内容正文:
专题2
化学反应速率与化学平衡
第1讲 描述运动的基本概念
注意事项
1.全卷满分100分。考试用时75分钟。
2.可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Na 23 S 32 Cl 35.5 Mn 55 Ag 108。
一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求
的)
1.下列过程属于非自发过程的是 ( )
A.气体从高密度处向低密度处扩散 B.水由高处向低处流
C.煤气的燃烧 D.室温下水结成冰
D
第1讲 描述运动的基本概念
解析 H2O(l) H2O(s) ΔH<0,ΔS<0,必须在某一温度以下该过程才能自发进行。水在室温下结成
冰为非自发过程,D项符合题意。
第1讲 描述运动的基本概念
2.下列事实中,不能应用化学平衡移动原理来解释的是( )
a.对NO2加压后,气体颜色先变深后变浅;b.700 K比室温更有利于合成氨反应;c.开启啤酒瓶后,瓶中马上
泛起大量泡沫;d.对于反应2HI(g) H2(g)+I2(g)达平衡后,缩小容器容积可使体系颜色变深;e.可用浓氨
水和NaOH固体快速制氨气;f.加入催化剂,加快氮气和氢气转化为氨气的速率
A.abe B.abd
C.bde D.bdf
D
第1讲 描述运动的基本概念
解析 合成氨反应是放热反应,从平衡移动角度考虑,700 K与室温相比,不利于合成氨,但700 K时催化
剂的活性大,可以加快反应速率,提高平衡前单位时间内反应物的转化率;对于反应2HI(g) H2(g)+I2
(g),达平衡后,缩小容器容积,平衡不发生移动,但c(I2)增大,所以体系颜色变深;加入催化剂,平衡不发生移
动,但可加快氮气和氢气转化为氨气的速率;b、d、f不能应用化学平衡移动原理来解释,故选D。
第1讲 描述运动的基本概念
3.镁可由碳真空热还原MgO制得,主要反应为C(s)+MgO(s) Mg(s)+CO(g)。下列说法错误的是
( )
A.该反应的平衡常数K=c(CO)
B.将容器容积压缩为原来的一半,当体系再次达到平衡时,CO
的浓度增大
C.一定温度下,减小CO浓度,平衡正向移动,平衡常数不变
D.该反应过程中的能量变化如图所示,当温度升高时,该反应的化学
平衡常数K增大
B
第1讲 描述运动的基本概念
解析 该反应中只有CO是气体,其余为固体,固体浓度视为常数,则该反应的平衡常数K=c(CO),A正确;
温度不变,则平衡常数K=c(CO)不变,因此当体系再次达到平衡时,CO的浓度不变,B错误;减小CO浓度,
平衡正向移动,温度不变,平衡常数不变,C正确;由题图知,该反应为吸热反应,则升高温度,平衡正向移
动,该反应的化学平衡常数K增大,D正确。
第1讲 描述运动的基本概念
4.下列有关说法正确的是 ( )
A.反应2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的ΔS>0
B.ΔH<0或ΔS>0的反应一定能自发进行
C.1 mol H2O在不同状态时的熵值:S[H2O(g)]<S[H2O(s)]
D.反应CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) ΔH>0能否自发进行与温度有关
D
第1讲 描述运动的基本概念
解析 反应2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)为混乱度减小的反应,ΔS<0,A错误;ΔH-TΔS<0的反应可以自发进
行,ΔH<0或ΔS>0的反应不一定能自发进行,B错误;物质由固态变为气态,混乱度增大,熵增大,故S[H2O
(g)]>S[H2O(s)],C错误;反应CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g)的ΔS>0、ΔH>0,ΔH-TΔS<0时反应自发进行,即
该反应在高温下能自发进行,低温时不能自发进行,所以该反应能否自发进行与温度有关,D正确。
第1讲 描述运动的基本概念
5.一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g) 2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零),
达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.08 mol·L-1,则下列判断不合理的是
