因有_______。
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2025年12月高三化学月考试题
一、单选题(每题3分,共48分)
1. 化学与生产、生活息息相关。下列说法错误的是
A. 水玻璃具有黏结力强、耐高温等特性,可以用作黏合剂和防火剂,它是一种电解质
B. 味精能增加食品的鲜味,是一种常用的增味剂,其主要成分为谷氨酸钠
C. 工业生产中一般采用400~500℃合成氨,原因之一是铁触媒在500℃左右时的活性最大
D. 锅炉水垢中含有的,可先用溶液处理,后用盐酸除去
【答案】A
【解析】
【详解】A.水玻璃是硅酸钠的水溶液,它不能燃烧,可以用做木材防火剂,水玻璃既不是电解质也不是非电解质,故A错误;
B.味精的主要成分为谷氨酸钠,它是一种鲜味剂,是生活中常用的增味剂,故B正确;
C.工业一般选择400~500℃合成氨,原因之一是铁触媒在500℃左右时具有最大活性,故C正确;
D,锅炉水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,将其转化为CaCO3,再用盐酸溶解除去,故D正确;
故答案为A。
2. 下列化学用语的表达正确的是
A. 用电子式表示的形成过程:
B. 邻羟基苯甲醛的分子内氢键:
C. 电子云轮廓图示意p-pσ键的形成:
D. NF3的球棍模型:
【答案】D
【解析】
【详解】A.HCl为共价化合物,H原子与Cl原子通过共用电子对结合形成HCl分子,则用电子式表示的形成过程为,A错误;
B.邻羟基苯甲醛分子内氢键应是羟基的活泼H原子与醛基的O原子之间形成,而不是羟基O原子与醛基C上的H原子之间形成,其分子内的氢键可表示为: ,B错误;
C.p轨道为哑铃形,p-p σ键通过头碰头方式重叠,其电子云轮廓图示应该表示为:,C错误;
D.NF3分子中的中心N原子价层电子对数是:3+=4,故原子N原子采用sp3杂化。由于有1对孤电子对,因此NF3的空间结构而三角锥形,由于原子半径:N>F,因此NF3的球棍模型为:,D正确;
故合理选项是D。
3. 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关叙述正确的是
A. 的溶液含的数目为
B. 乙烯和丙烯组成的42g混合气体中含碳原子数为6NA
C. 与足量水完全反应,转移的电子数为
D. 将1molCH3COONa溶于稀醋酸中溶液呈中性,溶液中CH3COO-数目等于NA
【答案】D
【解析】
【详解】A.未提供溶液体积,无法计算Cl⁻数目,A错误;
B.乙烯和丙烯最简式为CH2,42g混合气体含3mol碳原子,即3NA,B错误;
C.的摩尔质量为,的物质的量为1mol,1mol Na218O2与水反应转移1mol电子,数目为NA,C错误;
D.电荷守恒得n(Na+)=n(CH3COO-),故CH3COO-数目为NA,D正确;
故选D。
4. 短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,的价电子数是W、X的价电子数之和且只与同周期,基态原子的核外电子空间运动状态有9种;四种元素形成的某阳离子的结构如图所示。下列说法正确的是
A. 最简单氢化物沸点:
B. 基态原子的未成对电子数:
C. 阳离子中原子形成的键角:1号Y<2号Y
D. 与均为非极性分子
【答案】C
【解析】
【分析】W、X、Y、Z为短周期主族元素,原子序数依次增大。Y的价电子数=W的价电子数+X的价电子数,且Y只与X同周期,说明W位于X、Y的上一周期;基态Z原子的核外电子空间运动状态有9种,即核外轨道数为9,短周期中第三周期元素核外轨道数为1s(1)+2s(1)+2p(3)+3s(1)+3p(3)=9,故Z为第三周期元素;结合阳离子结构(X为中心原子,连接两个Y和一个双键Z,Y连接三个W),可推断:W为H;X为C;Y为N;Z为S。
【详解】A.最简单氢化物沸点:X(CH4)、Y(NH3)、Z(H2S)。NH3分子间存在氢键,沸点最高;CH4和H2S均为分子晶体,H2S相对分子质量更大,沸点CH4<H2S<NH3,即X<Z<Y,A错误;
B.基态原子未成对电子数:X(C,2p2,2个)、Y(N,2p3,3个)、Z(S,3p4,2个),顺序为X=Z<Y,B错误;
C.阳离子中Y(N)原子形成的键角∠WYW(∠HNH),1号N含有一对孤电子对,2号N没有孤电子对,孤电子对排斥力大于成键电子对排斥力,导致键角变小,故1号Y<2号Y,C正确;
D.CO2为直线形非极性分子,SO2为V形极性分子,D错误;
故选C。
5. 利用下列装置进行实验,能达到实验目的的是
