内容正文:
第三节化学反应的方向
知识点一自发过程与自发反应
1.自发过程
易错提醒
(1)含义:在一定条件下,不用借助外力,
1.不能认为自发反应
就能自发进行的过程。
都是不需要任何条件
就能发生的,自发反应
(2)特征:具有方向性,即过程的某个
的“一定的条件”,可
高山流水
方向在一定条件下自发进行,而该过程
以是一定的温度和压
逆方向在该条件下肯定不能自发进行。
强,可以是“点燃、光
照、加热、高温”等给
反应物提供能量的条
(3)举例:高山流水,自由落体,冰雪融化,
件,“外界帮助”指通
冰雪融化
电流总是从电势高的地方向电势低
电、放电等,如氢气
的地方流动,钢铁生锈。
的燃烧是自发的但需
钢铁生锈
点燃才能发生;也不
能认为非自发反应在
2.自发反应
任何条件下都是不能
发生的,如NaCl在通
(1)
含义:在温度和压强一定的条件下无
电条件可分解生成
需借助外力就能自发进行的反
Na和Cl2o
应称为自发反应。
需点燃的自发反应
2.不能认为自发反
应应用广泛,非自发
(2)特点:①体系趋向于从高能状态转变
发反应没有应用
为低能状态(体系释放热量)。
价值。将电能、热能
转化为化学能的许
多非自发发发反应
②在密闭条件下,体系有从有
00o●
是制备物质的重要
●●●●
序转变为无序的倾向性(无序体
●000
000
反应,如电解法冶
●00●
系更加稳定)。
炼钠、镁、铝和制取
有序→无序
氯气等。
(3)举例:钢铁生锈,Zn与CuS0,溶液反应生成Cu。
3.反应能否自发进
行与反应速率无关。
Zn
+CuSO
→ZnS04
+Cu
知识点二焓变与反应方向
1.放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出
用焓变(能量变化)来判断反应进行的方向,这就是焓判据(能量判据)。
2.焓变与化学反应进行方向的关系
(1)多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。
(2)有些吸热反应也可以自发进行,如:
2N205(g)≥4N02(g)+02(g)
△H=+109.8 kJ.mol-1
结论:反应的焓变是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决
【特别提醒】焓变作为反
应方向判断依据并不全面,
定反应能否自发进行的唯一因素。
需结合熵变共同考虑。
知识点三
熵变与反应方向
1.混乱度与自发过程
H2与Cl2的扩散实验
实验操作及现象:如图所示,两个广口瓶中分别
盛有H2与C2,开始时中间用玻璃片隔开,当抽
掉玻璃片后,可观察到盛放C2的瓶内气体颜色
逐渐变浅,而盛放H2的瓶内显现出浅黄绿色,最
后两瓶中气体颜色相同。
原因解释:不需要外界的任何作用,气体通过分
子的扩散自发地混合均匀,体系的混乱度增加。
(3)结论:上述过程均是自发地从混乱度小(有序)向混乱度大(无序)的方向进行。
2.熵
(1)定义:在密闭体系条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向,这种
推动体系变化的因素称为熵。符号为S,常用单位为J/(moK)
(2)实质:熵是衡量体系混乱度大小的物理量。熵值越大,体系的混乱度越大。
(3)影响熵大小的因素
A.同一条件下,不同的物质熵值不同;
B.同一物质的熵值与其存在状态有关,对相同量的同一物质而言:
S(g)>S(I)>S(s)
C.与物质的量的关系:同一条件下,物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
熵变与熵判据·知识清单
3.熵变
(1)定义:
发生化学反应时物质熵的变化称为熵变,
【易错提醒】焓变和熵变
都只取决于体系的始态
符号为△S
和终态,与变化的途径
反应熵变△S=生成物总熵-反应物总熵
无关。
(2)熵变规律:
△S>0(熵增大)
对于有气体参加的反应(气体可以是反
应物也可以是生成物):
气态物质的量增大
气态物质的物质的量增大的化学反应,
其熵变通常是正值,是熵增大的反应;
△S<0(熵减小)
反之,气态物质的物质的量减小的化学
反应,其熵变通常是负值,是熵减小的
气态物质的量减小
反应。
4.熵判据
(1)定义:
隔离体系
在与外界隔离的体系中,自发过程将导
自发过程
导致体系的熵增大,即熵变大于0,这个
原理称为熵增原理。在用来判断反应过程
△S>0,熵增大
o
的方向时称为熵判据。
(2)自发反应与熵变的关系:
常温常压下
许多熵增大的反应在常温常压下可以自发
自发
进行;少数熵减小的反应在一定条件下也
△S>0
可以自发进行。
说明:反应的熵变是与反应进行方向有关
一定条件下(如低温)
的因素之一,但不是决定反应能否自发进
自发
行的唯一因素。
△S<0
反应方向性与势力量与熵变改变
化学反应进行的方向-知识清单
知识点四
化学反应进行的方向
1.正确判断反应自发进行的方向对于生产实践具有重要的意义。在
工业生产中,对能够发生的化学反应,研究和选择合适的反应条件
才有实际意义。判断反应自发进行的方向时应综合考虑焓变和熵变
,即使用复合判据:
△H
-TAS
△G
△G=△H-T△S
△G<O时,反应能自发进行;
【特别提醒】
●
△G=0时,反应处于平衡状态;色、三
注意:T为热力学温度,
单位为K。△G只能判断
△G>0时,反应不能自发进行。
反应的自发性,不能判
●
断反应速率。
2.温度对反应进行方向的影响
△H<0
△H>O
△S>0
△S>0
△H<O
△H>O
△S<0
△S<0
焓变
熵变
自发进行的条件
△H<O
△S>0
任何温度下都能自发进行
△H>O
△S<0
任何温度下都不能自发进行
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【特别提醒】
△H>O
△S>0
高温下能自发进行气
此时|TAS>l△H川
△H<O
△S<0
低温下能自发进行
【特别提醒】
此时|△H>|TAS
重难点
一、
自由能与化学反应
1.自由能
在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功),自
由能(符号为△G,单位为kJo)的变化综合反映了体系的焓变和熵变对自发
过程的影响,关系为:
△G=△H-T△S
△G=△H-T△S
冰
2.自由能与化学反应进行方向的关系
△G<O时,反应能自发进行;
△G=0时,反应处于平衡状态;
△G>0时,反应不能自发进行。
3.象限法快速判断化学反应进行的方向
象限
△H
△S
反应自发特性
第一象限
>0
>0
高温下自发
第二象限
第一象限
第二象限
<0
>0
任何温度下都自发
第三象限
<0
<0
低温下自发
第三象限
任何温度下
都不自发
第四象限
>0
<0
任何温度下都不自发
4.复合判据使用注意事项
(I)判据△G=△H-T△S只能用于温度、压强一定条件下的反
应,不能用于其他条件(如温度、体积一定)下的反应。
(2)反应方向与条件有关,常温、常压下能自发进行的反应在
其他温度和压强下不一定能自发进行。
(3)判据△H-TAS<0只说明在一定温度和压强下反应有自发
进行的趋势,不能说明在该条件下反应能否实际发生,反应能
否实际发生还要看反应速率等具体反应条件。