精品解析:浙江宁波市北仑中学2026-2027学年高三上学期返校考试 化学试题
2026-08-20
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内容正文:
北仑中学2026学年第一学期高三年级开学考试化学试卷
可能用到的相对原子质量:H 1 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Fe 56
一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)
1. 下列关于的说法正确的是
A. 可用作电镀铜时的电解液 B. 易溶于乙醇
C. 能与硫化钠溶液大量共存 D. 呈浅蓝色
2. 模型可以直观地反映微粒间的关系,下列模型错误的是
A. 稀盐酸中存在的氢键有
B. 硫氰化氢(HSCN)的球棍模型可能为
C. HI分子中的键可表示为
D. HClO分子的价层电子对互斥模型为
3. 下列说法错误的是
A. 乙酸乙酯是一种具有香味的液体,储存时应密闭,并与氧化剂分开存放
B. 称取1.6 g固体NaOH,配制400 mL浓度约为0.1 mol·L−1的NaOH溶液时不需要使用容量瓶
C. 电石与水反应产生的气体通入硫酸铜溶液后,可直接点燃观察到浓烈的黑烟
D. 用质谱仪测定甲苯的相对分子质量,质荷比m/z=92的峰是
4. 根据元素周期律推测,下列说法不正确的是
A. 化合物中离子键百分数: B. 分子极性;
C. 电负性: D. 第二电离能:
5. 下列实验的原理方法或操作正确的是
A. 焰色试验时应开启排风管道或排风扇
B. 可用溴水除去苯中含有的苯酚
C. 实验中未用完的高锰酸钾溶液应放回原试剂瓶
D. 用射线衍射的方法,可以测定金刚石中的含量
6. 下列反应方程式正确的是
A. 溶于氢碘酸:
B. 少量通入溶液中:
C. 向丙烯醛中加入足量溴的四氯化碳溶液:
D. 酸性溶液滴定草酸:
7. 可根据物质结构推测其性质,下列推测的性质不合理的是
选项
结构
性质
A
硅酸盐是正四面体结构
大多数硅酸盐耐高温,硬度高
B
化学键极性:
酸性:
C
存在轨道,不存在轨道
易形成中间体而发生水解,不易水解
D
的价层电子排布为
高温下比更稳定
A. A B. B C. C D. D
8. 某粗苯甲酸样品中含有少量氯化钠和泥沙,该样品提纯实验中。下列说法正确的是
A.本实验相关的图标
B.溶解粗品
C.冷却结晶、过滤,除去泥沙
D.蒸发结晶获取苯甲酸晶体
A. A B. B C. C D. D
9. 人体皮肤细胞受到紫外线(UV)照射可能造成DNA损伤,原因之一是脱氧核苷上的碱基发生了如下反应。下列说法错误的是
A. 该反应为取代反应 B. Ⅰ和Ⅱ均可发生酯化反应
C. Ⅰ和Ⅱ均可发生水解反应 D. 乙烯在UV下能生成环丁烷
10. 一种主要成分为和的高钾磷矿,通过如下流程可制得重要的化工产品白磷()、。其中,电炉煅烧发生的反应为:。
下列说法错误的是
A. “电炉煅烧”必须隔绝空气 B. 浸渣的主要成分是
C. “炉气水洗”使溶于水而与分离 D. “中和沉淀”需要控制溶液的
11. 为理解离子化合物溶解过程的能量变化,可设想固体溶于水的过程分两步实现,示意图如下。下列说法正确的是
A. 固体溶于水是一个熵减的过程
B. ,
C. 由图可知,氯化钠中离子键键能为
D. 固体溶于水的过程利用了超分子的分子识别的特性
12. 晶体因x变化形成空位而导致颜色各异,当时,其立方晶胞结构如图。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A. 与W最近且等距的O有6个 B. x增大时,W的平均价态升高
C. 密度为时, D. 空位数不同,吸收的可见光波长不同
13. 钒催化剂对氧化苯制备苯酚的反应具有良好的催化活性,反应机理如图所示,其中步骤③为放热反应。
下列说法错误的是
A. 步骤①反应为
B. 步骤③正、逆反应的活化能关系为
C. 在催化循环中起氧化作用
D. 步骤③生成的物质Z是
14. 利用下图装置以及与乙醛的反应,探究浓度对物质氧化性和还原性的影响。溶液乙中未滴入乙醛,指针均不偏转;滴加乙醛时,测得电压大小关系为。
已知:实验过程中不存在副反应,且值越大,物质氧化性或还原性越强。
编号
I
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ
甲
硝酸银
硝酸银
银氨溶液
银氨溶液
乙
氯化钠
氢氧化钠
氯化钠
氢氧化钠
电压表读数
下列说法正确的是
A. 由实验Ⅰ和实验Ⅳ可知,增大,乙醛还原性增强
B. 若将甲溶液换成新制氢氧化铜悬浊液,在乙中滴加乙醛后,无法确定电压表指针是否偏转
C. 其他条件不变时,用一氯乙醛代替乙醛进行实验,将增大
