第3章 第4节 第4课时 酸碱中和反应的计算 滴定法的应用（配套教参Word）-【步步高】2025-2026学年高二化学选择性必修1 化学反应原理学习笔记（鲁科版 鲁琼专版）

本讲义聚焦酸碱中和反应的计算及滴定法的应用，系统梳理酸碱中和、氧化还原、沉淀三类滴定的原理与计算方法，从反应中物质的量守恒（如H⁺与OH⁻、电子转移）到实际测定（如羟基含量、离子浓度），构建从基础计算到定量分析的知识支架。 该资料以高考真题为例题，结合真实情境（如有机醇测定、酒驾检测）设计问题，通过实验操作细节（终点判断、数据处理）和误差分析培养科学思维与探究能力。课中辅助教师讲解原理与方法，课后分层练习帮助学生巩固知识，查漏补缺，体现严谨的科学态度与解决实际问题的责任。

第4课时　酸碱中和反应的计算　滴定法的应用 [核心素养发展目标]　1.掌握酸碱中和反应的计算方法。2.了解滴定法的类型，知道滴定法在定量测定中的重要应用。 一、酸碱中和反应的计算 例1　(2023·山东，9)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O+ROH―→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐⁃苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐⁃苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O+H2O―→2CH3COOH。 ③加指示剂并用c mol·L-1 NaOH⁃甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐⁃苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L-1 NaOH⁃甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。 ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是(　　) A.×100% B.×100% C.×100% D.×100% 答案　A 解析　用c mol·L-1 NaOH⁃甲醇标准溶液进行滴定，根据反应CH3COOH+NaOH===CH3COONa+H2O，结合步骤④可得关系式：乙酸酐[(CH3CO)2O]~2CH3COOH~2NaOH，则n(乙酸酐)=0.5cV2×10-3 mol，根据反应(CH3CO)2O+ROH―→CH3COOR+CH3COOH，结合步骤②，设样品中ROH为x mol，则x+2(0.5cV2×10-3-x)=cV1×10-3，解得x=c(V2-V1)×10-3，又因ROH样品的质量为m g，则ROH样品中羟基的质量分数为×100%，A正确。 例2　在25 ℃时，有pH为a的盐酸和pH为b的NaOH溶液，取Va L该盐酸用该NaOH溶液中和，需 Vb L NaOH溶液。请回答下列问题： (1)若a+b=14，则Va∶Vb=　　　　。  (2)若a+b=13，则Va∶Vb=　　　　。  (3)若a+b>14，则Va∶Vb=　　　　，且Va　　(填“>”“<”或“=”)Vb。  答案　(1)1∶1　(2)1∶10　(3)10a+b-14　> 解析　发生中和反应时：n(H+)=n(OH-)，即10-a×Va=×Vb，Va∶Vb=10a+b-14。a+b=14时，Va∶Vb=1∶1；a+b=13时，Va∶Vb=1∶10；a+b>14时，Va∶Vb=10a+b-14>1，且Va>Vb。 　　酸碱中和反应的计算依据酸提供的H+总物质的量与碱提供的OH-总物质的量相等，如： （1）某一元酸与两种一元碱恰好中和： c（酸）·V（酸）=c（碱1）·V（碱1）+c（碱2）·V（碱2） （2）某二元酸与一元碱恰好中和： 2c（酸）·V（酸）=c（碱）·V（碱） 二、氧化还原反应滴定与计算 例1　某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L-1酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2Mn+5H2O2+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑。 (1)滴定达到终点的现象是　　　 　　　　。  (2)用移液管吸取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性KMnO4标准溶液的体积如表所示： 第一次 第二次 第三次 第四次 体积/mL 17.10 18.10 18.00 17.90 计算试样中过氧化氢的浓度为　　 mol·L-1。  (3)若滴定前尖嘴中有气泡，滴定后消失，则测定结果　　　　(填“偏高”“偏低”或“不变”)。  答案　(1)滴入最后半滴标准溶液时，锥形瓶内溶液颜色恰好由无色变为浅紫红色，且30 s内溶液不褪色　(2)0.180 0　(3)偏高 解析　(2)由于第一次数据误差过大，故舍去；根据反应2Mn+5H2O2+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑，分别求出其他三次的c(H2O2)，最后求出c(H2O2)的平均值。(3)滴定前尖嘴中有气泡，滴定后消失导致读取的消耗的标准溶液的体积偏大，测定结果偏高。 例2　[2023·湖北，18(4)]取含CuO2粗品0.050 0 g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为指示剂，用0.100 0 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液15.00 mL。