第3章 第1、2节复习课 第1课时 溶液中粒子浓度关系比较（配套教参Word）-【步步高】2025-2026学年高二化学选择性必修1 化学反应原理学习笔记（鲁科版 京粤闽皖豫宁陕专版）

本讲义聚焦高中化学溶液中粒子浓度关系比较核心知识点，从电离与水解平衡分析粒子种类入手，系统梳理电荷守恒、元素守恒、质子守恒三种关系，进而构建单一溶液、混合溶液、反应后溶液中粒子浓度大小比较的学习支架，形成从基础原理到综合应用的完整脉络。 资料通过表格对比不同溶液粒子种类及原因、守恒关系推导实例（如氯化铵溶液三守恒式推导）和多样化练习题，培养学生科学思维中的证据推理与模型建构能力。课中辅助教师引导学生深化理解，课后通过课时对点练帮助学生查漏补缺，提升解决电解质溶液问题的实践能力。

第1、2节复习课 第1课时　溶液中粒子浓度关系比较 [核心素养发展目标]　1.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三种守恒关系。2.掌握比较粒子浓度关系的一般方法。 一、溶液中的三种守恒关系 (一)根据电离平衡和水解平衡分析离子(分子)种类 现有0.1 mol·L-1下列溶液(常温)，完成下表： 离子种类 分子种类 产生原因(用水解、电离方程式表示) NaF NaHSO3 Na3PO4 答案　 Na+、F-、H+、OH- HF、H2O F-+H2OHF+OH- Na+、HS、S、H+、OH- H2SO3、H2O HS+H2OH2SO3+OH- HSH++S Na+、P、HP、 H2P、H+、OH- H3PO4、H2O P+H2OHP+OH- HP+H2OH2P+OH- H2P+H2OH3PO4+OH- (二)写出下列指定溶液的守恒关系(常温) 1.氯化铵溶液 (1)电荷守恒：　　　　；  (2)元素守恒：　　　　；  (3)质子守恒：　　　　。  提示　(1)c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) (2)c(Cl-)=c(N)+c(NH3·H2O) (3)c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O) 提醒　(1)+(2)消去与平衡关系无关的c(Cl-)，可得(3)的质子守恒式。 2.硫化钠(Na2S)溶液 (1)电荷守恒：　　　　；  (2)元素守恒：　　　　；  (3)质子守恒：　　　　。  提示　(1)c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-) (2)c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)] (3)c(OH-)=2c(H2S)+c(HS-)+c(H+) 质子守恒式的书写 (1)电荷守恒式与元素守恒式联立，消去未参与水解平衡的微粒，即可得质子守恒式。如，Na2S水溶液中的质子守恒可以将(2)中c(Na+)代入(1)中的等式，化简后可得(3)。 (2)分析Na2S水溶液中的质子转移情况，如下图： 3.(NH4)2CO3溶液 (1)电荷守恒：　　　　；  (2)元素守恒：　　　　。  答案　(1)c(N)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-) (2)c(N)+c(NH3·H2O)=2[c(HC)+c(C)+c(H2CO3)] 4.KHCO3溶液 (1)电荷守恒：　　　　；  (2)元素守恒：　　　　；  (3)质子守恒：　　　　。  答案　(1)c(K+)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-) (2)c(K+)=c(HC)+c(C)+c(H2CO3) (3)c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(C) 5.将浓度分别为0.1 mol·L-1 CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合 (1)电荷守恒：　　　　；  (2)元素守恒：　　　　。  答案　(1)c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) (2)c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)=0.1 mol·L-1 二、溶液中粒子浓度大小的比较(常温) 1.盐溶液中粒子浓度大小的比较 (1)0.1 mol·L-1Na2S溶液中各离子浓度的大小顺序：　　　　。  答案　c(Na+)>c()>c(OH-)>c(HS-)>c(H+) (2)0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中Na+、HC、H2CO3、C四种粒子浓度的大小顺序：　　　　　　　　　　　。  答案　c(Na+)>c(HC)>c(H2CO3)>c(C) (3)已知0.1 mol·L-1NaHSO3溶液pH<7，则其溶液中Na+、HS、H2SO3、S四种粒子浓度的大小顺序：　　　　。  答案　c(Na+)>c(HS)>c(S)>c(H2SO3) 2.混合溶液中粒子浓度大小的比较 (1)等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子浓度大小顺序：　　　　。  