内容正文:
高三化学
本试卷分第I卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。考试结束,将答题卡交回。
第Ⅰ卷(选择题 共40分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
相对原子质量:H 1 Li 7 B 11 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mn 55 Fe 56 Sb 122
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 科技是国家强盛之基,创新是民族进步之魂。下列说法正确的是
A. “宇树人形机器人”的主控芯片,其主要成分为二氧化硅
B. “珠海航展”中国空军军机在空中拉出的彩色烟带属于丁达尔效应
C. “深中通道”隧道使用的LED灯具:发光过程电子吸收能量跃迁到较高能级
D. “天宫一号”空间站太阳能电池的主要材料GaAs属于新型无机非金属材料
【答案】D
【解析】
【详解】A.主控芯片的主要成分为单质硅,是光导纤维的主要成分,A错误;
B.彩色烟带是固体小颗粒分散在空气中形成的气溶胶,属于胶体,可产生丁达尔效应,但丁达尔效应是胶体的光学性质,并非分散系本身,B错误;
C.LED发光过程是电子从较高能级跃迁到较低能级时释放能量产生光,电子吸收能量跃迁到较高能级是发光前的激发过程,不是发光过程,C错误;
D.(砷化镓)属于半导体材料,是新型无机非金属材料,D正确;
故答案为D。
2. 下列化学用语或图示错误的是
A. 光气(COCl2)的电子式:
B. NaCl溶液中的水合钠离子示意图:
C. H2O的VSEPR模型:
D. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图:
【答案】D
【解析】
【详解】A.中中心原子与形成双键,与两个各形成单键,所有原子均满足8电子稳定结构,电子式书写正确,A正确;
B.带正电荷,中电负性大、带部分负电荷,水合钠离子中朝向,示意图正确,B正确;
C.的中心原子价层电子对数为,含有2对孤电子对,VSEPR模型为四面体形,C正确;
D.C的电负性较小,邻羟基苯甲醛中的分子内氢键由醛基的O原子与羟基形成,表示为,正确的示意图为,D错误;
故答案为D。
3. 化学与生产、生活联系密切。下列物质性质与用途对应关系正确的是
选项
物质
性质
用途
A
碳酸钠
溶液显碱性
可用作抗酸药物
B
二氧化氯
气体呈黄绿色
可用于杀菌消毒
C
钠
具有还原性
可用于高温下与TiCl4反应制备Ti
D
氯化钙
有较强吸水性
可干燥氨气
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.碳酸钠溶液碱性较强,对胃部刺激性较大,不宜用作抗酸药物,A错误;
B.二氧化氯用于杀菌消毒是利用其强氧化性,与其呈黄绿色无关,B错误;
C.钠具有强还原性,高温下可与四氯化钛反应:,可用于制备钛,C正确;
D.无水氯化钙会与氨结合生成CaCl28NH3,不能用于干燥氨气,D错误;
故答案为C。
4. 实验室安全重于泰山。下列说法错误的是
A. 钠与水的反应实验需要标注的图标:
B. 等钡的化合物均有毒,相关废弃物应进行无害化处理
C. 实验室不慎引起金属钠着火,应立即用沙子灭火
D. 若不慎将酸沾到皮肤上,应立即用大量水冲洗,再用3%~5%的小苏打溶液冲洗
【答案】B
【解析】
【详解】A.钠与水反应生成易燃的氢气和,观察实验需要佩戴护目镜、取用金属钠需要小刀切割、产生氢气需要通风、实验完成后需要洗手,对应警示图标正确,A正确;
B.难溶于水和胃酸,无毒,可作为钡餐用于医疗检查,并非所有钡的化合物都有毒,B错误;
C.金属钠能与水、发生反应加剧燃烧,着火时不能用水或泡沫灭火器灭火,应立即用沙子覆盖隔绝空气灭火,C正确;
D.酸沾到皮肤上,先用大量水冲洗降低酸的浓度,再用弱碱性的3%~5%溶液中和残留的酸,避免皮肤被腐蚀,D正确;
故答案选B。
5. 常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能够大量共存的是
A. 烧碱溶液中:Na+、K+、、[Al(OH)4] −
B. 无色透明溶液中:Na+、Fe3+、Cl−、I−
C. pH=11的氨水中:Fe2+、K+、、ClO−
D. 能使淀粉﹣KI试纸变蓝色的溶液:K+、、、
【答案】A
【解析】
【详解】A.烧碱溶液含大量,、、、均不与反应,相互之间也不发生反应,可以大量共存,A正确;
B.为黄色,不符合无色溶液的要求,且与会发生氧化还原反应,不能大量共存,B错误;
C.pH=11的氨水溶液呈碱性,含大量,会与反应生成沉淀,且具有强氧化性,会氧化,不能大量共存,C错误;
D.能使淀粉-KI试纸变蓝色的溶液具有强氧化性,还原性离子会被氧化,不能大量共存,D错误;
故答案选A。
6. 下列离子方程式书写正确的是
A. 向FeCl3溶液中通入过量H2S:2Fe3++3H2S=2FeS↓+S↓+6H+
B. 将NaHCO3溶液和NaOH溶液等物质的量混合:+OH-= CO2↑+ H2O
C. 草酸溶液与酸性KMnO4溶液反应:5H2C2O4+2+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O
D. 在碳酸氢钙溶液中加入少量苛性钠溶液:Ca2++2+2OH-=CaCO3↓++2H2O
【答案】C
【解析】
【详解】A.溶液中通入过量时,被还原为,酸性条件下可溶于酸,不会生成沉淀,正确离子方程式为,A错误;
B.等物质的量与反应生成和,无生成,正确离子方程式为,B错误;
C.草酸为弱酸写化学式,反应中从+7价降为+2价,每个中2个从+3价升为+4价,电子守恒、电荷守恒、原子守恒均满足,离子方程式为,C正确;
D.少量苛性钠与碳酸氢钙反应时,完全反应,仅1个被中和,无多余生成,正确离子方程式为,D错误;
故选C。
7. 用如图所示装置及药品进行实验,不能达到对应实验目的的是
A.验证金属锌保护铁
B.除去SiO2中的NH4Cl