(已知：2Cu2++4I-===2CuI↓+I2，I2+2S2===2I-+S4) 标志滴定终点的现象是　　　　， 粗品中CuO2的相对含量为　　　　。  答案　溶液蓝色消失，且半分钟内不恢复原来的颜色　96% 解析　滴定结束时，单质碘消耗完，则标志滴定终点的现象是溶液蓝色消失，且半分钟内不恢复原来的颜色；在CuO2中铜为+2价，氧为-1价，根据2CuO2+8I-+8H+===2CuI+3I2+4H2O，I2+2S2===2I-+S4，可以得到关系式：2CuO2~3I2~6S2，则n(CuO2)=×0.100 0 mol·L-1×0.015 L=0.000 5 mol，粗品中CuO2的相对含量为×100%=96%。 （1）氧化还原滴定时，常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等。 （2）指示剂的选择 用KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液或含Fe2+的溶液时，不需另加指示剂。用Na2S2O3溶液滴定含I2的溶液时，以淀粉溶液为指示剂。 （3）计算依据 依据化学方程式、离子方程式或关系式列比例式，或运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等列式进行计算。 三、沉淀滴定 1.概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应有很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-的浓度。 2.原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的反应产物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的反应产物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。 3.举例：用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时常以Cr为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 例1　莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进而测定溶液中Cl-的浓度。已知： 银盐 AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN 颜色 白 浅黄 白 砖红 白 溶解度/(mol·L-1) 1.34×10-6 7.1×10-7 1.1×10-8 6.5×10-5 1.0×10-6 (1)滴定终点的现象是　　　　。  (2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是　　　　(填字母)。  A.NaCl B.BaBr2 C.Na2CrO4 刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为　　　　。  答案　(1)滴入最后半滴标准溶液，出现淡红色沉淀　(2)C　2Ag++Cr===Ag2CrO4↓ 解析　(1)根据沉淀滴定法的原理可知，溶液中Ag+和Cl-先反应，Cl-消耗完后，Ag+再和指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀，由此可知滴入最后半滴标准溶液，出现淡红色沉淀。(2)当用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液时，所选择的指示剂和Ag+反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN的溶解度，由题给数据可以看出，溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但由于AgCl是白色沉淀，所以应选择Na2CrO4为指示剂，在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色→砖红色)，刚好达到终点时的离子方程式为2Ag++Cr===Ag2CrO4↓。 例2　用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ.准备标准溶液 a.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。 b.配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L-1 NH4SCN标准溶液，备用。 Ⅱ.滴定的主要步骤 a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。 b.加入25.00 mL 0.100 0 mol·L-1 AgNO3溶液(过量)，使I-完全转化为AgI沉淀。 c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d.用0.100 0 mol·L-1 NH4SCN标准溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表： 实验序号 1 2 3 消耗NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98 f.