答案　c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-) (2)已知Ka(HCN)=6.2×10-10 mol·L-1，等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中粒子浓度大小顺序：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  答案　c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+) 解析　Kh==≈1.61×10-5 mol·L-1>Ka，故溶液中NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，溶液呈碱性。 3.溶液混合能发生反应的粒子浓度大小比较 (1)CH3COOH与NaOH溶液混合 ①等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为　　　　　　　　　　。  答案　c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) ②NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按1∶2体积比混合后pH<7，离子浓度大小顺序为　　　　　　　　　　。  答案　c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) ③pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合，其离子浓度大小顺序为　　　　　　　　　　。  答案　c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) (2)0.1 mol·L-1 的氨水与0.1 mol·L-1的硫酸等体积混合。 ①混合液中溶质为NH4HSO4，其浓度为0.05 mol·L-1。 ②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H+、OH-、N、S。 ③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：c(H+)>c(S)>c(N)>c(OH-)。 (3)0.1 mol·L-1 CH3COONa与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合。 ①混合液中溶质为CH3COOH、NaCl。 ②溶液中含有的粒子有CH3COOH、H2O、Na+、Cl-、CH3COO-、H+、OH-。 ③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序： c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。 (4)0.2 mol·L-1 NH4Cl与0.1 mol·L-1 NaOH等体积混合，混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl，三者的物质的量浓度相等，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl-)>c(N)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)。 判断混合溶液中粒子浓度大小的一般思路 (1)明确研究对象——溶液的组成(溶质及各种粒子)。 (2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡、水解平衡)。 (3)根据题给信息，确定程度大小(是以电离为主还是以水解为主)。 (4)比较粒子浓度大小时，要充分运用电荷守恒、元素守恒关系。 4.不同溶液中同一离子浓度大小比较 在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(N)由大到小的顺序：④>⑤>③>①>②。 三、电解质溶液中粒子浓度关系的综合分析 1.题型概述 溶液中粒子浓度的大小比较是离子平衡的主流试题，既与盐的水解平衡有关，又与弱电解质电离平衡有关。不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守恒(电荷守恒、元素守恒、质子守恒)关系考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，考查学生对变化观念、微观探析的理解和应用。 2.解题模型 1.常温下，将甲酸与NaOH溶液混合，所得溶液的pH=7，则此溶液中(　　) A.c(HCOO-)>c(Na+) B.c(HCOO-)<c(Na+) C.c(HCOO-)=c(Na+) D.无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的大小关系 答案　C 解析　根据电荷守恒可知：c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)；由pH=7可知：c(H+)=c(OH-)，得出c(Na+)=c(HCOO-)。 2.常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　) A.在0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2P)>c(HP)>c(P) B.在0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+c(C2) C.