D. 上述4个实验可知,若要成功进行氧化乙醛的反应,增大比控制溶液的更关键
15. 已知:
下列有关说法不正确的是
A. 过量在溶液中
B. 过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液,有生成
C. 过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量
D. 在的盐酸中不能完全溶解
16. 化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一,以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应,可用于测定含Cl⁻水样的COD,流程如图。
下列说法错误的是
A. Ⅱ中发生的反应有
B. Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发
C. Ⅲ中消耗的越多,水样的COD值越高
D. 若Ⅰ中为酸性条件,测得含水样的COD值偏高
二、非选择题(本大题共4小题,共52分)
17. 回答下列问题。
(1)一种铁化合物A结构如图。
①写出由配离子表示化合物A的化学式_______,根据热重曲线图,373℃失去的结晶水为_______(填字母“a”、“b”、“c”)。
②有关该化合物的说法不正确的是_______。
A.基态Fe原子核外电子的空间运动状态有26种
B.化合物A中存在的化学键有离子键、共价键、氢键
C.化合物A隔绝空气高温灼烧最后得到的产物可能为、、
D.化合物A中4种原子电负性由大到小的顺序为O、S、H、Fe
(2)易在酸性溶液中水解得到一种含铋的化合物(阴阳离子个数之比为),其晶胞结构和晶胞俯视图如图所示,写出该化合物在熔融状态下微弱电离的电离方程式_______。
(3)某有机溶剂中,相同浓度的G溶液和H溶液,电导率G_______H(填“>”,“<”或“=”),从结构角度解释原因_______。
(4)兴趣小组设计了从中提取的实验方案如下
注:加入的所有试剂均过量
①写出深蓝色溶液A的阳离子在过量浓盐酸中转化为溶液B的离子方程式_______。
②写出溶液中除外浓度最高的两种离子_______(按浓度由高到低顺序),并设计实验验证这两种离子_______。
18. 新能源是未来能源发展的方向,积极发展氢能是实现“碳达峰、碳中和”的重要举措。
(1)已知:的平衡常数(K)与反应温度(t)之间的关系如图所示。
①下列措施能提高平衡转化率的是_______。
A.升高温度 B.增大投料比 C.增大压强 D.加入催化剂
②若反应为基元反应,且反应的与活化能(Ea)的关系为。补充完成该反应过程的能量变化图_______。
(2)一种脱除和利用水煤气中方法的示意图如下:
利用电化学原理,将电催化还原为,阴极反应式为_______。
(3)硼氢化钠()是一种高效储氢材料,25℃时在掺杂了的纳米合金催化剂表面活性位点水解制氢的机理如图所示:
①写出与水反应生成和的化学方程式_______;并分析掺杂能提高制效率的原因_______。
②已知25℃时和在水中的溶解度分别为和浓度对制速率影响如图所示,制的最佳浓度为10%,试分析浓度过低或过高反应速率变慢的原因_______。
19. 高技术领域常使用高纯试剂。纯磷酸(熔点为42℃,易吸潮)可通过市售85%磷酸溶液减压蒸馏除水、结晶除杂得到,纯化过程需要严格控制温度和水分,温度低于21℃易形成(熔点为30℃),高于100℃则发生分子间脱水生成焦磷酸等。某兴趣小组为制备磷酸晶体设计的实验装置如下(夹持装置略):
回答下列问题:
(1)A的名称是_______。
(2)的作用是_______。
(3)下列说法正确的是_______。
A. 空气流入毛细管的主要作用是防止暴沸,还具有搅拌和加速水逸出的作用
B. 磷酸和硫酸分子量相同,但是磷酸熔点更高,是因为磷酸能形成更多的分子间氢键
C. 该蒸馏装置存在的缺陷是缺少温度计
D. 装置中冷凝水温度
(4)对85%磷酸溶液减压蒸馏除水的操作步骤:_______。
调节压强→通冷凝水→水浴加热→收集馏分→_______→_______→_______→_______
a.撤去水浴冷却至室温
b.打开真空系统中安全瓶阀门
c.停止通冷凝水
d.关闭抽气泵
(5)磷酸易形成过饱和溶液,难以结晶,可向过饱和溶液中加入_______促进其结晶。
(6)过滤磷酸晶体时,除了需要干燥的环境外,还需要控制温度为_______(填标号)。
A.℃ B.30~35℃ C.42~100℃
(7)磷酸中少量的水极难除去的原因是_______。
20. 我国原创用于治疗结直肠癌的新药Z已成功登陆海外市场。Z的一种合成路线如下(部分试剂及反应条件略)。
已知:i.
ii.
iii.
iv.