A.铁制镀件上镀铜
B.实验室快速制备氨气
C.实验室蒸馏分离和
D.用溶液吸收
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.铁制镀件上镀铜时,铜片应该作阳极、与电源正极相连,铁制镀件作阴极、与电源负极相连,A错误;
B.NaOH固体溶于水放热且呈碱性,则浓氨水和NaOH固体反应能够生成氨气,B正确;
C.蒸馏装置中温度计水银球应该放在支管口,不能插入液面,冷凝管中冷却水应下进上出,C错误;
D.用NaOH溶液吸收时,锥形瓶不能密封,防止内部气压变化引发的安全风险,D错误;
故选B。
6. 某化合物的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素,其中X、Z位于同一主族。下列说法错误的是
A. 元素电负性: B. 该物质中Y和Z均采取杂化
C. 基态原子未成对电子数: D. 基态原子的第一电离能:
【答案】D
【解析】
【分析】W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素,其中X、Z位于同一主族,且X、Z均形成2个共价键,则X为O,Z为S;Y形成5个共价键且原子序数位于O、S之间,则Y为P;W形成1个共价键,原子序数最小,则W为H;
【详解】A.同周期从左向右电负性逐渐增大,同主族从上向下电负性逐渐减小,故元素电负性O>S>P,即X>Z>Y,A项正确;
B.由该物质结构可知,P形成4个σ键,P上没有孤电子对,P原子的价层电子对数为4,为sp3杂化,S形成2个σ键,S上有2对孤电子对,S原子的价层电子对数为4,为sp3杂化,B项正确;
C.基态H原子未成对电子数为1,基态O原子的价电子排布式为2s22p4,未成对电子数为2,基态P原子的价电子排布式为3s23p3,未成对电子数为3,则基态原子未成对电子数,即,C项正确;
D.基态原子的第一电离能同周期从左向右逐渐增大,由于VA族原子的p轨道处于半充满状态,第一电离能大于同周期相邻主族元素,即P>S,D项错误;
故选D。
7. 某实验小组设计如图装置回收金属钴。保持细菌所在环境pH稳定,借助其降解乙酸钠生成,并将废旧锂离子电池的正极材料转化为,工作时保持厌氧环境,并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极材料均为石墨材质,右侧装置为原电池(忽略两装置内溶液体积变化)。下列说法错误的是
A. 装置工作时,穿过左右两侧阳膜的离子相同
B. 装置工作一段时间后,在将乙室溶液转移至甲室之前,甲室中浓度不变
C. 乙室d电极反应式为
D. 外电路中转移时,a、c两极共产生标准状况下
【答案】D
【解析】
【分析】已知电极材料均为石墨材质,右侧装置为原电池,则左侧为电解池。将废旧锂离子电池的正极材料LiCoO2(s)转化为Co2+,则钴元素化合价降低,LiCoO2(s)为正极(d极),发生还原反应:,与之相连的a极为电解池阳极。原电池中c电极为电池负极,电极反应式为:,与之相连的b极为电解池阴极。电解池中,与原电池正极相连的a电极为阳极,电极反应为:;b电极为阴极,在阴极得到电子发生还原反应生成Co,电极反应式为:。
【详解】A.装置工作时,左侧电解池阳极醋酸根放电产生,和穿过阳膜移向甲室;右侧原电池中负极醋酸根放电产生,为保持溶液电中性,和穿过阳膜移向乙室,穿过左右两侧阳膜的离子都是和,A正确;
B.在将乙室溶液转移至甲室之前,甲室中在阴极得到电子生成Co,溶液中不参与电极反应,且忽略溶液体积变化,所以甲室中氯离子浓度不变,B正确;
C.由分析可知,C正确;
D.外电路中转移4 mol电子时,a电极产生CO2的物质的量为;c电极产生CO2的物质的量为;则a、c两极共产生CO2的物质的量是2 mol,在标准状况下的体积为:,D错误;
故选D。
8. 一种从含镍催化剂(主要成分为,还含有少量的)中回收镍的工艺流程如图所示[已知:]
下列说法错误的是
A. “碱浸”的目的是分离出铝元素
B. “一系列操作”主要是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
C. 焙烧后所得氧化物的化学式为
D. 若遗漏“调”操作,产品中可能含有
【答案】C
【解析】
【分析】含镍催化剂(主要成分为,还含有少量的)碱浸时,Al2O3与强碱反应(如NaOH)生成可溶性偏铝酸盐,Ni、FeO不与碱反应,从而分离出铝元素。酸浸时Ni、FeO与酸反应生成Ni2+、Fe2+。加调时,H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,调pH使Fe3+完全沉淀(滤渣为Fe(OH)3)。滤液为NiSO4溶液,经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥后得到晶体。将焙烧分解为含镍氧化物,最终得到粗镍。
