19.有机篇-----有机合成选择题学案 -2027届高三一轮复习

该高中化学高考复习学案系统梳理有机合成选择题核心考点，涵盖反应类型判断、物质性质、反应机理及有机物命名等，按“结构识图-性质检索-反应类型-同分异构”逻辑构建知识网络，通过真题溯源和问题链设计引导学生自主推导规律，体现化学观念中物质结构决定性质的核心思想。 亮点在于诊断性自测与进阶式训练结合，开篇分析近3年命题趋势，考点精练设计9道母题覆盖多官能团性质、合成片段反应等，培养科学思维的证据推理能力。配备官能团反应表、手性碳判断工具，助力学生自主诊断薄弱点，教师可依学情精准指导，支持因材施教，提升科学探究与实践素养。

19.有机篇------有机合成选择题 1、 真题溯源，命题透视 1.（2026·山东卷） 药物盐酸茚洛秦（Q）的合成路线如下，下列说法正确的是 A. M→N为取代反应 B. N比P更易被氧化 C. M、P均可与Na2CO3溶液反应 D. 已知Q被酸性KMnO4溶液氧化时有CO2生成，则另一产物为 2.（2025·山东卷）以异丁醛为原料制备化合物Q的合成路线如下，下列说法错误的是 A. M系统命名为2-甲基丙醛 B. 若原子利用率为100%，则X是甲醛 C. 用酸性溶液可鉴别N和Q D. 过程中有生成 3.（2024·山东卷）. 中国美食享誉世界，东坡诗句“芽姜紫醋炙银鱼”描述了古人烹饪时对食醋的妙用。食醋风味形成的关键是发酵，包括淀粉水解、发酵制醇和发酵制酸等三个阶段。下列说法错误的是 A. 淀粉水解阶段有葡萄糖产生 B. 发酵制醇阶段有产生 C. 发酵制酸阶段有酯类物质产生 D. 上述三个阶段均应在无氧条件下进行 核心考点 2026年 2025年 2024年 反应类型判断 山东卷T13 4分 山东卷T14 4分 山东卷T11 4分 物质性质（反应与鉴别） 山东卷T13 4分 山东卷T14 4分 山东卷T11 4分 反应机理 山东卷T13 4分 山东卷T14 4分 山东卷T11 4分 有机物命名 山东卷T14 4分 山东卷T11 4分 以合成路线片段为载体的结构与性质多选题，是有机大题的微缩版，每年必考一道题且近3年来看：载体一般选用药物中间体、青蒿素类天然产物、功能材料单体、酯交换/酰胺化片段，给3–4 步合成片段，选项分射到不同碳原子上。命题趋势：①多官能团协同：一个分子里酚+酯+烯+酰胺，问“与 NaOH 反应耗几 mol”“溴水褪色的部位”，不再单官能团。②手性碳+顺反+空间结构常态化：2026 外省已明写“考虑立体异构”，山东虽暂未强制，但手性碳标记、某构型是否存在会持续考。③合成片段嵌选择：给 3 步路线（A→B→C→D），问 B→C 的反应类型、C 中某键是否保留、D 是否含手性碳——把大题逆推压缩成单选。④跨模块暗掺：有机分子+配位（吡啶N配金属）、有机+电化学（某步氧化还原电子数）、有机+平衡（酯化产率）开始出现在选项里。⑤信息呈现简约化：不像老题把官能团标得清清楚楚，会故意用键线式+稠环，逼你现场数 π 键和手性中心。 预计2027年会继续延续往年命题规律，换载体换路线增考点，做好备考要兼顾以下几点： 1. 备基础①不饱和度 Ω = (2C+2+N−H−X)/2，O/S 不计 ②官能团特征反应表（8 类）：Br₂-CCl₄（烯炔）、KMnO₄（烯炔/醛/酚/醇）、FeCl₃（酚紫）、Na（醇酚羧）、NaHCO₃（羧放CO₂）、银镜（醛/甲酸酯）、Cu(OH)₂（醛→砖红、羧→蓝溶）③反应类型判定：加 H₂/卤素=加成；脱 H₂O 成烯=消去；H 被 X 代=取代；得 O 去 H=氧化④手性碳：4 不同基团；顺反：双键两端各连两不同基团⑤ 同分异构有序法：碳链异构→位置异构→官能团异构；苯环多元取代“定二移一” 2. 刻意练 3 类母题①多官能团药物分子（阿司匹林衍生物、布洛芬、青蒿素碎片）性质判断②3–4 步合成片段中单步反应类型+中间体结构判断③限条件同分异构计数（苯环+醛+手性碳+不含甲基组合）。 二、考点梳理，思维建模 【精讲速记】： 1.结构识图：先把“脸”认对 ⑴ 键线式秒读 4 件事 拿到一个结构，按固定顺序扫（不要乱看）：数 C 数（顺便定分子式）算不饱和度 Ω：Ω = (2C+2−H)/2（N、卤素按规则调）Ω=1：一个双键或一个环Ω=4：苯环（3双+1环） ⑵圈官能团（用红笔在心里画圈）：酚羟基（直接连苯）——不是醇，甲酸酯（HCOO–）——能银镜，酰胺（–CONH–）——碱性水解，羧基（–COOH）——酸性最强，醛基（–CHO）——银镜+溴水褪色 ⑶标手性碳：sp³ 碳连 4 个不同基团（–H、–CH₃、–Ph、–X 都算） 2、性质检索：建一张“官能团–试剂–现象”对照表 试剂/条件 反应物 现象/产物 Na –OH（醇/酚）、–COOH 放 H₂ NaHCO₃ 只 –COOH 放 CO₂ NaOH –COOH、酚–OH、酯、酰胺 中和/水解 FeCl₃ 酚 紫色 Br₂/CCl₄ C=C、C≡C 溴水褪色（加成） Br₂/H₂O 酚（邻对位取代）+ C=C 白沉淀（三溴苯酚）+褪色 KMnO₄/H⁺ C=C、–CHO、酚、–CH₂OH 褪色 H₂/Ni C=C、–CHO、C=O、–CN 加氢还原 易错三连（必考）：①酚 + NaHCO₃ × 不反应 ②甲酸酯 + 银氨溶液 √ 银镜 ③酯水解 + NaOH = 取代，不是加成 3、反应类型：箭头→类型 山东卷常给 3 步合成 A→B→C→D，问其中一步。 反应类型判定： ⑴看键怎么变：①双键变单键、加 H₂/X₂ → 加成 ②单键变双键，脱 H₂O/HX → 消去 ③C–X 或 C–OH 被 –O– 或 –NH– 换掉 → 取代 ⑵看条件：①NaOH 醇溶液 → 消去 ②NaOH 水溶液 → 水解（取代） ③H⁺/浓 H₂SO₄、Δ → 酯化/消去 ④[O] / KMnO₄ → 氧化 ⑤H₂/Ni → 还原 ⑶看碳数①碳数不变：加成、取代、氧化、还原 ②碳数变：加 CO₂（羧化）、脱 CO₂（脱羧） 4、同分异构：有序枚举，不靠猜 这是山东有机选择题唯一的计算型考点，方法固定： ⑴．先算 Ω，再定骨架例：C₉H₁₀O₂，Ω = (2×9+2−10)/2 = 5 → 苯环必占 4，剩 1 个不饱和度 = 1 个 C=O 或 C=C ⑵.限条件题“定二移一”题干常给： 含苯环 能水解（→酯） 能发生银镜（→甲酸酯） 苯环上一元取代物只有 2 种（→对位对称） 步骤： 先写母核（甲酸苯酯 HCOO–C₆H₄–R） 把剩余碳塞进烷基 R，用“定二”：苯环上取代位置定（邻/对） “移一”：烷基碳链异构（正丙、异丙） 5.手性碳题 先数分子里手性碳个数（构造） 题干说“不考虑立体异构” → 只算构造异构种数 选项若说“该分子存在手性异构体” → 只要有 1 个手性碳就√ 三、考点精练，靶向突破： 1. （2026·山东临沂·一模）. 