在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HC)=0.1 mol·L-1 D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=9的溶液中c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+) 答案　A 解析　由于磷酸为多元酸，第一步电离大于第二步电离，第二步电离大于第三步电离，所以在0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中，粒子浓度大小为c(H3PO4)>c(H2P)>c(HP)>c(P)，故A正确；在0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得到c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2)，故B错误；在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中，根据元素守恒得到c(H2CO3)+c(HC)+c(C)=0.1 mol·L-1，故C错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=9的溶液，则c(OH-)>c(H+)，根据电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(N)+c(H+)，则c(Cl-)<c(N)，故D错误。 3.醋酸(CH3COOH)是一种常见的弱酸。常温条件下，下列叙述正确的是(　　) A.pH=3的CH3COOH溶液中，c(H+)=c(CH3COO-) B.pH=8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO-)<c(Na+) C.0.1 mol·L-1CH3COONa溶液中，c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+) D.0.1 mol∙L-1CH3COONa溶液中，c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 答案　B 解析　除CH3COOH电离出的H+外，水也会电离出少量H+，即c(H+)>c(CH3COO-)，A项错误；由电荷守恒可知，混合溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，此时溶液pH=8，溶液中c(H+)<c(OH-)，则c(CH3COO-)<c(Na+)，B项正确；CH3COO-水解微弱，0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液中，c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)，C项错误；由电荷守恒可知，CH3COONa溶液中，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，D项错误。 4.浓度均为0.1 mol·L-1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是　　　　　　　　　　，c(H2S)从大到小的顺序是　　　　　　　　　　　。  答案　③>②>④>①　④>①>②>③ 课时对点练 [分值：100分] [1~8题，每小题6分] 题组一　单一溶液中粒子浓度的大小及等量关系 1.(2024·山东临沂质检)在0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是(　　) A.c(Na+)>c(HC)>c(H+)>c(OH-) B.c(Na+)=c(HC)>c(OH-)>c(H+) C.c(Na+)+c(H+)=c(HC)+c(OH-)+2c(C) D.c(Na+)=c(HC)+2c(C)+c(H2CO3) 答案　C 解析　HC在溶液中水解显碱性，c(OH-)>c(H+)，c(Na+)>c(HC)，A、B错误；根据电荷守恒可知，存在c(Na+)+c(H+)=c(HC)+c(OH-)+2c(C)，C正确；根据元素守恒可知，存在c(Na+)=c(HC)+c(C)+ c(H2CO3)，D错误。 2.室温时，下列溶液中微粒的浓度关系正确的是(　　) A.0.05 mol·L-1 NaF溶液中：c(Na+)>c(F-)>c(OH-)>c(H+) B.pH=4的KHC2O4溶液中：c(H2C2O4)>c(C2) C.pH=a的氨水，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1 D.一定浓度的Na2S溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+c(S2-) 答案　A 解析　氟离子水解，溶液呈碱性，氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，A正确；KHC2O4溶液pH=4，则KHC2O4的电离大于水解，所以c(H2C2O4)<c(C2)，B错误；NH3·H2O是弱电解质，稀释10倍后，a<b+1，C错误；在Na2S溶液中，根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)，D错误。 题组二　不同电解质溶液中指定微粒浓度大小的比较 3.(2024·山东德州高二上期末)关于下列常温下的水溶液的说法正确的是(　　) A.向水中加入CH3COONH4溶液仍显中性，水的电离平衡不移动 B.加水稀释亚硫酸(H2SO3)溶液，始终不变 C.