C.熔融纯碱
D.比较醋酸、碳酸、苯酚的酸性强弱
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.该装置构成原电池,比活泼作负极,作正极,滴入的溶液中有三价铁离子存在,可能会氧化Fe电极生成二价铁,干扰实验,正确的方法是取出反应一段时间后烧杯中溶液于试管中,滴入溶液进行检验,A错误;
B.受热易分解为和,两种气体遇冷会在上方盛冷水的烧瓶底部重新化合为,而热稳定性强,受热不分解、不挥发,可实现除杂,B正确;
C.纯碱不与铁反应,可以使用铁坩埚熔融纯碱,C正确;
D.醋酸与反应生成,饱和溶液可除去挥发的醋酸杂质,排除干扰,通入苯酚钠溶液生成苯酚出现浑浊,可证明酸性,D正确;
故答案为A。
8. 金是生活中常见的贵重金属,工业上常利用氰化法从含金矿石[成分为Au、Ag、黄铁矿(FeS2)、SiO2]中提取粗金的简易工艺流程如下(已知:通常情况下,电负性较小的原子易提供孤电子对)。
下列说法错误的是
A. “灼烧”中,生成的SO2既是氧化产物,又是还原产物
B. “滤液”中,含有的主要阳离子为Fe3+、Ag+
C. “氰浸”中,NaCN作络合剂且C原子为配位原子
D. “还原”中,除生成两种配合物外,还产生一种助燃性气体
【答案】D
【解析】
【详解】A.灼烧时中价被氧化为中价,中价被还原为中价,因此既是氧化产物又是还原产物,A正确;
B.灼烧后固体含、、、,加酸浸时,与反应生成,与反应生成,和不反应进入浸渣,滤液中主要阳离子为、,B正确;
C.与形成络离子,作络合剂;中电负性小于,更易提供孤电子对,因此为配位原子,C正确;
D.还原过程中为还原剂,碱性条件下反应生成的气体是(可燃性气体),无(助燃性气体)生成,D错误;
故选D。
9. 某饮用水源的水中含有少量Ca2+、Na+、Mg2+、Cl−、,采用如图所示的一种装有离子交换树脂的净水器 ,对该水源的水进行净化处理,下列说法正确的是
A. 净化处理前后,水的导电性不变
B. 经过充分净化后的水中不再含阴、阳离子
C. 一定体积的水在经过阴离子交换树脂后,水中阴离子的总数减少
D. 将阳离子交换树脂与阴离子交换树脂位置互换不影响净化效果
【答案】C
【解析】
【详解】A.净化后水中可溶性离子浓度大幅降低,水的导电性减弱,A错误;
B.净化后的水中仍存在水电离产生的和,并非不含阴、阳离子,B错误;
C.阴离子交换树脂吸附、等原有阴离子,释放的与阳离子交换树脂释放的结合生成,最终水中阴离子总数减少,C正确;
D.若将两种树脂位置互换,先经过阴离子交换树脂释放的会与水中、反应生成氢氧化物沉淀,堵塞树脂孔隙,影响净化效果,D错误;
故选C。
10. 短周期主族元素X、Y、Z、W、Q的原子序数依次增大,它们组成的物质有如图所示转化关系。基态Z原子和W原子,二者均s能级和p能级上的电子总数相等,Q形成的单质可用于自来水杀菌消毒,X2Z在常温下是一种无色液体。下列说法正确的是
A. 简单氢化物的沸点:Z<Q
B. 第一电离能:Y>Z>X
C. 简单离子半径:W>Z>Y
D. W(ZX)2和WQ2均为含有共价键的离子化合物
【答案】B
【解析】
【分析】基态Z原子和W原子,二者均s能级和p能级上的电子总数相等,又由于原子序数,所以Z为O;W为Mg;Q形成的单质可用于自来水杀菌消毒说明Q的单质为,则Q为Cl;X2Z在常温下是一种无色液体,X2Z应为,则X为H;根据可知,Y可以得到3个电子,因此Y为N;综上所述,推得X为H、Y为N、Z为O、W为Mg、Q为Cl。
【详解】A.Z的简单氢化物为,分子间存在氢键,Q的简单氢化物为,仅存在分子间作用力,沸点,即,A错误;
B.同周期元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势,的2p能级为半充满稳定结构,第一电离能大于相邻的,的第一电离能略大于,故第一电离能,即,B正确;
C.、、核外电子层结构相同,核电荷数越大离子半径越小,故离子半径,即,C错误;
D.为,是含有共价键的离子化合物,为,仅含离子键,不含共价键,D错误;
故选B。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 铜和铁的单质及其化合物在生产中有广泛应用。部分含铜、铁的物质“价-类”二维图如图,下列说法正确的是
A. 常温下,a和d在浓硝酸中构成原电池,d的质量一直减小
B. 将b溶于稀硫酸,溶液变蓝并生成固体,则生成的固体是a
C. 在高温下,d与水蒸气反应生成e和氢气
D. e、f均可通过化合反应制备
【答案】BD
【解析】
【分析】首先根据价-类二维图确定各物质:含铜物质中,a为(0价单质),b为(+1价氧化物),c为(+2价碱);含铁物质中,d为(0价单质),e为(+3价氧化物),f为(+3价碱)。
【详解】A.常温下遇浓硝酸发生钝化,Cu和Fe在浓硝酸中构成原电池,铁表面先生成致密氧化膜,Fe作为原电池正极,发生,Fe的质量不会一直减小,A错误;
B.b为,与稀硫酸发生歧化反应:,溶液因生成变蓝,生成的固体为即a,B正确;
C.高温下与水蒸气反应生成和,不能生成e,C错误;
D.e可通过铁的缓慢氧化()等化合反应制备;f可通过反应(化合反应)制备,二者均可通过化合反应得到,D正确;
故选BD。
12. 氮化硼(BN)三种晶体的结构如表所示。其中c-BN晶胞(设晶胞边长为a pm,密度为ρ)中各原子沿x、y、z轴方向投影的图像均如图所示。已知:h-BN晶体、c-BN晶体结构分别与石墨、金刚石结构类似,NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
名称
晶体结构
h-BN
层状结构
c-BN
闪锌矿
r-BN
层状结构
A. c-BN晶体中原子个数与共价键数之比为1:4
B. h-BN晶体、r-BN晶体中层与层之间均存在范德华力
C. 若1号B原子分数坐标为(,,),则2号B原子分数坐标为(,,)
D. c-BN晶胞中B原子与N原子的最近距离为a pm
【答案】AC
【解析】