以有机物M为原料制备化合物G的合成路线如图所示。 下列说法正确的是 A. M的系统命名为2-甲基-2-丁醇 B. N分子中最多有8个原子共平面 C. 用酸性溶液可鉴别P和Q D. 若原子利用率为，则X为 2.（2026·山东临沂·二模）化合物P是一种药物中间体，部分合成路线如下。 下列说法正确的是 A. M分子中最多有8个原子共平面 B. P分子中含有1个手性碳原子 C. Y的同分异构体中含有醛基的共有3种 D. 若M+X→N的原子利用率为100%，则化合物X是丙醛 3．（2026·山东济南·一模）一种治疗哮喘药物中间体的合成路线如下。下列说法正确的是 A．M中所有非氢原子位于同一平面 B．与M相比，N水溶性更大 C．依据红外光谱可确证N、P存在不同的官能团 D．若原子利用率为100%，则R为乙炔 4.（2026·山东青岛·一模）有机物X的转化关系如图，N原子上电子云密度越大，反应①越快。下列说法错误的是 A．反应①的另一种产物为HCl B．可以用碳酸氢钠溶液鉴别Y和Z C．反应③中“酸脱羟基醇脱氢” D．与X反应速率比快 5．（2026·山东烟台·一模）二苯乙二酮（）在碱的作用下可发生Benzilie重排反应，反应机理如下： 下列说法错误的是 A．二苯乙二酮的二氯代物有15种 B．正反应的活化能：①>③ C．若二苯乙二酮的苯环上有氟原子，更容易发生Benzilie重排反应 D．发生Benzilie重排反应的产物为 6．（2026·山东潍坊·一模）药物中间体Q的合成路线如下，已知醚键在强酸性条件下可转化为羟基。下列说法错误的是 A．M→N的过程中有H2O生成，则E为丙二酸甲二酯 B．酯基和硝基的吸电子作用，使的产率降低 C．P和Q各有2个手性碳原子 D．由P→Q反应可知，可制得 7．（2026·山东东营·一模）新型醛糖还原酶抑制剂合成路线如下： 下列说法正确的是 A．E系统命名为2-氯苯甲酸 B．1molG最多可与发生加成反应 C．F→G反应过程中可与酸反应促进反应进行 D．制备H过程中，是溶剂，未与G发生反应 8．（2026·山东日照·一模）以邻羟基苯甲醛(X)为原料制备香豆素(Z)的合成路线如下。下列说法错误的是 A．酸性   B．Y的反式异构体易形成Z C．1molY能与1mol反应 D．可以用溶液鉴别Y和Z 9．（2026·山东枣庄·一模）Diels-Alder反应是有机合成中重要的化学反应。某Diels-Alder反应机理如图，下列说法正确的是 A．反应历程中存在极性键和非极性键的断裂与形成 B．可用酸性溶液或红外光谱仪鉴别Ⅲ和V C．化合物X为该反应的催化剂 D．若化合物Ⅲ为，按照该反应机理可生成和   四、他山之石，可以攻玉 1.（2026·四川卷）我国科研人员研制了一种耐高温的聚合物W，可用于制造宇航飞行器，其合成反应如下。 下列说法正确的是 A．P中所有氧原子共平面 B．存在下，Q与发生加成反应 C．x和y的值均为 D．W属于聚酰胺类高分子材料 2.（2026·浙江卷）已知可发生反应： 下列说法正确的是 A．X所有原子在同一平面上 B．1 mol Y最多与发生加成反应 C．Z与酸性溶液反应生成   D．X与丙炔醛()反应生成   3.（2026·河北卷）对甲苯磺酸钠()熔点大于300℃，易溶于水。实验室合成路线如下： 下列说法错误的是 A．水分离装置的使用有利于反应①的进行 B．温度过高会造成多取代副产物的增多 C．饱和溶液有利于粗品的析出 D．蒸馏法较重结晶法更适于的提纯 4.（2026·河南卷）G是一种具有较高热稳定性的不饱和聚酯醚类高分子，其合成方法如图所示。 下列说法正确的是 A．中所有原子共平面 B．与发生缩聚反应生成 C．F在碱性条件下水解可生成 D．可以自身聚合生成G 5.（2026·湖北卷）化合物Ⅰ在机械力作用下转变为颜色不同的荧光化合物Ⅱ，此现象称为力致变色，过程如下所示。 下列说法正确的是 A．机械力引起Ⅰ的碳碳键断裂 B．Ⅰ中四元环上的碳原子处于同一平面 C．特定波长光照下Ⅰ与Ⅱ处于平衡状态 D．Ⅱ在酸性条件下不发生水解反应 6.（2026·江西卷）X是重要的有机合成中间体，其可能的合成反应机理如图。下列说法正确的是 A．反应a的催化剂为NHC B．反应b中发生氧化反应 C．物质M的结构简式为 D．总反应的原子利用率为100% 7. （2026·陕晋青宁卷）P1是一种新型高分子材料，由两种单体共聚得到。图示是P1的合成及降解过程，P1~P4为局部结构示意图(忽略立体化学)。反应Ⅲ为醇羟基和酯基的反应。 下列说法错误的是 A. 生成P1的过程中有π键的断裂和σ键的形成 B. P2能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C. Ⅲ中生成的-COOC2H5与-CH2OH的物质的量不一定相等 D. P4间可发生缩聚反应，形成网状聚合物 8. （2026·北京卷）我国科学家用生物基原料合成可降解高分子的合成路线如下。 已知： 下列说法不正确的是 A. 的结构简式为 B. 有3种处于不同化学环境的氢原子 C. 反应①中和的化学计量比是1∶4 D. 若和完全水解，可得到相同产物 9. （2026·黑吉辽蒙卷）热塑性可降解高分子材料Ⅲ可由如下反应制备。下列说法正确的是 A. Ⅰ和Ⅳ可用元素定量分析区分 B. Ⅲ具有网状交联结构 C. Ⅲ与反应生成Ⅱ D. 该聚合反应为缩聚反应 10.（2026·重庆卷） 一种组织蛋白酶抑制剂的中间体可通过如下反应制备。下列叙述错误的是 A. 可以发生加聚反应 B. 可以发生水解反应 C. 含有3个手性碳原子 D. 该反应涉及碳氮键的断裂与生成 19.有机篇---有机合成选择题参考答案 一．真题溯源，命题透视 1.【答案】【答案】A 【详解】A．的反应是M中酚羟基的氢原子与含溴试剂发生取代反应，A正确； B．N中官能团为羰基， P中官能团为醇羟基且与羟基相连的碳原子上有氢，羟基比羰基更易被氧化，因此P比N更易被氧化，B错误； C． M含酚羟基，酚羟基酸性强于、弱于，可与反应生成酚钠和；但P中只有醇羟基，不能与反应，C错误； D．与苯环相连的碳原子存在氢原子，该碳原子可直接被酸性KMnO4溶液氧化为羧基，则五元环上的化学键断裂，中间的碳原子被氧化为CO2，另一产物应为，D错误； 2.【答案】CD 【解析】【分析】由图示可知，M到N多一个碳原子，M与X发生加成反应得到N，X为甲醛，N与CH2(COOC2H5)发生先加成后消去的反应，得到P，P先在碱性条件下发生取代反应，再酸化得到Q。 【详解】A．M属于醛类醛基的碳原子为1号，名称为2-甲基丙醛，A正确；B．根据分析，若M+X→N原子利用率为100%，则X为HCHO，B正确；C．