( )
A.c1∶c2=1∶3
B.若反应正向进行,达到平衡时,X、Y的转化率相等
C.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3
D.c1的取值范围为0<c1 <0.14 mol·L-1
C
第1讲 描述运动的基本概念
解析 设X转化的浓度为x,列出“三段式”:
X(g) + 3Y(g) 2Z(g)
初始 c1 c2 c3
转化 x 3x 2x
平衡 0.1 mol·L-1 0.3 mol·L-1 0.08 mol·L-1
则c1∶c2=(x+0.1 mol·L-1)∶(3x+0.3 mol·L-1)=1∶3,A正确;由A项可知,X的平衡转化率为 ×100%,Y的平
衡转化率为 ×100%,c1∶c2=1∶3,则X、Y的平衡转化率相等,B正确;平衡时,正、逆反应速率相等,则Y
和Z的生成速率之比为3∶2,C错误;由极值法可得0<c1<0.14 mol·L-1,D正确。
第1讲 描述运动的基本概念
6.NH3和纯净的O2在一定条件下发生反应4NH3(g)+3O2(g) 2N2(g)+6H2O(g),现向一容积为2 L的恒容
密闭容器中充入4 mol NH3和3 mol O2,4 min时,测得H2O(g)的体积分数为40%,则下列表示此段时间内该
反应的平均速率错误的是 ( )
A.v(O2)=0.187 5 mol/(L·min)
B.v(H2O)=0.375 mol/(L·s)
C.v(N2)=0.125 mol/(L·min)
D.v(NH3)=0.250 mol/(L·min)
B
第1讲 描述运动的基本概念
解析 设转化的NH3的物质的量为x mol,则
4NH3(g)+3O2(g) 2N2(g)+6H2O(g)
初始/mol 4 3 0 0
转化/mol x 0.75x 0.5x 1.5x
4 min时/mol 4-x 3-0.75x 0.5x 1.5x
根据题意有 ×100%=40%,解得x=2,v(NH3)= =0.250 mol/(L·min),根据
化学反应速率之比等于化学计量数之比,得v(O2)=0.250 mol/(L·min) × =0.187 5 mol/(L·min),v(H2O)=
0.250 mol/(L·min)× =0.375 mol/(L·min),v(N2)=0.250 mol/(L·min)× =0.125 mol/(L·min);故选B。
第1讲 描述运动的基本概念
7.某温度下,对于反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol,N2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)
的关系如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.将1.0 mol氮气、3.0 mol氢气,置于1 L密闭容器中发生反应,放出的热量为92.4 kJ
B.平衡状态由A变到B时,平衡常数K(A)<K(B)
C.该反应在达到平衡后,增大压强,H2的转化率提高
D.保持压强不变,通入稀有气体,平衡常数不变,平衡不移动
C
第1讲 描述运动的基本概念
解析 合成氨的反应为可逆反应,1.0 mol氮气和3.0 mol氢气置于1 L密闭容器中不能完全反应生成氨
气,所以放出的热量少于92.4 kJ,故A错误;该反应的温度不变,则平衡常数不变,故B错误;正反应为气体
体积减小的反应,所以增大压强平衡正向移动,氢气的转化率提高,故C正确;压强不变,通入稀有气体,反
应相关物质的分压会减小,平衡会逆向移动,故D错误。
第1讲 描述运动的基本概念
8.一定温度下,在2 L恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,发生反应CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+
H2O(g),测得CO2(g)和CH3OH(g)的物质的量随时间变化的关系如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.平衡时H2O(g)的浓度为0.375 mol·L-1
B.0~10 min内H2的平均反应速率为
0.112 5 mol·L-1·min-1
C.10 min后加入催化剂可提高该反应的平衡转化率
D.平衡时CO2的转化率为75%