将pH=3的醋酸与pH=11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性 D.c(N)相同的溶液中溶质的浓度：c(NH4HCO3)<c(NH4Cl)<c(NH4HSO4) 答案　B 解析　向水中加入CH3COONH4，由于N和CH3COO-水解程度相等，溶液仍显中性，但水解促进水的电离，使水的电离平衡正向移动，故A错误；加水稀释亚硫酸(H2SO3)溶液，Ka1=、Ka2=，故=Ka1·Ka2，始终不变，故B正确；常温下将pH=3的醋酸与pH=11的NaOH溶液等体积混合时，醋酸过量，混合后溶液呈酸性，故C错误；若c(NH4HCO3)=c(NH4Cl)=c(NH4HSO4)，则c(N)的溶质的物质的量浓度：c(NH4HCO3)<c(NH4Cl)<c(NH4HSO4)，所以要使c(N)相同，则溶液中溶质的浓度：c(NH4HCO3)>c(NH4Cl)>c(NH4HSO4)，故D错误。 4.下列各项中指定微粒的浓度比为2∶1的是(　　) A.相同温度下，2 mol·L-1醋酸溶液与1 mol·L-1醋酸溶液中c(H+)之比 B.H2CO3溶液中c(H+)与c(C)之比 C.Na2CO3溶液中c(Na+)与c(C)之比 D.常温下，0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液中的c(Na+)之比 答案　D 解析　CH3COOH是弱酸，浓度不同时其电离程度不同，所以浓度是2倍关系的两醋酸溶液中c(H+)之比不是2∶1，A项错误；H2CO3是二元弱酸，分步电离且只发生部分电离，故c(H+)∶c(C)≠2∶1，B项错误；因C发生水解被消耗，故c(Na+)∶c(C)>2∶1，C项错误；溶液中c(Na+)是一定的，前者c(Na+)=0.2 mol·L-1，后者c(Na+)=0.1 mol·L-1，D项正确。 题组三　混合溶液中粒子浓度大小比较 5.有4种混合溶液，分别由等体积的0.1 mol·L-1的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl，②CH3COONa与NaOH，③CH3COONa与NaCl，④CH3COONa与NaHCO3。下列关系正确的是(　　) A.pH：②>③>④>① B.c(CH3COO-)：②>④>③>① C.c(H+)：①>③>②>④ D.c(CH3COOH)：①>④>③>② 答案　B 解析　A项，pH：②>④>③>①；C项，应为①>③>④>②；D项，应为①>③>④>②。 6.室温下，下列各溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A.Na2CO3溶液中：c(Na+)>c()>c()>c(OH-) B.氨水与氯化铵的混合溶液中可能存在：c()>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-) C.将pH=2的HF溶液与pH=12的NaOH溶液以等体积混合，则有c(Na+)=c(F-)>c(H+)=c(OH-) D.Na2CO3溶液与NaHCO3溶液中都存在关系式：c(Na+)+c(H+)=2c()+c()+c(OH-) 答案　D 解析　Na2CO3溶液中的水解程度较小，c()>c()，同时c(OH-)>c()，A项错误；氨水与氯化铵的混合溶液中不可能存在：c()>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)，因不符合电荷守恒，B项错误；Na2CO3溶液与NaHCO3溶液中存在的离子种类相同，则根据电荷守恒可知，都存在关系式：c(Na+)+c(H+)=2c()+c()+c(OH-)，D项正确。 7.(2024·陕西高新一中月考)已知酸性：H2CO3>HClO。在等物质的量浓度的NaClO、NaHCO3的混合溶液中，下列各种粒子浓度关系正确的是(　　) A.c(HC)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+) B.c(ClO-)>c(HC)>c(H+)>c(OH-) C.c(ClO-)+c(HClO)=c(HC)+c(H2CO3) D.c(Na+)+c(H+)=c(HC)+c(ClO-)+c(OH-) 答案　A 8.常温下，将Na2S和NaHS两种盐[设=k，(0<k≤3)]溶于水得稀溶液，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A.若k=1，则c(S2-)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+) B.若k=2，则c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S) C.k为任意值时：c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-) D.若满足3c(H+)+2c(HS-)+5c(H2S)=3c(OH-)+c(S2-)，则可确定k=3 答案　C 解析　k=1时，S2-的水解程度大于HS-的电离和水解程度，故c(HS-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)，A错误；k=2时，电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)，元素守恒式为3c(Na+)=5[c(HS-)+c(H2S)+c(S2-)]，整理两式得3c(OH-)+c(S2-)=3c(H+)+2c(HS-)+5c(H2S)，B、D错误，C正确。 [9~12题，每小题8分] 9.(2024·山东烟台高二期中)25 ℃时，下列有关电解质溶液说法正确的是(　　) 弱酸 HF H2CO3 HCN H2S 电离平衡常数(单位mol·L-1) Ka=7.2×10-4 Ka1=4.30×10-7 Ka2=5.61×10-11 Ka=4.3×10-10 Ka1=9.1×10-8 Ka2=1.1×10-12 A.