数据处理。 回答下列问题： (1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外还有　　　　。  (2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是　　　　。  (3)滴定应在pH<0.5的条件下进行，其原因是　　　 　　　　。  (4)b和c两步操作是否可以颠倒　　　　，说明理由　　　　。  (5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为　　　　mL，测得c(I-)=　　　　mol·L-1。  (6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为　　　　。  (7)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 ①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果　　　　。  ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准溶液液面，则测定结果　　　　。  答案　(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 (2)AgNO3见光易分解 (3)防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3+的水解) (4)否(或不能)　若颠倒，Fe3+与I-反应，而使指示剂耗尽，无法判断滴定终点 (5)10.00　0.060 0 (6)用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2~3次 (7)①偏高　②偏高 解析　(3)NH4Fe(SO4)2为强酸弱碱盐，且Fe3+的水解程度很大，为防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断或抑制Fe3+的水解，所以滴定应在pH<0.5的条件下进行。(5)由三次测定数据可知，第1组数据误差较大，应舍去，所以消耗的NH4SCN标准溶液的平均体积为=10.00 mL，测得c(I-)===0.060 0 mol·L-1。(7)①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制AgNO3标准溶液的浓度偏低，使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I-)=可推断，c(I-)测定结果将偏高。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准溶液液面，使读取的NH4SCN标准溶液的体积偏低，由c(I-)=可推断，c(I-)测定结果将偏高。 课时对点练 [分值：100分] [1~8题，每小题7分] 题组一　酸碱中和滴定与计算 1.如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　　) A.盐酸的物质的量浓度为1 mol·L-1 B.P点时恰好完全反应，溶液呈中性 C.曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线 D.酚酞不能用作本实验的指示剂 答案　B 解析　当曲线a所表示的中和反应刚开始时，溶液的pH=1，说明原溶液是盐酸，所以曲线a表示的是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，故c(HCl)=c(H+)=0.1 mol·L-1，A、C项错误；P点时二者恰好完全中和，生成氯化钠，则溶液呈中性，B项正确；甲基橙的变色范围是3.1~4.4，酚酞的变色范围是8.2~10.0，且变色现象较明显，所以该中和滴定实验可以用酚酞或甲基橙作指示剂，D项错误。 2.某温度下，水的离子积常数Kw=1×10-12 mol2·L-2。该温度下，将pH=4的H2SO4溶液与pH=9的NaOH溶液混合并保持恒温，忽略混合前后溶液体积变化。欲使混合溶液pH=6，则硫酸溶液与NaOH溶液的体积比为(　　) A.1∶10 B.9∶1 C.1∶9 D.10∶1 答案　D 解析　某温度下，水的离子积常数Kw=1×10-12 mol2·L-2，则pH=4的H2SO4溶液中c平(H+)=10-4 mol·L-1，pH=9的NaOH溶液中c平(OH-)=10-3 mol·L-1，当混合溶液的pH=6时，溶液呈中性，即n(H+)=n(OH-)。设硫酸溶液的体积为a L，氢氧化钠溶液的体积为b L，则a L×10-4 mol·L-1=b L×10-3 mol·L-1，得a∶b=10∶1，选D。 3.25 ℃时，若pH=a的10体积某强酸溶液与pH=b的1体积某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合之前该强酸的pH与强碱的pH之间应满足的关系为(　　) A.a+b=14 B.a+b=13 C.a+b=15 D.a+b=7 答案　C 解析　设酸溶液的体积为10 L，碱溶液的体积为1 L，酸中n(H+)=10-a×10 mol，碱中n(OH-)=×1 mol=10-14+b mol，根据混合后溶液呈中性，故n(H+)=n(OH-)，即10-a×10=10-14+b，所以a+b=15。 