3.2 水的电离和溶液的pH（大题型，举一反三题型专练，江苏专用）化学人教版选择性必修1

第二节 水的电离和溶液的pH（题型突破·举一反三） 题型01水的电离与水的离子积常数及影响因素 题型02水电离出的c(H＋)和c(OH-)的计算 题型03溶液的酸碱性的判断 题型04溶液pH及其计算 题型05酸碱中和滴定原理及实验操作 题型06酸碱中和滴定数据处理及误差分析 题型07酸碱中和滴定原理的应用 题型08中和滴定曲线分析 ▌题型01水的电离与水的离子积常数及影响因素 1.水的电离 电离方程式为：2H2OH3O++OH-，简写为H2OH++OH-。 2.溶液中的微粒： 盐酸中有：H+、Cl-、OH-、H2O 氨水中有：NH4+、OH-、H+、H2O、NH3·H2O 3.水的离子积常数 当水的电离达到平衡时，电离产物OH-与H+浓度之积是一个常数，计作KW，KW叫做水的离子积常数，简称水的离子积。 KW只与温度有关，温度越高，水的离子积常数越大； 水的离子积不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。 常温时，KW==1×10-14100℃时，KW==1×10-12 4.水的电离方程式：H2OH++OH-，水的电离是吸热过程。 (1)升高温度，水的电离平衡正向移动，Kw增大； (2)向水溶液中加入酸或碱，水的电离平衡逆向移动，Kw不变； 【典例1】（25-26高二上·江苏苏州·阶段检测）时水的电离达到平衡：H2OH++OH-△H>0，下列叙述不正确的是 A．将水加热，增大 B．向水中加入少量硫酸氢钠固体，水的电离受到抑制 C．某溶液中由水电离出的氢离子浓度为，则该溶液一定显碱性 D．向水中滴入少量溶液，平衡逆向移动，降低 【变式1-1】（25-26高二上·江苏镇江·期末）下列关于水的说法正确的是 A．纯水的一定等于7 B．水比较稳定是由于水分子间存在氢键 C．温度升高，纯水中的和增大 D．等于4的盐酸和溶液中，水的电离程度相同 【变式1-2】（25-26高二下·江苏徐州·开学考试）如图表示水中和的关系，下列判断错误的是 A．两条曲线间任意点均有 B．M区域内任意点均有 C．图中 D．XZ线上任意点均有 【变式1-3】（25-26高二下·江苏南京·期末）某温度下，相同体积、相同的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，随溶液体积变化的曲线如图所示，据图判断正确的是 A．点水的电离程度大于点 B．Ⅱ为盐酸的pH变化曲线 C．点、点消耗等浓度氢氧化钠溶液的体积相同 D．、两点水的离子积常数不同 ▌题型02水电离出的c(H＋)和c(OH-)的计算 1.酸、碱抑制水的电离，使水的电离程度增大； 体系 纯水 向纯水中加入少量稀盐酸 向纯水中加入少量氢氧化钠溶液 c(H+) 1×10-7mol/L 增大 减小 c(OH-) 1×10-7mol/L 减小 增大 c(H+)与c(OH-)的大小 c(H+)=c(OH-) c(H+)>c(OH-) c(H+)<c(OH-) 2.水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算技巧(25℃时) (1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1。 (2)酸或碱溶液：酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求c(OH－)，即＝＝c(OH－)，碱溶液中求c(H＋)，即＝＝c(H＋)，计算出溶液中的c(H＋)和c(OH－)，数值小的为水电离的c(H＋)或c(OH－)数值。 (3)可水解的盐溶液：水解的盐促进水的电离，故等于显性离子的浓度，计算出溶液中的c(H＋)和c(OH－)，数值大的为水电离的c(H＋)或c(OH－)数值。 (3)酸式盐溶液 酸式根以电离为主：＝＝c(OH－)。 酸式根以水解为主：＝＝c(OH－)。 【典例2】（25-26高二下·江苏徐州·阶段检测）在相同温度下，0.01 mol·L-1 NaOH溶液和0.01 mol·L-1的盐酸相比，下列说法正确的是 A．两溶液中由水电离的c(H+)都是1.0×10-12 mol·L-1 B．NaOH溶液和盐酸由水电离出c(OH-)分别为1.0×10-2 mol·L-1、1.0×10-12 mol·L-1 C．两溶液中由水电离出的c(H+)相等 D．两者都促进了水的电离 【变式2-1】（24-25高二下·江苏无锡·月考）我国科学家在一颗距离地球100光年的行星上发现了不可思议的“水世界”，引起了全球科学界的轰动。下列有关说法错误的是 A．温度升高，水的电离平衡正向移动，增大，但溶液仍然保持中性 B．室温下，pH=4的盐酸溶液中， C．由水电离出的时，溶液不一定呈中性 D．向水中加入固体后(溶液温度不变)，水的电离程度减小 【变式2-2】（24-25高二上·江苏南京·月考）水是最常见的溶剂。下列说法正确的是 A．0℃时， B．向水中加入盐酸，变小 C．将纯水加热至80℃，变大、pH变小 D．常温下的中，由水电离出的 【变式2-3】（25-26高二下·江苏无锡·期中）水的电离平衡中，和的关系如图所示： (1)温度下的NaOH溶液中，由水电离出的___________。 (2)下列说法正确的是___________(填字母)。 a．图中A、B、D三点处的大小关系： b．AB连线上任意点的溶液均显中性 c．B点溶液的，显酸性 d．图中温度 ▌题型03溶液的酸碱性的判断 1.溶液的酸碱性由c(H+)和c(OH-)的相对大小决定 c(H+)＝c(OH-)时，溶液呈中性； c(H+)>c(OH-)时，溶液呈酸性； c(H+)<c(OH-)时，溶液呈碱性； 2.溶液的pHpH=﹣lgc(H+) 常温时，KW==1×10-14， pH 溶液的酸碱性 pH＜7 溶液呈酸性，pH越小，酸性越强 pH＝7 溶液呈中性 pH＞7 溶液呈碱性，pH越大，碱性越强 注意：溶液的pH一定要注意温度。 【典例3】（25-26高二上·江苏扬州·期中）下列溶液一定呈中性的是 A．由等体积、等物质的量浓度的硫酸跟NaOH溶液混合后所形成的溶液 B．c(H＋)＝1.0×10-7mol·L-1的溶液 C．pH＝7的溶液 D．c(H+)=c(OH-)的溶液 【变式3-1】（25-26高二上·江苏苏州·阶段测评）常温下，下列关于溶液酸碱性说法正确的是 A．的溶液一定呈中性 B．的HBr溶液稀释1000倍，所得溶液 C．的NaOH溶液与的溶液按一定比例混合，所得溶液，则溶液与溶液的体积比为2：9 D．的氨水与的硫酸溶液等体积混合后溶液显酸性 【变式3-2】（24-25高二下·江苏徐州·期中）下列溶液一定显酸性的是 A．使甲基橙变黄的溶液 B．的溶液 C．由水电离出的的溶液 D．的溶液 【变式3-3】（24-25高二上·江苏南京·月考）下列溶液一定呈中性的是 A．pH=7的溶液 B．c(H+)=c(OH-)=10-6mol·L-1溶液 C．使石蕊试液呈紫色的溶液 D．酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液 ▌题型04溶液pH及其计算 1.pH计算公式：pH＝－lg c(H＋)，如：c(H＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的酸性溶液pH＝5。 2.pH意义：pH越大，溶液碱性越强；pH越小，酸性越强。 3.溶液的酸碱性与pH的关系(常温下) 【特别提醒】pH的范围为0~14,即只有c(H+)或c(OH-)≤1 mol·L-1时才能适用。 4.测量方法 (1)酸碱指示剂法 酸碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱，它们的颜色在一定的pH范围内发生变化，因此，可以用这些弱酸、弱碱来粗略测定溶液的pH范围，不能准确测定出pH的具体值。几种常用指示剂的变色范围和颜色变化如表所示： 指示剂 变色范围(pH) 遇酸的颜色 遇碱的颜色 甲基橙 3.14.4 红色(pH<3.1) 黄色(pH>4.4) 石蕊 5.08.0 红色(pH<5.0) 蓝色(pH>8.0) 酚酞 8.210.0 无色(pH<8.2) 红色(pH>10.0) (2)pH试纸法： ①种类 a.广泛pH试纸：其pH范围是1～14(最常用)。 b.精密pH试纸：其pH范围较窄，可判别0.2或0.3的pH差值。 c.专用pH试纸：用于酸性、中性或碱性溶液的专用pH试纸。 ②使用方法：用镊子夹取一小块试纸放在干燥洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，30s变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。 (3)pH计测量法，pH计又称酸度计，可以用来精密测量溶液的pH。测得的溶液pH可以是整数或小数。 5.溶液pH的计算 (1)单一溶液的pH计算 ①强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg (nc)。 ②强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg (nc)。 (2)混合溶液pH的计算类型 ①两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝。 ②两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。 ③强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。 c(H＋)混或c(OH－)混＝。 （3）稀释后溶液pH的变化规律 ①对于强酸溶液(pH＝a)每稀释10n倍，pH增大n个单位，即pH＝a＋n(a＋n<7)。 ②对于强碱溶液(pH＝b)每稀释10n倍，pH减小n个单位，即pH＝b－n(b－n>7)。 ③对于弱酸溶液(pH＝a)每稀释10n倍，pH的范围是：a<pH<a＋na＋n<7)(即对于pH相同的强酸和弱酸稀释相同倍数，强酸pH变化的程度大)。 ④对于弱碱溶液(pH＝b)每稀释10n倍，pH的范围是：b－n<pH<b(b－n>7)(即对于pH相同的强碱和弱碱稀释相同倍数，强碱pH变化的程度大)。 (4)25 ℃时，将强酸、强碱溶液以某体积之比混合，若混合液呈中性，pH酸＋pH碱＝14－lg，现举例如下： V酸∶V碱 c(H＋)∶c(OH－) pH酸＋pH碱 10:1 1∶10 15 1∶1 1∶1 14 1:10 10∶1 13 【典例4】（25-26高二上·云南昆明·期末）某温度下，纯水电离出的，该条件下将90mLpH=3的稀硫酸与20mLpH=10的氢氧化钾溶液混合后体积近似110mL，所得混合溶液的pH为 A．6 B．7 C．8 D．9 【变式4-1】（25-26高二上·浙江宁波·期末）溶液混合后体积变化忽略不计，则下列叙述正确的是 A．95℃纯水的，说明加热可导致水呈酸性 B．室温下，的醋酸溶液，稀释10倍后 C．室温下，的醋酸溶液与的氢氧化钠溶液等体积混合后 D．将1L 的溶液加水稀释为2L， 【变式4-2】（24-25高二上·江苏南京·期中）常温下，溶液和盐酸相比，下列说法错误的是 A．前者，后者 B．分别取等体积的两种溶液混合， C．稀释至原体积的100倍，两溶液中均变成原溶液中的0.01倍 D．水电离的浓度均为 【变式4-3】（24-25高二上·江苏苏州·月考）常温下，四种溶液：①的氨水 ②的氢氧化钠溶液 ③的醋酸 ④的盐酸，下列说法错误的是 A．将溶液①、④等体积混合，所得溶液显碱性 B．分别取1 mL稀释至10 mL，四种溶液的pH：②>①>④>③ C．向溶液③、④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两种溶液的pH均增大 D．将a L溶液②和b L溶液④混合后，若所得溶液，则 ▌题型05酸碱中和滴定原理及实验操作 1.酸碱中和滴定原理（以一元酸与一元碱滴定为例） 依据中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法 c待测= 2.酸碱中和滴定相关仪器： （1）酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶、洗瓶等； a. 酸式滴定管 b. 碱式滴定管 （2）使用滴定管的注意事项 ①酸式滴定管下端的玻璃活塞能耐酸和强氧化剂的腐蚀，故其可用于盛装酸性或强氧化性溶液，不能盛装 碱性溶液 ； ②碱式滴定管一般盛装 碱性溶液 ； ③滴定管的“0”刻度在上，滴定管下端没有刻度，所以滴定管的实际容积大于它的标定溶剂。滴定管度数时要估读到0.01ml。 ④滴定管所盛装的标准液或待测液润洗2～3次，否则滴定管内壁附着的蒸馏水会稀释反应液，影响测定结果。 3.滴定前的准备工作 ①检查：先检查酸、碱滴定管是否漏水。 ②润洗：先用水将滴定管洗涤干净，再分别用待装液润洗2～3次。 ③装液：将酸、碱分别装入滴定管，使液面位于0刻度以上2～3 mL处。 ④调液：调节活塞或玻璃球，赶气泡，使液面处于0刻度或0刻度以下。 ⑤记数据：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满反应液，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。 4.滴定 5.指示剂的选择 (1)中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH相一致的酸碱指示剂。通常选用酚酞或甲基橙，而不选用颜色变化不灵敏的石蕊。 (2)中和滴定中，酸碱指示剂的用量及颜色变化 滴定 种类 选用的 指示剂 指示剂 用量 滴定终点 颜色变化 滴定终点 判断标准 强酸滴 定强碱 甲基橙 2～3滴 黄色→橙色 当指示剂恰好变色并在半分钟内不恢复原色时，即认为达到滴定终点 酚酞 红色→无色 强酸滴 定弱碱 甲基橙 黄色→橙色 强碱滴 定强酸 甲基橙 红色→黄色 酚酞 无色→粉红色 强碱滴 定弱酸 酚酞 无色→粉红色 6.滴定终点的判断： 当滴入最后半滴标准液时，刚好使锥形瓶中的溶液颜色恰好发生变化，且半分钟内不变色，即到滴定终点，重复上述滴定操作2～3次。 【典例5】（25-26高二下·江苏泰州·阶段检测）用0.05000 mol·L-1硫酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是 A．稀释浓硫酸 B．配制硫酸溶液 C．碱式滴定管赶气泡 D．滴定 【变式5-1】（25-26高三上·江苏南京·期末）配制溶液并标定未知浓度的盐酸。下列实验操作规范的是 A．溶解 B．定容 C．滴定 D．读数 A．A B．B C．C D．D 【变式5-2】（25-26高二下·江苏徐州·阶段检测）用溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。有关该实验的说法中，不正确的是 A．在使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用 B．用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶次 C．滴定过程中双眼应注视锥形瓶内溶液颜色的变化 D．滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低 【变式5-3】（2026·江苏·一模）某同学配制100mL 0.1000的NaOH标准溶液并用其来滴定未知浓度的盐酸。下列实验操作正确的是 A．图1：用托盘天平称取0.4g NaOH固体来配制标准溶液 B．图2：配制标准溶液的定容操作 C．图3：碱式滴定管排气泡的操作 D．图4：用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸 ▌题型06酸碱中和滴定数据处理及误差分析 1.数据处理：滴定操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。 【特别提醒】异常数据舍弃,其他数据求平均值,减小误差。 2.误差分析 (1)误差分析的方法 依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。 (2)常见误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： A、仪器洗涤 ①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。 B、量器读数 ①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)； ②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示； ③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。 C、操作不当 ①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)； ②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)； ③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。 (3)以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，用偏高、偏低或无影响填表。 步骤 操作 c(NaOH) 洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管 偏高 锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管 偏低 锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水 无影响 取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束后气泡消失 偏低 滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去 偏低 滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 偏高 滴定过程中振荡时有液滴溅出 偏低 滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水 无影响 读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数 偏低 滴定前俯视读数或滴定后仰视读数 偏高 【典例6】（25-26高二下·江苏盐城·阶段检测）用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏高，其原因可能是 A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数 【变式6-1】（25-26高二下·江苏徐州·阶段检测）用标准的溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是 A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 B．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液 【变式6-2】（24-25高二下·江苏泰州·月考）下列有关滴定操作的说法正确的是 A．