【详解】A.“碱浸”时发生反应,故“碱浸”的目的是分离出铝元素,A项正确;
B.“一系列操作”为NiSO4溶液变成晶体的过程,包含蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,B项正确;
C.,起始时的质量为2.81 g,则其物质的量为,其中镍元素的质量为,加热至质量不再变化时为氧化物,即氧化物中氧元素的质量为0.83 g-0.59 g=,氧元素物质的量为,镍、氧原子的物质的量之比为,故焙烧后所得氧化物的化学式为,C项错误;
D.若遗漏“调”操作,“酸浸”后的溶液中存在,导致后续产品中可能含有,D项正确;
故答案选C。
9. 全铁液流电池工作原理如图所示,两电极分别为石墨电极和负载铁的石墨电极。下列说法错误的是
A. 隔膜为阴离子交换膜
B. 充电时,a极为阴极
C. 放电时,隔膜两侧溶液 浓度均增大
D. 理论上, 每减少l mol,总量相应增加2 mol
【答案】D
【解析】
【分析】全铁流电池原理为2Fe3++Fe=3Fe2+,a极发生Fe-2e-=Fe2+,为负载铁的石墨电极做负极,b极发生Fe3++e-=Fe2+,发生还原反应,b为石墨电极,做正极,依次解题。
【详解】A.放电时原电池中,阴离子向负极移动。正极室(右侧)得电子生成(正电荷减少),负极室(左侧)失电子生成(正电荷增多),阴离子从正极室穿过隔膜向负极室移动以平衡电荷,故隔膜为阴离子交换膜(阴膜可防止Fe3+进入a极区),A正确;
B.充电时,原电池的负极(a极)对应电解池的阴极,发生还原反应(Fe2++2e-=Fe),B正确;
C.放电时,a极生成Fe2+(浓度增大),b极Fe3+还原为Fe2+(Fe2+浓度增大),故两侧Fe2+浓度均增大,C正确;
D.放电总反应为Fe+2Fe3+=3Fe2+,2 mol Fe3+减少生成3 mol Fe2+,则1 mol Fe3+减少时,Fe2+总量增加1.5 mol,而非2 mol,D错误;
故答案选D。
10. 联氨又称肼,是一种二元弱碱,其在水溶液中的分步电离平衡如下:
常温下,用的盐酸溶液滴定浓度为的联氨水溶液。滴定过程中溶液的变化如图所示(已知)。下列关于滴定过程的说法正确的是
A. 滴定前,的联氨水溶液的
B. 若点,则
C. 当,该点在N点和P点之间且靠近P点
D. 该滴定有两个滴定突变,可分别选用甲基橙和酚酞作为指示剂
【答案】B
【解析】
【详解】A.设第一步电离产生的,初始,电离平衡时(很小,可近似为0),根据表达式,解得,又,解得,不等于3.74,A错误;
B.M点,即溶液呈中性,,溶液中存在的离子有、、、、,根据电荷守恒:,因,两边抵消后可得,与选项表述一致,B正确;
C.当消耗恰好为时,溶质为和,且二者的物质的量比为,此时溶液,呈酸性,故水解占主导(也可根据判断,水解大于电离,溶液显酸性),,故溶液中,若满足,则需要增加的含量,即在原有的基础上继续滴加,故过点,C错误;
D.第一步滴定终点时,溶液因水解呈酸性,应选酸性范围变色的指示剂(如甲基橙,变色范围为3.1~4.4),但第二个终点由于水解程度很大,是强酸性溶液,而酚酞的变色范围为,适用于碱性环境,因此酚酞不能用于第二个终点,第二个终点通常使用甲基橙或其他酸性指示剂,但突跃不明显,误差较大,D错误;
故答案为B。
11. 金银花提取物咖啡酰奎宁(结构简式如下)有止血抗病毒功效,下列说法错误的是
A. 分子式为C16H18O8,有顺反异构
B. 分子中含有4个手性碳原子
C. 1mol该分子与溴水反应可消耗5molBr2
D. 其酸性水解产物羧酸分子中所有原子不可能共平面
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.由结构简式式可知有16个C,8个O,18个H,分子式为,碳碳双键两侧的取代基均不同,有顺反异构,A正确;
B.连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳,环己环上连有羟基、醛基和酯基的四个位置属于手性碳,共有4个,B正确;
C.1mol该物质中含有酚羟基(消耗3mol)、碳碳双键(消耗1mol),醛基(消耗1mol)可与溴水反应,所以1mol该分子最多可与5mol发生反应,C正确;
D.酸性水解产物羧酸分子的结构简式为,苯环、碳碳双键、碳氧双键都为平面结构,经过旋转单键,可以在同一平面,D错误。
故选D。