C
第1讲 描述运动的基本概念
解析 根据题图中数据可列三段式:
CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)
起始/mol 1 3 0 0
变化/mol 0.75 2.25 0.75 0.75
平衡/mol 0.25 0.75 0.75 0.75
平衡时H2O(g)的浓度为 =0.375 mol·L-1,0~10 min内H2的平均反应速率v(H2)= =
0.112 5mol·L-1·min-1,平衡时CO2的转化率为 ×100%=75%,A、B、D正确;加入催化剂可提高
反应速率,但不能使化学平衡发生移动,即不能提高该反应的平衡转化率,C错误。
第1讲 描述运动的基本概念
9.一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g) 2CO(g),平衡时,体系中
气体体积分数与温度的关系如下图所示:
第1讲 描述运动的基本概念
下列说法正确的是 ( )
A.550 ℃时,若充入稀有气体,v正、v逆均减小,平衡不移动
B.650 ℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%
C.T ℃时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动
D.高温和高压均有利于提高CO2的转化率
B
第1讲 描述运动的基本概念
解析 若在恒压密闭容器中充入稀有气体,相当于减小压强,则v正、v逆均减小,该反应是气体体积增大的
反应,则平衡正向移动,A错误。650 ℃时,设开始加入的CO2为a mol,转化了x mol,列三段式:
C(s)+CO2(g) 2CO(g)
起始/mol a 0
转化/mol x 2x
平衡/mol a-x 2x
根据题图可知,650 ℃时,平衡时CO的体积分数为40%,则 ×100%=40%,解得x=0.25a,则CO2的转
化率为25.0%,B正确。由题图可知,T ℃时,反应达平衡后CO和CO2的体积分数都为50%,则充入等体积
的CO2和CO后依然是平衡状态,平衡不移动,C错误。由题图可知,升高温度,CO2的体积分数减小,转化率
增大;该反应是气体体积增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,CO2的转化率减小,D错误。
第1讲 描述运动的基本概念
10.在一定温度下的恒容密闭容器中发生可逆反应:4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g),已知NH3(g)、
O2(g)、NO(g)、H2O(g)的初始浓度分别为0.4 mol·L-1、0.8 mol·L-1、0.2 mol·L-1,0.8 mol·L-1,当反应达到平
衡时,各物质的浓度不可能为 ( )
A.c(NH3)=0.5 mol·L-1
B.c(H2O)=1.3 mol·L-1
C.c(NH3)+c(NO)=0.6 mol·L-1
D.c(O2)=1.05 mol·L-1
D
第1讲 描述运动的基本概念
解析 假设反应正向进行到底,则NH3(g)、O2(g)、NO(g)、H2O(g)的最终浓度分别为0 mol·L-1、0.3 mol·
L-1、0.6 mol·L-1、1.4 mol·L-1;假设反应逆向进行到底,则NH3(g)、O2(g)、NO(g)、H2O(g)的最终浓度分
别为0.6 mol·L-1、1.05 mol·L-1、0 mol·L-1、0.5 mol·L-1,而题给反应为可逆反应,不能进行到底。根据上述
分析可知,A、B正确,D错误。根据氮原子守恒可知,任意时刻都有c(NH3)+c(NO)=0.6 mol·L-1,C正确。
第1讲 描述运动的基本概念
11.某恒容密闭容器中充入一定量SO2和O2进行反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH<0,图甲表示反应
速率(v)与温度(T)的关系,图乙表示T1温度下平衡体系中SO2的体积分数与压强(p)的关系。下列说法正
确的是( )
A.图甲中,曲线1表示正反应速率与温度的关系
B.图乙中,a、b两点的反应速率:v(a)>v(b)
C.图甲中,d点时,混合气体的平均摩尔质量不再改变
D.图乙中,c点的正、逆反应速率:v(逆)<v(正)
图甲 图乙
C
第1讲 描述运动的基本概念