用25mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7mL B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，先用蒸馏水洗净锥形瓶，后用未知浓度的盐酸润洗2～3次 C．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含NaOH，则测定结果偏高 D．用标准盐酸溶液滴定未知KOH溶液时，取待测液的滴定管，滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，会导致测定结果偏低 【变式6-3】（24-25高二下·江苏无锡·月考）用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，则原因可能是 A．滴定结束时，仰视碱式滴定管液面读数 B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水 C．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液 D．装待测液HCl的酸式滴定管未用HCl润洗 ▌题型07酸碱中和滴定原理的应用 1．氧化还原反应滴定原理应用 (1)原理：以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。 (2)试剂 ①常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等； ②常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 (3)指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类： ①氧化还原指示剂； ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝； ③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 (4)实例 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液/H2O2溶液 原理 2MnO4-＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 2MnO4-＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋ 8H2O 指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 终点判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 ②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液 原理 6Fe2＋＋Cr2O72-＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O 指示剂 二苯胺磺酸钠(无色变为红紫色) 终点判断 当滴入最后半滴酸性K2Cr2O7溶液后，溶液由无色变红紫色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 ③Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 用淀粉作指示剂 终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 2.沉淀滴定原理及其应用 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 (3)实例：有莫尔法和佛尔哈德法。 莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或溴离子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，确定终点：2Ag＋＋CrO42-===Ag2CrO4↓(砖红色)。 佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NH4SCN直接滴定Ag＋，生成AgSCN白色沉淀，确定终点的指示剂是铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]，Fe3＋与SCN－生成红色配合物。 说明：也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准液返滴定过量的Ag＋。 【典例7】（2026·江苏南京·一模）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。 下列说法错误的是 A．Ⅱ中发生的反应有 B．Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C．Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高 D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高 【变式7-1】（25-26高二上·江苏南京·月考）实验室称量一定质量的固体，并用于测定盐酸的浓度。下列相关原理、装置及操作不正确的是 A．称量 B．溶解 C．加指示剂 D．滴定 【变式7-2】（2026·江苏泰州·模拟预测）实验室配制NaOH溶液并用标定其浓度的原理及操作均正确的是 A．上下振荡摇匀 B．加入指示剂 C．赶出气泡 D．终点读数为23.30 mL A．A B．B C．C D．D 【变式7-3】（24-25高二下·江苏南通·期中）草酸是一种二元弱酸，草酸钠可作为基准物质测定溶液的浓度。测定的方法是准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测溶液进行滴定。关于溶液测定实验，下列说法正确的是 A．可使用图1装置进行滴定 B．锥形瓶须用酸化的草酸钠溶液润洗 C．题图2所示读数为18.8mL D．滴定时，左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察滴定管液面示数 ▌题型08中和滴定曲线分析 滴定曲线 (以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例) 理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pH应为7，滴定终点应选用pH＝7时变色的指示剂；但从实验数据可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH影响不大，上图中，当滴加NaOH溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时，pH从4.3 突变至9.7，因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。 说明：(1)酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液呈中性,强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。 (2)滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应越吻合,测定的误差越小。 【典例8】（25-26高二上·江苏苏州·阶段检测）常温下以酚酞作指示剂，用的溶液滴定的二元酸溶液。溶液中pH、含A微粒的分布系数(物质的量分数)随滴加溶液体积V()变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A．在水中的电离方程式为， B．常温下，的电离常数为 C．当时，溶液中离子浓度大小顺序为 D．当时， 【变式8-1】（25-26高二下·江苏·其中）室温下，用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SO3溶液得到的滴定曲线如图所示(已知：pKa=- lgKa，室温下，H2SO3的pKa1=1. 85， pKa2=7.19)。下列说法正确的是 A．a点溶液的pH约为1.85 B．b点溶液中，c(SO)=c(H2SO3) C．b、c、d点溶液中，c点溶液水的电离程度最大 D．d点溶液中，c(OH- )- c(H+ )<c(HSO)+c(H2SO3) 【变式8-2】（25-26高二上·江苏·月考）如图是常温下向20.00 mL的盐酸中逐滴加入0.10 mol·L-1 NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的体积V(mL)变化的曲线，根据图像所得的下列结论中正确的是 A．原盐酸的浓度为0.10 mol·L-1 B．x的值为2.00 C．pH=12时，V的值为20.40 D．若配制NaOH溶液的固体中含有KOH杂质，则x<20.00 【变式8-3】（24-25高二上·江苏·期末）室温下，向20.00 mL 0.1000 mol·L-1盐酸中滴加0.1000 mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。已知lg 5=0.7。下列说法不正确的是 A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7 B．若滴加同浓度的氨水，可选择酚酞指示反应终点 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的小 D．