(1)化合物K中含氧官能团名称为_______。化合物B的结构简式为_______。
(2)下列说法正确的是_______。
A. 碱性条件下发生水解,最多消耗
B. D中有1个手性碳
C. 化合物的分子式为C12H11O3N
D. G→K的反应中有两种酸产生
(3)A→D的化学方程式_______。
(4)L→Z过程中有副产物生成,写出一种可能的副产物的结构简式_______(其分子式为)。
(5)请以和为有机原料,设计化合物的合成路线_______(用流程图表示,无机试剂任选)。
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北仑中学2026学年第一学期高三年级开学考试化学试卷
可能用到的相对原子质量:H 1 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Fe 56
一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)
1. 下列关于的说法正确的是
A. 可用作电镀铜时的电解液 B. 易溶于乙醇
C. 能与硫化钠溶液大量共存 D. 呈浅蓝色
【答案】A
【解析】
【详解】A.铜氨离子可以缓慢产生,电镀效果更好(来自教材),A正确;
B.该物质是铜氨溶液中加乙醇析出的,所以不易溶于乙醇,B错误;
C.会转化为溶解度很小的CuS,C错误;
D.呈深蓝色,D错误;
故答案选A。
2. 模型可以直观地反映微粒间的关系,下列模型错误的是
A. 稀盐酸中存在的氢键有
B. 硫氰化氢(HSCN)的球棍模型可能为
C. HI分子中的键可表示为
D. HClO分子的价层电子对互斥模型为
【答案】B
【解析】
【详解】A.稀盐酸中含有大量水,水分子间存在氢键,H3O+和H2O之间的氢键为,A正确;
B.首先硫氰化氢(HSCN)分子中的S原子是sp3杂化,空间结构不是直线形,故硫氰化氢(HSCN)的球棍模型可能为,B错误;
C.HI分子中的键为:,C正确;
D.HClO分子中的氧原子是sp3杂化,价层电子对互斥模型为四面体形,D正确;
因此答案选B。
3. 下列说法错误的是
A. 乙酸乙酯是一种具有香味的液体,储存时应密闭,并与氧化剂分开存放
B. 称取1.6 g固体NaOH,配制400 mL浓度约为0.1 mol·L−1的NaOH溶液时不需要使用容量瓶
C. 电石与水反应产生的气体通入硫酸铜溶液后,可直接点燃观察到浓烈的黑烟
D. 用质谱仪测定甲苯的相对分子质量,质荷比m/z=92的峰是
【答案】C
【解析】
【详解】A.乙酸乙酯为易燃的酯类有机物,具有特殊香味,为防止泄漏、与氧化剂反应引发危险,需密闭储存且与氧化剂分开存放,A正确;
B.该实验仅需配制浓度约为的NaOH溶液,属于粗配,无需使用容量瓶,B正确;
C.电石与水反应生成的乙炔属于可燃性气体,即便经硫酸铜溶液除杂后,点燃前也必须先验纯,否则易发生爆炸,不能直接点燃,C错误;
D.甲苯分子式为,相对分子质量为92,质谱中质荷比最大值对应分子离子峰,即,D正确;
故选C。
4. 根据元素周期律推测,下列说法不正确的是
A. 化合物中离子键百分数: B. 分子极性;
C. 电负性: D. 第二电离能:
【答案】C
【解析】
【详解】A.成键两元素的电负性差越大,化合物中离子键百分数越大。Al的电负性小于Si,因此Al与O的电负性差大于Si与O的电负性差,离子键百分数,A正确;
B.O2是同种原子构成的非极性分子,为V形结构,正负电荷中心不重合,属于极性分子,因此分子极性,B正确;
C.电负性:,C错误;
D.Na失去1个电子后,为全充满稳定结构,再失去电子需要更高能量;Mg失去1个电子后,价电子为,易再失电子达到稳定结构,因此第二电离能,D正确;
故选C。
5. 下列实验的原理方法或操作正确的是
A. 焰色试验时应开启排风管道或排风扇
B. 可用溴水除去苯中含有的苯酚
C. 实验中未用完的高锰酸钾溶液应放回原试剂瓶
D. 用射线衍射的方法,可以测定金刚石中的含量
【答案】A
【解析】
【详解】A.焰色试验时部分金属及其化合物燃烧可能产生有毒有害烟气,开启排风管道或排风扇可防止实验人员吸入有害气体,故A正确;
B.苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚可溶于苯,同时溴单质也会溶于苯,无法除去杂质还会引入新杂质,故B错误;
C.实验中未用完的高锰酸钾溶液若放回原试剂瓶会污染整瓶试剂,高锰酸钾溶液属于强氧化剂废液,需统一回收处理,故C错误;