解析 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH<0,正反应放热,达平衡后升高温度,平衡逆向移动,逆反应速率
大于正反应速率,则曲线1表示逆反应速率与温度的关系,A项错误;温度恒定时,b点对应的压强较a点大,
压强越大,反应速率越大,a、b两点对应的反应速率:v(a)<v(b),B项错误;d点表示温度为T0时,正、逆反应
速率相等,说明反应达到平衡状态,则混合气体的平均摩尔质量不再改变,C项正确;c点时,二氧化硫的体
积分数小于相同条件下平衡时SO2的体积分数,反应需要向生成二氧化硫的方向进行,即向逆反应方向
进行,所以v(逆)>v(正),D项错误。
第1讲 描述运动的基本概念
12.如图所示,隔板Ⅰ固定不动,活塞Ⅱ可自由移动,M、N两个容器中均发生反应:A(g)+3B(g) 2C(g)
ΔH=-192 kJ· mol-1。向M、N中,分别通入x mol A和y mol B的混合气体,初始M、N容积相同,保持温
度不变。下列说法正确的是 ( )
A.若平衡时A气体在两容器中的体积分数相等,则x一定等于y
B.若x∶y=1∶2,则平衡时M中的转化率:A>B
C.若x∶y=1∶3,当M中放出热量172.8 kJ时,A的转化率为90%
D.若x=1.4,y=1,N中达到平衡时容积为2 L,C为0.4 mol,则反应起始时N的容积为2.6 L
A
第1讲 描述运动的基本概念
解析 设平衡时M中消耗了a mol A,N中消耗了b mol A,有 = ,0<a<x,0<b<x,无论a、b
取何值此式均成立,则x=y,A正确;设平衡时M中消耗了a mol A,则A的转化率为 ×100%,B的转化率为
×100%,转化率A<B,B错误;设M中放热172.8 kJ 时消耗A的物质的量为c mol,则有 = ,解得c=0.9,
但x的值不确定,故不能计算A的转化率,C错误;列“三段式”如下:
A(g) + 3B(g) 2C(g)
起始量/mol 1.4 1 0
转化量/mol 0.2 0.6 0.4
平衡量/mol 1.2 0.4 0.4
所以反应起始时N的容积为 ×2 L=2.4 L,D错误。
第1讲 描述运动的基本概念
13.一定条件下,银催化剂表面上存在反应:Ag2O(s) 2Ag(s)+ O2(g) ΔH>0,起始状态Ⅰ中有Ag2O、
Ag和O2,经下列过程达到各平衡状态(已知状态Ⅰ和Ⅲ的固体质量相等)。下列叙述正确的是 ( )
A.从Ⅰ到Ⅱ的过程ΔS>0
B.反应的平衡压强:p(Ⅱ)>p(Ⅲ)
C.平衡常数:K(Ⅱ)=K(Ⅳ)
D.若体积V(Ⅲ)=2V(Ⅰ),则Q(Ⅰ)= K(Ⅲ)
D
第1讲 描述运动的基本概念
解析 从Ⅱ到Ⅲ为体积增大、平衡正向移动的过程,固体质量减小,已知状态Ⅰ和Ⅲ的固体质量相等,
所以从Ⅰ到Ⅱ的过程为固体质量增大的过程,说明从Ⅰ到Ⅱ反应逆向进行,为熵减过程,故从Ⅰ到Ⅱ的
过程ΔS<0,A项错误;平衡常数Kp= (O2),只受温度的影响,温度不变,化学平衡常数不变,所以p(Ⅱ)=p(Ⅲ),
B项错误;该反应的正反应为吸热反应,降低温度,化学平衡逆向移动,导致化学平衡常数减小,故平衡常
数:K(Ⅱ)>K(Ⅳ),C项错误;已知状态Ⅰ和Ⅲ的固体质量相等,则氧气的物质的量相等,若体积V(Ⅲ)=
2V(Ⅰ),根据阿伏加德罗定律的推论可知,p(O2,Ⅰ)=2p(O2,Ⅲ),Q(Ⅰ)= (O2,Ⅰ),K(Ⅲ)= (O2,Ⅲ),故Q(Ⅰ)=
K(Ⅲ),D项正确。
第1讲 描述运动的基本概念
14.捕碳技术是指从空气中捕获二氧化碳的各种科学技术的统称。用(NH4)2CO3捕碳的反应为(NH4)2CO
3(aq)+H2O(l)+CO2(g) 2NH4HCO3(aq)。为研究温度对(NH4)2CO3捕获CO2效率的影响,将一定量的
(NH4)2CO3溶液置于一密闭容器中,并充入1 mol CO2气体,保持其他初始实验条件不变,分别在不同温度
下,经过相同时间测得CO2气体浓度随温度的变化如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.(NH4)2CO3捕碳的反应ΔH>0
B.Kb>Kc>Kd
C.b点的逆反应速率和c点的正反应速率的大小关系为v逆b>v正c
D.达平衡时,b、c、d点对应温度下,CO2的转化率为b>d>c
B
第1讲 描述运动的基本概念
解析 其他条件不变时,温度越高,反应越快,题图中随温度的升高,反应物CO2的浓度先减小后增大,则T
3时反应达平衡,此后温度升高,c(CO2)增大,说明平衡逆向移动,该反应是放热反应,A错误;题给反应ΔH<