12. 在1L恒容密闭容器中充入,发生反应:,反应相同时间,不同温度下的转化率如图所示。下列叙述正确的是
A. a、b、c点对应的反应速率:(逆)(正)(逆)
B. 上述反应的产物总能量高于反应物总能量
C. 在点体系中加入的平衡转化率减小
D. 300℃时,该反应的平衡常数
【答案】C
【解析】
【详解】A.a、b点未平衡,温度升高逆反应速率增大,即vb(逆)>va(逆),c点达到平衡,正、逆反应速率相等,且温度高于b点,故vc(正)=vc(逆)>vb(逆) ,即vc(正)>vb(逆)>va(逆) ,A错误;
B.根据图像,纵坐标从下至上依次减小,600℃之后,N2H4的转化率减小,说明升高温度平衡逆移,故正反应是放热反应,反应物总能量高于产物总能量,B错误;
C.恒温恒容下,再充入N2H4,相当于原平衡加压,平衡逆向移动,N2H4的平衡转化率减小,C正确;
D.c点反应达平衡,平衡时α(N2H4)=80%,可得c(N2H4)=0. 2 mol·L-1,c(N2)=0.8 mol・L-1,c(H2)=1.6 mol・L-1 ,平衡常数K==,由于该反应正反应是放热反应,升高温度平衡常数减小,故300℃时平衡常数为,D错误;
故答案为C。
13. 已知:
①向淀粉-KI溶液中滴入溶液,溶液变蓝;
②向FeCl2溶液中滴入KSCN溶液,无明显现象,再滴入氯水,溶液变红。继续加入过量氯水时,红色逐渐褪去,溶液变为浅黄色;
③分别取等体积适量②中浅黄色溶液于A、B两支试管中,向A试管中滴入溶液,有白色沉淀生成。向试管中加入铜片和适量稀盐酸,溶液逐渐变绿,铜片上有气泡产生并在试管口变成红棕色。
则下列离子方程式正确的是
A. 向溶液中通入(标准状况):
B. 向溶液中通入(标准状况):
C. ②中“红色逐渐褪去”的原因为
D. ③中B试管内发生反应的离子方程式为
【答案】C
【解析】
【详解】A.中的还原性强于,先氧化,,,只能氧化,离子方程式为,未被氧化,A 错误;
B.,中含、,完全氧化需,剩余可氧化,但选项中被完全氧化,实际未完全反应,B错误;
C.过量氯水具有强氧化性,可将中的氧化,根据③中现象知,、和,被还原为,配平后离子方程式为:,C正确;
D.③中 B 试管含,酸性条件下与Cu反应生成NO(试管口遇变红棕色),离子方程式为:,D错误;
故答案选C。
14. 电位滴定法的原理:反应终点被测离子浓度的数量级发生突跃,指示电极电位也发生突跃。室温下,用的标准溶液滴定相同浓度的溶液,测得电极电位的变化与滴入溶液体积的关系如图所示(的)。
下列说法正确的是
A. a点溶液水电离出的等于
B. b点溶液中的离子浓度大小顺序为
C. c点溶液,则溶液中微粒浓度满足
D. d点溶液
【答案】C
【解析】
【分析】电位滴定法是依据电极电位的突跃来指示滴定终点,根据图中信息b点是将氢离子反应完,d点是将反应完。
【详解】A.a点溶液是0.100mol⋅L−1的NH4HSO4溶液,硫酸氢铵中氢离子完全电离,铵根水解结合水电离出的OH-,留下氢离子,故水电离出的c(H+)大于10−13mol⋅L−1,A错误;
B.b点溶质为硫酸钠和硫酸铵且两者物质的量浓度相等,硫酸钠不水解,硫酸铵中只有铵根水解,故c()=c(Na+),B错误;
C.c点溶液pH=7,即c(H+)=c(OH-),由电荷守恒,c(Na+)+c(H+)+c()=c(OH-)+2c(),故c(Na+)+c()=2c(),再由物料守恒,N和S元素都来自硫酸氢铵,故c()=c()+c(NH3·H2O),联立后可以得到c(Na+)=c()+2c(NH3⋅H2O),C正确;
D.d点氢氧化钠和硫酸氢铵完全反应,由于浓度相等,氢氧化钠溶液的体积应当是原硫酸氢铵溶液体积的两倍,即总体积是原来3倍,硫酸根浓度是原来,约为0.033mol/L,D错误;
本题选C。
15. 利用和尿素[]反应制备(水合肼)的实验流程如图所示:
已知:①氯气与烧碱溶液的反应是放热反应;②氯气与烧碱在低温下生成,在较高温下生成:③有强还原性,能与剧烈反应生成。下列说法正确的是
A. 步骤Ⅰ中为加快反应速率,可采用热水浴
B. 步骤Ⅰ产物中,则参加反应的
C. 步骤Ⅱ中可将尿素水溶液逐滴滴入碱性溶液中
D. 步骤Ⅱ反应的离子方程式为:
【答案】B
【解析】
【分析】由流程可知,步骤Ⅰ中氯气和NaOH溶液制备NaClO,步骤Ⅱ中尿素与NaClO发生,制得水合肼溶液、氯化钠溶液和溶液,经过系列操作得到水合肼溶液;
【详解】A.步骤Ⅰ中氯气与氢氧化钠溶液的反应是放热反应,若采用热水浴,可能会在较高温下生成较多,不利于的生成,A错误;
B.氯气与NaOH反应生成时,氯元素化合价升高,根据氧化还原反应规律,推断还有NaCl生成,故反应为:,则参加反应的,B正确;
