45 第九章 微点突破10 反应历程与能垒图像分析-【名师导航】2027年高考化学一轮总复习课件(不定项)

2026-10-12
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摘要:

该高中化学高考复习课件聚焦“反应历程与能垒图像分析”核心考点,依据高考评价体系梳理了物质转化机理、能量变化分析等考查要求,通过题型解读明确“反应热计算”“决速步骤判断”等高频考点分布,归纳“物质—转化型”“能量—历程型”两类常考题型,构建系统备考框架。 课件亮点在于“真题情境+素养训练”的突破策略,如以CO₂与CH₄制备合成气历程题为例,详解利用能垒计算ΔH、依据活化能判断决速步骤的方法,培养学生科学思维(证据推理)和科学探究与实践(实验分析)素养。特设“易错点警示”和“答题模板”,助力学生掌握解题技巧,教师可据此精准定位学情,提升复习效率。

内容正文:

第九章 化学反应速率与化学平衡 微点突破10  反应历程与能垒图像分析 题型一 “物质—转化型”反应机理 题目常以物质循环形式提供物质转化的反应历程,解题时应抓住以下几点: (1)通览全图,找准一“剂(催化剂)”三“物(反应物、生成物、中间产物)”。 (2)逐项分析定答案:根据题给信息,找出一“剂”三“物”后,再结合每个选项分析判断,确定发生的反应、化学键的断裂与生成等,选出正确答案。 微点突破10 反应历程与能垒图像分析 2 1.利用CO2与CH4制备合成气(CO、H2),可能的反应历程如图所示: 说明:①C(ads)为吸附性活性炭,E表示方框中物质的总能量(单位:kJ·mol-1),TS表示过渡态。②相关化学键键能:C—H(413 kJ·mol-1),C==O(745 kJ·mol-1),C≡O(1 075 kJ·mol-1)。 题型一 题型二 微点突破10 反应历程与能垒图像分析 √ 下列说法不正确的是(  ) A.制备合成气总反应的ΔH可表示为(E5-E1)kJ·mol-1 B.若E3+E2<E4+E1,则决定速率步骤的化学方程式为CH4(g)===C(ads)+2H2(g) C.若ΔH=+120 kJ·mol-1,H—H键能为436 kJ·mol-1 D.使用催化剂后,CO和H2平衡产率不改变 题型一 题型二 微点突破10 反应历程与能垒图像分析 B [根据图示可知制备合成气总反应的ΔH=(E5-E1)kJ·mol-1,A正确;若E3+E2<E4+E1,则E2-E1<E4-E3,即第二步的活化能更大,决速步骤为C(ads)+CO2(g)===2CO(g),B错误;设H—H键能为x kJ·mol-1,则120=(413×4+745×2)-(1 075×2+2x),解得x=436,C正确;催化剂不改变化学平衡状态,则使用催化剂后,CO和H2平衡产率不改变,D正确。] 2.五羰基合铁[Fe(CO)5]在常温下为淡黄色、易挥发的有毒液体(结构如下左图所示),易溶于苯,不溶于水。以Fe(CO)5作为前驱体的析氢反应历程如下右图所示。下列说法错误的是(  ) A.反应历程中,Fe的配位数未发生变化 B.该析氢反应的总反应为H2O+CO=== CO2+H2 C.固态Fe(CO)5熔化时,主要克服范德 华力 D.Fe(CO)5分子为非极性分子 √ 题型一 题型二 微点突破10 反应历程与能垒图像分析 A [根据反应历程图可知,Fe的配位数有4、5、6,故A错误;由图中箭头方向可知,反应物是CO和H2O,生成物是CO2和H2,总反应为H2O+CO===CO2+H2,故B正确;Fe(CO)5晶体是分子晶体,熔化时主要克服范德华力,故C正确;由题述的左图可知,Fe(CO)5分子为高度对称结构,易溶于苯,不溶于水,则为非极性分子,故D正确。] 题型二 “能量—历程型”反应机理 1.物质的能量变化及稳定性的判断 (1)物质的能量变化:根据反应物和生成物的总能量的相对高低,判断吸热反应和放热反应;根据物质具有的能量或活化能(能垒)确定反应热(ΔH)。 (2)物质稳定性的判断:先确定物质具有能量的相对高低,一般情况下物质具有的能量越低,其稳定性越强。 8 2.化学反应速率的比较 (1)若化学反应分为多个基元反应,一般来说,活化能(Ea)越大,基元反应的反应速率越慢,反之,则反应速率越快。 (2)多步反应中,整个反应的总反应速率由慢反应步骤(决速步)决定。 题型一 题型二 微点突破10 反应历程与能垒图像分析 1.甲醛(HCHO)氧化历程如图所示(各物质均为气态,部分物种未标出)。下列叙述错误的是(  ) A.总反应中有5个基元反应 B.过渡态TS2的能垒最大 C.加入催化剂主要作用是降低TS3能垒 D.总反应的ΔH<0 √ 题型一 题型二 微点突破10 反应历程与能垒图像分析 C [在反应历程中,出现断键或成键的一步反应,为基元反应,总反应中有5个基元反应,故A正确;过渡态与活化能关系如下: 过渡态 TS1 TS2 TS3 TS4 能垒/(kJ·mol-1) 153.37 255 113.78 129.99 所以反应历程中,最大能垒为255 kJ·mol-1,即过渡态TS2的能垒最大,故B正确;反应历程中慢反应决定总反应速率,可知催化剂应该是降低过渡态TS2的能垒,故C错误;总反应为HCHO+O2===CO2+H2O,ΔH=-585.09 kJ·mol-1+(-421.98 kJ·mol-1)-(-600.88 kJ·mol-1)<0,故D正确。] 2.中国科学院基于实验发展了硝基甲烷(CH3NO2)热分解的动力学模型,其反应历程如图所示,图示中各物质均为气态。下列说法错误的是(  ) 题型一 题型二 微点突破10 反应历程与能垒图像分析 A.该反应历程中只涉及极性键的断裂和形成 B.反-CH3ONO(g)⥫⥬顺-CH3ONO(g) ΔH=-0.87 kJ·mol-1 C.CH3NO2(g)生成HCNO(g)的反应历程中,经历TS2的步骤为决速步骤 D.反应过程中碳原子的杂化轨道类型发生改变 √ 题型一 题型二 微点突破10 反应历程与能垒图像分析 C [由图可知,该反应历程中只涉及极性键的断裂和形成,故A正确;反-CH3ONO(g)转化为顺-CH3ONO(g)的热化学方程式为反 -CH3ONO(g)⥫⥬顺-CH3ONO(g) ΔH=1.38 kJ·mol-1-2.25 kJ·mol-1=-0.87 kJ·mol-1,故B正确;由图可知,CH3NO2(g)生成HCNO(g)的反应历程中,经历TS1的反应的活化能为64.37 kJ·mol-1,经历TS2的反应的活化能为66.80 kJ·mol-1-15.30 kJ·mol-1=51.50 kJ·mol-1,则经历TS1的步骤为决速步骤,故C错误;CH3NO2中碳原子为sp3杂化,CH2O中碳原子为sp2杂化,则反应过程中碳原子的杂化轨道类型发生改变,故D正确。] $

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