D.X射线衍射的作用是测定晶体的结构,测定同位素含量需用放射性同位素检测 / 质谱法,X 射线衍射无法区分同位素,故D错误;
故选A。
6. 下列反应方程式正确的是
A. 溶于氢碘酸:
B. 少量通入溶液中:
C. 向丙烯醛中加入足量溴的四氯化碳溶液:
D. 酸性溶液滴定草酸:
【答案】C
【解析】
【详解】A.Fe(OH)3溶于氢碘酸时,Fe3+会与I-发生氧化还原反应生成Fe2+和I2,而非简单的酸碱中和,离子方程式为:2Fe(OH)3+6H++2I-=2Fe2++I2+6H2O,A错误;
B.少量SO2通入NaClO溶液中,ClO-在碱性条件下会将SO2氧化为,离子方程式为:,B错误;
C.丙烯醛(CH2=CHCHO)与足量溴的四氯化碳溶液反应时,溴对双键进行加成生成CH2BrCHBrCHO,醛基未被氧化,化学方程式为:,C正确;
D.酸性KMnO4溶液滴定草酸时,草酸在酸性条件下以H2C2O4形式存在,而非,反应物书写错误,正确的离子方程式为:,D错误;
故选C。
7. 可根据物质结构推测其性质,下列推测的性质不合理的是
选项
结构
性质
A
硅酸盐是正四面体结构
大多数硅酸盐耐高温,硬度高
B
化学键极性:
酸性:
C
存在轨道,不存在轨道
易形成中间体而发生水解,不易水解
D
的价层电子排布为
高温下比更稳定
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.硅酸盐的基本结构单元为硅氧四面体(),其稳定的正四面体结构和强Si-O键导致高熔点和硬度,因此耐高温、硬度高的性质推测合理,A正确;
B.H-F键极性虽强于H-Cl键,但酸性强弱取决于解离程度:因分子间氢键和强键能难以解离,为弱酸;完全解离为强酸,故HF酸性弱于,推测不合理,B错误;
C.Si原子有可利用的空轨道,可接受的孤对电子形成五配位中间体,促进水解;而C原子无轨道(第二周期无d轨道),无法形成类似中间体,故不易水解,推测合理,C正确;
D.Cu+的价电子排布为(全满稳定构型),为(未全满),高温下全满构型更稳定,如高温稳定,推测合理,D正确;
故选B。
8. 某粗苯甲酸样品中含有少量氯化钠和泥沙,该样品提纯实验中。下列说法正确的是
A.本实验相关的图标
B.溶解粗品
C.冷却结晶、过滤,除去泥沙
D.蒸发结晶获取苯甲酸晶体
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【分析】粗苯甲酸样品中含有少量NaCl和泥沙,加热溶解得到悬浊液,趁热过滤除去泥沙,经蒸发浓缩、冷却结晶得苯甲酸晶体。
【详解】A.本实验需要明火加热,操作者应佩戴护目镜,实验中不使用锋利物品,不需要锐器标识,A错误;
B.粗苯甲酸样品中含有少量NaCl和泥沙,在烧杯中加热溶解,加速物质的溶解,B正确;
C.为防止温度降低后苯甲酸提前结晶析出损失产品,因此需要趁热过滤除去泥沙,C错误;
D.苯甲酸的溶解度随温度升高而升高幅度较大,氯化钠溶解度随温度升高而升高幅度不大。含有氯化钠、苯甲酸的滤液经蒸发浓缩、冷却结晶得苯甲酸晶体,D错误;
故选B。
9. 人体皮肤细胞受到紫外线(UV)照射可能造成DNA损伤,原因之一是脱氧核苷上的碱基发生了如下反应。下列说法错误的是
A. 该反应为取代反应 B. Ⅰ和Ⅱ均可发生酯化反应
C. Ⅰ和Ⅱ均可发生水解反应 D. 乙烯在UV下能生成环丁烷
【答案】A
【解析】
【详解】A.由反应I→II可知,2分子I通过加成得到1分子II,该反应为加成反应,A错误;
B.I和II中都存在羟基,可以发生酯化反应,B正确;
C.I和II中都存在酰胺基,可以发生水解反应,C正确;
D.根据反应I→II可知,2分子I通过加成得到1分子II,双键加成形成环状结构,乙烯在UV下能生成环丁烷,D正确;
答案选A。
10. 一种主要成分为和的高钾磷矿,通过如下流程可制得重要的化工产品白磷()、。其中,电炉煅烧发生的反应为:。
下列说法错误的是
A. “电炉煅烧”必须隔绝空气 B. 浸渣的主要成分是
C. “炉气水洗”使溶于水而与分离 D. “中和沉淀”需要控制溶液的
【答案】C
【解析】
【分析】主要成分为和的高钾磷矿,与焦炭经电炉煅烧生成、、气体、气体,炉气水洗,磷蒸气通过冷水冷凝成固态白磷,尾气为不溶于水的CO,燃烧生成CO2,用于中和沉淀;炉渣经水浸,浸渣主要成分为不溶于水的,浸液中通入CO2,生成,过滤经燃烧得;滤液主要成分为,据此分析;
【详解】A.“电炉煅烧”时生成,可与氧气反应,故必须隔绝空气,A正确;
B.根据分析可知,浸渣的主要成分是,B正确;
C.“炉气水洗”因、CO均不溶于水,磷蒸气通过冷水冷凝成固态白磷,使与分离,C错误;