题组二　氧化还原滴定 4.实验室用标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液，下列说法或操作正确的是(　　) A.盛FeSO4溶液的锥形瓶滴定前用FeSO4溶液润洗2~3次 B.选碱式滴定管量取标准KMnO4溶液，并用碘化钾淀粉溶液作指示剂 C.滴定前仰视读数，滴定后俯视读数会导致滴定结果偏低 D.锥形瓶内溶液颜色变化由浅绿色变为浅紫红色，立即记下滴定管液面所在刻度 答案　C 解析　滴定操作时锥形瓶只需水洗干净即可，不能用待测液润洗，A项错误；标准KMnO4溶液应用酸式滴定管量取，不用添加任何指示剂，B项错误；读数前仰后俯，导致读数体积小于实际消耗标准溶液的体积，所测溶液浓度偏低，C项正确；当加入最后半滴标准KMnO4溶液后，溶液由浅绿色变为浅紫红色，且30 s内溶液颜色不再发生变化，才可以确定滴定终点，D项错误。 5.(2024·山东模拟预测)水果中维生素C(摩尔质量为M g·mol-1)的含量可用化学实验方法测定。酸性条件下，向含维生素C的淀粉⁃KI溶液中加入KIO3溶液，当KIO3溶液刚刚加入时，I会与I-迅速发生氧化还原反应生成I2；然后生成的I2会与维生素C发生反应(二者以物质的量之比为1∶1反应)，I2被迅速消耗；当溶液中的维生素C全部反应后，I与I-继续反应生成的I2会使淀粉变蓝色。实验步骤如下： (1)称取m g水果样品，切碎研磨，取其汁配成250 mL溶液待用； (2)取25.00 mL该溶液于锥形瓶中，向其中加入适量盐酸和过量淀粉⁃KI溶液； (3)向滴定管中装入c mol·L-1 KIO3标准溶液，记录滴定管读数为V1 mL； (4)用滴定管向锥形瓶中逐滴加入c mol·L-1 KIO3标准溶液至终点，记录滴定管读数为V2 mL。 关于上述实验操作，下列叙述正确的是(　　) A.只需要烧杯、250 mL容量瓶、玻璃棒即可配制该样品溶液 B.当滴入半滴KIO3标准溶液时，溶液变蓝色，此时立即记录读数 C.为了调控滴定速率，便于观察，可向锥形瓶中加入少量蒸馏水 D.滴定过程中，左手轻轻挤压玻璃球，眼睛注视锥形瓶 答案　C 解析　将样品汁液配制成250 mL溶液，所需的仪器还有胶头滴管、量筒，A错误；当滴入半滴KIO3标准溶液时，溶液变蓝色且30 s内不变色，此时记录读数，B错误；向锥形瓶中加入少量蒸馏水不会改变待测物质的物质的量，为了调控滴定速率，便于观察，可向锥形瓶中加入少量蒸馏水，C正确；KIO3标准溶液应装在酸式滴定管中，左手控制玻璃活塞，眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化，D错误。 6.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I-发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2++4I-===2CuI↓+I2，I2+2S2===S4+2I-。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液(呈碱性)滴定，部分实验仪器和读数如图所示。 下列说法正确的是(　　) A.试样在甲中溶解，滴定管选乙 B.选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点 C.丁图中，滴定前滴定管的读数为(a-0.50)mL D.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小 答案　D 解析　A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且30 s内不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a+0.50)mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。 题组三　沉淀滴定 7.已知Ag2CrO4是砖红色沉淀，下列滴定反应指示剂使用不正确的是(　　) A.用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，选择KSCN溶液 B.用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示剂 C.用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示剂 D.用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂 答案　D 解析　铁离子与碘离子反应，生成亚铁离子和碘单质，KSCN溶液遇铁离子显血红色，当溶液显血红色时，说明碘离子反应完全，达到滴定终点，故A正确；淀粉遇碘单质显蓝色，当溶液显蓝色时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，碘单质剩余，达到滴定终点，故B正确；Ag2CrO4是砖红色沉淀，当溶液中有砖红色沉淀生成时，待测液中的氯离子被充分沉淀，达到滴定终点，故C正确；待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质，淀粉遇碘单质显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，蓝色加深，碘离子反应完全时，蓝色不再加深，但是不易观察，不能判断滴定终点，故D错误。 8.