N有醛基和-CH2OH，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，Q有碳碳双键，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别N和Q，C错误；D．P到Q第一步在碱性条件下酯基和羟基发生取代反应形成环状结构，生成物有CH3CH2OH，没有CH3COOH，D错误； 3. 【答案】D 【详解】A．淀粉属于多糖，淀粉水解的最终产物为葡萄糖，反应为，Ａ项正确；B．发酵制醇阶段的主要反应为，该阶段有CO2产生，B项正确；C．发酵制酸阶段的主要反应为2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O、2CH3CHO+O22CH3COOH，CH3COOH与CH3CH2OH会发生酯化反应生成CH3COOCH2CH3，CH3COOCH2CH3属于酯类物质，C项正确；D．发酵制酸阶段CH3CH2OH发生氧化反应生成CH3COOH，应在有氧条件下进行，D项错误； 二、考点梳理，思维建模 三、考点精练，靶向突破 1.【答案】AD 【解析】【分析】M发生消去反应生成N，P的不饱和度为，由此可知，P的结构简式为，Q的不饱和度为，则P→Q也是消去反应，Q的结构简式为，Q和X发生Diels-Alder反应：生成G，则X的结构简式为，据此解答。 【详解】A．M的结构简式为，选取含羟基的最长碳链为主链，主链含4个碳原子，羟基和甲基均位于2号碳，系统命名为2-甲基-2-丁醇，A正确； B．N为2-甲基-2-丁烯，碳碳双键为平面结构，单键可旋转，所有5个碳原子均可共平面，额外最多还可以有4个氢原子共平面，因此分子中最多有9个原子共平面，B错误； C．P的结构简式为，Q的结构简式为，二者均能被酸性​氧化，都可使酸性高锰酸钾溶液褪色，无法鉴别，C错误； D．原子利用率说明反应物所有原子全部进入产物G，根据原子守恒，结合Q的分子式​和G的结构，可推得X的组成、结构与题目给出的结构一致，该反应为加成（D-A）反应，符合原子利用率的要求，D正确； 2.【答案】BD 【详解】A．碳碳双键的所有原子共平面（3个C，2个H），羰基与碳碳双键直接相连，羰基的C、O原子也在该平面，酯基的O原子也在该平面，甲基中由于O在该平面，甲基的C也可以通过旋转进入平面，此外最后有一个H原子共平面，因此最多有10个原子共平面，A错误；B．手性碳原子是指连有4个不同基团的饱和碳原子，与醛基相连的碳原子连接的四个基团均不同，该碳原子为手性碳，B正确；C．Y的分子式为C4H6O，含醛基的同分异构体需要满足：含有-CHO，且分子式为C4H6O，即分子中含1个醛基和1个碳碳双键或环，含有碳碳双键的异构体为三种，含有环状结构的还有一种，C错误；D．M的分子式为C4H6O2，N的分子式为C7H12O3，两者的原子差：C3H6O，则X的分子式为C3H6O，根据反应方程式可以推断X为丙醛，D正确； 3.【答案】CD 【详解】A．M中N原子杂化方式为sp3，环上的四个碳原子也为sp3杂化，非氢原子不可能在同一平面，A错误；B．M中存在氨基，属于亲水基，N中存在酯基和酰胺基，亲水性弱于M中氨基，M在水中溶解度大，B错误；C．红外光谱可以测定有机物中化学键和官能团，依据红外光谱可确证N、P存在不同的官能团，C正确；D．Q和T分子式相比，T比Q多C2H2，若原子利用率为100%，则R为乙炔，D正确； 4.【答案】C 【详解】A．对比X和Y的结构知，反应①是X中氯被中的氨基取代反应，氨基脱去1个H与氯结合生成HCl，符合原子守恒，A正确；B．Y含酯基 ，Z含羧基 ；羧基酸性强于碳酸，可与碳酸氢钠反应放出 气体，酯基不与碳酸氢钠反应，因此可以用碳酸氢钠溶液鉴别Y和Z，B正确；C．反应③是羧酸和醇的酯化反应，本题中 标记在醇的羟基，若符合"酸脱羟基醇脱氢"规律，则产物 W中酯基中醇部分的O应标记，而题中W中酯基中醇部分的O未标记 ，因此不符合该规律，C错误；D．题目已知： N原子电子云密度越大，反应①越快，中，氨基连烷基侧链，烷基为给电子基团， N原子上电子云密度更高，中氨基直接连苯环，对位连吸电子基团酯基， N的孤对电子共轭到苯环上，加上对位酯基的吸电子作用，N原子上电子云密度更低，与X的反应速率比快，D正确； 5.【答案】AD 【详解】A．二苯乙二酮分子对称，两个苯环等效，计算其二氯代物：、、，共有12种，A错误；B．反应速率由活化能决定，活化能越高反应速率越慢。机理中①是慢反应，③是快反应，因此正反应活化能：①③，B正确；C．氟是吸电子基团，苯环连氟后，会增强羰基碳的正电性，更有利于的亲核进攻（第一步亲核进攻是决速步），因此更容易发生Benzilie重排，C正确；D．根据重排机理，二邻酮重排后产物为，即羟基和羧基直接连在同一个碳原子上，原两个羰基之间的碳骨架成环后： 对于1,2-环己二酮，重排后得到，D错误； 6.【答案】A 【详解】A．M→N的过程中有生成，则先发生醛基的加成反应得到羟基，再发生羟基的消去反应得到碳碳双键，故E的结构简式为，名称为丙二酸二甲酯，A错误；B．由于酯基的吸电子作用导致N的碳碳双键的电性：，而由于硝基的吸电子作用导致的电性：，故发生加成反应时，以主产物P为主，使得的产率降低，B正确；C．同时连有4个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，P中手性碳：，Q中手性碳：，C正确；D．由P→Q的反应原理，P中两个酯基先水解、酸化后得到两个羧基，再脱去1个羧基，左侧缩酮结构转化为2个羟基（此反应在有机推断中经常用于保护二醇的结构），得到的物质是，再发生分子内酯化反应即可得到Q；类似此原理先发生酯基的水解、醚酸性条件下水解得到，再脱羧生成，再酯化反应得到，D正确； 7.【答案】【答案】AC 【详解】A．化合物的结构为苯环上羧基（）的邻位连接氯原子（），根据系统命名法，羧基为母体官能团，编号从羧基碳原子开始，氯原子位于2号位，其系统名称为氯苯甲酸，A正确；B．分子中苯环能与发生加成反应，其他结构不与发生加成反应，1mol苯环加成消耗，B错误； C．的反应为中的亚氨基与乙酸酐的酰化反应，副产物为乙酸（），作为弱碱，与副产物乙酸发生反应：，降低了生成物的浓度，根据勒夏特列原理，平衡正向移动，促进反应进行，C正确； D．制备的过程中，G中的羧基在作用下发生分子内环合反应生成H，是反应物，D错误； 8.【答案】BD 【详解】A．醛基是吸电子基团，且邻羟基苯甲醛中羟基可形成分子内氢键，使O-H键极性增强，氢更易电离，酸性强于苯酚，A正确；B．Y生成Z是羟基与羧基的分子内酯化成环反应：Y的顺式异构体中，羟基与羧基距离更近，易发生分子内反应生成Z；反式异构体中羧基距离羟基远，难以分子内成环，因此反式不易形成Z，B错误；C．