【详解】A.c-BN晶体结构与金刚石类似,B原子位于晶胞体内,N原子位于晶胞面上和顶点上,1个晶胞含4个B、个N,共8个原子,每个共价键为2个原子共用,总共价键数为,原子个数与共价键数之比为,不是,A错误;
B.h-BN和r-BN均为层状结构,层与层之间依靠范德华力结合,B正确;
C.闪锌矿结构中4个B位于四面体空隙,不存在y、z坐标均相同的两个B原子,若1号B坐标为,2号B为,C错误;
D.c-BN中B和N的最近距离为晶胞体对角线的,即,D正确;
故答案为AC。
13. 我国的空间站均用锂离子电池供电。一种镍钴锰三元电极锂离子电池的工作原理如图所示。电池反应:LiNiaCobMncO2+C60LixC60+Li1-xNiaCobMncO2,下列说法错误的是
A. 镍、钴、锰均位于元素周期表的d区
B. 放电时,b极质量增加1.4g,同时转移0.2mol电子
C. 充电时,Li+由b极经阳离子交换膜流向a极
D. 充电时,a极的电极反应式为LiNiaCobMncO2-xe−=Li1-xNiaCobMncO2+xLi+
【答案】BC
【解析】
【分析】充电(向右进行):转化为,碳元素结合,发生还原反应(得电子),对应阴极(b极,石墨烯)。转化为,失去和电子,发生氧化反应,对应阳极(a极,镍钴锰酸锂)。
放电(向左进行):放电是充电的逆过程。负极(b极):失去电子,脱出,发生氧化反应:。正极(a极):得到电子,结合,发生还原反应:。
【详解】A.镍、钴、锰分别位于第四周期第Ⅷ族、第Ⅷ族、第ⅦB族,均属于d区元素,A正确;
B.放电时b极为负极,发生反应,每转移电子,b极质量减少,故转移电子时b极质量减少,而非增加,B错误;
C.充电时为电解池,阳离子向阴极移动,b极为阴极,故由a极流向b极,C错误;
D.充电时a极为阳极,发生失电子的氧化反应,电极反应式为,D正确;
故答案选BC。
14. 某离子结构如图所示,其组成元素中X、Y、Z为原子半径依次增大的短周期主族元素,X为宇宙中含量最多的元素,Z基态原子的价电子排布式为nsnnpn,Y的基态原子的核外电子填充在3个能级中,W为第四周期元素中基态原子未成对电子数最多的元素。下列说法错误的是
A. 最简单氢化物的热稳定性:Y>Z
B. X2Y、X2Y2两种分子均为极性分子
C. 该结构中Z为sp2、sp3 杂化
D. 该阴离子中W的化合价为+3,配体数为6
【答案】D
【解析】
【分析】元素推断:X是宇宙中含量最多的元素,为;Z基态价电子排布为,,故Z为;Y核外电子填充3个能级(),且原子半径介于和之间,故Y为;W是第四周期基态未成对电子数最多的元素,价电子排布为,为。
【详解】A.元素非金属性越强,简单氢化物热稳定性越强,非金属性,故热稳定性,即,A正确;
B.为,是V形极性分子;为,是书页形结构,正负电中心不重合,也为极性分子,B正确;
C.结构中有两种成键形式:羧基碳形成3个键,为杂化;亚甲基碳形成4个键,为杂化,故存在两种杂化方式,C正确;
D.化合价为,配位数(配位原子数)为6,但配体为2个双齿丙二酸根和2个单齿,配体总数为4,不是6,D错误;
故选D。
15. 已知:CO(g)+3H2(g)⇌CH4(g)+H2O(g) (反应I)、CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g) (反应Ⅱ)均为放热反应。温度为T1时,向某固定容积的容器中充入一定量的H2(g)和1molCO(g),发生反应I和反应Ⅱ,平衡时H2(g)和CO(g)的转化率(α)及CH4(g)和CO2(g)的物质的量(n)随起始投料比变化的情况如图所示。下列说法错误的是
A. 曲线a表示α(H2)的变化
B. 曲线c表示n(CH4)的变化
C. m=0.125
D. 若温度为T2,起始投料比=1时,反应Ⅱ的Kp=0.8,则T1<T2
【答案】AD
【解析】
【详解】A. 增大,相当于在CO量固定为1 mol时不断增大的投料量:CO的转化率会随浓度增大持续升高,而自身的转化率会随投料增多逐渐降低。因此上升的曲线a代表,下降的曲线b代表,A错误;
B.反应I消耗生成,反应II不消耗;当增大时,高浓度会促进反应I正向进行,的物质的量持续增大,对应上升的曲线c;而的物质的量随过量后,反应I生成的被大量消耗,反应II的反应物浓度降低,的量会先增后减,对应曲线d。因此曲线c表示,B正确;
C. 当时,初始投料为、: ,即反应的总物质的量为; ,即反应的CO总物质的量为。设反应I消耗为,反应II消耗为,则:反应I消耗为,反应II不消耗,故,得,即平衡时,对应, 与图中A点纵坐标对应,C正确;
D.结合上述数据,反应后各物质的量,,,,。恒容体系中反应II的等价于物质的量表示的平衡常数,小于时的。两个反应均为放热反应,升温会使放热反应的平衡常数减小,因此,D错误;
故选AD。
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 硼及其化合物在材料制造、有机合成等方面应用广泛。回答下列问题:
(1)NaBH4、NaH、LiAlH4是有机合成中常用的还原剂。
①氢化钠(NaH)可在野外用作生氢剂,其原理为_______(用化学方程式表示)。
②LiAlH4中三种元素的电负性从大到小的顺序为_________(用元素符号表示)。
③______g NaBH4的还原能力与1mol H2的还原能力相当(还原能力即生成H+失去电子的量)。
(2)已知H3BO3属于一元弱酸,与水发生解离反应生成[B(OH)4]−,该反应方程式为_________________________。一定条件下,向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液,生成纳米铁粉、H2和[B(OH)4]−,该反应的离子方程式为__________。
(3)图(a)为一种无限长单链状结构的多硼酸根,图(b)为硼氢化钠晶胞结构。
①图a中多硼酸根的化学式为________。
②硼氢化钠晶体中BH周围紧邻且等距的Na+数为_______。
③图(a)中O-B-O的键角_______(填“>”或“<”)图(b)BH中的H-B-H的键角。
【答案】(1) ①. ②. H>Al>Li ③. 9.5
(2) ①. ②.