常温下，用0.100 mol·L-1的AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1 KCl溶液，以K2CrO4为指示剂，测得溶液中pCl=-lg c(Cl-)、pAg=-lg c(Ag+)随加入AgNO3溶液的体积变化如图所示，已知溶液中离子浓度≤1.0×10-5 mol·L-1时，则表示沉淀完全，Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12 mol3·L-3，Ksp(Ag2SO4)=1.2×10-5 mol3·L-3，下列说法错误的是(　　) A.AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp的数量级为10-10 B.为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性 C.滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10-2 mol·L-1 D.滴定完后加入1 mL 0.01 mol·L-1 H2SO4会产生新的沉淀 答案　D 解析　根据图像，当pCl=pAg时，溶液中c平(Ag+)=c平(Cl-)=10-5 mol·L-1，则AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp的数量级为10-10，故A正确；指示剂使用的是K2CrO4，溶液中存在Ag+，如果溶液为酸性，则Cr易形成Cr2，如果溶液是碱性的，则易生成Ag2O，因此溶液需维持中性或弱碱性，故B正确；溶液中Cl-沉淀完全时c(Ag+)=10-5 mol·L-1，形成Ag2CrO4时，所需c(Cr)==2.0×10-2 mol·L-1，故C正确；滴定完后，溶液中c(Ag+)=10-5 mol·L-1，加入1 mL 0.01 mol·L-1 H2SO4，则产生Ag2SO4时需要c(S)==1.2×105 mol·L-1，显然H2SO4的量是不够的，所以不能产生新的沉淀，故D错误。 [9~11题，每小题8分，有一个或两个选项符合题目要求] 9.中和滴定是一种操作简单、准确度高的定量分析方法，实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析。这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点，下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是(　　) A.利用H++OH-===H2O来测量某氢氧化钠溶液的浓度时：甲基橙——黄色 B.利用“2Fe3++2I-===I2+2Fe2+”，用NaI溶液测量Fe(NO3)3样品中Fe(NO3)3百分含量：淀粉——蓝色 C.利用“Ag++SCN-===AgSCN↓”原理，可用标准KSCN溶液测AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3——血红色 D.用标准酸性KMnO4溶液滴定NaHSO3溶液以测量其浓度：KMnO4——浅紫红色 答案　AB 解析　A项，用标准的盐酸滴定氢氧化钠溶液，甲基橙为指示剂，滴定终点的颜色变化为溶液由黄色变为橙色，错误；B项，利用2Fe3++2I-===I2+2Fe2+原理，由于一开始就生成了单质碘，溶液呈蓝色，无法判断滴定终点，错误；C项，利用Ag++SCN-===AgSCN↓原理，用标准KSCN溶液测AgNO3溶液浓度，Fe(NO3)3为指示剂，滴定终点的颜色变化为溶液由无色变为血红色，正确；D项，用标准酸性KMnO4溶液滴定NaHSO3溶液，KMnO4本身就是指示剂，滴定终点的颜色变化为溶液由无色变为浅紫红色，正确。 10.(2024·山东菏泽模拟预测)某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法，设计如下实验： ①配制500 mL c1 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化； ②量取V mL酒精溶液置于锥形瓶中； ③加入c1 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液V1 mL，充分反应后，再加入过量的KI溶液和指示剂； ④用c2 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定反应后的溶液，达到滴定终点时，重复三次，平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2 mL。 已知有关反应为16H++2Cr2+3CH3CH2OH===4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H++Cr2+6I-===2Cr3++3I2+7H2O、I2+2S2===2I-+S4。 乙醇的物质的量浓度(单位：mol·L-1)为(　　) A. B. C. D. 答案　D 解析　根据反应14H++Cr2+6I-===2Cr3++3I2+7H2O、I2+2S2===2I-+S4可得关系式：Cr2~3I2~6S2，则与I-反应的K2Cr2O7的物质的量为c2V2×10-3 mol，故与CH3CH2OH反应的K2Cr2O7的物质的量为(c1V1-c2V2)×10-3 mol，所以CH3CH2OH的物质的量为(c1V1-c2V2)×10-3 mol，则乙醇的物质的量浓度为 mol·L-1，D项正确。 11.工业上常向葡萄酒中加入Na2S2O5进行抗氧化。