内容正文:
第1章 化学反应的热效应
五年高考真题练
考点1 焓变的计算
1.[2024重庆,13]二氧化碳—甲烷重整是CO2资源化利用的重要研究方向,涉及的主要热化学方程式有:
①CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247 kJ/mol
②CO(g)+H2(g) C(s)+H2O(g) ΔH2=-131 kJ/mol
③CO2(g)+2H2(g) C(s)+2H2O(g) ΔH3=-90 kJ/mol
已知H—H键能为a kJ/mol,O—H键能为b kJ/mol,C—H键能为c kJ/mol,则CO(g)中的碳氧键键能①(单位:kJ/mol)为 ( )
A.-206+3a-2b-4c B.-206-3a+2b+4c
C.206+3a-2b-4c D.206-3a+2b+4c
①“化”繁为简 利用盖斯定律构建目标反应
2.[2025北京,11]为理解离子化合物溶解过程的能量变化,可设想NaCl固体溶于水的过程分两步实现,示意图如下。
下列说法不正确的是 ( )
A.NaCl固体溶解是吸热过程
B.根据盖斯定律可知:a+b=4
C.根据各微粒的状态,可判断a>0,b>0
D.溶解过程的能量变化,与NaCl固体和NaCl溶液中微粒间作用力的强弱有关
3.[2025陕晋青宁,17节选]MgCO3/MgO循环在CO2捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
Ⅰ.MgCO3(s) MgO(s)+CO2(g) ΔH1=+101 kJ·mol-1
Ⅱ.CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-166 kJ·mol-1
Ⅲ.CO2(g)+H2(g) H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41 kJ·mol-1
计算MgCO3(s)+4H2(g) MgO(s)+2H2O(g)+CH4(g) ΔH4= kJ·mol-1。
4.[2022广东,19节选]铬及其化合物在催化、金属防腐等方面具有重要应用。Cr2O3催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,X(g)→Y(g)过程的焓变为 (列式表示)。
5.[高考组编](1)[2024全国甲,28节选]甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(C3H6)的研究所获得的部分数据如下。
①CH4(g)+Br2(g) CH3Br(g)+HBr(g) ΔH1=-29 kJ·mol-1
②3CH3Br(g) C3H6(g)+3HBr(g) ΔH2=+20 kJ·mol-1
计算反应3CH4(g)+3Br2(g) C3H6(g)+6HBr(g)的ΔH= kJ·mol-1。
(2)[2024黑吉辽,18节选]结合以下信息,可知H2的燃烧热ΔH= kJ·mol-1。
①2HCl(g)+O2(g) Cl2(g)+H2O(g) ΔH1=-57.2 kJ·mol-1
②H2O(l) H2O(g) ΔH2=+44.0 kJ·mol-1
③H2(g)+Cl2(g) 2HCl(g) ΔH3=-184.6 kJ·mol-1
(3)[2024福建,14节选]SiHCl3是制造多晶硅的原料,可由Si和SiCl4耦合加氢得到,相关反应如下:
Ⅰ.SiCl4(g)+H2(g) SiHCl3(g)+HCl(g) ΔH1=+52 kJ·mol-1
Ⅱ.Si(s)+3HCl(g) SiHCl3(g)+H2(g) ΔH2=-236 kJ·mol-1
Ⅲ.Si(s)+SiCl4(g)+2H2(g) 2SiH2Cl2(g) ΔH3=+16 kJ·mol-1
生成SiHCl3的总反应:
Ⅳ.Si(s)+3SiCl4(g)+2H2(g) 4SiHCl3(g) ΔH4= kJ·mol-1
(4)[2024江西,16节选]石油开采的天然气含有H2S。综合利用天然气制氢是实现“碳中和”的重要途径。CH4和H2S重整制氢的主要反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+2H2S(g) CS2(g)+4H2(g) ΔH1=+260 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CH4(g) C(s)+2H2(g) ΔH2=+90 kJ·mol-1
反应Ⅲ:2H2S(g) S2(g)+2H2(g) ΔH3=+181 kJ·mol-1
反应Ⅳ:CS2(g) S2(g)+C(s) ΔH4= kJ·mol-1。
(5)[2024安徽,17节选]乙烯是一种用途广泛的有机化工原料,由乙烷制乙烯的研究备受关注。C2H6氧化脱氢反应:
①2C2H6(g)+O2(g) 2C2H4(g)+2H2O(g) ΔH1=-209.8 kJ·mol-1
②C2H6(g)+CO2(g) C2H4(g)+H2O(g)+CO(g) ΔH2=+178.1 kJ·mol-1
计算:2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) ΔH3= kJ·mol-1
(6)[2024贵州,17节选]在无氧环境下,CH4经催化脱氢芳构化可以直接转化为高附加值的芳烃产品。一定温度下,CH4芳构化时同时存在如下反应:
ⅰ.CH4(g) C(s)+2H2(g) ΔH1
ⅱ.6CH4(g) C6H6(l)+9H2(g) ΔH2