0,升高温度,平衡常数减小,Kb>Kc>Kd,B正确;b点时反应未达到平衡,则b点的逆反应速率小于T2温度下达
到平衡时的反应速率,即v平衡b>v逆b,温度越高,反应速率越大,c点温度高,则平衡时的反应速率v平衡b<v平衡c=v正
c,故v逆b<v正c,C错误;该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,达平衡时,b、c、d点对应温度下,CO2的
转化率为b>c>d,D错误。
第1讲 描述运动的基本概念
15.为了研究汽车尾气净化反应:2CO(g)+2NO(g) N2(g)+2CO2(g) ΔH<0的转化效率,某小组在一定
温度下,使用气体传感器测得不同时间的NO和CO物质的量浓度如下:
时间/s 0 1 2 3 4 5
c(NO)/(10-3 mol·L-1) 1.0 0.45 c 0.15 0.1 0.1
c(CO)/(10-3 mol·L-1) 3.6 3.05 2.85 2.75 2.7 2.7
第1讲 描述运动的基本概念
下列说法不正确的是 ( )
A.前4 s内生成N2的反应速率v(N2)=0.225 mol·L-1·s-1
B.单位时间内,消耗NO的物质的量浓度等于生成CO的物质的量浓度时即达到平衡状态
C.上表中c的值为0.25
D.该温度下的平衡常数K=5 000
A
第1讲 描述运动的基本概念
解析 由题给方程式和表格数据可知,前4 s内生成N2的反应速率为v(N2)= v(NO)= ×
=1.125×10-4 mol·L-1·s-1,A错误;单位时间内,消耗NO的物质的量浓度等于生成CO的
物质的量浓度,即正、逆反应速率相等,则反应达到平衡状态,B正确;c×10-3 mol·L-1是2 s时NO的浓度,由
题表中数据得,此时CO的浓度为2.85×10-3 mol·L-1,Δc(CO)=Δc(NO),即(3.6-2.85)×10-3 mol·L-1=(1.0-c)×
10-3mol·L-1,解得c=0.25,C正确;该温度下4 s后,各物质的浓度不再变化,反应达到平衡状态,列三段式:
2CO(g)+2NO(g) N2(g) + 2CO2(g)
起始/(10-3 mol·L-1) 3.6 1.0 0 0
转化/(10-3 mol·L-1) 0.9 0.9 0.45 0.9
平衡/(10-3 mol·L-1) 2.7 0.1 0.45 0.9
K= = =5 000,D正确。
第1讲 描述运动的基本概念
二、非选择题(本题共4小题,共55分)
16.(15分)某小组利用弱酸H2C2O4溶液和酸性KMnO4溶液(H2SO4酸化)反应来探究“外界条件对化学反
应速率的影响”。该小组欲通过测定单位时间内生成CO2的体积来判断反应的快慢。设计实验方案如
表:
编号 H2C2O4溶液 酸性KMnO4溶液 温度/℃
浓度/(mol·L-1) 体积/mL 浓度/(mol·L-1) 体积/mL
① 0.10 20 0.10 30 25
② 0.20 20 0.10 30 25
③ 0.20 20 0.10 30 50
第1讲 描述运动的基本概念
(1)已知反应后H2C2O4转化为CO2,Mn 转化为Mn2+,写出该反应的离子方程式:_________________
____________________________________;每消耗1 mol H2C2O4,则反应中转移______mol电子。
(2)探究浓度对化学反应速率影响的实验编号是_______,实验②③探究_______对化学反应速率的影
响。本实验还可通过测定_________________________________来比较化学反应速率。
(3)该小组同学发现反应速率总是如图,其中t1~t2时间段内速率增大的主要原因可能是:
a.该反应放热,使体系温度升高;
b._____________________________________________。
产物Mn2+(或MnSO4)具有催化作用
产生相同体积CO2气体所需的时间
温度
2Mn2++10CO2↑+8H2O
①②
2
5H2C2O4+2Mn +6H+
第1讲 描述运动的基本概念
解析 (1)反应的离子方程式为5H2C2O4+2Mn +6H+ 2Mn2++10CO2↑+8H2O;每消耗1 mol H2C2O4转
移2 mol电子。
(2)实验①②用来探究反应物浓度对化学反应速率的影响,实验②③用来探究温度对化学反应速率的影