测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量的方法：取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 0 mol·L-1的碘标准液滴定至终点，消耗标准液10.00 mL(已知S2+I2+H2OS+I-+H+，反应未配平)。则该样品中Na2S2O5的残留量为(　　) A.0.001 g·L-1 B.0.002 g·L-1 C.0.064 g·L-1 D.0.19 g·L-1 答案　D 解析　根据题目信息可知反应的离子方程式为S2+2I2+3H2O===2S+4I-+6H+，消耗碘的物质的量是0.000 1 mol，碘单质和Na2S2O5的物质的量之比为2∶1，所以Na2S2O5的残留量是=0.19 g·L-1。 12.(6分)氯化锌纯度的测定：取a g试样配成100 mL溶液，取25.00 mL，加入磷酸三钠消除干扰离子后，滴入两滴半二甲酚橙作指示剂，用b mol·L-1 EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定Zn2+，反应的离子方程式为Zn2++H2Y2-===ZnY2-+2H+，达到滴定终点时，消耗EDTA标准溶液的平均体积为12.50 mL。 (1)配制100 mL ZnCl2溶液需要用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管、　　　　　　。  (2)该氯化锌试样中氯化锌的质量分数为　　　　　　(用含a、b的代数式表示)。  答案　(1)100 mL容量瓶　(2)% 解析　(2)根据关系式ZnCl2~Zn2+~Na2H2Y，可知a g样品中n(ZnCl2)=n(Na2H2Y)=b mol·L-1×12.50×10-3 L×=0.05b mol，则氯化锌的质量分数为×100%=%。 13.(14分)(2025·山东济宁高二上期中)滴定法是测定溶液浓度的一种重要方法，常见的有酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定等。请回答下列问题： (1)学生甲用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液来测定未知浓度的醋酸溶液。 ①注入NaOH标准溶液之前，滴定管需要检查是否漏水、洗涤和　　　　　。  ②移取20.00 mL的醋酸溶液于锥形瓶中，并滴加2滴　　　　　试液做指示剂，然后滴定至终点，记下读数。重复进行三次。  ③下列操作中可能使所测醋酸溶液的浓度数值偏高的是　　　　　(填字母)。  a.水洗涤后的酸式滴定管未用醋酸溶液润洗就直接注入醋酸溶液，并移取20.00 mL的醋酸溶液于锥形瓶中 b.滴定快达终点时，用蒸馏水洗涤锥形瓶的瓶壁，然后继续滴定至终点 c.读取NaOH溶液体积时，开始俯视读数，滴定结束时仰视读数 d.滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失 e.滴定过程中锥形瓶内液体溅出 (2)实验室常用标准酸性KMnO4溶液测定绿矾(FeSO4·7H2O)样品的纯度(KMnO4被还原为Mn2+)。学生乙称取5.7 g绿矾样品，溶解，配成250 mL溶液。 ①取25.00 mL该溶液于锥形瓶中，将用硫酸酸化的0.01 mol·L-1 KMnO4溶液置于酸式滴定管中进行滴定，滴定终点的标志是　　　　　。  ②三次实验所消耗的标准溶液体积依次为39.96 mL、40.04 mL、39.60 mL，绿矾样品的纯度为　　　  (保留三位有效数字)。 (3)某温度下，学生丙以K2CrO4作指示剂，用0.100 mol·L-1的AgNO3溶液滴定50 mL 0.050 0 mol·L-1的Cl-溶液的滴定曲线如图所示(已知：Ag2CrO4的Ksp=1.0×10-12 mol3·L-3)。 ①相同实验条件下，若改为滴定0.030 0 mol·L-1的Cl-溶液，反应终点c移向　　　(填“a”“b”“d”)。  ②滴定终点时溶液中的值为　　　　　　　　　　。  答案　(1)①润洗　②酚酞　③cd (2)①滴入最后半滴酸性高锰酸钾溶液，溶液变为浅紫色，且半分钟内不褪色　②97.5% (3)①a　②10-8 解析　(1)③水洗涤后的酸式滴定管未用醋酸溶液润洗就直接注入醋酸溶液，并移取20.00 mL的醋酸溶液于锥形瓶中会使醋酸的物质的量减小，导致所测浓度偏低，故a不符合题意；滴定快达终点时，用蒸馏水洗涤锥形瓶的瓶壁，然后继续滴定至终点不影响醋酸的物质的量和氢氧化钠溶液的体积，对所测浓度无影响，故b不符合题意；读取NaOH溶液体积时，开始俯视读数，滴定结束时仰视读数会使氢氧化钠溶液的体积偏大，导致所测浓度偏高，故c符合题意；滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，导致氢氧化钠溶液的体积偏大，导致所测浓度偏高，故d符合题意；滴定过程中锥形瓶内液体溅出，导致所测浓度偏低，故e不符合题意。(2)②由题给数据可知，第三次所测数据误差较大，应舍去，则滴定消耗酸性高锰酸钾溶液的平均体积为=40.00 mL，由得失电子数目守恒可知，绿矾的质量分数为×100%≈97.5%。(3)①相同实验条件下，若改为滴定0.030 0 mol·L-1的氯离子溶液，滴定终点时，消耗硝酸银溶液的体积为×103 mL·L-1=15 mL，则反应终点c移向a。②由图可知，滴定终点时溶液中氯离子浓度为1×10-5 mol·L-1，则Ksp(AgCl)=10-10 mol·L-1，则=10-8。 学科网（北京）股份有限公司 $