常温下，pH相同的NaF、Na2CO3、Na2S溶液，物质的量浓度最大的是Na2CO3溶液 B.等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合：< C.同温下，等浓度的NaF溶液和NaCN溶液中离子浓度：F-<CN- D.将过量H2S通入Na2CO3溶液，离子方程式为C+H2S===HS-+HC 答案　D 解析　根据Kh=，结合题给信息可知Ka(HF)>Ka2(H2CO3)>Ka2(H2S)，即Kh(S2-)>Kh(C)>Kh(F-)，pH相同的NaF、Na2CO3、Na2S溶液的c(H+)相同，则c(OH-)也相同，即F-、C和S2-水解生成的OH-的浓度相同，故物质的量浓度最大的是NaF溶液，A错误；因为H2CO3的电离常数Ka1≫Ka2，且电离常数只受温度影响，则=>=，B错误；HF的电离平衡常数大于HCN的电离平衡常数，则NaCN的水解常数大于NaF的水解常数，同温下等浓度的NaF、NaCN溶液中离子浓度：F->CN-，C错误；因为酸性：H2CO3>H2S>HC，故将过量H2S通入Na2CO3溶液，离子方程式为C+H2S===HS-+HC，D正确。 10.(2024·烟台高二检测)25 ℃时，下列对于Na2SO3与NaHSO3的混合溶液中微粒浓度关系的说法正确的是(　　) A.一定存在3c(Na+)=c()+c()+c(H2SO3) B.一定存在c(Na+)+c(H+)=c()+c()+c(OH-) C.若混合溶液中n(Na2SO3)=2n(NaHSO3)时，溶液呈碱性，则有c(Na+)>c(S)>c(HS)>c(OH-)>c(H+) D.若混合溶液中n(Na2SO3)=n(NaHSO3)时，溶液呈酸性，则有c(Na+)>c()>c(H+)>c(S)>c(OH-) 答案　C 解析　不知道Na2SO3与NaHSO3的物质的量关系，不能根据元素守恒判断，A错误；根据电荷守恒，溶液中一定存在c(Na+)+c(H+)=)+2c()+c(OH-)，B错误；若混合溶液中n(Na2SO3)=2n(NaHSO3)时，溶液呈碱性，盐的水解是微弱的，且S的浓度接近于HS的2倍，则有c(Na+)>c(S)>c()>c(OH-)>c(H+)，C正确；若混合溶液中n(Na2SO3)=n(NaHSO3)时，溶液呈酸性，则HS的电离程度大于水解程度，则c(S)>c()，故有c(Na+)>c()>c()>c(H+)>c(OH-)，D错误。 11.(2024·济宁高二检测)室温下，将两种浓度均为0.1 mol·L-1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系不正确的是(　　) A.NaHCO3⁃Na2CO3混合溶液(pH=10.30)：c(Na+)>c()>c()>c(OH-) B.氨水⁃NH4Cl混合溶液(pH=9.25)：c()+2c(H+)=c(NH3·H2O)+2c(OH-) C.CH3COOH⁃CH3COONa混合溶液(pH=4.76)：c(Na+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+) D.H2C2O4⁃NaHC2O4混合溶液(pH=1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H+)+c(H2C2O4)=c(Na+)+c(C2)+c(OH-) 答案　C 解析　NaHCO3水溶液呈碱性，说明的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO3和Na2CO3水解关系：>，溶液中剩余微粒浓度关系：c()>c()，和水解程度微弱，生成的OH-浓度较低，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na+浓度最大，则混合溶液中微粒浓度大小关系：c(Na+)>c()>c()>c(OH-)，故A正确；该混合溶液中电荷守恒：c()+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，元素守恒：c(NH3·H2O)+c()=2c(Cl-)，两式联立消去c(Cl-)可得：c()+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O)，故B正确；该溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，则溶液中微粒浓度关系：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)，故C错误；该混合溶液中存在元素守恒：2c(Na+)=c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)，电荷守恒：2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，两式相加可得：c(H+)+c(H2C2O4)=c(Na+)+c(C2)+c(OH-)，故D正确。 12.(2024·德州高二检测)已知：NaHC2O4溶液显酸性。现用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定25 mL 0.1 mol·L-1 H2C2O4溶液(混合时引起的溶液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是(　　) A.在NaOH溶液滴入前，溶液中c(H2C2O4)>c(HC2)>c(H+)>c(C2) B.滴入NaOH溶液25 mL时，c(H+)+c(H2C2O4)=c(C2)+c(OH-) C.