D.“中和沉淀”时通入的二氧化碳形成的弱酸,不会溶解生成的(只溶于强酸强碱中),但需要控制溶液的,防止生成,D正确;
故选C。
11. 为理解离子化合物溶解过程的能量变化,可设想固体溶于水的过程分两步实现,示意图如下。下列说法正确的是
A. 固体溶于水是一个熵减的过程
B. ,
C. 由图可知,氯化钠中离子键键能为
D. 固体溶于水的过程利用了超分子的分子识别的特性
【答案】B
【解析】
【详解】A.NaCl固体溶解过程中,由有序的晶体变为无序自由移动的水合离子,混乱度增大,属于熵增过程,A错误;
B.第一步断裂NaCl的离子键变为气态离子,断裂化学键需要吸收能量,因此;第二步气态离子水合形成水合离子,离子与水分子形成相互作用会释放能量,因此,B正确;
C.键能的定义是:断开1 mol化学键生成气态中性原子所吸收的能量,本题得到的是气态离子,不是气态中性原子,因此不等于氯化钠离子键的键能,C错误;
D.NaCl溶于水是离子的溶剂化作用,不存在具有选择性的分子识别作用,不涉及超分子的分子识别的特性,D错误;
故选B。
12. 晶体因x变化形成空位而导致颜色各异,当时,其立方晶胞结构如图。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A. 与W最近且等距的O有6个 B. x增大时,W的平均价态升高
C. 密度为时, D. 空位数不同,吸收的可见光波长不同
【答案】B
【解析】
【详解】A.W位于立方体的顶角,以顶角W为例,在此晶胞内,离该顶角最近且距离相等的O原子位于该顶角所在3条棱的棱心,由于该顶角在8个晶胞里,而棱上的原子被4个晶胞共有,所以与W最近且距离相等的O原子有,故A正确;
B.O元素化合价为-2价,负化合价总数为-6,设W元素的平均化合价为y,据正负化合价代数和为0可得:-6+y+x=0,y=6-x,x的值增大y减小,即W元素的平均化合价降低,故B错误;
C.时,立方晶胞中W个数为、O个数为,若x=0.5,晶胞质量为,晶胞体积为,则密度,所以密度为时,x=0.5,故C正确;
D.晶体因x变化形成空位而导致颜色各异,即空位数不同,吸收的可见光波长不同,故D正确;
故答案为:B。
13. 钒催化剂对氧化苯制备苯酚的反应具有良好的催化活性,反应机理如图所示,其中步骤③为放热反应。
下列说法错误的是
A. 步骤①反应为
B. 步骤③正、逆反应的活化能关系为
C. 在催化循环中起氧化作用
D. 步骤③生成的物质Z是
【答案】D
【解析】
【分析】结合反应机理图可知和反应生成、、,步骤①反应为,和苯生成,和、反应生成、和水,据此解答。
【详解】A.结合反应机理图可知和反应生成、、,步骤①反应为,故A正确;
B.步骤③为放热反应,,即正反应的活化能小于逆反应的活化能,故B正确;
C.在催化循环中V的化合价由+5降低到+4,所以起氧化作用,故C正确;
D.根据分析,步骤③生成的物质Z是,故D错误;
答案选D。
14. 利用下图装置以及与乙醛的反应,探究浓度对物质氧化性和还原性的影响。溶液乙中未滴入乙醛,指针均不偏转;滴加乙醛时,测得电压大小关系为。
已知:实验过程中不存在副反应,且值越大,物质氧化性或还原性越强。
编号
I
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ
甲
硝酸银
硝酸银
银氨溶液
银氨溶液
乙
氯化钠
氢氧化钠
氯化钠
氢氧化钠
电压表读数
下列说法正确的是
A. 由实验Ⅰ和实验Ⅳ可知,增大,乙醛还原性增强
B. 若将甲溶液换成新制氢氧化铜悬浊液,在乙中滴加乙醛后,无法确定电压表指针是否偏转
C. 其他条件不变时,用一氯乙醛代替乙醛进行实验,将增大
D. 上述4个实验可知,若要成功进行氧化乙醛的反应,增大比控制溶液的更关键
【答案】C
【解析】
【详解】A.实验I和实验Ⅳ存在两个变量:不同(等浓度的溶液甲,银氨溶液中银离子浓度更小)、溶液(乙醛所在乙溶液的酸碱性)不同,无法得出“增大,乙醛还原性增强”的结论,A错误;
B.新制氢氧化铜是弱氧化剂,碱性条件下可以氧化乙醛,该装置会形成原电池产生电势差,指针一定会偏转,可以确定,B错误;
C.一氯乙醛中Cl吸电子,会增强醛基C−H键的极性,使醛基更易断裂失电子,还原性比乙醛更强,因此会增大,C正确;
D.且说明碱性增强利于反应,而且说明增大利于反应,由可知:中更低(银氨溶液中被络合,浓度低),但碱性更强,电压反而比更高的大,说明控制溶液比增大更关键,D错误;
故选C。
15. 已知:
下列有关说法不正确的是
A. 过量在溶液中
B. 过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液,有生成