(3) ①. ②. 8 ③. >
【解析】
【小问1详解】
①氢化钠()中H为-1价,具有强还原性,能与水发生归中反应生成氢氧化钠和氢气,化学方程式为:;
②中为非金属元素,和为金属元素,H元素电负性最大;而的金属性小于,即的电负性大于,因此电负性顺序为;
③题目定义“还原能力即生成 失去电子的量”。生成需失去电子。在 中,为价,生成时每个失去 2 个电子,(含有 )共可失去电子。因此,与还原能力相当的 的物质的量为 ,其质量为 ;
【小问2详解】
是一元弱酸,它通过结合水电离出的 生成 并释放出 ,解离方程式为 ;向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液,生成纳米铁粉、H2和[B(OH)4]−,根据电子守恒和电荷守恒,离子方程式为 :;
【小问3详解】
① 观察图(a)的无限长单链结构,每个原子连接 3 个原子,其中 2 个O为与其他原子共用的桥氧(每个分摊 ),1 个O为不共用的端氧(分摊 1)。因此每个原子平均拥有的原子数为 ,结合化合价(为+3,为-2)可知其化学式为 ;
② 观察图(b)的晶胞结构,白球()位于侧面上,黑球()位于顶点、面心及体心等位置,以晶胞体心的为例,与之紧邻且等距的在棱心有四个,棱心4个形成的面的上、下还各有2个,所以晶体中周围紧邻且等距的数为8;
③ 图(a)中原子形成 3 个 键且无孤电子对,采取杂化,空间构型为平面三角形,键角约为 ;图(b)中 的原子形成 4 个键且无孤电子对,采取杂化,空间构型为正四面体,键角约为 ,因此图(a)中的键角大于图(b)中的键角,填“>”。
17. 砷(33As)、铟(49In)、锑(51Sb)、铁在半导体领域应用广泛。回答下列问题:
(1)铟核外电子占据的最高能层符号为_____,位于元素周期表的______区。
(2)铁在元素周期表的位置为___________。基态Fe2+与基态Fe3+未成对电子数之比为____。
(3)As及其同族元素氢化物的沸点如下:
氢化物
NH3
AsH3
SbH3
沸点/℃
-33.5
-62.5
-18.4
AsH3其键角比NH3的_______(填“大”“小”或“相等”),SbH3沸点高于NH3的主要原因为_________。
(4)一种半导体材料FeSb2的晶胞结构如图。已知晶胞α=β=γ=90°,a≠b≠c。
①Sb位于晶胞的______(填“顶点”、“面上”或“体内”)。
②晶胞中Fe的俯视投影图为______(填标号)。
③设NA为阿伏加德罗常数的值,该晶体的密度为___________。
【答案】(1) ①. O ②. p
(2) ①. 第4周期第Ⅷ族 ②. 4:5
(3) ①. 小 ②. 二者均为分子晶体,结构相似,SbH3的相对分子质量大于NH3,故SbH3沸点高
(4) ①. 面上、体内 ②. C ③.
【解析】
【小问1详解】
铟(In)的原子序数为49,其核外电子排布式为,最高能层为第5层,对应的能层符号为O;其最后填入的电子为p电子,因此位于元素周期表的p区;
【小问2详解】
铁(Fe)的原子序数为26,位于元素周期表第四周期第Ⅷ族,基态的价电子排布式为,有4个未成对电子;基态的价电子排布式为,有5个未成对电子,因此未成对电子数之比为;
【小问3详解】
和均为三角锥形结构,中心原子均有一对孤电子对,由于N的电负性大于As,中成键电子对更靠近中心原子N,成键电子对之间的排斥力更大,因此的键角比小,虽然分子间存在氢键,但的相对分子质量显著大于,其分子间范德华力远大于分子间总作用力,导致的沸点高于;
【小问4详解】
①由晶胞结构可知,黑色球位于8个顶点和1个体心,个数为;灰色球均位于体内和面上,个数为,根据化学式可知,黑色球代表Fe,灰色球代表Sb,因此Sb位于晶胞的体内和面上;
②Fe原子位于晶胞的8个顶点和体心,沿c轴的俯视投影中,8个顶点投影在底面的4个顶点上,体心投影在底面的中心,由于,投影图为长方形,故选C;
③晶胞中含有2个,晶胞的质量,晶胞的体积,因此该晶体的密度。
18. 2,6-二溴吡啶()是合成某药物的中间体。实验室由2,6-二氯吡啶和纯净HBr反应制备并提纯2,6-二溴吡啶的装置如下(部分加热及夹持装置已省略):
主要实验步骤:
①向装置B的三颈烧瓶中加入0.2mol 2,6-二氯吡啶、42.0g无水乙酸(沸点118℃),充分溶解;
②加热三颈烧瓶至110℃,缓慢通入1.2mol溴化氢气体,充分反应;
③利用装置D将B中所得反应液减压蒸馏(其中毛细玻璃管连通空气使少量空气进入,螺口夹能调节空气进气量)回收21.0g冰醋酸,冷却至室温,析出晶体。经过滤得到母液,再回收溶剂。冷却,析出晶体,再经过滤,合并两次析出的晶体,干燥,得到37.92g产品。(已知2,6-二溴吡啶的相对分子质量为237)
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是________。
(2)装置A中生成两种酸式盐且两种盐的物质的量之比为1:1,则装置A中发生反应的化学方程式为__________。该反应利用了浓磷酸的性质是___________。
(3)装置B的加热方式宜选择_______(填标号)。
A. 热水浴加热 B. 酒精灯直接加热
C. 油浴加热(100-260℃) D. 沙浴加热(250-350℃)
(4)由装置A、B、C组成的生成2,6-二溴吡啶的装置有一个缺陷是__________。
(5)装置D中减压蒸馏时,毛细玻璃管的一个主要作用是_______,和普通蒸馏装置相比较,克氏蒸馏头的优点是__________。
(6)该上述实验2,6-二溴吡啶的理论产率为________。
(7)已知某些环状结构及单双键交替的共轭结构可以形成大π键,大π键可用符号表示,则2,6-二溴吡啶()中吡啶环的大π键应表示为___________。
【答案】(1)恒压滴液漏斗
(2) ①. ②. 酸性和难挥发性 (3)C
(4)在装置A和B之间缺少干燥HBr的装置
(5) ①. 平衡气压,防止暴沸 ②. 防止液体因剧烈沸腾冲入冷凝管
(6)80.0% (7)
【解析】
【分析】通过2,6-二氯吡啶与HBr反应制备2,6-二溴吡啶,首先在装置A中利用浓磷酸与NaBr加热反应制备HBr气体,利用了浓磷酸的高沸点和酸性;由于反应体系中有水,产生的HBr中混有水蒸气,而实验要求纯净HBr且反应在无水乙酸中进行,故需在A、B之间增加干燥装置;装置B中控制110℃进行取代反应,需采用油浴加热;反应后通过减压蒸馏回收溶剂,减压蒸馏装置D中毛细玻璃管和克氏蒸馏头的设计均是为了防止暴沸和冲料,最后通过产物的实际质量与理论质量之比计算产率,并结合物质结构理论分析吡啶环的大π键;