滴入NaOH溶液50 mL时，c(C2)+c(HC2)≈ mol·L-1 D.当溶液显中性时，c(Na+)<c(HC2) 答案　B 解析　草酸是二元弱酸，在溶液中分步电离，以一级电离为主，则草酸溶液中c(H+)>c(HC2)，故A错误；向25 mL 0.1 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入25 mL 0.1 mol·L-1的NaOH溶液时，草酸和氢氧化钠恰好反应生成草酸氢钠，由质子守恒关系可得c(H+)+c(H2C2O4)=c(C2)+c(OH-)，故B正确；向25 mL 0.1 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入50 mL 0.1 mol·L-1的NaOH溶液时，草酸和氢氧化钠恰好反应生成草酸钠，由元素守恒关系可得c(H2C2O4)+c(C2)+c(HC2)≈ mol·L-1，故C错误；由NaHC2O4溶液显酸性可知，当溶液显中性时，溶液为草酸氢钠和草酸钠的混合溶液，溶液中，钠离子浓度大于草酸氢根离子浓度，故D错误。 13.(9分)已知某些弱电解质在水中的电离平衡常数(25 ℃)如下表： 弱电解质 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH 电离平衡常数/(mol·L-1) Ka1=4.2×10-7 Ka2=5.6×10-11 Ka1=1.4×10-2 Ka2=6.0×10-8 Kb=1.7 ×10-5 Ka=1.7×10-5 (1)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为　　　　。  (2)CH3COONH4溶液呈　　　　 (填“酸”“中”或“碱”)性，原因是　　　　 　　　　。  (3)现有常温下0.1 mol·L-1的(NH4)2CO3溶液，该溶液中各微粒浓度之间的关系式错误的是　　　　 (填字母)。  A.c(N )+c(H+ )=c(HC)+c(OH- ) +c(C) B.c(N)+c(NH3·H2O)=2c(C )+ 2c(HC)+ 2c(H2CO3 ) C.c(C)+c(HC )+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1 D.c(H+ )+c(HC)+c(H2CO3)=c(OH- )+c(NH3·H2O) E.c(N )>c(C)>c(HC )>c(NH3·H2O) 答案　(1)H2SO3+HC===CO2↑+ H2O+ HS　(2)中　由于NH3·H2O的电离常数等于CH3COOH的电离常数，因此N的水解程度等于CH3COO-的水解程度，溶液呈中性　(3)AD 解析　(1)由电离常数可知，酸性：H2SO3>H2CO3>HS，则H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式：H2SO3+HC===CO2↑+ H2O+ HS。 (3)根据电荷守恒：c(N )+c(H+ )=c(HC)+c(OH- ) +2c(C)，故A错误；根据元素守恒，c(N)+c(NH3·H2O)=2c(C )+ 2c(HC) + 2c(H2CO3 ) ，故B正确；含碳粒子的总浓度为0. 1 mol·L-1，c(C)+c(HC )+c(H2CO3)=0. 1 mol·L-1，故C正确；依据溶液中质子守恒：c(H+ )+c(HC)+2c(H2CO3)=c(OH- )+c(NH3·H2O)，故D错误；溶液中铵根离子浓度大于碳酸根离子浓度，碳酸根离子水解程度大于铵根离子水解程度，所以溶液中粒子浓度大小为c(N )>c(C)>c(HC )>c(NH3·H2O)，故E正确。 14.(11分)(1)将0.2 mol·L-1 HA溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na+)>c(A-)。用“>”“<”或“=”填写下列空白： ①混合溶液中，c(A-)　　　c(HA)。  ②混合溶液中，c(HA)+c(A-)　　0.1 mol·L-1。  ③混合溶液中，由水电离出的c(OH-)　　　0.2 mol·L-1 HA溶液中由水电离出的c(H+)。  (2)25 ℃下，将a mol·L-1的NaA溶液与0.01 mol·L-1的盐酸等体积混合，反应后测得溶液pH=7，则a　　　　(填“>”“<”或“=”)0.01；用含a的代数式表示HA的电离常数Ka=　　　　mol·L-1。  答案　(1)①<　②=　③>　(2)>　(100a-1)×10-7 解析　(1)①将0.2 mol·L-1 HA溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合时，溶质为等物质的量的HA和NaA，由于c(Na+)>c(A-)，则由电荷守恒可知c(H+)<c(OH-)，说明A-的水解能力大于HA的电离能力，使得c(HA)>c(A-)。②通过元素守恒及等体积混合后浓度减半可知，c(HA)+c(A-)=0.1 mol·L-1。③混合溶液中由于NaA的存在，促进水的电离，而0.2 mol·L-1 的HA溶液中水的电离受到抑制，因此前者由水电离产生的c(OH-)大于后者由水电离产生的c(H+)。 (2)若恰好反应生成了HA，溶液显酸性，加入的盐酸应该少些，故a>0.01，根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)+c(Cl-)，pH=7，c(H+)=c(OH-)，c(A-)=c(Na+)-c(Cl-)=( -) mol·L-1；再根据元素守恒：c(A-)+c(HA)=c(Na+)= mol·L-1；Ka== mol·L-1=(100a-1)×10-7 mol·L-1。 学科网（北京）股份有限公司 $