Y分子中只有1个羧基（），羧基酸性强于碳酸，可与反应；酚羟基酸性弱于碳酸，不与反应，因此只能与反应，C正确；D．Y中含有碳碳双键和酚羟基，二者都可以被酸性氧化，使溶液褪色；Z中也含有碳碳双键，同样可以被酸性氧化，使溶液褪色，因此无法用鉴别Y和Z，D错误； 9.【答案】AD 【详解】A．反应过程中，需要断裂碳碳双键的键（碳碳键为非极性键），同时形成新的碳碳键（非极性键）；此外醛基的（极性键）、（极性键）会断裂，后续又会形成、等极性键，因此反应历程中确实存在极性键和非极性键的断裂与形成，A正确； B．Ⅲ和Ⅴ中含有不同官能团，可以用红外光谱鉴别二者，Ⅲ是环戊二烯，含碳碳双键；Ⅴ中也含有碳碳双键，二者都能使酸性溶液褪色，因此不能用酸性鉴别二者，B错误； C．从反应循环可知：X在第一步反应生成，在后续反应中被消耗，属于反应的中间产物；催化剂是反应前投入、反应后生成，该反应的催化剂是化合物Ⅵ，不是X，C错误； D．化合物Ⅲ为，按照该反应机理可生成和 ，D正确； 故选AD。 四、他山之石，可以攻玉 1.【答案】D 【解析】A．P分子中含有酸酐环，酸酐环与苯环并环，环内原子与苯环共平面；但酰氯基团(-COCl)与苯环相连的单键可自由旋转，因此酰氯基团上的氧原子不一定与苯环共平面，A错误；B．Q含有苯环，在FeBr3催化下，Br2可以与苯环发生取代反应，B错误；C．1个P分子只含有1个-COCl，n个P提供n个-COCl；P中的酸酐环与Q中的氨基反应生成酰亚胺环，脱去1分子，n个P和n个Q反应生成n个酰亚胺环，故生成n分子，故；同时生成n-1个酰胺键，脱去分子HCl，故，C错误；D．W主链中重复单元含大量酰胺键，由酰氯与氨基缩聚形成，符合聚酰胺定义，D正确； 2.【答案】D 【解析】A．X分子中存在甲基，甲基中的碳原子为sp3杂化，其结构为四面体结构，因此所有原子不可能共面，A错误；B．Y分子中含有碳碳双键和醛基，碳碳双键和醛基均能与氢气发生加成反应，因此1 mol Y最多可与2 mol H2发生加成反应，B错误；C．酸性高锰酸钾具有强氧化性，会将Z分子中的碳碳双键开环氧化，同时也会将醛基氧化为羧基，产物为，C错误；D．该反应原理为，X作为双烯体与丙炔醛反应时，存在不同的成键方式，可生成两种同分异构体，分别是、，D正确；故选D。 3.【答案】D 【详解】A．反应①是甲苯的磺化反应，这是一个可逆反应，反应过程中有水生成，水分离装置可移除生成的水，使平衡正向移动，有利于反应①进行，A正确；B．甲基为苯环邻、对位定位基，在过高的温度下，反应速率过快，能量较高，可能导致生成二磺酸或多磺酸等副产物，B正确；C．饱和溶液中浓度高，通过同离子效应可降低的溶解度，有利于其粗品析出，C正确；D．熔点大于300℃，沸点极高，一般需采用减压蒸馏，操作不方便，且蒸馏时高温可能导致其分解；且其易溶于水，重结晶法更适合提纯，D错误； 4.【答案】C A．E分子中含有多个sp3杂化碳原子（如环上-CH2-的碳），其四面体构型导致分子无法所有原子共平面，A错误；B．反应中无小分子（如H2O）脱除，且G主链含由-C≡C-加聚形成的-CH=CH-结构，属于加聚反应，非缩聚，B错误；C．F含两个酯基，碱性水解产物为羧酸盐和醇，通过结构可知水解产物结构简式与E相同，C正确；D．中只有羟基和酯基，无羧基和氨基，无法发生缩聚反应，仅碳碳三键可发生加聚反应生成，D错误； 5.【答案】A 【详解】A．机械力作用下化合物Ⅰ的四元环开环生成Ⅱ，过程中发生碳碳σ键断裂，A正确。 B．Ⅰ中四元环为环丁烷结构，环上碳原子均为sp³杂化，所有碳原子不可能处于同一平面，B错误。 C．化学平衡要求正逆反应在相同条件下同时进行，该过程正向反应条件为机械力，逆向反应条件为特定波长光照，反应条件不同，不属于可逆反应，二者不处于平衡状态，C错误。 D．Ⅱ中含有酰胺键，酸性条件下可发生水解反应生成羧酸和铵盐，D错误。 6.【答案】B 【详解】A．反应a中NHC是生成物，且该反应体系的催化剂还包含Ir配合物，并非反应a的催化剂为NHC，A错误；B．结合流程，转化(Ⅲ)L过程中失去电子，发生氧化反应，反应b中，(Ⅲ)L转化为IrL过程中得到电子，则作为还原剂失去电子，发生氧化反应，B正确；C．M中含单电子的C进攻中含有单电子的碳得到目标产物，结合生成物的结构简式可知，M应为，C错误；D．反应物中S、Na、O未进入X中，推测还有副产物存在，因此原子利用率小于100%，D错误。 7. 【答案】D 【详解】A．生成P1的反应为加聚反应，单体中碳碳双键的π键断裂，单体之间形成新的键连接成高分子，存在π键的断裂和σ键的形成，A正确；B．由结构可知，P2中含有碳碳双键，碳碳双键可被酸性高锰酸钾氧化，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；C．反应III是内酯的酯基和乙醇的醇解（酯交换）反应：1个内酯酯基，结构为−CO−O−CH2− ，发生反应后，恰好生成1个−COOC2H5和1个−CH2OH ，每反应1mol酯基，必然同时生成1mol −COOC2H5和1mol −CH2OH ，二者物质的量一定相等，C错误；D．P4中含有多个羟基和酯基，根据题意，醇羟基可与酯基发生取代反应，不同P4分子间可发生反应，多官能团可交联形成网状聚合物，D正确； 8.【答案】A 【解析】【分析】X与Y发生已知反应生成Z，由X得分子式为C5H8O3，结合Y和Z得结构式，可推知X为：，羰基和羧基可分别发生已知缩合反应、酯化反应，反应的方程为：，Z再发生聚合反应生成P，据此回答。 【详解】A．根据已知反应，由X的分子式为C5H8O3，结合Y和Z的结构式，可推知X为：，A错误；B．Y的结构为，三个-CH2OH完全等价，共有甲基氢、亚甲基氢、羟基氢3种不同化学环境的氢原子，B正确；C．由反应方程为：可知，故Z和H2O化学计量比为1:4，C正确；D．Z含酯键、缩酮键，完全水解得到X、Y；P为Z开环聚合得到的高分子，完全水解后断裂酯键、缩酮键，产物同样为X和Y，产物种类相同，D正确； 9.【答案】D 【详解】A．根据题干结构简式可知，Ⅰ和Ⅳ的分子数均为，元素组成（C、H、O的质量分数）完全相同，因此无法用元素定量分析区分，无法元素定量分析进行区分，A错误； B．从结构简式看，高分子Ⅲ的主链是线性的（两端为链节，没有交联点），属于线型高分子，而非网状交联结构，B错误； C．高分子Ⅲ在碱性条件下水解，酯基会断裂，生成的是二元醇和二元羧酸盐，不会直接生成环状的化合物Ⅱ（环状酯），C错误； D．反应过程中，单体Ⅱ开环，与单体I反应生成高分子Ⅲ的同时，脱去了小分子Ⅳ（丙酮），符合缩聚反应的定义，可认为是缩聚反应，D正确； 10【答案】C 【详解】A．X分子中含有碳碳双键，在一定条件下可以发生加聚反应，A正确； B．Y分子中含有酯基，在酸性或碱性条件下发生水解反应，B正确； C．