响。本实验还可通过测定产生相同体积CO2气体所需的时间来比较化学反应速率。
(3)随着反应的进行,反应物的浓度逐渐减小,但t1~t2时间段内反应速率变大,主要原因可能是该反应放
热,使体系温度升高;产物Mn2+(或MnSO4)具有催化作用。
第1讲 描述运动的基本概念
17.(12分)合成氨是人工固氮最重要的途径,反应为N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。回答
下列问题:
(1)下列关于合成氨工艺的说法中,正确的是______(填字母)。
A.控制温度远高于室温,是为了提高平衡转化率
B.不断将NH3移除,利于反应正向进行,同时提高逆反应速率
C.实际生产中,N2适度过量有利于提高H2的转化率,同时有利于提高整体反应速率
C
图3
第1讲 描述运动的基本概念
(2)为降低合成氨的能耗,我国科学家提出使用M-LiH复合催化剂,催化效果如图1所示,若一定压强下,以
相同的投料,350 ℃用Cr-LiH作催化剂、500 ℃用Fe作催化剂和350 ℃用Fe-LiH作催化剂,氨气的产率随
时间变化如图2所示,350 ℃用Cr-LiH作催化剂的曲线是______(填“a”“b”或“c”),理由是______
______________________________________________________________________________________
__________________________。
0 ℃时NH3的平衡产率
用Cr-LiH作催化剂的反应速率慢于350 ℃用Fe-LiH作催化剂的速率,且350 ℃时,NH3的平衡产率高于50
350 ℃
b
(3)压强为20 MPa下,以n(H2)=0.75 mol、n(N2)=0.25 mol进料,反应达平衡时氮气的转化率与温度的关系
如图3中曲线b所示。
①若保持压强不变,以n(H2)=0.75 mol、n(N2)=0.25 mol、n(Ar)=0.1 mol进料,则平衡时氮气的转化率与
温度的关系是曲线______(填“a”或“c”),判断依据是______________________________
_____________________________________________。
反应的各物质分压减小,平衡逆向移动,N2的转化率减小
相同温度下,恒压体系中充入稀有气体,参与
a
第1讲 描述运动的基本概念
②已知:合成氨反应的Kp= ,其中p(N2)、p(H2)、p(NH3)分别表示N2(g)、H2(g)、NH3(g)的分
压。若保持压强不变,仍以n(H2)=0.75 mol、n(N2)=0.25 mol进料,达平衡时NH3的物质的量分数为0.20,
则该温度下,反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)平衡常数Kp=_________(MPa)-2(化为最简式)。
第1讲 描述运动的基本概念
解析 (1)合成氨反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,N2、H2的平衡转化率降低,控制温
度远高于室温是为了提高催化剂的活性,加快反应速率,A项错误;不断将NH3移除,平衡正向移动,有利
于反应正向进行,但不能提高逆反应速率,B项错误;氮气的浓度增大,反应速率加快,平衡向正反应方向
移动,实际生产中,氮气适度过量,有利于提高氢气的转化率和整体反应速率,C项正确。
(2)合成氨反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,氨气的产率降低,图2中c为500 ℃用Fe作
催化剂的曲线;使用催化剂,反应速率加快,平衡不移动,由图1可知,350 ℃用Cr-LiH作催化剂的反应速率
慢于350 ℃用Fe-LiH作催化剂的反应速率,所以图2中曲线b表示350 ℃用Cr-LiH作催化剂时氨气的产率
随时间变化。
(3)②设达平衡时消耗氮气的物质的量为a mol,列三段式如下:
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
起始/mol 0.25 0.75 0
第1讲 描述运动的基本概念
转化/mol a 3a 2a
平衡/mol 0.25-a 0.75-3a 2a
由平衡时氨气的物质的量分数可得: =0.2,解得a= ,所以平衡时氮气、氢气和氨气的物质的量分
数分别为0.2、0.6、0.2,反应的平衡常数Kp= = (MPa)-2。
第1讲 描述运动的基本概念
时间/h 1 2 3 4 5 6
0.90 0.85 0.83 0.81 0.80 0.80
18.(9分)氢气是一种清洁能源,氢气的制取与储存是氢能源利用领域的研究热点。
(1)已知:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.2 kJ·mol-1
CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247.4 kJ·mol-1
以甲烷为原料制取氢气是工业上常用的制氢方法。CH4(g)与H2O(g)反应生成CO2(g)和H2(g)的热化学方
程式为________________________________________________________。
(2)工业上可用H2和CO2制备甲醇,其反应的化学方程式为CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)。某恒
温条件下,将1 mol CO2和3 mol H2充入体积不变的2 L密闭容器中,发生上述反应,测得不同时刻反应前
后的压强关系如表所示:
CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g) ΔH=+165.0 kJ·mol-1
第1讲 描述运动的基本概念
①用H2表示的前2 h的平均反应速率v(H2)=______________________。
②该温度下,CO2的平衡转化率为________。
(3)在300 ℃、8 MPa下,将CO2和H2按物质的量之比1∶3通入一恒压密闭容器中发生(2)中反应,达到平
衡时,测得CO2的平衡转化率为50%,则该反应条件下的平衡常数Kp=_________(MPa)-2(用平衡分压代替
平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
40%
0.225 mol·L-1·h-1
第1讲 描述运动的基本概念
解析 (1)已知:①CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.2 kJ·mol-1,②CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)
+2H2(g) ΔH=+247.4 kJ·mol-1,根据盖斯定律,①×2-②得CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g) ΔH=+165.
0 kJ·mol-1。
(2)①恒温恒容时,气体压强之比等于其物质的量之比,2 h时 =0.85,设前2 h消耗CO2的物质的量为x
mol,列三段式:
CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)
起始/mol 1 3 0 0
转化/mol x 3x x x
2 h时/mol 1-x 3-3x x x
则有 =0.85,解得x=0.3,故前2 h的平均反应速率v(H2)= =0.225 mol·L-1·h-1。②该
第1讲 描述运动的基本概念
温度下,反应进行5 h时处于平衡状态,此时 =0.80,设达平衡时消耗CO2的物质的量为y mol,则有
=0.80,解得y=0.4,故CO2的平衡转化率为 ×100%=40%。
(3)设开始时投入CO2和H2的物质的量分别为1 mol、3 mol,CO2的平衡转化率为50%,则有:
CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(g) + H2O(g)
起始/mol 1 3 0 0
转化/mol 0.5 1.5 0.5 0.5
平衡/mol 0.5 1.5 0.5 0.5
平衡时p(CO2)=8 MPa× = MPa,p(H2)=8 MPa× =4 MPa,p(CH3OH)=8 MPa× = MPa,
p(H2O)=8 MPa× = MPa,Kp= = (MPa)-2。
第1讲 描述运动的基本概念
19.(19分)研究化学反应速率与化学平衡,对于揭示化学反应的规律,获得调控化学反应的理论依据具有
重要的意义。回答下列问题:
(1)HF与其二聚体(HF)2之间存在如下转化:(HF)2(g) 2HF(g),向2 L恒容密闭容器中充入1.5 mol(HF)2,