V(NaOH)=30.00 mL时，pH=12.3 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $可学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 第二节水的电离和溶液的H(题型突破·举一反三) 题型01水的电离与水的离子积常数及影响因奏 典例精析 【典例1】C 举一反三 【变式1-1】c 【变式12】c 【变式1-3】c 题型02水电离出的c和c(OHD的计算 典例精析 【典例2】C 举一反三 【变式2-1】B 【变式2-2】C 【变式23】(1)100(2)b 题型03溶液的酸碱性的判断 三典例精析 【典例3】D 上举一反三 【变式3-1】A 【变式3-2】D 【变式33】B 题型04溶液pⅢ及其计算 1/3 可学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 三典例精析 【典例4】D 举一反三 【变式41】D 【变式42】C 【变式43】B 题型05酸臧中和滴定原理及实验操作 典例精析 【典例5】C E 举一反目 【变式51】A 【变式52】B 【变式53】c 题型06酸碱中和滴定数据处理及误差分析 典例精析 【典例6)C 举一反三 【变式6-1】A 【变式6-2】D 【变式6-3】D 题型07酸碱中和滴定原理的应用 典例精析 【典例7】C 举一反三 【变式7-1】C 2/3 可学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 【变式72】C 【变式7-3】A 题型08中和滴定曲线分析 典例精析 【典例8】C 举一反三 【变式81】B 【变式8-2】A 【变式8-3】B 3/3 第二节 水的电离和溶液的pH（题型突破·举一反三） 题型01水的电离与水的离子积常数及影响因素 题型02水电离出的c(H＋)和c(OH-)的计算 题型03溶液的酸碱性的判断 题型04溶液pH及其计算 题型05酸碱中和滴定原理及实验操作 题型06酸碱中和滴定数据处理及误差分析 题型07酸碱中和滴定原理的应用 题型08中和滴定曲线分析 ▌题型01水的电离与水的离子积常数及影响因素 1.水的电离 电离方程式为：2H2OH3O++OH-，简写为H2OH++OH-。 2.溶液中的微粒： 盐酸中有：H+、Cl-、OH-、H2O 氨水中有：NH4+、OH-、H+、H2O、NH3·H2O 3.水的离子积常数 当水的电离达到平衡时，电离产物OH-与H+浓度之积是一个常数，计作KW，KW叫做水的离子积常数，简称水的离子积。 KW只与温度有关，温度越高，水的离子积常数越大； 水的离子积不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。 常温时，KW==1×10-14100℃时，KW==1×10-12 4.水的电离方程式：H2OH++OH-，水的电离是吸热过程。 (1)升高温度，水的电离平衡正向移动，Kw增大； (2)向水溶液中加入酸或碱，水的电离平衡逆向移动，Kw不变； 【典例1】（25-26高二上·江苏苏州·阶段检测）时水的电离达到平衡：H2OH++OH-△H>0，下列叙述不正确的是 A．将水加热，增大 B．向水中加入少量硫酸氢钠固体，水的电离受到抑制 C．某溶液中由水电离出的氢离子浓度为，则该溶液一定显碱性 D．向水中滴入少量溶液，平衡逆向移动，降低 【答案】C 【解析】A．将水加热，水的电离程度变大，氢离子和氢氧根离子浓度变大，增大，A正确；B．硫酸氢钠溶于水电离出氢离子，向水中加入少量硫酸氢钠固体，氢离子浓度变大，H2OH++OH-平衡逆向移动 ，水的电离受到抑制，B正确；C．某溶液中由水电离出的氢离子浓度等于水电离出的氢氧根离子浓度为，说明水的电离受到抑制，溶液pH可能为12，也可能是2，则该溶液可能显碱性也可能显酸性，C错误；D．滴入少量KOH溶液，氢氧根浓度增大，平衡逆向移动，c(H+)降低，D正确；故选C； 【变式1-1】（25-26高二上·江苏镇江·期末）下列关于水的说法正确的是 A．纯水的一定等于7 B．水比较稳定是由于水分子间存在氢键 C．温度升高，纯水中的和增大 D．等于4的盐酸和溶液中，水的电离程度相同 【答案】C 【解析】A．纯水的不一定等于7，比如100℃时纯水的pH小于7，故A错误；B．水比较稳定是由于水中的氢氧键键能大，故B错误；C．温度升高，纯水的电离平衡正向移动，因此纯水中的和增大，故C正确；D．等于4的盐酸和溶液中，前者抑制水的电离，后者促进水的电离，因此水的电离程度不相同，故D错误。综上所述，答案为C。 【变式1-2】（25-26高二下·江苏徐州·开学考试）如图表示水中和的关系，下列判断错误的是 A．两条曲线间任意点均有 B．M区域内任意点均有 C．图中 D．XZ线上任意点均有 【答案】C 【解析】A．根据水的离子积定义，在水溶液中， 恒成立，两条曲线之间的任意点也必然满足 ，A正确；B．观察图中 M 区域，其位于 XZ 线上方。XZ 线表示 ，则M 区域内任意点均有，B正确；C．在 时，X 点 ，所以 。在 时，Z 点 ，所以 。水的电离是吸热过程，温度升高会促进水的电离， 增大。显然， ，说明 ，C错误；D．XZ 线是一条斜率为 1 的直线，表示 与 相等的关系。线上任意一点都满足 ，D正确；故答案选C。 【变式1-3】（25-26高二下·江苏南京·期末）某温度下，相同体积、相同的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，随溶液体积变化的曲线如图所示，据图判断正确的是 A．点水的电离程度大于点 B．Ⅱ为盐酸的pH变化曲线 C．点、点消耗等浓度氢氧化钠溶液的体积相同 D．、两点水的离子积常数不同 【答案】C 【解析】A. 点中溶液的酸性强，其中水的电离程度小于点，A项错误；B. 盐酸是强酸，在水溶液中完全电离，加等量的水稀释，盐酸溶液的变化程度大于醋酸溶液的变化，因此Ⅰ为盐酸的变化曲线，Ⅱ为醋酸的变化曲线，B项错误；C. Ⅰ为盐酸的变化曲线，加水稀释，氢离子物质的量不变，所以点、点消耗等浓度氢氧化钠溶液的体积相同，故C正确；D. 温度相同，水的离子积常数相同，D项错误；故选C。 ▌题型02水电离出的c(H＋)和c(OH-)的计算 1.酸、碱抑制水的电离，使水的电离程度增大； 体系 纯水 向纯水中加入少量稀盐酸 向纯水中加入少量氢氧化钠溶液 c(H+) 1×10-7mol/L 增大 减小 c(OH-) 1×10-7mol/L 减小 增大 c(H+)与c(OH-)的大小 c(H+)=c(OH-) c(H+)>c(OH-) c(H+)<c(OH-) 2.水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算技巧(25℃时) (1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1。 (2)酸或碱溶液：酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求c(OH－)，即＝＝c(OH－)，碱溶液中求c(H＋)，即＝＝c(H＋)，计算出溶液中的c(H＋)和c(OH－)，数值小的为水电离的c(H＋)或c(OH－)数值。 (3)可水解的盐溶液：水解的盐促进水的电离，故等于显性离子的浓度，计算出溶液中的c(H＋)和c(OH－)，数值大的为水电离的c(H＋)或c(OH－)数值。 (3)酸式盐溶液 酸式根以电离为主：＝＝c(OH－)。 酸式根以水解为主：＝＝c(OH－)。 【典例2】（25-26高二下·江苏徐州·阶段检测）在相同温度下，0.01 mol·L-1 NaOH溶液和0.01 mol·L-1的盐酸相比，下列说法正确的是 A．两溶液中由水电离的c(H+)都是1.0×10-12 mol·L-1 B．NaOH溶液和盐酸由水电离出c(OH-)分别为1.0×10-2 mol·L-1、1.0×10-12 mol·L-1 C．两溶液中由水电离出的c(H+)相等 D．两者都促进了水的电离 【答案】C 【解析】酸和碱的电离都会抑制水的电离，温度相同则Kw相同，0.01mol/L NaOH溶液中水电离出的c(H+)水=mol/L，0.01mol/L的盐酸溶液中水电离出的c(H+)水=c(OH-)水=mol/L，所以由水电离出的c(H+)相等，但由于温度未知，所以无法确定具体值；综上所述答案为C。 【变式2-1】（24-25高二下·江苏无锡·月考）我国科学家在一颗距离地球100光年的行星上发现了不可思议的“水世界”，引起了全球科学界的轰动。下列有关说法错误的是 A．温度升高，水的电离平衡正向移动，增大，但溶液仍然保持中性 B．室温下，pH=4的盐酸溶液中， C．由水电离出的时，溶液不一定呈中性 D．向水中加入固体后(溶液温度不变)，水的电离程度减小 【答案】B 【解析】A．水的电离为吸热过程，升温平衡正向移动，c(H+)增大，但仍为中性，故A正确； B．室温下，的盐酸溶液中，，，故B错误；C．任何溶液中，水电离出的与均相等，故C正确；D．电离出的抑制了水的电离，故D正确；故答案选B。 【变式2-2】（24-25高二上·江苏南京·月考）水是最常见的溶剂。下列说法正确的是 A．0℃时， B．向水中加入盐酸，变小 C．将纯水加热至80℃，变大、pH变小 D．常温下的中，由水电离出的 【答案】C 【解析】A．不是0℃时而是常温下，，A错误；B．平衡常数只受温度影响，故向水中加入盐酸，Kw不变，B错误；C．将纯水加热至80℃，水的电离程度变大，Kw变大，氢离子浓度变大故pH变小，C正确；D．是强酸弱碱盐，铵根离子水解促进水的电离，水电离程度增大，常温下的中，由水电离出的，D错误；故选C。 【变式2-3】（25-26高二下·江苏无锡·期中）水的电离平衡中，和的关系如图所示： (1)温度下的NaOH溶液中，由水电离出的___________。 (2)下列说法正确的是___________(填字母)。 