【小问1详解】
观察装置图可知,仪器a带有侧管,能平衡漏斗与烧瓶内的气压,使液体顺利滴下,其名称为恒压滴液漏斗;
【小问2详解】
装置A中生成两种酸式盐且物质的量之比为1:1,即生成和。根据钠原子守恒,反应物的系数为3,浓磷酸的系数为2,化学方程式为:,该反应属于高沸点酸制备挥发性酸,利用了浓磷酸的酸性和难挥发性;
【小问3详解】
实验步骤②要求加热三颈烧瓶至110℃。
A.热水浴最高温度为100℃,达不到要求;
B.酒精灯直接加热,受热不均匀且温度不易控制,不宜选择;
C.油浴加热(100-260℃)便于控温在110℃;
D.沙浴加热温度过高(250-350℃),不宜选择;
故选C;
【小问4详解】
装置A中加热水溶液制备的HBr气体中会混有水蒸气,而题干要求使用“纯净HBr”,且装置B中的溶剂为无水乙酸,水蒸气的进入会影响反应体系,因此该装置的缺陷是A、B之间缺少干燥HBr气体的装置;
【小问5详解】
减压蒸馏时,通过毛细玻璃管进入装置内的少量空气能形成微小气泡,作为气化中心防止液体暴沸,同时气泡逸出能起到搅拌作用;克氏蒸馏头有两个颈,与普通蒸馏装置相比,其优点是可以有效防止烧瓶中的液体暴沸时直接冲入冷凝管中,避免产物被污染;
【小问6详解】
实验中加入0.2 mol 2,6-二氯吡啶,通入1.2 mol HBr,HBr过量,理论产量按2,6-二氯吡啶计算。理论上生成0.2 mol 2,6-二溴吡啶,其理论质量为,实际得到产品37.92 g,则理论产率为;
【小问7详解】
吡啶环由5个碳原子和1个氮原子构成,共6个原子参与形成大π键。每个碳原子提供1个未参与杂化的p电子,氮原子采取杂化,2个电子用于形成键,其孤对电子占据一个杂化轨道,未参与杂化的p轨道上提供1个电子参与共轭,因此共有6个电子形成大π键,表示为。
19. 采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(主要含Fe2O3,MnO2及Co,Cu,Ca,Si等元素的氧化物)分离提取Mn,Co,Cu等元素,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。MnO2参与的反应有NH3、N2生成,该反应的化学方程式为______。产生的气体用稀硫酸吸收生成(NH4)2SO4,目的是_____。
(2)“水浸”所得滤渣主要成分为_____(填化学式)。
(3)“沉锰”过程在pH为7.0时充分进行,反应温度对锰沉淀率的影响关系如图所示。
①“沉锰”过程发生反应的离子方程式为_________。
②当温度超过30℃,沉锰反应的锰沉淀率随温度升高而下降的原因可能是______。
(4)“溶解”时加入H2O2可提高Co2+的浸出率,理由是______________。
(5)测定碳酸锰产品的纯度。
称取0.2000 g碳酸锰产品于锥形瓶中,加25.00 mL磷酸,加热,碳酸锰全部转化为[Mn(PO4)2]3−,冷却至室温。加水稀释至100 mL,滴加2~3滴指示剂,然后用浓度为0.1000 mol·L−1的硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]标准溶液滴定至终点(反应的离子方程式为[Mn(PO4)2]3−+Fe2+=Mn2++Fe3++2PO43−)。重复操作3次,所需硫酸亚铁铵标准溶液平均体积为16.0mL。则产品的纯度为___________。
【答案】(1) ①. 3MnO2+3(NH4)2SO43MnSO4+N2↑+4NH3↑+6H2O ②. 防止氨气污染空气,所得(NH4)2SO4可循环使用
(2)Fe2O3、SiO2、CaSO4
(3) ①. Mn2++2=MnCO3↓+CO2↑+H2O ②. 温度过高,会导致NH4HCO3分解
(4)“溶解”时加入H2O2,H2O2把S2‾氧化为单质硫,降低S2‾浓度,促进Co2+浸出
(5)92%或0.92
【解析】
【分析】铁锰氧化矿(主要含Fe2O3,MnO2及Co,Cu,Ca,Si等元素的氧化物),加入(NH4)2SO4,低温焙烧,MnO2被(NH4)2SO4中还原为MnSO4,放出N2和NH3,其他金属氧化物转变为对应的硫酸盐,SiO2不发生反应;高温焙烧阶段,MnSO4、CoSO4、CuSO4等稳定不分解,Fe2(SO4)3在高温下分解为难溶于水的Fe2O3和SO3;随后水浸将Mn2+、Co2+、Cu2+浸出,滤渣为难溶于水的Fe2O3、不溶于水的SiO2以及微溶的CaSO4;加入有机萃取剂HR选择性萃取Cu2+,反萃取后获得CuSO4溶液;水相中加入Na2S,Co2+转化为CoS沉淀,CoS沉淀用H2O2和稀硫酸氧化溶解,生成CoSO4溶液;滤液中Mn2+与加入的NH4HCO3反应生成MnCO3沉淀,据此进行解答。
【小问1详解】
反应物为MnO2、(NH4)2SO4,生成物为MnSO4,N2、NH3以及H2O,根据电子守恒、原子守恒将其配平,方程式为3MnO2+3(NH4)2SO43MnSO4+N2↑+4NH3↑+6H2O;NH3是有毒碱性气体,用稀硫酸吸收可防止污染空气,同时生成(NH4)2SO4可以循环利用,降低生产成本;
【小问2详解】
由分析可知,“水浸”所得滤渣主要成分为难溶于水的Fe2O3、不溶于水的SiO2以及微溶的CaSO4;
【小问3详解】
①和反应生成MnCO3沉淀,CO2气体和水,离子方程式为Mn2++2=MnCO3↓+CO2↑+H2O;
②NH4HCO3热稳定性差,温度超过30℃时,NH4HCO3受热分解,导致溶液中浓度下降,沉锰率下降;
【小问4详解】
CoS溶度积Ksp极小,极难直接溶于稀硫酸,加入强氧化剂H2O2,把S2‾氧化为单质硫,降低S2‾浓度,促使CoS的沉淀溶解平衡正向移动,从而极大提高Co2+的浸出率;
【小问5详解】
消耗Fe2+的物质的量为:,根据MnCO3~Fe2+,,则纯MnCO3质量为:,产品的纯度为:(或0.92)。
20. 为实现碳的循环综合利用,通过反应①进行CH4-CO2重整反应,同时会有副反应②发生。
反应①:CO2(g)+CH4(g)⇌2CO(g)+2H2(g) ΔH1
反应②:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.0 kJ·mol−1
回答下列问题:
(1)已知298K时,相关物质的相对能量如图所示,则ΔH1=_____kJ·mol−1。反应①在______(填“高温”“低温”或“任何温度”)下能自发进行。
(2)下列能判断反应①已达到化学平衡状态的标志是 (填标号)。
A. CO2体积分数保持不变
B. 容器中混合气体的质量保持不变
C. 混合气体的平均相对分子质量保持不变
D. CO2的生成速率是CO的生成速率的2倍
(3)大量研究表明Sn12Ni、Cu12Ni二种双金属合金团簇均可用于催化反应①,在催化剂表面涉及多个基元反应,其中甲烷逐步脱氢过程的能量变化如图所示(吸附在催化剂表面上的物种用﹡标注,TS1表示过渡态1,其他依次类推):
①Sn12Ni、Cu12Ni催化甲烷逐步脱氢过程的速率分别为v1、v2,则v1_____v2(填“>”或“<”),理由是________________。
②Sn12Ni 催化甲烷逐步脱氢过程中,决定速率快慢的反应步骤是__________(用化学方程式表示)。
(4)某温度下,将等物质的量的CH4(g)和CO2(g)充入起始压强为p0 kPa的恒容密闭容器中发生上述两个反应,达平衡时,测得某种反应物的转化率为40%,另一种为60%。
①平衡时总压为_________kPa。
②该温度下,平衡时反应①CH4-CO2重整反应的分压平衡常数KP=______(kPa)2(用含p0的式子表示)。(已知:气体分压=气体总压×气体的物质的量分数,用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数KP)
【答案】(1) ①. +248 ②. 高温 (2)AC
(3) ①. < ②. 催化剂Cu12Ni下,反应的活化能更低,反应速率更大 ③. CH3﹡=CH2﹡+H﹡
(4) ①. 1.4p0 ②.
【解析】
【小问1详解】
根据298K时,相关物质的相对能量可知反应CO2(g)+CH4(g)⇌2CO(g)+2H2(g) 的焓变=。
反应①是吸热反应,同时熵增,根据反应自发性的复合判据,该反应在高温下自发。
【小问2详解】
A.随着反应①向右进行体积分数减小,向左进行增大,故体积分数保持不变可判断反应①达到平衡,A正确;
B.容器中混合气体的质量遵循质量守恒,始终保持不变,故不可判断反应①达到平衡,B错误;
C.混合气体的平均相对分子质量,会随着反应的变化而变化,故混合气体的平均相对分子质量保持不变可判断反应①达到平衡,C正确;
D.的生成速率代表逆反应速率,CO的生成速率代表正反应速率,但的生成速率是CO的生成速率的2倍不与方程式计量数成比例,故不可判断反应①达到平衡,D错误;
故选AC。
【小问3详解】
①根据反应过程与能量之间的关系,活化能越低反应速率越快,催化剂Cu12Ni下,反应的活化能更低,反应速率更大。
②决定速率快慢的反应步骤是慢反应,即活化能较大的基元反应,该Sn12Ni 催化甲烷逐步脱氢过程中第二步最慢属于决速步,故答案为CH3﹡=CH2﹡+H﹡。
【小问4详解】
某温度下,将等物质的量的CH4(g)和CO2(g)充入起始压强为p0 kPa的恒容密闭容器中发生上述两个反应,达平衡时,测得某种反应物的转化率为40%,另一种为60%。甲烷只参与反应①,参与两个反应,故甲烷转化率为40%,转化率为60%。
①设各投入1 mol的甲烷、,则参与反应的甲烷为0.4 mol、反应的为0.6 mol,平衡时剩余甲烷为0.6 mol,为0.4 mol。
反应①生成CO为0.8 mol,反应②生成的CO为0.2 mol,平衡时CO的物质的量共1 mol;
反应①生成为0.8 mol,反应②消耗的为0.2 mol,平衡时的物质的量共0.6 mol;
反应②生成的为0.2 mol,平衡时的物质的量共0.2 mol;
平衡时气体总物质的量为0.6+0.4+1+0.6+0.2=2.8 mol,反应前总物质的量为2 mol,总压为,根据PV=nRT可得平衡时压强p。
②该温度下反应①的平衡常数。
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高三化学
本试卷分第I卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。考试结束,将答题卡交回。
第Ⅰ卷(选择题 共40分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
相对原子质量:H 1 Li 7 B 11 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mn 55 Fe 56 Sb 122
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 科技是国家强盛之基,创新是民族进步之魂。下列说法正确的是
A. “宇树人形机器人”的主控芯片,其主要成分为二氧化硅
B. “珠海航展”中国空军军机在空中拉出的彩色烟带属于丁达尔效应
C. “深中通道”隧道使用的LED灯具:发光过程电子吸收能量跃迁到较高能级
D. “天宫一号”空间站太阳能电池的主要材料GaAs属于新型无机非金属材料
2. 下列化学用语或图示错误的是
A. 光气(COCl2)的电子式:
B. NaCl溶液中的水合钠离子示意图:
C. H2O的VSEPR模型:
D. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图:
3. 化学与生产、生活联系密切。下列物质性质与用途对应关系正确的是
选项
物质
性质
用途
A
碳酸钠
溶液显碱性
可用作抗酸药物
B
二氧化氯
气体呈黄绿色
可用于杀菌消毒
C
钠
具有还原性
可用于高温下与TiCl4反应制备Ti
D
氯化钙
有较强吸水性
可干燥氨气
A. A B. B C. C D. D
4. 实验室安全重于泰山。下列说法错误的是
A. 钠与水的反应实验需要标注的图标:
B. 等钡的化合物均有毒,相关废弃物应进行无害化处理
C. 实验室不慎引起金属钠着火,应立即用沙子灭火
D. 若不慎将酸沾到皮肤上,应立即用大量水冲洗,再用3%~5%的小苏打溶液冲洗
5. 常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能够大量共存的是
A. 烧碱溶液中:Na+、K+、、[Al(OH)4] −
B. 无色透明溶液中:Na+、Fe3+、Cl−、I−
C. pH=11的氨水中:Fe2+、K+、、ClO−
D. 能使淀粉﹣KI试纸变蓝色的溶液:K+、、、
6. 下列离子方程式书写正确的是
A. 向FeCl3溶液中通入过量H2S:2Fe3++3H2S=2FeS↓+S↓+6H+
B. 将NaHCO3溶液和NaOH溶液等物质的量混合:+OH-= CO2↑+ H2O
C. 草酸溶液与酸性KMnO4溶液反应:5H2C2O4+2+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O
D. 在碳酸氢钙溶液中加入少量苛性钠溶液:Ca2++2+2OH-=CaCO3↓++2H2O
7. 用如图所示装置及药品进行实验,不能达到对应实验目的的是
A.验证金属锌保护铁
B.除去SiO2中的NH4Cl
C.熔融纯碱
D.比较醋酸、碳酸、苯酚的酸性强弱
A. A B. B C. C D. D
8. 金是生活中常见的贵重金属,工业上常利用氰化法从含金矿石[成分为Au、Ag、黄铁矿(FeS2)、SiO2]中提取粗金的简易工艺流程如下(已知:通常情况下,电负性较小的原子易提供孤电子对)。
下列说法错误的是
A. “灼烧”中,生成的SO2既是氧化产物,又是还原产物
B. “滤液”中,含有的主要阳离子为Fe3+、Ag+
C. “氰浸”中,NaCN作络合剂且C原子为配位原子
D. “还原”中,除生成两种配合物外,还产生一种助燃性气体
9. 某饮用水源的水中含有少量Ca2+、Na+、Mg2+、Cl−、,采用如图所示的一种装有离子交换树脂的净水器 ,对该水源的水进行净化处理,下列说法正确的是
A. 净化处理前后,水的导电性不变
B. 经过充分净化后的水中不再含阴、阳离子
C. 一定体积的水在经过阴离子交换树脂后,水中阴离子的总数减少
D. 将阳离子交换树脂与阴离子交换树脂位置互换不影响净化效果
10. 短周期主族元素X、Y、Z、W、Q的原子序数依次增大,它们组成的物质有如图所示转化关系。基态Z原子和W原子,二者均s能级和p能级上的电子总数相等,Q形成的单质可用于自来水杀菌消毒,X2Z在常温下是一种无色液体。下列说法正确的是
A. 简单氢化物的沸点:Z<Q
B. 第一电离能:Y>Z>X
C. 简单离子半径:W>Z>Y
D. W(ZX)2和WQ2均为含有共价键的离子化合物
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 铜和铁的单质及其化合物在生产中有广泛应用。部分含铜、铁的物质“价-类”二维图如图,下列说法正确的是
A. 常温下,a和d在浓硝酸中构成原电池,d的质量一直减小
B. 将b溶于稀硫酸,溶液变蓝并生成固体,则生成的固体是a
C. 在高温下,d与水蒸气反应生成e和氢气
D. e、f均可通过化合反应制备
12. 氮化硼(BN)三种晶体的结构如表所示。其中c-BN晶胞(设晶胞边长为a pm,密度为ρ)中各原子沿x、y、z轴方向投影的图像均如图所示。已知:h-BN晶体、c-BN晶体结构分别与石墨、金刚石结构类似,NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
名称
晶体结构
h-BN
层状结构
c-BN
闪锌矿
r-BN
层状结构
A. c-BN晶体中原子个数与共价键数之比为1:4
B. h-BN晶体、r-BN晶体中层与层之间均存在范德华力
C. 若1号B原子分数坐标为(,,),则2号B原子分数坐标为(,,)
D. c-BN晶胞中B原子与N原子的最近距离为a pm
13. 我国的空间站均用锂离子电池供电。一种镍钴锰三元电极锂离子电池的工作原理如图所示。电池反应:LiNiaCobMncO2+C60LixC60+Li1-xNiaCobMncO2,下列说法错误的是
A. 镍、钴、锰均位于元素周期表的d区
B. 放电时,b极质量增加1.4g,同时转移0.2mol电子
C. 充电时,Li+由b极经阳离子交换膜流向a极
D. 充电时,a极的电极反应式为LiNiaCobMncO2-xe−=Li1-xNiaCobMncO2+xLi+
14. 某离子结构如图所示,其组成元素中X、Y、Z为原子半径依次增大的短周期主族元素,X为宇宙中含量最多的元素,Z基态原子的价电子排布式为nsnnpn,Y的基态原子的核外电子填充在3个能级中,W为第四周期元素中基态原子未成对电子数最多的元素。下列说法错误的是
A. 最简单氢化物的热稳定性:Y>Z
B. X2Y、X2Y2两种分子均为极性分子
C. 该结构中Z为sp2、sp3 杂化
D. 该阴离子中W的化合价为+3,配体数为6
15. 已知:CO(g)+3H2(g)⇌CH4(g)+H2O(g) (反应I)、CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g) (反应Ⅱ)均为放热反应。温度为T1时,向某固定容积的容器中充入一定量的H2(g)和1molCO(g),发生反应I和反应Ⅱ,平衡时H2(g)和CO(g)的转化率(α)及CH4(g)和CO2(g)的物质的量(n)随起始投料比变化的情况如图所示。下列说法错误的是
A. 曲线a表示α(H2)的变化
B. 曲线c表示n(CH4)的变化
C. m=0.125
D. 若温度为T2,起始投料比=1时,反应Ⅱ的Kp=0.8,则T1<T2
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 硼及其化合物在材料制造、有机合成等方面应用广泛。回答下列问题:
(1)NaBH4、NaH、LiAlH4是有机合成中常用的还原剂。
①氢化钠(NaH)可在野外用作生氢剂,其原理为_______(用化学方程式表示)。
②LiAlH4中三种元素的电负性从大到小的顺序为_________(用元素符号表示)。
③______g NaBH4的还原能力与1mol H2的还原能力相当(还原能力即生成H+失去电子的量)。
(2)已知H3BO3属于一元弱酸,与水发生解离反应生成[B(OH)4]−,该反应方程式为_________________________。一定条件下,向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液,生成纳米铁粉、H2和[B(OH)4]−,该反应的离子方程式为__________。
(3)图(a)为一种无限长单链状结构的多硼酸根,图(b)为硼氢化钠晶胞结构。
①图a中多硼酸根的化学式为________。
②硼氢化钠晶体中BH周围紧邻且等距的Na+数为_______。
③图(a)中O-B-O的键角_______(填“>”或“<”)图(b)BH中的H-B-H的键角。
17. 砷(33As)、铟(49In)、锑(51Sb)、铁在半导体领域应用广泛。回答下列问题:
(1)铟核外电子占据的最高能层符号为_____,位于元素周期表的______区。
(2)铁在元素周期表的位置为___________。基态Fe2+与基态Fe3+未成对电子数之比为____。
(3)As及其同族元素氢化物的沸点如下:
氢化物
NH3
AsH3
SbH3
沸点/℃
-33.5
-62.5
-18.4
AsH3其键角比NH3的_______(填“大”“小”或“相等”),SbH3沸点高于NH3的主要原因为_________。
(4)一种半导体材料FeSb2的晶胞结构如图。已知晶胞α=β=γ=90°,a≠b≠c。
①Sb位于晶胞的______(填“顶点”、“面上”或“体内”)。
②晶胞中Fe的俯视投影图为______(填标号)。
③设NA为阿伏加德罗常数的值,该晶体的密度为___________。
18. 2,6-二溴吡啶()是合成某药物的中间体。实验室由2,6-二氯吡啶和纯净HBr反应制备并提纯2,6-二溴吡啶的装置如下(部分加热及夹持装置已省略):
主要实验步骤:
①向装置B的三颈烧瓶中加入0.2mol 2,6-二氯吡啶、42.0g无水乙酸(沸点118℃),充分溶解;
②加热三颈烧瓶至110℃,缓慢通入1.2mol溴化氢气体,充分反应;
③利用装置D将B中所得反应液减压蒸馏(其中毛细玻璃管连通空气使少量空气进入,螺口夹能调节空气进气量)回收21.0g冰醋酸,冷却至室温,析出晶体。经过滤得到母液,再回收溶剂。冷却,析出晶体,再经过滤,合并两次析出的晶体,干燥,得到37.92g产品。(已知2,6-二溴吡啶的相对分子质量为237)
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是________。
(2)装置A中生成两种酸式盐且两种盐的物质的量之比为1:1,则装置A中发生反应的化学方程式为__________。该反应利用了浓磷酸的性质是___________。
(3)装置B的加热方式宜选择_______(填标号)。
A. 热水浴加热 B. 酒精灯直接加热
C. 油浴加热(100-260℃) D. 沙浴加热(250-350℃)
(4)由装置A、B、C组成的生成2,6-二溴吡啶的装置有一个缺陷是__________。
(5)装置D中减压蒸馏时,毛细玻璃管的一个主要作用是_______,和普通蒸馏装置相比较,克氏蒸馏头的优点是__________。
(6)该上述实验2,6-二溴吡啶的理论产率为________。
(7)已知某些环状结构及单双键交替的共轭结构可以形成大π键,大π键可用符号表示,则2,6-二溴吡啶()中吡啶环的大π键应表示为___________。
19. 采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(主要含Fe2O3,MnO2及Co,Cu,Ca,Si等元素的氧化物)分离提取Mn,Co,Cu等元素,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。MnO2参与的反应有NH3、N2生成,该反应的化学方程式为______。产生的气体用稀硫酸吸收生成(NH4)2SO4,目的是_____。
(2)“水浸”所得滤渣主要成分为_____(填化学式)。
(3)“沉锰”过程在pH为7.0时充分进行,反应温度对锰沉淀率的影响关系如图所示。
①“沉锰”过程发生反应的离子方程式为_________。
②当温度超过30℃,沉锰反应的锰沉淀率随温度升高而下降的原因可能是______。
(4)“溶解”时加入H2O2可提高Co2+的浸出率,理由是______________。
(5)测定碳酸锰产品的纯度。
称取0.2000 g碳酸锰产品于锥形瓶中,加25.00 mL磷酸,加热,碳酸锰全部转化为[Mn(PO4)2]3−,冷却至室温。加水稀释至100 mL,滴加2~3滴指示剂,然后用浓度为0.1000 mol·L−1的硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]标准溶液滴定至终点(反应的离子方程式为[Mn(PO4)2]3−+Fe2+=Mn2++Fe3++2PO43−)。重复操作3次,所需硫酸亚铁铵标准溶液平均体积为16.0mL。则产品的纯度为___________。
20. 为实现碳的循环综合利用,通过反应①进行CH4-CO2重整反应,同时会有副反应②发生。
反应①:CO2(g)+CH4(g)⇌2CO(g)+2H2(g) ΔH1
反应②:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.0 kJ·mol−1
回答下列问题:
(1)已知298K时,相关物质的相对能量如图所示,则ΔH1=_____kJ·mol−1。反应①在______(填“高温”“低温”或“任何温度”)下能自发进行。
(2)下列能判断反应①已达到化学平衡状态的标志是 (填标号)。
A. CO2体积分数保持不变
B. 容器中混合气体的质量保持不变
C. 混合气体的平均相对分子质量保持不变
D. CO2的生成速率是CO的生成速率的2倍
(3)大量研究表明Sn12Ni、Cu12Ni二种双金属合金团簇均可用于催化反应①,在催化剂表面涉及多个基元反应,其中甲烷逐步脱氢过程的能量变化如图所示(吸附在催化剂表面上的物种用﹡标注,TS1表示过渡态1,其他依次类推):
①Sn12Ni、Cu12Ni催化甲烷逐步脱氢过程的速率分别为v1、v2,则v1_____v2(填“>”或“<”),理由是________________。
②Sn12Ni 催化甲烷逐步脱氢过程中,决定速率快慢的反应步骤是__________(用化学方程式表示)。
(4)某温度下,将等物质的量的CH4(g)和CO2(g)充入起始压强为p0 kPa的恒容密闭容器中发生上述两个反应,达平衡时,测得某种反应物的转化率为40%,另一种为60%。
①平衡时总压为_________kPa。
②该温度下,平衡时反应①CH4-CO2重整反应的分压平衡常数KP=______(kPa)2(用含p0的式子表示)。(已知:气体分压=气体总压×气体的物质的量分数,用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数KP)
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