C. 过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量
D. 在的盐酸中不能完全溶解
【答案】C
【解析】
【详解】A.在 溶液中,(近似,忽略溶解 AgCl 的影响)。根据AgCl的溶度积规则,当固体AgCl存在时,,因此:,尽管存在络合反应,但自由浓度仍由溶度积常数决定,A正确;
B.AgCl 在纯水中的饱和溶液中,。滴加 溶液会引入 ,使局部 增大,导致离子积 ,从而生成 AgCl 沉淀,络合反应在低 下影响很小,可忽略,B正确;
C.在纯水中:溶解度 。溶解质量正比于溶解度(相同体积)。在 溶液中:高促进络合反应。设总溶解银浓度为,近似,则:,,总溶解度。比较可知:,,故在 中溶解的质量更大,C错误;
D.盐酸中 。若假设完全溶解,则总银浓度。由C选项分析可知,,合并得到,近似,则:,Q=,故会沉淀,不能完全溶解,D正确;
故选C。
16. 化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一,以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应,可用于测定含Cl⁻水样的COD,流程如图。
下列说法错误的是
A. Ⅱ中发生的反应有
B. Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发
C. Ⅲ中消耗的越多,水样的COD值越高
D. 若Ⅰ中为酸性条件,测得含水样的COD值偏高
【答案】C
【解析】
【分析】I中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2,溶液中剩余有KMnO4,II中在酸性条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+,III中生成的I2再用Na2S2O3滴定。
【详解】A.II中和MnO2在酸性条件下与过量的KI反应得到I2和Mn2+,存在MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O,A正确;
B.II中避光防止I2升华挥发,加盖防止I-被氧气氧化,B正确;
C.整个反应中,KMnO4得电子生成Mn2+,有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等,III中消耗的Na2S2O3越多,说明生成的I2单质越多,也说明有机物消耗的KMnO4的量少,水样中的COD值越低,C错误;
D.若I中为酸性条件,Cl-会与KMnO4反应,水样中的COD值偏高,D正确;
答案选C。
二、非选择题(本大题共4小题,共52分)
17. 回答下列问题。
(1)一种铁化合物A结构如图。
①写出由配离子表示化合物A的化学式_______,根据热重曲线图,373℃失去的结晶水为_______(填字母“a”、“b”、“c”)。
②有关该化合物的说法不正确的是_______。
A.基态Fe原子核外电子的空间运动状态有26种
B.化合物A中存在的化学键有离子键、共价键、氢键
C.化合物A隔绝空气高温灼烧最后得到的产物可能为、、
D.化合物A中4种原子电负性由大到小的顺序为O、S、H、Fe
(2)易在酸性溶液中水解得到一种含铋的化合物(阴阳离子个数之比为),其晶胞结构和晶胞俯视图如图所示,写出该化合物在熔融状态下微弱电离的电离方程式_______。
(3)某有机溶剂中,相同浓度的G溶液和H溶液,电导率G_______H(填“>”,“<”或“=”),从结构角度解释原因_______。
(4)兴趣小组设计了从中提取的实验方案如下
注:加入的所有试剂均过量
①写出深蓝色溶液A的阳离子在过量浓盐酸中转化为溶液B的离子方程式_______。
②写出溶液中除外浓度最高的两种离子_______(按浓度由高到低顺序),并设计实验验证这两种离子_______。
【答案】(1) ①. ②. c ③. ABC
(2)
(3) ①. < ②. G中正、负电荷距离更近,中原子的配位能力强于中磺酰基上的原子,溶液中阴阳离子浓度小于溶液
(4) ①. ②. 、 ③. 检验:先加硝酸酸化,再加入溶液,产生白色沉淀,证明含;检验:加入溶液,溶液变为血红色,证明含
【解析】
【分析】先与氨水反应生成可溶性的,加入过量后,将还原为单质(滤渣1),自身被氧化为,形成深蓝色溶液A;向溶液A中加入过量浓盐酸,与、反应,转化为稳定的四氯合铜(II)配离子,得到溶液B;再向溶液B中加入过量和,被还原为单质(滤渣2),被氧化为,最终溶液C中除外,浓度最高的两种离子为和。