a．图中A、B、D三点处的大小关系： b．AB连线上任意点的溶液均显中性 c．B点溶液的，显酸性 d．图中温度 【答案】(1)(2)b 【解析】（1）由图可知，温度下B点，因此。的溶液中，，溶液中全部来自水电离，，水电离出的； （2）a．只与温度有关，同处于温度下，，正确关系为，a错误；b．AB连线上任意点都满足，溶液均显中性，b正确；c．B点，的溶液显中性，c错误；d．，水的电离吸热，温度越高越大，因此，d错误；故选b； ▌题型03溶液的酸碱性的判断 1.溶液的酸碱性由c(H+)和c(OH-)的相对大小决定 c(H+)＝c(OH-)时，溶液呈中性； c(H+)>c(OH-)时，溶液呈酸性； c(H+)<c(OH-)时，溶液呈碱性； 2.溶液的pHpH=﹣lgc(H+) 常温时，KW==1×10-14， pH 溶液的酸碱性 pH＜7 溶液呈酸性，pH越小，酸性越强 pH＝7 溶液呈中性 pH＞7 溶液呈碱性，pH越大，碱性越强 注意：溶液的pH一定要注意温度。 【典例3】（25-26高二上·江苏扬州·期中）下列溶液一定呈中性的是 A．由等体积、等物质的量浓度的硫酸跟NaOH溶液混合后所形成的溶液 B．c(H＋)＝1.0×10-7mol·L-1的溶液 C．pH＝7的溶液 D．c(H+)=c(OH-)的溶液 【答案】D 【解析】A．硫酸是二元强酸，NaOH是一元强碱，等体积等浓度混合后H+过量，溶液呈酸性，A不符合题意；B．c(H+)=1.0×10-7mol·L-1的溶液是否中性取决于温度，若温度高于25℃（如100℃），此时溶液可能呈碱性，B不符合题意；C．pH=7是否为中性与温度有关，高于25℃时，中性溶液的pH小于7，C不符合题意；D．c(H+)=c(OH-)时，无论温度如何变化，溶液一定呈中性，D符合题意；故选D。 【变式3-1】（25-26高二上·江苏苏州·阶段测评）常温下，下列关于溶液酸碱性说法正确的是 A．的溶液一定呈中性 B．的HBr溶液稀释1000倍，所得溶液 C．的NaOH溶液与的溶液按一定比例混合，所得溶液，则溶液与溶液的体积比为2：9 D．的氨水与的硫酸溶液等体积混合后溶液显酸性 【答案】A 【解析】A．当时，此时与浓度相等，溶液一定呈中性，A正确；B．pH=5的HBr溶液为强酸溶液，稀释1000倍后（无限稀释），浓度趋近于，但受水的电离平衡限制，pH不会超过7， B错误；C．pH=12的NaOH溶液，与pH=2的HCl溶液混合后，若pH=11，则需满足，解得体积比为，而非，C错误；D．pH=12的氨水为弱碱，实际浓度远高于与pH=2的硫酸等体积混合时，氨水过量，溶液中剩余大量，使溶液显碱性，D错误；故选A。 【变式3-2】（24-25高二下·江苏徐州·期中）下列溶液一定显酸性的是 A．使甲基橙变黄的溶液 B．的溶液 C．由水电离出的的溶液 D．的溶液 【答案】D 【解析】A．甲基橙的变色范围是pH=3.1～4.4，当溶液pH>4.4时甲基橙变黄，此时溶液可能为弱酸性、中性或碱性，A错误；B．pH=6的溶液在常温下显酸性，但若温度升高（如100℃时水的离子积增大，pH=6可能为中性），B错误；C．水电离的c(OH-)=1×10-13mol/L表明水的电离被抑制，可能由强酸或强碱导致（如强酸溶液中显酸性，强碱溶液中显碱性），C错误；D．c(H+)>c(OH-)直接表明溶液中H⁺浓度大于OH-浓度，一定显酸性，D正确；故选D。 【变式3-3】（24-25高二上·江苏南京·月考）下列溶液一定呈中性的是 A．pH=7的溶液 B．c(H+)=c(OH-)=10-6mol·L-1溶液 C．使石蕊试液呈紫色的溶液 D．酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液 【答案】B 【解析】A．pH=7的溶液不一定呈中性，如100℃时，水的离子积常数是10-12，pH=6时溶液呈中性，当pH=7时溶液呈碱性，A项错误；B．c(H+)=c(OH-)=10-6mol/L溶液，氢离子浓度与氢氧根离子浓度相等，溶液一定呈中性，B项正确；C．石蕊的变色范围为5-8，使石蕊试液呈紫色的溶液，常温下溶液可能显酸性、碱性或中性，C项错误；D．若是强酸强碱反应，则溶液呈中性，若是强酸弱碱反应，溶液呈酸性，若是弱酸强碱反应溶液呈碱性，故酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液，可能呈酸性、中性或碱性，D项错误；答案选B。 ▌题型04溶液pH及其计算 1.pH计算公式：pH＝－lg c(H＋)，如：c(H＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的酸性溶液pH＝5。 2.pH意义：pH越大，溶液碱性越强；pH越小，酸性越强。 3.溶液的酸碱性与pH的关系(常温下) 【特别提醒】pH的范围为0~14,即只有c(H+)或c(OH-)≤1 mol·L-1时才能适用。 4.测量方法 (1)酸碱指示剂法 酸碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱，它们的颜色在一定的pH范围内发生变化，因此，可以用这些弱酸、弱碱来粗略测定溶液的pH范围，不能准确测定出pH的具体值。几种常用指示剂的变色范围和颜色变化如表所示： 指示剂 变色范围(pH) 遇酸的颜色 遇碱的颜色 甲基橙 3.14.4 红色(pH<3.1) 黄色(pH>4.4) 石蕊 5.08.0 红色(pH<5.0) 蓝色(pH>8.0) 酚酞 8.210.0 无色(pH<8.2) 红色(pH>10.0) (2)pH试纸法： ①种类 a.广泛pH试纸：其pH范围是1～14(最常用)。 b.精密pH试纸：其pH范围较窄，可判别0.2或0.3的pH差值。 c.专用pH试纸：用于酸性、中性或碱性溶液的专用pH试纸。 ②使用方法：用镊子夹取一小块试纸放在干燥洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，30s变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。 (3)pH计测量法，pH计又称酸度计，可以用来精密测量溶液的pH。测得的溶液pH可以是整数或小数。 5.溶液pH的计算 (1)单一溶液的pH计算 ①强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg (nc)。 ②强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg (nc)。 (2)混合溶液pH的计算类型 ①两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝。 ②两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。 ③强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。 c(H＋)混或c(OH－)混＝。 （3）稀释后溶液pH的变化规律 ①对于强酸溶液(pH＝a)每稀释10n倍，pH增大n个单位，即pH＝a＋n(a＋n<7)。 ②对于强碱溶液(pH＝b)每稀释10n倍，pH减小n个单位，即pH＝b－n(b－n>7)。 ③对于弱酸溶液(pH＝a)每稀释10n倍，pH的范围是：a<pH<a＋na＋n<7)(即对于pH相同的强酸和弱酸稀释相同倍数，强酸pH变化的程度大)。 ④对于弱碱溶液(pH＝b)每稀释10n倍，pH的范围是：b－n<pH<b(b－n>7)(即对于pH相同的强碱和弱碱稀释相同倍数，强碱pH变化的程度大)。 (4)25 ℃时，将强酸、强碱溶液以某体积之比混合，若混合液呈中性，pH酸＋pH碱＝14－lg，现举例如下： V酸∶V碱 c(H＋)∶c(OH－) pH酸＋pH碱 10:1 1∶10 15 1∶1 1∶1 14 1:10 10∶1 13 【典例4】（25-26高二上·云南昆明·期末）某温度下，纯水电离出的，该条件下将90mLpH=3的稀硫酸与20mLpH=10的氢氧化钾溶液混合后体积近似110mL，所得混合溶液的pH为 A．6 B．7 C．8 D．9 【答案】D 【解析】根据纯水电离出的 ，可知该温度下水的离子积；稀硫酸 pH = 3，则，体积 90 mL = 0.09 L，H+物质的量 ；氢氧化钾溶液 pH = 10，则，由得 =，体积 20 mL = 0.02 L，物质的量 ；混合后发生反应，OH⁻过量，过量物质的量 ；混合体积 110 mL = 0.11 L，则 ；由 得 =，故 pH = ，故答案选D。 【变式4-1】（25-26高二上·浙江宁波·期末）溶液混合后体积变化忽略不计，则下列叙述正确的是 A．95℃纯水的，说明加热可导致水呈酸性 B．室温下，的醋酸溶液，稀释10倍后 C．室温下，的醋酸溶液与的氢氧化钠溶液等体积混合后 D．将1L 的溶液加水稀释为2L， 【答案】D 【解析】A．水的电离吸热，升温促进水的电离，增大，95℃纯水中，因此，但纯水始终满足，仍呈中性，A错误；B．醋酸是弱电解质，稀释时会促进醋酸电离，补充更多，因此的醋酸稀释10倍后，，B错误；C．的醋酸中，醋酸的实际浓度远大于，而的浓度就是，等体积混合后醋酸过量，溶液呈酸性，，C错误；D．稀释前，稀释到2L后；室温下，可得，因此，D正确；故选D。 【变式4-2】（24-25高二上·江苏南京·期中）常温下，溶液和盐酸相比，下列说法错误的是 A．前者，后者 B．分别取等体积的两种溶液混合， C．稀释至原体积的100倍，两溶液中均变成原溶液中的0.01倍 D．水电离的浓度均为 【答案】C 【解析】A．常温下，溶液中,因此，盐酸中，因此，故A正确；B．常温下，分别取等体积的两种溶液混合，根据，盐酸与氢氧化钠溶液恰好完全反应，此时溶液，故B正确；C．溶液中，，稀释至原体积的100倍后，,此时,溶液中变成原溶液中的100倍，盐酸溶液稀释至原体积的100倍后，，溶液中变成原溶液中的倍，故C错误；D．