C.步骤Ⅱ中将尿素水溶液逐滴滴入碱性溶液中,过量,尿素会被最终氧化成氮气,不利于水合肼生成,C错误;
D.碱性条件下,生成水合肼的离子方程式为,D错误;
故答案选B。
16. 高铁酸钾是一种暗紫色固体,在低温、碱性条件下比较稳定。能溶于水,且能与水反应放出,并生成胶体,常用作水处理剂。有强氧化性,酸性条件下,其氧化性强于、等。工业制备的流程如下:
下列关于的说法正确的是
A. “反应”时,氧化剂和还原剂的物质的量之比是2:3
B. 进行水处理的过程中化合价未发生变化
C. 将与盐酸混合使用,可增强其杀菌消毒效果
D. 可用丁达尔效应鉴别和两种紫红色溶液
【答案】D
【解析】
【分析】向中加入过量的NaClO和过量的发生反应,过滤后,在主要含有、、和的滤液中加入过量饱和KOH溶液,得到高铁酸钾沉淀,过滤得到高铁酸钾,据此分析;
【详解】A.“反应”时,NaClO做氧化剂,做还原剂,由分析离子方程式可知,氧化剂和还原剂的物质的量之比是3:2,A错误;
B.由能溶于水,且能与水反应放出O2,并生成胶体,可知进行水处理的过程中化合价由+6价降低到+3价,B错误;
C.有强氧化性,酸性条件下,其氧化性强于,将与盐酸混合使用,将氯离子氧化为,降低其杀菌消毒效果,C错误;
D.与水反应生成胶体,具有丁达尔效应,可用来鉴别和两种紫红色溶液,D正确;
故选D。
二、解答题(共52分)
17. 某实验小组在侯氏制碱法基础上,以碳酸氢铵和氯化钠为原料制备碳酸钠,并测定产品中碳酸钠的含量。
I.Na2CO3的制备
(1)获得晶体A的化学方程式为______。
(2)“300℃加热”所选用的仪器是______(填对应的仪器名称)。
A. B. C. D.
II.Na2CO3含量的测定
实验小组使用滴定法测定了产品成分。滴定过程中溶液的pH随滴加盐酸体积变化的曲线如图所示。
(3)进行第一段滴定选用酚酞作指示剂,第二段滴定选用甲基橙作指示剂。第二滴定终点前后颜色变化为由______色变为______色。
(4)到达第一个滴定终点B时消耗盐酸V1 mL,到达第二个滴定终点C时又消耗盐酸V2 mL。若V1 <V2,所得产品的成分为______(填标号)。
a.Na2CO3 b. NaHCO3 c.Na2CO3和 NaHCO3 d.Na2CO3和NaOH
(5)到达第一个滴定终点前,某同学滴定速度过快,摇动锥形瓶不均匀,致使滴入盐酸局部过浓。该同学所记录的______(填“>” 、“<”或“=”)。
III. 探究Na2CO3向NaHCO3的转化。
已知:常温下Na2CO3和NaHCO3的溶解度分别为30.7 g和10.3 g,向饱和Na2CO3溶液中持续通入CO2会产生NaHCO3晶体。实验小组进行相应探究:
实验
操作
现象
a
将CO2匀速通入置于烧杯中的20mL饱和Na2CO3溶液,持
续20min,消耗600mLCO2
无明显现象
b
将20mL饱和Na2CO3溶液注入充满CO2的500mL矿泉水
瓶中,密闭,剧烈摇动矿泉水瓶,静置
矿泉水瓶变瘪,3 min后开
始有白色晶体析出
(6)实验a无明显现象的原因是______。
(7)析出的白色晶体可能同时含有NaHCO3和Na2CO3·10H2O。称取0.48 g晾干后的白色晶体,加热至恒重,将产生的气体依次通过足量的无水CaCl2和NaOH溶液,NaOH溶液增重0.088 g,则白色晶体中NaHCO3的质量分数为______。
【答案】(1)NaCl+ NH4HCO3 NaHCO3 ↓+ NH4Cl
(2)坩埚 (3) ①. 黄 ②. 橙
(4)c (5)>
(6)CO2在饱和溶液Na2CO3中的溶解速率小、溶解量小,且两者发生反应的速率也较小,生成NaHCO3的量较少,在该溶液中NaHCO3没有达到过饱和状态,故不能析出晶体
(7)70%
【解析】
【分析】由题给流程可知,向氯化钠中加入蒸馏水溶解得到氯化钠溶液,向氯化钠溶液中加入碳酸氢铵,在30-35℃条件下共热反应生成碳酸氢钠沉淀和氯化铵,静置抽滤得到碳酸氢钠和滤液;碳酸氢钠洗涤、抽干,在300℃条件下加烧分解得到碳酸钠固体,并用滴定法测定产品的成分。
【小问1详解】
由分析可知,获得碳酸氢钠晶体的反应为氯化钠溶液与碳酸氢铵在30-35℃条件下共热反应生成碳酸氢钠沉淀和氯化铵,反应的化学方程式为NaCl+ NH4HCO3 NaHCO3 ↓+ NH4Cl;
【小问2详解】
实验室中碳酸氢钠在300℃条件下加烧分解得到碳酸钠固体所需的仪器为坩埚;
【小问3详解】
到达第二个滴定终点时发生的反应为NaHCO3+HCl= NaCl+CO2↑+H2O,终点的实验现象为溶液由黄色变为橙色,且30s内不恢复;
【小问4详解】
由图可知,到达第一个滴定终点B时发生的反应为:Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl,到达第二个滴定终点C时发生的反应为NaHCO3+HCl= NaCl+CO2↑+H2O,由题意可知,滴定消耗盐酸的体积:V1 <V2,说明所得产品的成分为碳酸钠和碳酸氢钠,故选c;
【小问5详解】
到达第一个滴定终点前,某同学滴定速度过快,摇动锥形瓶不均匀,致使滴入盐酸局部过浓会使溶液局部会发生第二个反应,导致消耗的盐酸体积偏大所以该同学所记录的大于V1;
【小问6详解】
实验a无明显现象是因为CO2在饱和溶液Na2CO3中的溶解速率小、溶解量小,且两者发生反应的速率也较小,生成NaHCO3的量较少,在该溶液中NaHCO3没有达到过饱和状态,故不能析出晶体;
【小问7详解】
碳酸氢钠受热分解生成碳酸钠、二氧化碳和水,十水碳酸钠受热分解生成碳酸钠和水蒸气,无水氯化钙能吸收混合气体中的水蒸气,氢氧化钠溶液中能吸收反应生成的二氧化碳,由氢氧化钠溶液增重0.088g可知,碳酸氢钠受热分解生成二氧化碳的质量为0.088g,则白色晶体中碳酸氢钠的质量分数为=70%。
18. 硫酸锰晶体(MnSO4·H2O)常用作动物饲料的添加剂。工业上以软锰矿(含MnO2和少量的Fe2O3、Al2O3、SiO2)为原料制备硫酸锰晶体的流程如图:
已知几种金属离子沉淀的pH如表所示:
金属氢氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Al(OH)3
Mn(OH)2
开始沉淀的pH
2.7
7.6
4.0
7.7
完全沉淀的pH
3.7
9.6
5.2
9.8
回答下列问题:
(1)“酸浸”前需要将软锰矿粉碎,粉碎的目的是______,“酸浸”中MnO2和FeSO4反应的离子方程式为______。
(2)“滤渣1”的主要成分是_______填化学式)。“系列操作”包括______、降温结晶、过滤、洗涤、干燥等。
(3)从绿色化学角度分析,试剂A宜选择______(填标号)。
a.HNO3 b.H2O2 c.Cl2 d.O3
(4)如果省略“氧化”工艺,产品中可能会混有______(填化学式)。
(5)测定产品纯度:准确称取wg样品,加适量ZnO及H2O煮沸、冷却后,转移至锥形瓶中,用cmol•L-1KMnO4标准溶液滴定至溶液呈红色且半分钟不褪色,消耗KMnO4标准溶液VmL。MnSO4·H2O样品的纯度为______(用含w、c、V的代数式表示)。
已知:①2KMnO4+3MnSO4+2H2O=5MnO2↓+K2SO4+2H2SO4。
②杂质不与KMnO4反应。
【答案】(1) ①. 增大接触面积,加快反应速率 ②. MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O
(2) ①. SiO2 ②. 蒸发浓缩
(3)bd (4)FeSO4·7H2O
(5)%
【解析】
【分析】根据流程:粉碎软锰矿(主要成分MnO2,还含有少量Fe2O3、Al2O3、SiO2等杂质),加入FeSO4、H2SO4浸取:2FeSO4+MnO2+2H2SO4=Fe2(SO4)3+MnSO4+2H2O,Fe2O3、Al2O3溶解得到Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3,SiO2不溶,过滤,滤渣1为SiO2,滤液含有Fe2(SO4)3、MnSO4、Al2(SO4)3、FeSO4、H2SO4,加入试剂A的目的是将未反应的Fe2+氧化为Fe3+,试剂A为H2O2反应为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,加入试剂B的目的是调节pH范围为5.4≤pH<8.8沉淀Fe3+、Al3+,故试剂B可为MnCO3,滤渣2为Fe(OH)3、Al(OH)3,滤液为MnSO4溶液,经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到MnSO4晶体,据此分析作答。
【小问1详解】
“酸浸”前需要将软锰矿粉碎可以增大固体和液体的接触面积,以加快反应速率,即粉碎的目的是增大接触面积,加快反应速率,由分析可知,“酸浸”中MnO2和FeSO4反应的反应方程式为:2FeSO4+MnO2+2H2SO4=Fe2(SO4)3+MnSO4+2H2O,其离子方程式为:MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O,故答案为:增大接触面积,加快反应速率;MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;
【小问2详解】
由分析可知,“滤渣1”的主要成分是SiO2,“系列操作”包括蒸发浓缩、降温结晶、过滤、洗涤、干燥等,故答案为:SiO2;蒸发浓缩;
【小问3详解】
由分析可知,加入试剂A的目的是将未反应的Fe2+氧化为Fe3+,HNO3、H2O2、Cl2、O3均能将从Fe2+氧化为Fe3+,但HNO3会产生NO污染环境,Cl2本身有毒,污染环境,H2O2、O3的还原产物为H2O,故绿色化学角度分析,试剂A宜选择H2O2、O3,故答案为:bd;
【小问4详解】
如果省略“氧化”工艺,则除铁、铝之后的滤液中含有Fe2+,故产品中可能会混有FeSO4·7H2O,故答案为:FeSO4·7H2O;
【小问5详解】
由题干信息可知,根据方程式2KMnO4+3MnSO4+2H2O=5MnO2↓+K2SO4+2H2SO4可知,n(MnSO4·H2O)=n(KMnO4)= cV×10-3mol,故MnSO4·H2O样品的纯度为=%,故答案为:%。
19. 罗格列丽是一种胰岛素增敏剂,合成路线如下:
已知:①异构化生成D的反应类似酮式-烯醇式互变,酮式-烯醇式互变机理如下:
②(为烃基或氢)
③吡啶()与苯环类似,具有芳香性。
回答下列问题:
(1)A→B的转化需加入___________提高平衡产率。
a.浓硫酸 b.浓盐酸 c.吡啶(有机碱)
(2)B→C的反应类型为___________。
(3)D的结构简式为___________。
(4)化合物J为2-氯乙酰衍生物(,、Br),已知-X吸电子效应越强。环化越容易进行,选择合适的-X写出其中容易获得化合物E的反应方程式___________。
(5)化合物X为A的同系物,且相对分子质量比A大14,则符合下列条件的X的同分异构体有___________种(包含X自身);其中苯环上只有2种不同化学环境的H原子的结构简式为___________。
①含有六元环,且具有芳香性 ②N原子与Cl原子不直接相连
(6)参考上述合成路线,将下列曲格列酮的合成路线补充完整。
其中M和N的结构简式为:M:___________;N:___________。
【答案】(1)c (2)取代反应
(3) (4)+→+2HCl
(5) ①. 16 ②.
(6) ①. ②.
【解析】
【分析】化合物 A()与氨基醇发生取代反应,氯原子被氨基取代,生成中间体 B;中间体 B中的醇羟基(-OH)与对氟苯甲醛在NaOH条件下发生取代反应,生成含醛基的中间体C。此步实现了杂环与苯环的连接,引入醛基官能团;中间体C与F在KOH加热条件下发生缩合反应,生成含双键的中间体G。此步构建了目标分子的碳 - 碳双键骨架;中间体G在H2/Pd/C条件下发生催化加氢反应,双键被还原,最终生成罗格列酮。这一步通过加氢反应得到目标产物的饱和杂环结构。
【小问1详解】
A→B除了生成B之外,还生成HCl,则A→B的转化需加入吡啶有机碱和HCl反应,使A→B不断正向进行,提高平衡产率,故选c。
【小问2详解】
B→C的反应类型为取代反应,除了生成C外,还生成HF。
【小问3详解】
根据异构化类似酮式 - 烯醇式互变的信息,硫脲异构化后生成 D 的结构为 2,4 -噻唑烷二酮的烯酮式结构,即。
【小问4详解】
-Cl的吸电子效应比-Br强,环化更易进行,因此选择X=Cl的2-氯乙酰衍生物与硫脲反应,生成化合物 E,反应方程式+→+2HCl。
【小问5详解】
A的分子式为C5H4NCl,化合物X为A的同系物,且相对分子质量比A大14,则X的化学式为C6H6NCl,不饱和度为4。含有六元环,且具有芳香性,结合已知信息,X的同分异构体含有一个苯环或吡啶环;N原子与Cl原子不直接相连,则N原子与C原子相连。当六元环为苯环时,存在结构(①、②、③表示-NH2所在位置),有3种。当为吡啶环,环上取代基为-CH3、-Cl时,存在结构结构(①、②、③、④表示-CH3所在位置),有10种,环上的取代基为-CH2Cl时,有3种结构。综上共有16种符合条件的同分异构体;
其中苯环上只有2种不同化学环境的H原子的结构简式为。
【小问6详解】
根据合成路线分析,生成M的反应为取代反应,生成N的反应为先加成、后消去的反应,则M、N分别为、。
20. 为了节约资源,减少重金属对环境的污染,一研究小组对某有色金属冶炼厂的高氯烟道灰(主要含有等)进行研究,设计如下工艺流程。实现了铜和锌的分离回收。
回答下列问题:
(1)铜元素位于元素周期表第_______周期、第_______族。
(2)“碱浸脱氯”使可溶性铜盐、锌盐转化为碱式碳酸盐沉淀。其中,铜盐发生反应的化学方程式为_______。