平衡体系中气体的平均摩尔质量( )与温度和压强的关系如图所示(已知:T1>T2):
①该反应的ΔH______0(填“>”或“<”)。若在p、T1条件下,反应经过5 min达到平衡状态,则平均反应
速率v(HF)=________mol·L-1·min-1。
0.1
>
第1讲 描述运动的基本概念
②由图可知 大于 ,其原因为_________________________________________________________
_______________________________________。
③若其他条件不变,在恒压容器中进行该反应,达到平衡后升高温度,再次达到平衡,混合气体的密度与
原平衡相比将_______(填“减小”“增大”或“不变”)。
(2)某研究小组在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中,均充入4 mol NO和4 mol CO,发生反应:2NO(g)+2
CO(g) N2(g)+2CO2(g) ΔH<0。在三种不同实验条件下进行上述反应(三个容器各自保持温度不
变),反应体系总压强随时间变化如图所示。
减小
小,混合气体的平均摩尔质量增大
c点压强高于a点,增大压强,平衡逆向移动,混合气体的总物质的量减
第1讲 描述运动的基本概念
①该反应的逆反应在_______(填“低温”“高温”或“任何温度”)条件下可自发进行。
②与实验Ⅱ相比,实验Ⅰ和实验Ⅲ分别仅改变一种反应条件,实验Ⅲ所改变的条件是__________。
③三组实验中CO的平衡转化率αⅠ(CO)、αⅡ(CO)和αⅢ(CO)的大小关系为________________________
____。
④实验Ⅲ的平衡常数Kp=__________(kPa)-1(用气体的平衡分压代替平衡浓度计算,某种气体的分压=混合
气体总压×某种气体的物质的量分数)。
8.575
αⅡ(CO)=αⅢ(CO)>αⅠ(CO)
加入催化剂
高温
第1讲 描述运动的基本概念
解析 (1)①已知T1>T2,根据题图可知,相同压强下的c→b点,升高温度,平均摩尔质量减小,则气体物质的
量增多,平衡正向移动,即该反应的ΔH>0。若在p、T1条件下,反应经过5 min达到平衡状态,设转化的
(HF)2(g)的物质的量为x mol,列三段式:
(HF)2(g) 2HF(g)
起始/mol 1.5 0
转化/mol x 2x
平衡/mol 1.5-x 2x
由题图可知,平衡时平均摩尔质量为30 g·mol-1,则 =30 g·mol-1,解得x=0.5,则平均反应速
率v(HF)= =0.1 mol·L-1·min-1。②c点和a点混合气体的总质量相同,温度相同,c点的压强高于a
点,增大压强会使(HF)2(g) 2HF(g)平衡逆向移动,混合气体的总物质的量减小,混合气体的平均摩尔
第1讲 描述运动的基本概念
质量增大,故 大于 。③反应前后,气体的总质量不变,若其他条件不变,在恒压容器中进行该反应,
反应开始直至平衡,气体物质的量增大,使容器容积增大,平衡后升高温度,平衡正向移动,容器容积继续
增大,直至达到新平衡,则混合气体的密度与原平衡相比将减小。
(2)①题给反应ΔH<0、ΔS<0,则该反应的逆反应ΔH>0、ΔS>0,由ΔH-TΔS<0可知,该反应的逆反应在高温
条件下可自发进行。②由题图可知,与实验Ⅱ相比,实验Ⅲ反应速率加快,且平衡不移动,则改变的条件
是加入催化剂。③容积均为1 L,反应物的起始量相同,实验Ⅰ初始压强大,说明实验Ⅰ温度高,因正反应
放热,升高温度使平衡逆向移动,CO的平衡转化率减小;催化剂不能使平衡发生移动,对CO的平衡转化
率无影响,则实验Ⅱ、Ⅲ中CO的平衡转化率相等,三组实验中CO的平衡转化率αⅠ(CO)、αⅡ(CO)和αⅢ
(CO)的大小关系为αⅡ(CO)=αⅢ(CO)>αⅠ(CO)。④设平衡时,实验Ⅲ中转化的NO的物质的量为y mol,列三
段式:
2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)
第1讲 描述运动的基本概念
起始/mol 4 4 0 0
转化/mol y y 0.5y y
平衡/mol 4-y 4-y 0.5y y
平衡时气体的n总=(8-0.5y) mol,则有 = ,解得y=3.5,则实验Ⅲ的平衡常数Kp=
(kPa)-1=8.575 (kPa)-1。
第1讲 描述运动的基本概念
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