溶液中，H+由水电离，，盐酸中，OH-由水电离，水电离出的H+与OH-浓度相等，因此两种溶液中水电离的浓度均为，故D正确；故选C。 【变式4-3】（24-25高二上·江苏苏州·月考）常温下，四种溶液：①的氨水 ②的氢氧化钠溶液 ③的醋酸 ④的盐酸，下列说法错误的是 A．将溶液①、④等体积混合，所得溶液显碱性 B．分别取1 mL稀释至10 mL，四种溶液的pH：②>①>④>③ C．向溶液③、④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两种溶液的pH均增大 D．将a L溶液②和b L溶液④混合后，若所得溶液，则 【答案】B 【分析】由于强电解质完全电离，弱电解质部分电离，则常温下pH相同的①②溶液浓度①＞②，③④溶液浓度③＞④，②④溶液浓度②=④，据此分析： 【解析】A．溶液①、④等体积混合，由于①的浓度大于④，所以碱过量，因此混合之后溶液呈碱性，A正确；B．弱电解质在稀释过程中会继续电离，所以稀释相同的倍数后，四种溶液的pH大小为：①＞②＞④＞③，B错误；C．醋酸钠溶于水后，使醋酸的电离向逆反应方向移动，pH增大；盐酸会与醋酸钠反应生成醋酸，变成弱电解质，电离程度减小，pH增大，C正确；D．由于混合后，则溶液中氢离子浓度，则，D正确；故选B。 ▌题型05酸碱中和滴定原理及实验操作 1.酸碱中和滴定原理（以一元酸与一元碱滴定为例） 依据中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法 c待测= 2.酸碱中和滴定相关仪器： （1）酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶、洗瓶等； a. 酸式滴定管 b. 碱式滴定管 （2）使用滴定管的注意事项 ①酸式滴定管下端的玻璃活塞能耐酸和强氧化剂的腐蚀，故其可用于盛装酸性或强氧化性溶液，不能盛装 碱性溶液 ； ②碱式滴定管一般盛装 碱性溶液 ； ③滴定管的“0”刻度在上，滴定管下端没有刻度，所以滴定管的实际容积大于它的标定溶剂。滴定管度数时要估读到0.01ml。 ④滴定管所盛装的标准液或待测液润洗2～3次，否则滴定管内壁附着的蒸馏水会稀释反应液，影响测定结果。 3.滴定前的准备工作 ①检查：先检查酸、碱滴定管是否漏水。 ②润洗：先用水将滴定管洗涤干净，再分别用待装液润洗2～3次。 ③装液：将酸、碱分别装入滴定管，使液面位于0刻度以上2～3 mL处。 ④调液：调节活塞或玻璃球，赶气泡，使液面处于0刻度或0刻度以下。 ⑤记数据：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满反应液，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。 4.滴定 5.指示剂的选择 (1)中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH相一致的酸碱指示剂。通常选用酚酞或甲基橙，而不选用颜色变化不灵敏的石蕊。 (2)中和滴定中，酸碱指示剂的用量及颜色变化 滴定 种类 选用的 指示剂 指示剂 用量 滴定终点 颜色变化 滴定终点 判断标准 强酸滴 定强碱 甲基橙 2～3滴 黄色→橙色 当指示剂恰好变色并在半分钟内不恢复原色时，即认为达到滴定终点 酚酞 红色→无色 强酸滴 定弱碱 甲基橙 黄色→橙色 强碱滴 定强酸 甲基橙 红色→黄色 酚酞 无色→粉红色 强碱滴 定弱酸 酚酞 无色→粉红色 6.滴定终点的判断： 当滴入最后半滴标准液时，刚好使锥形瓶中的溶液颜色恰好发生变化，且半分钟内不变色，即到滴定终点，重复上述滴定操作2～3次。 【典例5】（25-26高二下·江苏泰州·阶段检测）用0.05000 mol·L-1硫酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是 A．稀释浓硫酸 B．配制硫酸溶液 C．碱式滴定管赶气泡 D．滴定 【答案】C 【解析】A．稀释浓硫酸时将水注入浓硫酸中，浓硫酸稀释放出大量热会导致液体飞溅，存在安全隐患，操作不规范，A错误；B．配制硫酸溶液定容时，液面离刻度线约1cm时应改用胶头滴管滴加蒸馏水，不能直接用烧杯倾倒，操作不规范，B错误；C．碱式滴定管赶气泡时，将橡皮管向上弯曲，轻轻挤压玻璃珠即可排出气泡，操作规范，C正确；D．中和滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化判断滴定终点，不能注视滴定管内液面变化，操作不规范，D错误；故选C。 【变式5-1】（25-26高三上·江苏南京·期末）配制溶液并标定未知浓度的盐酸。下列实验操作规范的是 A．溶解 B．定容 C．滴定 D．读数 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【解析】A．溶解时，玻璃棒搅拌加速溶解，A正确；B．定容加水时，先需要用玻璃棒引流，定容至接近刻度线时，应改用胶头滴管滴加，B错误；C．滴定时，应手持锥形瓶上端摇动锥形瓶，不能手持锥形瓶底端摇动，标准液是碳酸钠溶液，应该选用碱式滴定管，C错误；D．读数时，眼睛平视滴定管凹液面最低点，D错误；故选A。 【变式5-2】（25-26高二下·江苏徐州·阶段检测）用溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。有关该实验的说法中，不正确的是 A．在使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用 B．用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶次 C．滴定过程中双眼应注视锥形瓶内溶液颜色的变化 D．滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低 【答案】B 【解析】A．在使用滴定管前检查活塞是否漏水是基本操作，确保滴定过程无泄漏，保证实验准确性，A正确；B．锥形瓶不应润洗，润洗会导致待测液残留，使锥形瓶内待测NaOH的物质的量偏大，导致消耗HCl溶液的体积偏大，最终使测定结果偏高，B错误；C．滴定过程中注视锥形瓶内溶液颜色变化是为了及时准确地判断滴定终点（如指示剂变色），C正确；D．俯视酸式滴定管读数会使读数偏小，导致记录的HCl体积偏小，根据公式 ，计算结果偏低，D正确；故答案为：B。 【变式5-3】（2026·江苏·一模）某同学配制100mL 0.1000的NaOH标准溶液并用其来滴定未知浓度的盐酸。下列实验操作正确的是 A．图1：用托盘天平称取0.4g NaOH固体来配制标准溶液 B．图2：配制标准溶液的定容操作 C．图3：碱式滴定管排气泡的操作 D．图4：用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸 【答案】C 【解析】A．NaOH易潮解，且容易腐蚀纸片，应用小烧杯称量，故A错误；B．定容操作应平视刻度线，故B错误；C．排碱式滴定管中的气泡时，把橡皮管向上弯曲，出口上斜，挤捏玻璃珠，使溶液从尖嘴快速喷出，故C正确；D．NaOH溶液应用碱式滴定管盛装，故D错误；故答案为C。 ▌题型06酸碱中和滴定数据处理及误差分析 1.数据处理：滴定操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。 【特别提醒】异常数据舍弃,其他数据求平均值,减小误差。 2.误差分析 (1)误差分析的方法 依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。 (2)常见误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： A、仪器洗涤 ①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。 B、量器读数 ①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)； ②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示； ③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。 C、操作不当 ①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)； ②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)； ③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。 (3)以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，用偏高、偏低或无影响填表。 步骤 操作 c(NaOH) 洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管 偏高 锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管 偏低 锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水 无影响 取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束后气泡消失 偏低 滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去 偏低 滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 偏高 滴定过程中振荡时有液滴溅出 偏低 滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水 无影响 读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数 偏低 滴定前俯视读数或滴定后仰视读数 偏高 【典例6】（25-26高二下·江苏盐城·阶段检测）用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏高，其原因可能是 A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数 【答案】C 【分析】中和滴定的计算式为，其中标准液浓度、待测液体积为定值，测定结果仅由消耗标准液的体积决定，偏大则测定结果偏高，反之偏低。 