(3)滤渣①中,除外,主要还有_______。
(4)“中和除杂”步骤,调控溶液左右,发生反应的离子方程式为_______。
(5)“深度脱氯”时,的存在使锌粉还原产生的与反应,生成能被空气氧化的沉淀,使被脱除。欲脱除,理论上需要锌粉_______。
(6)可以通过_______(填标号)将其溶解,并返回到_______步骤中。
a.盐酸酸化、双氧水氧化 b.硫酸酸化、氧化
c.硝酸酸化和氧化 d.硫酸酸化、双氧水氧化
(7)“电解分离”采用无隔膜电解槽,以石墨为阳极,铜为阴极。
①“电解分离”时,阴极产生大量气泡,说明铜、锌分离已完成,其理由是_______。
②“电解分离”前,需要脱氯的原因有_______。
【答案】(1) ①. 四 ②. ⅠB
(2)2CuCl2+3Na2CO3+2H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+2NaHCO3或2CuCl2+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+CO2
(3)PbSO4 (4)
(5)0.5 (6) ①. d ②. 碱浸脱氯
(7) ①. 放电顺序:,阴极产生大量气泡,说明溶液中已经没有Cu2+,Zn2+因氧化性弱于氢离子未参与反应,留在溶液中,实现铜、锌的分离 ②. 若不脱氯,Cl-在阳极被氧化生成Cl2污染环境,氯气可与阴极产生的氢气反应可能会发生爆炸,存在安全隐患,且影响铜、锌分离效果
【解析】
【分析】烟道灰先通过“碱浸脱氯”,使可溶性铜盐、锌盐转化为碱式碳酸盐沉淀,即把CuCl2和ZnCl2转化为碱式碳酸盐沉淀,再用稀硫酸进行酸浸,除去PbO和SiO2。“中和除杂”通过调节pH值使Fe3+转化为氢氧化铁沉淀而除去。“深度脱氯”时,发生的反应为,,可通过比例关系计算出需要锌粉的量。CuCl要溶解并返回到前面的流程中,就不能引入新的杂质离子。“电解分离”时离子的放电顺序Cu2+在H+之前,Zn 2+在H+之后,产生大量气泡时,说明H+开始放电,即Cu2+已经全部反应完,铜、锌分离已完成。
【小问1详解】
铜是29号元素,其核外电子排布为[Ar]3d104s1,根据元素周期表的结构,电子层数等于周期数,铜有4个电子层,所以位于第四周期;其价电子构型为3d104s1,属于第ⅠB族。
【小问2详解】
“碱浸脱氯”时,碳酸钠与氯化铜反应生成碱式碳酸铜[Cu2(OH)2CO3]、氯化钠和碳酸氢钠,化学方程式为2CuCl2+3Na2CO3+2H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+2NaHCO3或2CuCl2+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+CO2。
【小问3详解】
烟道灰中的PbO与稀H2SO4反应生成PbSO4沉淀,SiO2不与稀H2SO4反应,所以滤渣①中除SiO2外,还有PbSO4。
【小问4详解】
“中和除杂”步骤,调控溶液pH = 3.5左右,此时溶液中的Fe3+会水解生成氢氧化铁沉淀,离子方程式为,加入的Zn2(OH)2CO3与H+反应,促进Fe3+的水解平衡正向移动,,由于pH=3.5,总离子方程式为;
【小问5详解】
“深度脱氯”时发生的反应为,从反应可知脱除2mol Cl-需要1mol Cu,而Zn与Cu2+反应生成Cu的反应为,即生成1mol Cu需要1mol Zn。所以脱除1.0mol Cl-,根据反应比例关系,理论上需要锌粉0.5mol。
【小问6详解】
a.盐酸酸化和双氧水氧化使CuCl转化为CuCl2,而最终要获得的是硫酸锌,氯离子为杂质,不能用盐酸,a错误;
b.KMnO4氧化会引入Mn2+、K+等杂质离子,b错误;
c.硝酸酸化和氧化会引入,c错误;
d.能被硫酸酸化的双氧水氧化,且没有引入杂质, d正确;
故答案为:d;
硫酸酸化、双氧水氧化后的溶液可以返回到碱浸脱氯步骤。
【小问7详解】
①“电解分离”时,放电顺序:,阴极发生还原反应,阴极产生大量气泡,说明溶液中已经没有Cu2+(因为Cu2+会先在阴极得到电子被还原),Zn2+因氧化性弱于氢离子未参与反应,留在溶液中,此时溶液中的H+得到电子生成H2,产生气泡,所以说明铜、锌分离已完成。
②“电解分离”前,需要脱氯是因为Cl-在阳极会被氧化生成Cl2,污染环境,采用无隔膜电解槽,氯气可与阴极产生的氢气反应可能会发生爆炸,存在安全隐患,同时Cl-存在会使锌粉还原产生的Cu与Cu2+反应生成CuCl沉淀,影响铜的纯度。
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