手性碳原子是指连有四个不同基团的饱和碳原子，Z分子中含有4个手性碳原子，手性碳原子如图，C错误； D．对比X、Y、Z的结构可知，该反应为X中的共轭双键与Y分子中的碳氮双键发生类似反应，反应中涉及碳氮键的断裂与形成，D正确； 1 学科网（北京）股份有限公司 $ 19.有机篇---有机合成选择题参考答案 1、 真题溯源，命题透视 1.【答案】【答案】A 【详解】A．的反应是M中酚羟基的氢原子与含溴试剂发生取代反应，A正确； B．N中官能团为羰基， P中官能团为醇羟基且与羟基相连的碳原子上有氢，羟基比羰基更易被氧化，因此P比N更易被氧化，B错误； C． M含酚羟基，酚羟基酸性强于、弱于，可与反应生成酚钠和；但P中只有醇羟基，不能与反应，C错误； D．与苯环相连的碳原子存在氢原子，该碳原子可直接被酸性KMnO4溶液氧化为羧基，则五元环上的化学键断裂，中间的碳原子被氧化为CO2，另一产物应为，D错误； 2.【答案】CD 【解析】【分析】由图示可知，M到N多一个碳原子，M与X发生加成反应得到N，X为甲醛，N与CH2(COOC2H5)发生先加成后消去的反应，得到P，P先在碱性条件下发生取代反应，再酸化得到Q。 【详解】A．M属于醛类醛基的碳原子为1号，名称为2-甲基丙醛，A正确；B．根据分析，若M+X→N原子利用率为100%，则X为HCHO，B正确；C．N有醛基和-CH2OH，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，Q有碳碳双键，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别N和Q，C错误；D．P到Q第一步在碱性条件下酯基和羟基发生取代反应形成环状结构，生成物有CH3CH2OH，没有CH3COOH，D错误； 3. 【答案】D 【详解】A．淀粉属于多糖，淀粉水解的最终产物为葡萄糖，反应为，Ａ项正确；B．发酵制醇阶段的主要反应为，该阶段有CO2产生，B项正确；C．发酵制酸阶段的主要反应为2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O、2CH3CHO+O22CH3COOH，CH3COOH与CH3CH2OH会发生酯化反应生成CH3COOCH2CH3，CH3COOCH2CH3属于酯类物质，C项正确；D．发酵制酸阶段CH3CH2OH发生氧化反应生成CH3COOH，应在有氧条件下进行，D项错误； 二、考点梳理，思维建模 三、考点精练，靶向突破 1.【答案】AD 【解析】【分析】M发生消去反应生成N，P的不饱和度为，由此可知，P的结构简式为，Q的不饱和度为，则P→Q也是消去反应，Q的结构简式为，Q和X发生Diels-Alder反应：生成G，则X的结构简式为，据此解答。 【详解】A．M的结构简式为，选取含羟基的最长碳链为主链，主链含4个碳原子，羟基和甲基均位于2号碳，系统命名为2-甲基-2-丁醇，A正确； B．N为2-甲基-2-丁烯，碳碳双键为平面结构，单键可旋转，所有5个碳原子均可共平面，额外最多还可以有4个氢原子共平面，因此分子中最多有9个原子共平面，B错误； C．P的结构简式为，Q的结构简式为，二者均能被酸性​氧化，都可使酸性高锰酸钾溶液褪色，无法鉴别，C错误； D．原子利用率说明反应物所有原子全部进入产物G，根据原子守恒，结合Q的分子式​和G的结构，可推得X的组成、结构与题目给出的结构一致，该反应为加成（D-A）反应，符合原子利用率的要求，D正确； 2.【答案】BD 【详解】A．碳碳双键的所有原子共平面（3个C，2个H），羰基与碳碳双键直接相连，羰基的C、O原子也在该平面，酯基的O原子也在该平面，甲基中由于O在该平面，甲基的C也可以通过旋转进入平面，此外最后有一个H原子共平面，因此最多有10个原子共平面，A错误；B．手性碳原子是指连有4个不同基团的饱和碳原子，与醛基相连的碳原子连接的四个基团均不同，该碳原子为手性碳，B正确；C．Y的分子式为C4H6O，含醛基的同分异构体需要满足：含有-CHO，且分子式为C4H6O，即分子中含1个醛基和1个碳碳双键或环，含有碳碳双键的异构体为三种，含有环状结构的还有一种，C错误；D．M的分子式为C4H6O2，N的分子式为C7H12O3，两者的原子差：C3H6O，则X的分子式为C3H6O，根据反应方程式可以推断X为丙醛，D正确； 3.【答案】CD 【详解】A．M中N原子杂化方式为sp3，环上的四个碳原子也为sp3杂化，非氢原子不可能在同一平面，A错误；B．M中存在氨基，属于亲水基，N中存在酯基和酰胺基，亲水性弱于M中氨基，M在水中溶解度大，B错误；C．红外光谱可以测定有机物中化学键和官能团，依据红外光谱可确证N、P存在不同的官能团，C正确；D．Q和T分子式相比，T比Q多C2H2，若原子利用率为100%，则R为乙炔，D正确； 4.【答案】C 【详解】A．对比X和Y的结构知，反应①是X中氯被中的氨基取代反应，氨基脱去1个H与氯结合生成HCl，符合原子守恒，A正确；B．Y含酯基 ，Z含羧基 ；羧基酸性强于碳酸，可与碳酸氢钠反应放出 气体，酯基不与碳酸氢钠反应，因此可以用碳酸氢钠溶液鉴别Y和Z，B正确；C．反应③是羧酸和醇的酯化反应，本题中 标记在醇的羟基，若符合"酸脱羟基醇脱氢"规律，则产物 W中酯基中醇部分的O应标记，而题中W中酯基中醇部分的O未标记 ，因此不符合该规律，C错误；D．题目已知： N原子电子云密度越大，反应①越快，中，氨基连烷基侧链，烷基为给电子基团， N原子上电子云密度更高，中氨基直接连苯环，对位连吸电子基团酯基， N的孤对电子共轭到苯环上，加上对位酯基的吸电子作用，N原子上电子云密度更低，与X的反应速率比快，D正确； 5.【答案】AD 【详解】A．二苯乙二酮分子对称，两个苯环等效，计算其二氯代物：、、，共有12种，A错误；B．反应速率由活化能决定，活化能越高反应速率越慢。机理中①是慢反应，③是快反应，因此正反应活化能：①③，B正确；C．氟是吸电子基团，苯环连氟后，会增强羰基碳的正电性，更有利于的亲核进攻（第一步亲核进攻是决速步），因此更容易发生Benzilie重排，C正确；D．根据重排机理，二邻酮重排后产物为，即羟基和羧基直接连在同一个碳原子上，原两个羰基之间的碳骨架成环后： 对于1,2-环己二酮，重排后得到，D错误； 6.【答案】A 【详解】A．M→N的过程中有生成，则先发生醛基的加成反应得到羟基，再发生羟基的消去反应得到碳碳双键，故E的结构简式为，名称为丙二酸二甲酯，A错误；B．由于酯基的吸电子作用导致N的碳碳双键的电性：，而由于硝基的吸电子作用导致的电性：，故发生加成反应时，以主产物P为主，使得的产率降低，B正确；C．同时连有4个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，P中手性碳：，Q中手性碳：，C正确；D．由P→Q的反应原理，P中两个酯基先水解、酸化后得到两个羧基，再脱去1个羧基，左侧缩酮结构转化为2个羟基（此反应在有机推断中经常用于保护二醇的结构），得到的物质是，再发生分子内酯化反应即可得到Q；类似此原理先发生酯基的水解、醚酸性条件下水解得到，再脱羧生成，再酯化反应得到，D正确； 7.【答案】【答案】AC 【详解】A．化合物的结构为苯环上羧基（）的邻位连接氯原子（），根据系统命名法，羧基为母体官能团，编号从羧基碳原子开始，氯原子位于2号位，其系统名称为氯苯甲酸，A正确；B．分子中苯环能与发生加成反应，其他结构不与发生加成反应，1mol苯环加成消耗，B错误； C．的反应为中的亚氨基与乙酸酐的酰化反应，副产物为乙酸（），作为弱碱，与副产物乙酸发生反应：，降低了生成物的浓度，根据勒夏特列原理，平衡正向移动，促进反应进行，C正确； D．制备的过程中，G中的羧基在作用下发生分子内环合反应生成H，是反应物，D错误； 8.【答案】BD 【详解】A．醛基是吸电子基团，且邻羟基苯甲醛中羟基可形成分子内氢键，使O-H键极性增强，氢更易电离，酸性强于苯酚，A正确；B．Y生成Z是羟基与羧基的分子内酯化成环反应：Y的顺式异构体中，羟基与羧基距离更近，易发生分子内反应生成Z；反式异构体中羧基距离羟基远，难以分子内成环，因此反式不易形成Z，B错误；C．Y分子中只有1个羧基（），羧基酸性强于碳酸，可与反应；酚羟基酸性弱于碳酸，不与反应，因此只能与反应，C正确；D．Y中含有碳碳双键和酚羟基，二者都可以被酸性氧化，使溶液褪色；Z中也含有碳碳双键，同样可以被酸性氧化，使溶液褪色，因此无法用鉴别Y和Z，D错误； 9.【答案】AD 【详解】A．反应过程中，需要断裂碳碳双键的键（碳碳键为非极性键），同时形成新的碳碳键（非极性键）；此外醛基的（极性键）、（极性键）会断裂，后续又会形成、等极性键，因此反应历程中确实存在极性键和非极性键的断裂与形成，A正确； B．Ⅲ和Ⅴ中含有不同官能团，可以用红外光谱鉴别二者，Ⅲ是环戊二烯，含碳碳双键；Ⅴ中也含有碳碳双键，二者都能使酸性溶液褪色，因此不能用酸性鉴别二者，B错误； C．从反应循环可知：X在第一步反应生成，在后续反应中被消耗，属于反应的中间产物；催化剂是反应前投入、反应后生成，该反应的催化剂是化合物Ⅵ，不是X，C错误； D．化合物Ⅲ为，按照该反应机理可生成和 ，D正确； 故选AD。 四、他山之石，可以攻玉 1.【答案】D 【解析】A．P分子中含有酸酐环，酸酐环与苯环并环，环内原子与苯环共平面；但酰氯基团(-COCl)与苯环相连的单键可自由旋转，因此酰氯基团上的氧原子不一定与苯环共平面，A错误；B．Q含有苯环，在FeBr3催化下，Br2可以与苯环发生取代反应，B错误；C．1个P分子只含有1个-COCl，n个P提供n个-COCl；P中的酸酐环与Q中的氨基反应生成酰亚胺环，脱去1分子，n个P和n个Q反应生成n个酰亚胺环，故生成n分子，故；同时生成n-1个酰胺键，脱去分子HCl，故，C错误；D．W主链中重复单元含大量酰胺键，由酰氯与氨基缩聚形成，符合聚酰胺定义，D正确； 2.【答案】D 【解析】A．X分子中存在甲基，甲基中的碳原子为sp3杂化，其结构为四面体结构，因此所有原子不可能共面，A错误；B．Y分子中含有碳碳双键和醛基，碳碳双键和醛基均能与氢气发生加成反应，因此1 mol Y最多可与2 mol H2发生加成反应，B错误；C．酸性高锰酸钾具有强氧化性，会将Z分子中的碳碳双键开环氧化，同时也会将醛基氧化为羧基，产物为，C错误；D．该反应原理为，X作为双烯体与丙炔醛反应时，存在不同的成键方式，可生成两种同分异构体，分别是、，D正确；故选D。 3.【答案】D 【详解】A．反应①是甲苯的磺化反应，这是一个可逆反应，反应过程中有水生成，水分离装置可移除生成的水，使平衡正向移动，有利于反应①进行，A正确；B．甲基为苯环邻、对位定位基，在过高的温度下，反应速率过快，能量较高，可能导致生成二磺酸或多磺酸等副产物，B正确；C．饱和溶液中浓度高，通过同离子效应可降低的溶解度，有利于其粗品析出，C正确；D．熔点大于300℃，沸点极高，一般需采用减压蒸馏，操作不方便，且蒸馏时高温可能导致其分解；且其易溶于水，重结晶法更适合提纯，D错误； 4.【答案】C A．E分子中含有多个sp3杂化碳原子（如环上-CH2-的碳），其四面体构型导致分子无法所有原子共平面，A错误；B．反应中无小分子（如H2O）脱除，且G主链含由-C≡C-加聚形成的-CH=CH-结构，属于加聚反应，非缩聚，B错误；C．F含两个酯基，碱性水解产物为羧酸盐和醇，通过结构可知水解产物结构简式与E相同，C正确；D．中只有羟基和酯基，无羧基和氨基，无法发生缩聚反应，仅碳碳三键可发生加聚反应生成，D错误； 5.【答案】A 【详解】A．机械力作用下化合物Ⅰ的四元环开环生成Ⅱ，过程中发生碳碳σ键断裂，A正确。 B．Ⅰ中四元环为环丁烷结构，环上碳原子均为sp³杂化，所有碳原子不可能处于同一平面，B错误。 C．化学平衡要求正逆反应在相同条件下同时进行，该过程正向反应条件为机械力，逆向反应条件为特定波长光照，反应条件不同，不属于可逆反应，二者不处于平衡状态，C错误。 D．Ⅱ中含有酰胺键，酸性条件下可发生水解反应生成羧酸和铵盐，D错误。 6.【答案】B 【详解】A．反应a中NHC是生成物，且该反应体系的催化剂还包含Ir配合物，并非反应a的催化剂为NHC，A错误；B．结合流程，转化(Ⅲ)L过程中失去电子，发生氧化反应，反应b中，(Ⅲ)L转化为IrL过程中得到电子，则作为还原剂失去电子，发生氧化反应，B正确；C．M中含单电子的C进攻中含有单电子的碳得到目标产物，结合生成物的结构简式可知，M应为，C错误；D．反应物中S、Na、O未进入X中，推测还有副产物存在，因此原子利用率小于100%，D错误。 7. 【答案】D 【详解】A．生成P1的反应为加聚反应，单体中碳碳双键的π键断裂，单体之间形成新的键连接成高分子，存在π键的断裂和σ键的形成，A正确；B．由结构可知，P2中含有碳碳双键，碳碳双键可被酸性高锰酸钾氧化，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；C．反应III是内酯的酯基和乙醇的醇解（酯交换）反应：1个内酯酯基，结构为−CO−O−CH2− ，发生反应后，恰好生成1个−COOC2H5和1个−CH2OH ，每反应1mol酯基，必然同时生成1mol −COOC2H5和1mol −CH2OH ，二者物质的量一定相等，C错误；D．P4中含有多个羟基和酯基，根据题意，醇羟基可与酯基发生取代反应，不同P4分子间可发生反应，多官能团可交联形成网状聚合物，D正确； 8.【答案】A 【解析】【分析】X与Y发生已知反应生成Z，由X得分子式为C5H8O3，结合Y和Z得结构式，可推知X为：，羰基和羧基可分别发生已知缩合反应、酯化反应，反应的方程为：，Z再发生聚合反应生成P，据此回答。 【详解】A．根据已知反应，由X的分子式为C5H8O3，结合Y和Z的结构式，可推知X为：，A错误；B．Y的结构为，三个-CH2OH完全等价，共有甲基氢、亚甲基氢、羟基氢3种不同化学环境的氢原子，B正确；C．由反应方程为：可知，故Z和H2O化学计量比为1:4，C正确；D．Z含酯键、缩酮键，完全水解得到X、Y；P为Z开环聚合得到的高分子，完全水解后断裂酯键、缩酮键，产物同样为X和Y，产物种类相同，D正确； 9.【答案】D 【详解】A．根据题干结构简式可知，Ⅰ和Ⅳ的分子数均为，元素组成（C、H、O的质量分数）完全相同，因此无法用元素定量分析区分，无法元素定量分析进行区分，A错误； B．从结构简式看，高分子Ⅲ的主链是线性的（两端为链节，没有交联点），属于线型高分子，而非网状交联结构，B错误； C．高分子Ⅲ在碱性条件下水解，酯基会断裂，生成的是二元醇和二元羧酸盐，不会直接生成环状的化合物Ⅱ（环状酯），C错误； D．反应过程中，单体Ⅱ开环，与单体I反应生成高分子Ⅲ的同时，脱去了小分子Ⅳ（丙酮），符合缩聚反应的定义，可认为是缩聚反应，D正确； 10【答案】C 【详解】A．X分子中含有碳碳双键，在一定条件下可以发生加聚反应，A正确； B．Y分子中含有酯基，在酸性或碱性条件下发生水解反应，B正确； C．手性碳原子是指连有四个不同基团的饱和碳原子，Z分子中含有4个手性碳原子，手性碳原子如图，C错误； D．对比X、Y、Z的结构可知，该反应为X中的共轭双键与Y分子中的碳氮双键发生类似反应，反应中涉及碳氮键的断裂与形成，D正确； 1 学科网（北京）股份有限公司 $ 19.有机篇------有机合成选择题 1、 真题溯源，命题透视 1.（2026·山东卷） 药物盐酸茚洛秦（Q）的合成路线如下，下列说法正确的是 A. M→N为取代反应 B. N比P更易被氧化 C. M、P均可与Na2CO3溶液反应 D. 已知Q被酸性KMnO4溶液氧化时有CO2生成，则另一产物为 2.（2025·山东卷）以异丁醛为原料制备化合物Q的合成路线如下，下列说法错误的是 A. M系统命名为2-甲基丙醛 B. 若原子利用率为100%，则X是甲醛 C. 用酸性溶液可鉴别N和Q D. 过程中有生成 3.（2024·山东卷）. 中国美食享誉世界，东坡诗句“芽姜紫醋炙银鱼”描述了古人烹饪时对食醋的妙用。食醋风味形成的关键是发酵，包括淀粉水解、发酵制醇和发酵制酸等三个阶段。下列说法错误的是 A. 淀粉水解阶段有葡萄糖产生 B. 发酵制醇阶段有产生 C. 发酵制酸阶段有酯类物质产生 D. 上述三个阶段均应在无氧条件下进行 核心考点 2026年 2025年 2024年 反应类型判断 山东卷T13 4分 山东卷T14 4分 山东卷T11 4分 物质性质（反应与鉴别） 山东卷T13 4分 山东卷T14 4分 山东卷T11 4分 反应机理 山东卷T13 4分 山东卷T14 4分 山东卷T11 4分 有机物命名 山东卷T14 4分 山东卷T11 4分 以合成路线片段为载体的结构与性质多选题，是有机大题的微缩版，每年必考一道题且近3年来看：载体一般选用药物中间体、青蒿素类天然产物、功能材料单体、酯交换/酰胺化片段，给3–4 步合成片段，选项分射到不同碳原子上。命题趋势：①多官能团协同：一个分子里酚+酯+烯+酰胺，问“与 NaOH 反应耗几 mol”“溴水褪色的部位”，不再单官能团。②手性碳+顺反+空间结构常态化：2026 外省已明写“考虑立体异构”，山东虽暂未强制，但手性碳标记、某构型是否存在会持续考。③合成片段嵌选择：给 3 步路线（A→B→C→D），问 B→C 的反应类型、C 中某键是否保留、D 是否含手性碳——把大题逆推压缩成单选。④跨模块暗掺：有机分子+配位（吡啶N配金属）、有机+电化学（某步氧化还原电子数）、有机+平衡（酯化产率）开始出现在选项里。⑤信息呈现简约化：不像老题把官能团标得清清楚楚，会故意用键线式+稠环，逼你现场数 π 键和手性中心。 预计2027年会继续延续往年命题规律，换载体换路线增考点，做好备考要兼顾以下几点： 1. 备基础①不饱和度 Ω = (2C+2+N−H−X)/2，O/S 不计 ②官能团特征反应表（8 类）：Br₂-CCl₄（烯炔）、KMnO₄（烯炔/醛/酚/醇）、FeCl₃（酚紫）、Na（醇酚羧）、NaHCO₃（羧放CO₂）、银镜（醛/甲酸酯）、Cu(OH)₂（醛→砖红、羧→蓝溶）③反应类型判定：加 H₂/卤素=加成；脱 H₂O 成烯=消去；H 被 X 代=取代；得 O 去 H=氧化④手性碳：4 不同基团；顺反：双键两端各连两不同基团⑤ 同分异构有序法：碳链异构→位置异构→官能团异构；苯环多元取代“定二移一” 2. 刻意练 3 类母题①多官能团药物分子（阿司匹林衍生物、布洛芬、青蒿素碎片）性质判断②3–4 步合成片段中单步反应类型+中间体结构判断③限条件同分异构计数（苯环+醛+手性碳+不含甲基组合）。 二、考点梳理，思维建模 【精讲速记】： 1.结构识图：先把“脸”认对 ⑴ 键线式秒读 4 件事 拿到一个结构，按固定顺序扫（不要乱看）：数 C 数（顺便定分子式）算不饱和度 Ω：Ω = (2C+2−H)/2（N、卤素按规则调）Ω=1：一个双键或一个环Ω=4：苯环（3双+1环） ⑵圈官能团（用红笔在心里画圈）：酚羟基（直接连苯）——不是醇，甲酸酯（HCOO–）——能银镜，酰胺（–CONH–）——碱性水解，羧基（–COOH）——酸性最强，醛基（–CHO）——银镜+溴水褪色 ⑶标手性碳：sp³ 碳连 4 个不同基团（–H、–CH₃、–Ph、–X 都算） 2、性质检索：建一张“官能团–试剂–现象”对照表 试剂/条件 反应物 现象/产物 Na –OH（醇/酚）、–COOH 放 H₂ NaHCO₃ 只 –COOH 放 CO₂ NaOH –COOH、酚–OH、酯、酰胺 中和/水解 FeCl₃ 酚 紫色 Br₂/CCl₄ C=C、C≡C 溴水褪色（加成） Br₂/H₂O 酚（邻对位取代）+ C=C 白沉淀（三溴苯酚）+褪色 KMnO₄/H⁺ C=C、–CHO、酚、–CH₂OH 褪色 H₂/Ni C=C、–CHO、C=O、–CN 加氢还原 易错三连（必考）：①酚 + NaHCO₃ × 不反应 ②甲酸酯 + 银氨溶液 √ 银镜 ③酯水解 + NaOH = 取代，不是加成 3、反应类型：箭头→类型 山东卷常给 3 步合成 A→B→C→D，问其中一步。 