【小问1详解】
① 由结构图可知,中心离子为,与6个分子配位形成配离子,外界为1个和1个结晶水,因此化学式为;根据热重曲线,初始质量为,对应;时质量为,失去的质量为,即失去,平均每个失去个,剩余的1个结晶水为氢键连接的外部水,对应图中的c。时质量为,相对于失去的质量为,即失去,得到硫酸亚铁,即失去剩余的1个结晶水为氢键连接的外部水,对应图中的c;
②A.基态原子的电子排布为,电子的空间运动状态由轨道数决定,共种,A错误;
B.化合物A中,与之间存在离子键,内部存在配位键、共价键,分子间存在氢键,但氢键不属于化学键,B错误;
C.化合物A隔绝空气高温灼烧,Fe元素被氧化为,S元素被还原为,根据得失电子守恒、元素守恒,该反应的化学方程式为,C错误;
D.非金属性越强,电负性越大,电负性:,D正确;
【小问2详解】
由晶胞图可知,阴阳离子个数比为1:1,熔融状态下微弱电离,电离方程式为;
【小问3详解】
G中正负电荷距离更近,且G中N原子的配位能力强于H中磺酰基上的O原子,导致G中阴阳离子更难电离,溶液中阴阳离子浓度小于H溶液,因此电导率更低,即电导率;
【小问4详解】
① 深蓝色溶液A为,在过量浓盐酸中转化为,离子方程式为;
② 溶液C中,加入过量和,依据电荷守恒可知最终浓度最高的两种离子为(来自浓盐酸)和(被氧化生成);检验:取适量溶液C,先加硝酸酸化,再加入溶液,产生白色沉淀,证明含;检验:取适量溶液C,加入溶液,溶液变为血红色,证明含。
18. 新能源是未来能源发展的方向,积极发展氢能是实现“碳达峰、碳中和”的重要举措。
(1)已知:的平衡常数(K)与反应温度(t)之间的关系如图所示。
①下列措施能提高平衡转化率的是_______。
A.升高温度 B.增大投料比 C.增大压强 D.加入催化剂
②若反应为基元反应,且反应的与活化能(Ea)的关系为。补充完成该反应过程的能量变化图_______。
(2)一种脱除和利用水煤气中方法的示意图如下:
利用电化学原理,将电催化还原为,阴极反应式为_______。
(3)硼氢化钠()是一种高效储氢材料,25℃时在掺杂了的纳米合金催化剂表面活性位点水解制氢的机理如图所示:
①写出与水反应生成和的化学方程式_______;并分析掺杂能提高制效率的原因_______。
②已知25℃时和在水中的溶解度分别为和浓度对制速率影响如图所示,制的最佳浓度为10%,试分析浓度过低或过高反应速率变慢的原因_______。
【答案】(1) ①. BC ②.
(2)、
(3) ①. ②. 吸附水分子,促进水分子电离 ③. 含量较低时,催化剂表面活性位点未被充分利用,催化剂性能未充分发挥,含量较高时,水解反应产物易吸附于催化剂表面,阻碍与催化剂活性位点接触
【解析】
【小问1详解】
由图可知,温度升高,反应平衡常数减小,说明升高温度平衡逆向移动,正反应为放热反应。
①A.升高温度平衡逆向移动,平衡转化率降低,A错误;
B.增大投料比,平衡正向移动,平衡转化率提高,B正确;
C.该反应正反应是气体分子数减小的反应,增大压强平衡正向移动,平衡转化率提高,C正确;
D.催化剂只改变反应速率,不影响平衡转化率,平衡转化率不变,错误;
故选BC。
②反应物总能量为2a,正反应ΔH<0,ΔH=生成物总能量-反应物总能量,,故,生成物总能量=,因此生成物能量在0~a之间,终点能量低于虚线a即可,该反应过程的能量变化图:。
【小问2详解】
阴极发生得电子的还原反应,介质为酸性(质子交换膜允许通过),被还原为,碳元素化合价:+4→-2,电极反应式为:。且电解过程中,氯化银在阴极得电子转化为银单质,电极反应式:。
【小问3详解】
①是反应的还原剂,水是氧化剂,二者发生归中反应的化学方程式为:。根据反应机理可知,提高制效率原因:可以吸附活化,促进电离生成。
②含量较低时,催化剂表面活性位点未被充分利用,催化剂性能未充分发挥;含量较高时,水解反应产物由于溶解度较小,易吸附于催化剂表面,阻碍与催化剂活性位点接触。
19. 高技术领域常使用高纯试剂。纯磷酸(熔点为42℃,易吸潮)可通过市售85%磷酸溶液减压蒸馏除水、结晶除杂得到,纯化过程需要严格控制温度和水分,温度低于21℃易形成(熔点为30℃),高于100℃则发生分子间脱水生成焦磷酸等。某兴趣小组为制备磷酸晶体设计的实验装置如下(夹持装置略):
回答下列问题:
(1)A的名称是_______。
(2)的作用是_______。
(3)下列说法正确的是_______。
A. 空气流入毛细管的主要作用是防止暴沸,还具有搅拌和加速水逸出的作用