【解析】A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外，待测的物质的量减少，消耗的偏小，测定结果偏低，A错误；B．滴定终点读数时俯视滴定管刻度，读取的偏小，测定结果偏低，B错误；C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗，待测的物质的量偏大，消耗的偏大，测定结果偏高，C正确；D．滴定到终点读数时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数，为正确操作，测定结果无误差，D错误；故选 C。 【变式6-1】（25-26高二下·江苏徐州·阶段检测）用标准的溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是 A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外 B．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液 【答案】A 【解析】A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外，待测液物质的量偏少，测定结果偏小，A符合题意；B．定终点读数时，仰视滴定管的刻度，造成V(碱)偏大，测定结果偏高，B不符合题意；C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗，待测液的物质的量偏多，测定结果偏高，C不符合题意；D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，造成V(碱)偏大，测定结果偏高，D不符合题意；故选A。 【变式6-2】（24-25高二下·江苏泰州·月考）下列有关滴定操作的说法正确的是 A．用25mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7mL B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，先用蒸馏水洗净锥形瓶，后用未知浓度的盐酸润洗2～3次 C．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含NaOH，则测定结果偏高 D．用标准盐酸溶液滴定未知KOH溶液时，取待测液的滴定管，滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，会导致测定结果偏低 【答案】D 【详解】A．滴定管的最小度数为0.01mL，故用去标准液的体积为21.70mL，A错误；B．锥形瓶不能用未知浓度的盐酸润洗，否则造成待测溶液的量增大，B错误；C．氢氧化钠的摩尔质量偏小，根据可知，配制的标准液中氢氧根离子的浓度偏大，滴定时消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，C错误；D．用标准盐酸溶液滴定未知KOH溶液时，取待测液的滴定管，滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，导致待测液体积减少，标准液体积减少，会导致测定结果偏低，D正确；故选D。 【变式6-3】（24-25高二下·江苏无锡·月考）用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，则原因可能是 A．滴定结束时，仰视碱式滴定管液面读数 B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水 C．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液 D．装待测液HCl的酸式滴定管未用HCl润洗 【答案】D 【解析】A．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其它操作均正确，则消耗标准溶液的体积偏大，使测定结果偏高，A不符合题意；B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水，不影响反应消耗的标准溶液的体积，不会导致测定结果偏低，B不符合题意；C．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，则消耗标准溶液的体积偏大，使测定结果偏高，C不符合题意；D．装待测液HCl的酸式滴定管未用HCl润洗，使得待测液浓度偏小，则反应消耗标准溶液的体积偏小，最终导致测定结果偏低，D符合题意；故选D。 ▌题型07酸碱中和滴定原理的应用 1．氧化还原反应滴定原理应用 (1)原理：以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。 (2)试剂 ①常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等； ②常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 (3)指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类： ①氧化还原指示剂； ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝； ③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 (4)实例 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液/H2O2溶液 原理 2MnO4-＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 2MnO4-＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋ 8H2O 指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 终点判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 ②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液 原理 6Fe2＋＋Cr2O72-＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O 指示剂 二苯胺磺酸钠(无色变为红紫色) 终点判断 当滴入最后半滴酸性K2Cr2O7溶液后，溶液由无色变红紫色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 ③Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 用淀粉作指示剂 终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 2.沉淀滴定原理及其应用 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 (3)实例：有莫尔法和佛尔哈德法。 莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或溴离子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，确定终点：2Ag＋＋CrO42-===Ag2CrO4↓(砖红色)。 佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NH4SCN直接滴定Ag＋，生成AgSCN白色沉淀，确定终点的指示剂是铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]，Fe3＋与SCN－生成红色配合物。 说明：也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准液返滴定过量的Ag＋。 【典例7】（2026·江苏南京·一模）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。 下列说法错误的是 A．Ⅱ中发生的反应有 B．Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C．Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高 D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高 【答案】C 【分析】I中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2，溶液中剩余有KMnO4，II中在酸性条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+，III中生成的I2再用Na2S2O3滴定。 