反应类型判定： ⑴看键怎么变：①双键变单键、加 H₂/X₂ → 加成 ②单键变双键，脱 H₂O/HX → 消去 ③C–X 或 C–OH 被 –O– 或 –NH– 换掉 → 取代 ⑵看条件：①NaOH 醇溶液 → 消去 ②NaOH 水溶液 → 水解（取代） ③H⁺/浓 H₂SO₄、Δ → 酯化/消去 ④[O] / KMnO₄ → 氧化 ⑤H₂/Ni → 还原 ⑶看碳数①碳数不变：加成、取代、氧化、还原 ②碳数变：加 CO₂（羧化）、脱 CO₂（脱羧） 4、同分异构：有序枚举，不靠猜 这是山东有机选择题唯一的计算型考点，方法固定： ⑴．先算 Ω，再定骨架例：C₉H₁₀O₂，Ω = (2×9+2−10)/2 = 5 → 苯环必占 4，剩 1 个不饱和度 = 1 个 C=O 或 C=C ⑵.限条件题“定二移一”题干常给： 含苯环 能水解（→酯） 能发生银镜（→甲酸酯） 苯环上一元取代物只有 2 种（→对位对称） 步骤： 先写母核（甲酸苯酯 HCOO–C₆H₄–R） 把剩余碳塞进烷基 R，用“定二”：苯环上取代位置定（邻/对） “移一”：烷基碳链异构（正丙、异丙） 5.手性碳题 先数分子里手性碳个数（构造） 题干说“不考虑立体异构” → 只算构造异构种数 选项若说“该分子存在手性异构体” → 只要有 1 个手性碳就√ 三、考点精练，靶向突破： 1. （2026·山东临沂·一模）. 以有机物M为原料制备化合物G的合成路线如图所示。 下列说法正确的是 A. M的系统命名为2-甲基-2-丁醇 B. N分子中最多有8个原子共平面 C. 用酸性溶液可鉴别P和Q D. 若原子利用率为，则X为 2.（2026·山东临沂·二模）化合物P是一种药物中间体，部分合成路线如下。 下列说法正确的是 A. M分子中最多有8个原子共平面 B. P分子中含有1个手性碳原子 C. Y的同分异构体中含有醛基的共有3种 D. 若M+X→N的原子利用率为100%，则化合物X是丙醛 3．（2026·山东济南·一模）一种治疗哮喘药物中间体的合成路线如下。下列说法正确的是 A．M中所有非氢原子位于同一平面 B．与M相比，N水溶性更大 C．依据红外光谱可确证N、P存在不同的官能团 D．若原子利用率为100%，则R为乙炔 4.（2026·山东青岛·一模）有机物X的转化关系如图，N原子上电子云密度越大，反应①越快。下列说法错误的是 A．反应①的另一种产物为HCl B．可以用碳酸氢钠溶液鉴别Y和Z C．反应③中“酸脱羟基醇脱氢” D．与X反应速率比快 5．（2026·山东烟台·一模）二苯乙二酮（）在碱的作用下可发生Benzilie重排反应，反应机理如下： 下列说法错误的是 A．二苯乙二酮的二氯代物有15种 B．正反应的活化能：①>③ C．若二苯乙二酮的苯环上有氟原子，更容易发生Benzilie重排反应 D．发生Benzilie重排反应的产物为 6．（2026·山东潍坊·一模）药物中间体Q的合成路线如下，已知醚键在强酸性条件下可转化为羟基。下列说法错误的是 A．M→N的过程中有H2O生成，则E为丙二酸甲二酯 B．酯基和硝基的吸电子作用，使的产率降低 C．P和Q各有2个手性碳原子 D．由P→Q反应可知，可制得 7．（2026·山东东营·一模）新型醛糖还原酶抑制剂合成路线如下： 下列说法正确的是 A．E系统命名为2-氯苯甲酸 B．1molG最多可与发生加成反应 C．F→G反应过程中可与酸反应促进反应进行 D．制备H过程中，是溶剂，未与G发生反应 8．（2026·山东日照·一模）以邻羟基苯甲醛(X)为原料制备香豆素(Z)的合成路线如下。下列说法错误的是 A．酸性   B．Y的反式异构体易形成Z C．1molY能与1mol反应 D．可以用溶液鉴别Y和Z 9．（2026·山东枣庄·一模）Diels-Alder反应是有机合成中重要的化学反应。某Diels-Alder反应机理如图，下列说法正确的是 A．反应历程中存在极性键和非极性键的断裂与形成 B．可用酸性溶液或红外光谱仪鉴别Ⅲ和V C．化合物X为该反应的催化剂 D．若化合物Ⅲ为，按照该反应机理可生成和   四、他山之石，可以攻玉 1.（2026·四川卷）我国科研人员研制了一种耐高温的聚合物W，可用于制造宇航飞行器，其合成反应如下。 下列说法正确的是 A．P中所有氧原子共平面 B．存在下，Q与发生加成反应 C．x和y的值均为 D．W属于聚酰胺类高分子材料 2.（2026·浙江卷）已知可发生反应： 下列说法正确的是 A．X所有原子在同一平面上 B．1 mol Y最多与发生加成反应 C．Z与酸性溶液反应生成   D．X与丙炔醛()反应生成   3.（2026·河北卷）对甲苯磺酸钠()熔点大于300℃，易溶于水。实验室合成路线如下： 下列说法错误的是 A．水分离装置的使用有利于反应①的进行 B．温度过高会造成多取代副产物的增多 C．饱和溶液有利于粗品的析出 D．蒸馏法较重结晶法更适于的提纯 4.（2026·河南卷）G是一种具有较高热稳定性的不饱和聚酯醚类高分子，其合成方法如图所示。 下列说法正确的是 A．中所有原子共平面 B．与发生缩聚反应生成 C．F在碱性条件下水解可生成 D．可以自身聚合生成G 5.（2026·湖北卷）化合物Ⅰ在机械力作用下转变为颜色不同的荧光化合物Ⅱ，此现象称为力致变色，过程如下所示。 下列说法正确的是 A．机械力引起Ⅰ的碳碳键断裂 B．Ⅰ中四元环上的碳原子处于同一平面 C．特定波长光照下Ⅰ与Ⅱ处于平衡状态 D．Ⅱ在酸性条件下不发生水解反应 6.（2026·江西卷）X是重要的有机合成中间体，其可能的合成反应机理如图。下列说法正确的是 A．反应a的催化剂为NHC B．反应b中发生氧化反应 C．物质M的结构简式为 D．总反应的原子利用率为100% 7. （2026·陕晋青宁卷）P1是一种新型高分子材料，由两种单体共聚得到。图示是P1的合成及降解过程，P1~P4为局部结构示意图(忽略立体化学)。反应Ⅲ为醇羟基和酯基的反应。 下列说法错误的是 A. 生成P1的过程中有π键的断裂和σ键的形成 B. P2能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C. Ⅲ中生成的-COOC2H5与-CH2OH的物质的量不一定相等 D. P4间可发生缩聚反应，形成网状聚合物 8. （2026·北京卷）我国科学家用生物基原料合成可降解高分子的合成路线如下。 已知： 下列说法不正确的是 A. 的结构简式为 B. 有3种处于不同化学环境的氢原子 C. 反应①中和的化学计量比是1∶4 D. 若和完全水解，可得到相同产物 9. （2026·黑吉辽蒙卷）热塑性可降解高分子材料Ⅲ可由如下反应制备。下列说法正确的是 A. Ⅰ和Ⅳ可用元素定量分析区分 B. Ⅲ具有网状交联结构 C. Ⅲ与反应生成Ⅱ D. 该聚合反应为缩聚反应 10.（2026·重庆卷） 一种组织蛋白酶抑制剂的中间体可通过如下反应制备。下列叙述错误的是 A. 可以发生加聚反应 B. 可以发生水解反应 C. 含有3个手性碳原子 D. 该反应涉及碳氮键的断裂与生成 1 学科网（北京）股份有限公司 $