B. 磷酸和硫酸分子量相同,但是磷酸熔点更高,是因为磷酸能形成更多的分子间氢键
C. 该蒸馏装置存在的缺陷是缺少温度计
D. 装置中冷凝水温度
(4)对85%磷酸溶液减压蒸馏除水的操作步骤:_______。
调节压强→通冷凝水→水浴加热→收集馏分→_______→_______→_______→_______
a.撤去水浴冷却至室温
b.打开真空系统中安全瓶阀门
c.停止通冷凝水
d.关闭抽气泵
(5)磷酸易形成过饱和溶液,难以结晶,可向过饱和溶液中加入_______促进其结晶。
(6)过滤磷酸晶体时,除了需要干燥的环境外,还需要控制温度为_______(填标号)。
A.℃ B.30~35℃ C.42~100℃
(7)磷酸中少量的水极难除去的原因是_______。
【答案】(1)圆底烧瓶
(2)吸收空气中的水 (3)ABD
(4)acbd (5)磷酸晶体
(6)B (7)磷酸可与水分子间形成氢键
【解析】
【分析】该实验旨在通过减压蒸馏、结晶除杂,从85%磷酸溶液中制备高纯磷酸,装置中空气经浓硫酸、干燥后进入毛细管防暴沸,电热板加热圆底烧瓶,通过减压蒸馏除水,后续通过结晶、干燥环境控温获得磷酸晶体;
【小问1详解】
仪器A为圆底烧瓶;
【小问2详解】
是酸性干燥剂,作用是吸收空气中的水,防止水蒸气进入蒸馏装置影响磷酸的干燥效果;
【小问3详解】
A.空气通过毛细管进入烧瓶,可形成微小气泡,起到防暴沸、搅拌和加速水逸出的作用,A正确;
B.磷酸分子间可形成更多氢键,因此熔点高于硫酸,B正确;
C.蒸馏过程为水浴加热,可通过控制电热板温度实现控温,不需要温度计控温,C错误;
D.冷凝管中冷凝水应下进上出,温度,D正确;
【小问4详解】
减压蒸馏结束时,应先撤去加热装置,再停止冷凝水,最后关闭真空系统,正确顺序为:调节压强→通冷凝水→水浴加热→收集馏分→撤去水浴冷却至室温(a)→停止通冷凝水(c)→打开真空系统中安全瓶阀门(b)→关闭抽气泵(d),即顺序为:acbd;
【小问5详解】
向过饱和溶液中加入磷酸晶体(晶种),可诱导晶核形成,促进结晶;
【小问6详解】
磷酸熔点为42℃,低于21℃时易形成(熔点30℃),高于100℃会脱水生成焦磷酸,因此过滤时需控制温度在30~35℃(B选项),避免形成水合物或脱水;
【小问7详解】
磷酸分子与水分子之间可形成氢键,使水与磷酸的结合力强,难以通过常规蒸馏除去。
20. 我国原创用于治疗结直肠癌的新药Z已成功登陆海外市场。Z的一种合成路线如下(部分试剂及反应条件略)。
已知:i.
ii.
iii.
iv.
(1)化合物K中含氧官能团名称为_______。化合物B的结构简式为_______。
(2)下列说法正确的是_______。
A. 碱性条件下发生水解,最多消耗
B. D中有1个手性碳
C. 化合物的分子式为C12H11O3N
D. G→K的反应中有两种酸产生
(3)A→D的化学方程式_______。
(4)L→Z过程中有副产物生成,写出一种可能的副产物的结构简式_______(其分子式为)。
(5)请以和为有机原料,设计化合物的合成路线_______(用流程图表示,无机试剂任选)。
【答案】(1) ①. 醚键、羧基 ②. (2)B
(3)++
(4)或 (5)
【解析】
【分析】A和B发生取代反应生成D,结合D的结构简式,以及B的分子式可知,B的结构简式为,D中的酯基先水解,再酸化生成E,E发生反应生成G,G和F发生取代反应生成K,K经两步生成L,L和Q发生反应得到目标产物,结合目标产物的结构简式以及Q的分子式可知,Q的结构简式为,据此解答;
【小问1详解】
根据K的结构,K中含醚键和羧基;由分析可知B的结构简式为;
【小问2详解】
A.D的结构中含1个酯基,水解消耗1 mol NaOH,A错误;
B.连有醚键和酯基的碳原子为唯一一个手性碳原子,B正确;
C.由L的结构可知,其分子式为C12H13O3N,C错误;
D.G→K的反应中,F为,与G反应生成K,同时生成HCl和,只有一种酸(HCl)生成,D错误;
【小问3详解】
A与B发生取代反应,脱去HBr生成D,化学方程式为+ → +HBr;
【小问4详解】
L与Q反应生成Z的原理为:L中醚键上的甲基取代Q中的氯原子发生取代反应生成Z和,而Q自身含有两个醚键结构和氯原子,因此还可以两个Q分子自身发生取代反应生成或 ;
【小问5详解】
结合已知和流程,与浓硝酸/浓硫酸反应,在苯环引入硝基生成,在作用下将甲基氧化为羧基生成;用将硝基还原为氨基得到;与反应,生成;用将中的羟基转化为氯原子,得到目标产物Q,流程图为: 。
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