【解析】A．II中和MnO2在酸性条件下与过量的KI反应得到I2和Mn2+，存在MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O，A正确；B．II中避光防止I2升华挥发，加盖防止I-被氧气氧化，B正确；C．整个反应中，KMnO4得电子生成Mn2+，有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等，III中消耗的Na2S2O3越多，说明生成的I2单质越多，也说明有机物消耗的KMnO4的量少，水样中的COD值越低，C错误；D．若I中为酸性条件，Cl-会与KMnO4反应，水样中的COD值偏高，D正确；答案选C。 【变式7-1】（25-26高二上·江苏南京·月考）实验室称量一定质量的固体，并用于测定盐酸的浓度。下列相关原理、装置及操作不正确的是 A．称量 B．溶解 C．加指示剂 D．滴定 【答案】C 【解析】A．称量一定质量的固体，可用电子天平，A正确；B．碳酸钠溶于水，可以向锥形瓶中加适量的水溶解碳酸钠固体，B正确；C．不应用石蕊作指示剂，主要原因是其颜色变化不够明显，难以准确判断滴定终点，滴定时，可选甲基橙为指示剂，C错误；D．盐酸显酸性，用酸式滴定管装盐酸，滴定时，左手控制玻璃塞，右手摇晃锥形瓶，D正确；故选C。 【变式7-2】（2026·江苏泰州·模拟预测）实验室配制NaOH溶液并用标定其浓度的原理及操作均正确的是 A．上下振荡摇匀 B．加入指示剂 C．赶出气泡 D．终点读数为23.30 mL A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【解析】A．容量瓶配制溶液定容后，需要上下颠倒摇匀，不能按图中方式仅上下振荡摇匀，A错误；B．NaOH溶液滴定（弱酸的酸式盐）时，滴定终点（）溶液呈碱性，指示剂应选酚酞，不能选甲基橙，B错误；C．碱式滴定管排出气泡时，将橡胶管弯折，使尖嘴斜向上，挤压玻璃球即可赶出气泡，C正确；D．滴定管的0刻度在上，刻度从上到下逐渐增大，图中凹液面的正确读数为，不是，D错误；故选C。 【变式7-3】（24-25高二下·江苏南通·期中）草酸是一种二元弱酸，草酸钠可作为基准物质测定溶液的浓度。测定的方法是准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测溶液进行滴定。关于溶液测定实验，下列说法正确的是 A．可使用图1装置进行滴定 B．锥形瓶须用酸化的草酸钠溶液润洗 C．题图2所示读数为18.8mL D．滴定时，左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察滴定管液面示数 【答案】A 【解析】A．酸性高锰酸钾溶液放在酸式滴定管中，可用图1装置进行滴定，A正确；B．锥形瓶不用润洗，B错误；C．题图2所示读数为18.90mL，C错误；D．滴定时，左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶中溶液颜色，D错误；故选A。 ▌题型08中和滴定曲线分析 滴定曲线 (以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例) 理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pH应为7，滴定终点应选用pH＝7时变色的指示剂；但从实验数据可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH影响不大，上图中，当滴加NaOH溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时，pH从4.3 突变至9.7，因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。 说明：(1)酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液呈中性,强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。 (2)滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应越吻合,测定的误差越小。 【典例8】（25-26高二上·江苏苏州·阶段检测）常温下以酚酞作指示剂，用的溶液滴定的二元酸溶液。溶液中pH、含A微粒的分布系数(物质的量分数)随滴加溶液体积V()变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A．在水中的电离方程式为， B．常温下，的电离常数为 C．当时，溶液中离子浓度大小顺序为 D．当时， 【答案】C 【分析】由图中含A微粒的分布系数可知，二元酸溶液中占90%，占10%，没有分子，说明第一步完全电离。 【解析】A．由分析得，第一步完全电离，第二步部分电离，所以电离方程式为、，A错误；B．常温下，由于第一步完全电离，则的起始浓度为0.1 mol/L，根据图，当时，的分布系数为0.9，溶液的，的分布系数为0.1，得浓度为0.09 mol/L，浓度为0.01 mol/L，浓度为0.1 mol/L，则的电离常数，B错误；C．当时，和恰好完全反应生成，该溶液为溶液，存在反应：、、，可得浓度大于，溶液得出浓度大于浓度，根据质子守恒，浓度大于浓度，因此溶液中离子浓度大小顺序为，C正确；D．当时，溶质为等量的、，溶液中的电荷守恒：，物料守恒为，两式消得：，D错误；故答案选C。 【变式8-1】（25-26高二下·江苏·其中）室温下，用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SO3溶液得到的滴定曲线如图所示(已知：pKa=- lgKa，室温下，H2SO3的pKa1=1. 85， pKa2=7.19)。下列说法正确的是 A．a点溶液的pH约为1.85 B．b点溶液中，c(SO)=c(H2SO3) C．b、c、d点溶液中，c点溶液水的电离程度最大 D．d点溶液中，c(OH- )- c(H+ )<c(HSO)+c(H2SO3) 【答案】B 【解析】A．a点亚硫酸以第一步电离为主，，，即pH约为1.4，A错误；B．，时，，，故pH=4.52，而b点pH=4.52，故，B正确；C．氢氧化钠与H2SO3完全反应生成Na2SO3时，促进水的电离程度最大，即d点时水的电离程度最大，C错误；D．d点溶液中，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=2c(SO)+c(OH-)+c(HSO)，物料守恒：c(Na+)=2c(SO)+2c(H2SO3)+2c(HSO)，故c(OH-)-c(H+)=c(HSO)+2c(H2SO3)，D错误；故选B。 【变式8-2】（25-26高二上·江苏·月考）如图是常温下向20.00 mL的盐酸中逐滴加入0.10 mol·L-1 NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的体积V(mL)变化的曲线，根据图像所得的下列结论中正确的是 A．原盐酸的浓度为0.10 mol·L-1 B．x的值为2.00 C．pH=12时，V的值为20.40 D．若配制NaOH溶液的固体中含有KOH杂质，则x<20.00 【答案】A 【解析】A． 由图知，原盐酸的pH=1，则其浓度为0.10 mol·L-1，A正确；B．由图可知，当加入x mL0.10 mol·L-1 NaOH溶液时，pH=7，说明HCl与NaOH恰好完全反应，溶液中，即，计算出x=20.00，B错误； C．pH=12时，氢氧化钠溶液过量，则混合溶液中：= mol/L，解得V值约为24.4，C错误； D． 若配制NaOH溶液的固体中含有KOH杂质，则所配氢氧化钠溶液浓度偏低，则x>20.00 ，D错误；答案选A。 【变式8-3】（24-25高二上·江苏·期末）室温下，向20.00 mL 0.1000 mol·L-1盐酸中滴加0.1000 mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。已知lg 5=0.7。下列说法不正确的是 A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7 B．若滴加同浓度的氨水，可选择酚酞指示反应终点 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的小 D．V(NaOH)=30.00 mL时，pH=12.3 【答案】B 【解析】A．NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH＝7，A正确；B．盐酸与氨水反应生成NH4Cl（强酸弱碱盐），溶液呈酸性（水解 ），酚酞的变色范围是（碱性 ），甲基红的变色范围是4.4~6.2（弱酸性），甲基橙的变色范围是3.1~4.4（酸性），因反应终点溶液呈酸性，应选甲基红或甲基橙作指示剂，而非酚酞（酚酞变色时溶液已呈碱性，误差大），B错误；C．甲基红的变色范围4.4~6.2更接近中性（pH = 7），甲基橙的变色范围3.1~4.4离中性更远，变色范围越接近反应终点pH，误差越小，故选择甲基红指示终点误差比甲基橙小，C正确；D．V(NaOH)=30.00 mL时，NaOH过量：，， 过量 ， 溶液总体积V = 20.00mL+30.00mL=50.00mL=0.05000L，则，pOH=-lg c({OH-)=-lg 0.02=1.7，室温下， pH+pOH=14，故pH=14-1.7=12.3，D正确； 故选B。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $