第2章 化学反应的方向、 限度与速率 整理与提升(配套课件PPT)-【步步高】2025-2026学年高二化学选择性必修1 化学反应原理学习笔记(鲁科版 鲁琼专版)
2026-08-14
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该高中化学课件系统梳理了化学反应的方向、限度和速率,通过知识体系构建整合焓变熵变判断、平衡常数计算、反应速率影响因素等核心内容,帮助学生建立“方向-限度-速率”的逻辑知识网络。
其亮点在于以高考真题为导向,设置微观反应机理分析、图像推理等考向,如通过Deacon催化氧化机理题培养学生证据推理和模型认知能力。真题解析详细且分层设计,助力学生巩固知识,也为教师提供精准复习教学支持。
内容正文:
整理与提升
第
2
章
内
容
索
引
知识体系构建
高考真题导向
知识体系构建
1.化学反应的方向
2.化学反应的限度
化学平衡常数
化学平衡
表达式:对于一般反应mA(g)+nB(g) pC(g) +
qD(g) K=
判断化学反应可能进行的程度(即反应限度)
判断可逆反应进行的方向
求反应物的转化率和各物质的平衡浓度
平衡转化率:反应物A的平衡转化率α(A)=×100%
应用
影响因素:只与温度有关,与各物质的浓度、分压
无关
影响因素
化学平衡
升高温度,化学平衡向吸热方向移动
降低温度,化学平衡向放热方向移动
勒
·
夏特列原理
改变温度
若Q<K,化学平衡正向移动
若Q>K,化学平衡逆向移动
改变浓度
若Δvg=0,改变压强,化学平衡状态不变
若Δvg≠0,增大压强,化学平衡向化学方
程式中气态物质化学式前系数减小的
方向移动
改变压强
3.化学反应的速率
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高考真题导向
考向一 从微观反应机理分析反应速率与平衡
1.(2024·北京,10)可采用Deacon催化氧化法将工业副产物HCl制成Cl2,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:4HCl(g)+O2(g) 2Cl2(g)
+2H2O(g) ΔH=-114.4 kJ·mol-1。下图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是
A.Y为反应物HCl,W为生成物H2O
B.反应制得1 mol Cl2,须投入2 mol CuO
C.升高反应温度,HCl被O2氧化制Cl2的反应平衡常数减小
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
√
CuO与Y反应生成Cu(OH)Cl,则Y为HCl,Cu(OH)Cl分解生成W和Cu2OCl2,则W为H2O,CuCl2分解为X和CuCl,则X为Cl2,CuCl和Z反应生成Cu2OCl2,则Z为O2。CuO在反应中作催化剂,会不断循环,适量即可,B错误;
总反应为放热反应,其他条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正确;
图中涉及的两个氧化还原反应是CuCl2→CuCl和CuCl→Cu2OCl2,D正确。
2.(2023·浙江6月选考,14)一定条件下,1⁃苯基丙炔(Ph—C≡C—CH3)可与HCl发生催化加成,反应如右:
反应过程中该炔烃及反应产物的占比
随时间的变化如图(已知:反应Ⅰ、Ⅲ
为放热反应),下列说法不正确的是
A.反应焓变:反应Ⅰ>反应Ⅱ
B.反应活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ
C.增加HCl浓度可增加平衡时产物Ⅱ和
产物Ⅰ的比例
D.选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ
√
反应Ⅱ=反应Ⅰ+反应Ⅲ,反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应,ΔH都小于0,所以反应Ⅱ的ΔH<0,因此反应焓变:反应Ⅰ>反应Ⅱ,故A正确;
短时间里反应Ⅰ得到的产物比反应Ⅱ得到的产物多,说明反应Ⅰ的速率比反应Ⅱ的速率快,速率越快,其活化能越小,则反应活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ,故B正确;
反应 Ⅲ的平衡常数K=,温度不变,K不变,平衡时产物Ⅱ和
产物Ⅰ的比例不变,C错误;
根据图中信息,选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ,故D正确。
3.[2023·新课标卷,29(1)(2)]氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:
(1)根据图1数据计算反应N2(g)+H2(g)===NH3(g)的ΔH= kJ·mol-1。
-45
在化学反应中,断开化学键要消耗能量,形成化学键要释放能量,反应的焓变等于反应物的键能总和与反应产物的键能总和的差,因此,由图1数据可知,反应N2(g)+H2(g)===NH3(g)的ΔH=(473+654-436-397-339) kJ·mol-1=-45 kJ·mol-1。
(2)研究表明,合成氨反应在Fe催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附位,N2*表示被吸附于催化剂表面的N2)。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为 (填标号),理由是_____________________________________
。
(ⅱ)
N≡N的键能比H—H的大,使其断裂需要的能量多
由图1中的信息可知,N2(g)===N(g)的ΔH=+473 kJ·mol-1,则N≡N的键能为946 kJ·mol-1;H2(g)===3H(g)的ΔH=+654 kJ·mol-1,则H—H的键能为436 kJ·mol-1。由于N≡N的键能比H—H的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ)。
考向二 选择题中图像的分析与推理
4.(2024·广东,15)对反应S(g) T(g)(I为中间产物),相同条件下:①加
入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短;②提高反应温度,增大,减小。基于以上事实,可能的反应历程示意图(—为无催化剂,
┈为有催化剂)为
√
提高反应温度,增大,说明反应S(g) T(g)的平衡逆向移动,即该反应为放热反应,减小,说明S生成中间产物I的反应平衡正向
移动,为吸热反应,由此可排除C、D选项;
加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短,即反应的决速步骤的活化能下降,使得反应速率大幅加快,活化能大的步骤为决速步骤,符合条件的反应历程示意图为A。
5.(2023·辽宁,12)一定条件下,酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应,Mn(Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含Mn粒子的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是
A.Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4
B.随着反应物浓度的减小,反
应速率逐渐减小
C.该条件下,Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)
不能大量共存
D.总反应为:2Mn+5C2+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O
√
由图像可知,随着时间的推移Mn(Ⅲ)的浓度先增大后减小,说明开始反应生成Mn(Ⅲ),后Mn(Ⅲ)被消耗生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅲ)能氧化H2C2O4,A项错误;
随着反应物浓度的减小,到大约13 min时开始生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅱ)对反应起催化作用,13 min后反应速率会增大,B项错误;
由图像可知,某时刻后,Mn(Ⅱ)逐步增多,而此时体系中基本不存在Mn(Ⅶ),该条件下Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存,C项正确;
H2C2O4为弱酸,在离子方程式中不拆成离子,总反应为2Mn+5H2C2O4
+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O,D项错误。
①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)
ΔH1=+41.2 kJ·mol-1
②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH2
225 ℃、8×106Pa下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CH3OH
6.(2024·江苏,13)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
的体积分数如图所示。下列说法正确的是
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B.反应②的焓变ΔH2>0
C.L6处的H2O的体积分数大于L5处
D.混合气从起始到通过L1处,CO的生
成速率小于CH3OH的生成速率
√
L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K不相等,A错误;
由图像可知,L1~L3温度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B错误;
从L5到L6,甲醇的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗 CO,而 CO 体积分数没有明显变化,说明反应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O)增大,反应②为气体分子数减小的反应,且没有H2O的消耗与生成,故n总减小而n(H2O)增加,即H2O的体积分数会增大,故L6处的 H2O的体积分数大于L5处,C正确;
L1处CO 的体积分数大于 CH3OH,说明生成的 CO 的物质的量大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于 CH3OH的生成速率,D错误。
考向三 简答题中化学反应原理的归因分析
7.[2024·湖北,17(3)]用BaCO3和焦炭为原料,经反应Ⅰ、Ⅱ得到BaC2,再制备乙炔是我国科研人员提出的绿色环保新路线。
反应Ⅰ:BaCO3(s)+C(s) BaO(s)+2CO(g)
反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s) BaC2(s)+CO(g)
回答下列问题:
恒压容器中,焦炭与BaCO3的物质的量之比为4∶1,Ar为载气。1 400 K和1 823 K下,BaC2产率随时间的关系曲线依实验数据拟合得到下图(不考虑接触面积的影响)。
①初始温度为900 K,缓慢加热至1 400 K时,实验表明BaCO3已全部消耗,此时反应体系中含Ba物种为 。
BaO
由图可知,1 400 K时,BaC2的产率为0,即没有BaC2生成,又实验表明BaCO3已全部消耗,此时反应体系中含Ba物种只有BaO。
②1 823 K下,反应速率的变化特点为______
,其原因是
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
不变至BaC2产率接近100%
速率
容器中只发生反应Ⅱ,反应条件为恒温
(1 823 K)、恒压,且该反应只有CO为气态,根据温度不变,K不变可知,CO的压强为定值,所以化学反应速率不变
8.[2024·江苏,17(1)(2)(3)①]氢能是理想清洁能源,氢能产业链由制氢、储氢和用氢组成。
(1)利用铁及其氧化物循环制氢,原理如图所示。反应器Ⅰ中化合价发生改变的元素有 ;含CO和H2各1 mol的混合气体通过该方法制
氢,理论上可获得 mol H2。
C、H、Fe
反应器Ⅰ中参与反应的物质有CO、H2、Fe2O3,产物有 CO2、H2O、Fe,发生反应:3CO+Fe2O3===2Fe+3CO2、3H2+Fe2O3===2Fe+3H2O,化合价发生改变的元素有 C、H、Fe;CO、H2各1 mol参与上述反应,各生
成mol Fe,共生成 mol Fe, mol Fe在反应器Ⅱ中发生反应:3Fe+
4H2O(g) Fe3O4+4H2,则共生成= mol H2。
(2)一定条件下,将氮气和氢气按n(N2)∶n(H2)=1∶3混合匀速通入合成塔,
发生反应N2+3H2 2NH3。海绵状的α⁃Fe作催化剂,多孔Al2O3
作为α⁃Fe的“骨架”和气体吸附剂。
①H2中含有CO会使催化剂中毒。CH3COO[Cu]和氨水的混合溶液能吸收CO生成CH3COO[CuCO]溶液,该反应的化学方程式为
。
CH3COO[Cu]+NH3·H2O+CO===CH3COO[Cu(NH3)3CO]+H2O
_______________________________________________________。
②Al2O3含量与α⁃Fe表面积、出口处氨含量关系如图所示。Al2O3含量大于2%,出口处氨含量下降的原因是_________
__________________________________________________________________
可作为气体吸附剂,含量过多会吸附
生成的NH3,且Al2O3含量大于2%时,
α⁃Fe表面积减小,反应速率减小,这也会导致产生的NH3减少
多孔 Al2O3
(3)反应H2+ HCOO-+H2O可用于储氢。
密闭容器中,其他条件不变,向含有催化剂的0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中通入H2,HCOO-产率随温度变化如图所示。温度高于70 ℃,HCOO-产率下降的可能原因是_____________
。
分解,导致HCOO-产率下降
NaHCO3受热
考向四 化学反应速率和平衡常数有关计算
9.(2023·河北,6)在恒温恒容密闭容器中充入一定量W(g),发生如下反应:
反应②和③的速率方程分别为v2=k2c2(X)和v3=k3c(Z),
其中k2、k3分别为反应②和③的速率常数,反应③的
活化能大于反应②。测得W(g)的浓度随时间的变化如表。
t/min 0 1 2 3 4 5
c(W)/(mol·L-1) 0.160 0.113 0.080 0.056 0.040 0.028
下列说法正确的是
A.0~2 min内,X的平均反应速率为0.080 mol·L-1·min-1
B.若增大容器容积,平衡时Y的产率增大
C.若k2=k3,平衡时c(Z)=c(X)
D.若升高温度,平衡时c(Z)减小
t/min 0 1 2 3 4 5
c(W)/(mol·L-1) 0.160 0.113 0.080 0.056 0.040 0.028
√
由表知0~2 min内|Δc(W)|=(0.160-0.080) mol·L-1=0.080 mol·L-1,生成Δc(X)
=2|Δc(W)|=0.160 mol·L-1,但一部分X转化为Z,造成Δc(X)<0.160 mol·
L-1,则v(X)<=0.080 mol·L-1·min-1,故A错误;
过程①是完全反应,过程②是可逆反应,若增大容器容积相当于减小压强,使反应4X(g) 2Z(g)的平衡向气体体积增大的方向移动,即逆向移动,平衡时Y的产率减小,故B错误;
t/min 0 1 2 3 4 5
c(W)/(mol·L-1) 0.160 0.113 0.080 0.056 0.040 0.028
反应③的活化能大于反应②,ΔH=正反应活化能-逆反应活化能<0,则4X(g) 2Z(g) ΔH<0,该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡时c(Z)减小,故D正确。
t/min 0 1 2 3 4 5
c(W)/(mol·L-1) 0.160 0.113 0.080 0.056 0.040 0.028
10.[2024·广东,17(3)节选]工业锅炉需定期除水垢,其中的硫酸钙用纯碱溶液处理时,发生反应:CaSO4(aq) CaCO3(aq)
(Ⅰ)。兴趣小组在实验室探究Na2CO3溶液的浓度对反应(Ⅰ)的反应速率的影响。
①用Na2CO3固体配制溶液,以滴定法测定其浓度。
滴定数据及处理:Na2CO3溶液V0 mL,消耗c1 mol·L-1盐酸V1 mL(滴定终
点时,转化为),则c(Na2CO3)= mol·L-1。
根据离子方程式+H+===可知,c(Na2CO3)= mol·L-1
= mol·L-1。
则x= ,测得的平均反应速率之比va∶vb= 。
序号 V(Na2CO3)/mL V(H2O)/mL V(滤液)/mL V消耗(盐酸)/mL
a 100.0 0 V0
b 80.0 x V0
②实验探究:取①中的Na2CO3溶液,按下表配制总体积相同的系列溶液,分别加入m1 g硫酸钙固体,反应t1 min后,过滤,取V0 mL滤液,用c1 mol·
L-1盐酸参照①进行滴定。记录的部分数据如下表。
20.0
6∶5
总体积应相同,x=20.0;由题意可知,va== mol·L-1·min-1=
mol·L-1·min-1,vb== mol·L-1·min-1= mol·L-1·
min-1,则va∶vb=6∶5。
Ni(s)和CO(g)反应达平衡时,Ni(CO)4体积分数x与温度的关系如图所示。反应Ni(s)+4CO(g)===Ni(CO)4(g)的ΔH
0(填“大于”或“小于”)。从热力学角度考虑, 有利于Ni(CO)4的生成(写出两点)。p3、100 ℃
时CO的平衡转化率α= ,该温度下平衡常数Kp= (MPa)-3。
11.[2024·新课标卷,29(3)]在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0 MPa下,
小于
低温、高压
97.3%
9 000
由图可知,随着温度升高,平衡时Ni(CO)4的体积分数减小,说明温度升高平衡逆向移动,因此该反应的ΔH<0;该反应是反应前后气体分子数减小的放热反应,因此低温和高压均有利于Ni(CO)4的生成;由上述分析知,温度相同时,增大压强平衡正向移动,对应的平衡体系中Ni(CO)4的体积分数增大,则压强:p4>p3>p2>p1,即p3对应的压强是
1.0 MPa。由题图可知,p3、100 ℃条件下达到平衡时,CO和Ni(CO)4的物质的量分数分别为0.1、0.9,设初始投入的CO为4 mol,反应生成的Ni(CO)4为x mol,可得三段式:
Ni(s)+4CO(g) Ni(CO)4(g)
起始/mol 4 0
转化/mol 4x x
平衡/mol 4-4x x
反应后总物质的量为(4-3x) mol,根据阿伏加德罗定律,其他条件相同时,
气体的体积分数等于其物质的量分数,因此有=0.9,解得x=,因此达
到平衡时n转化(CO)=4× mol,CO的平衡转化率α=×100%≈97.3%;
气体的分压=总压强×该气体的物质的量分数,则该温度下的压强平衡常数
Kp====9 000 (MPa)-3。
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本课结束
第
2
章
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