已知25 ℃时有关物质的燃烧热数据如表,则反应ⅱ的ΔH2= kJ·mol-1(用含a、b、c的代数式表示)。
物质
CH4(g)
C6H6(l)
H2(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
a
b
c
(7)[2024广东,19节选]酸催化下NaNO2与NH4Cl混合溶液反应的离子方程式为N(aq)+N(aq) N2(g)+2H2O(l),可用于石油开采中油路解堵。
已知:
则N(aq)+N(aq) N2(g)+2H2O(l)的ΔH为 。
6.[高考组编](1)[2025广东,19节选]以TiCl4为原料可制备TiCl3,存在下列过程。
编号
过程
ΔH
(a)
Ti(s)+TiCl4(g) 2TiCl2(s)
ΔH1
(b)
TiCl2(s)+TiCl4(g) 2TiCl3(g)
+200.1 kJ/mol
(c)
Ti(s)+3TiCl4(g) 4TiCl3(g)
+132.4 kJ/mol
(d)
TiCl3(g) TiCl3(s)
ΔH2
ΔH1= kJ/mol。
(2)[2025湖北,19节选]已知一定温度下,CaH2(s)+6Fe2O3(s) Ca(OH)2(s)+4Fe3O4(s) ΔH1=m kJ/mol
2CaH2(s)+Fe3O4(s) 2Ca(OH)2(s)+3Fe(s) ΔH2=n kJ/mol
则3CaH2(s)+2Fe2O3(s) 3Ca(OH)2(s)+4Fe(s)的ΔH3= kJ/mol(用m和n表示)。
考点2 反应热的测定
7.[2025天津,11]下图是简易量热计装置示意图,下列反应的反应热不适宜用该装置测定的是 ( )
A.BaO和足量的水
B.Al和足量的NaOH溶液
C.ZnO和足量的稀硫酸
D.KOH溶液和足量的稀盐酸
8.[2021浙江1月选考,24]在298.15 K、100 kPa条件下,N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,N2(g)、H2(g)和NH3(g)的比热容分别为29.1、28.9和35.6 J·K-1·mol-1。一定压强下,1 mol反应中,反应物[N2(g)+3H2(g)]、生成物[2NH3(g)]的能量随温度T的变化示意图合理的是 ( )
9.[2023广东,17节选]化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公式Q=cρV总ΔT计算获得。
(2)热量的测定:用0.500 0 mol·L-1 NaOH溶液和0.550 0 mol·L-1盐酸各50 mL进行反应,测得反应前后体系的温度值(℃)分别为T0、T1,则该过程放出的热量为 J(c和ρ分别取4.18 J·g-1·℃-1和1.0 g·mL-1,忽略水以外各物质吸收的热量,下同)。
(3)借鉴(2)的方法,甲同学测量放热反应Fe(s)+CuSO4(aq) Cu(s)+FeSO4(aq)的焓变ΔH(忽略温度对焓变的影响,下同)。实验结果见下表。
序号
反应试剂
体系温度/℃
反应前
反应后
ⅰ
0.20 mol·L-1
CuSO4溶液
100 mL
1.20 g Fe粉
a
b
ⅱ
0.56 g Fe粉
a
c
①温度:b c(填“>”“<”或“=”)。
②ΔH= (选择表中一组数据计算)。结果表明,该方法可行。
(4)乙同学也借鉴(2)的方法,测量反应A:Fe(s)+Fe2(SO4)3(aq) 3FeSO4(aq)的焓变。
查阅资料 配制Fe2(SO4)3溶液时需加入酸。
提出猜想 Fe粉与Fe2(SO4)3溶液混合,在反应A进行的过程中,可能存在Fe粉和酸的反应。
验证猜想 用pH试纸测得Fe2(SO4)3溶液的pH不大于1;向少量Fe2(SO4)3溶液中加入Fe粉,溶液颜色变浅的同时有气泡冒出,说明存在反应A和 (用离子方程式表示)。
实验小结 猜想成立,不能直接测反应A的焓变①。
教师指导 鉴于以上问题,特别是气体生成带来的干扰,需要设计出实验过程中无气体生成的实验方案。
优化设计 乙同学根据相关原理,重新设计了优化的实验方案,获得了反应A的焓变。该方案为
。
①教材回溯 需要利用盖斯定律计算
答案与分层梯度式解析
第一章 化学反应的热效应
五年高考真题练
1.B
真题降维 本题中的碳氧键键能不能直接利用已知热化学方程式求算,根据已知键能可分析出所需热化学方程式中应含H2、H2O、CH4、CO四种物质,利用盖斯定律构建目标反应。
利用盖斯定律①+②-③得出只含H2、H2O、CH4、CO四种物质的热化学方程式:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g),该反应的ΔH=ΔH1+ΔH2-ΔH3=[247+(-131)-(-90)] kJ/mol=+206 kJ/mol,设CO(g)中的碳氧键键能为x kJ/mol,根据ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和,得4c kJ/mol+2b kJ/mol-3a kJ/mol-x kJ/mol=+206 kJ/mol,x=-206-3a+2b+4c,B正确。
名师点津 解答时,一定要记清焓变的计算公式:ΔH=断裂反应物中化学键所吸收的能量-形成生成物中化学键所释放的能量。解答本题的关键是确定含有已知化学键物质的目标反应和正确找出各物质所含共价键的数目。
2.C 由题图可知,NaCl固体溶解过程的ΔH3=+4 kJ/mol,为吸热过程,A正确。NaCl固体溶于水分两步实现(破题关键),则ΔH3=ΔH1+ΔH2,故a+b=4,B正确。第一步为NaCl固体离子键断裂生成Na+(g)和Cl-(g),为吸热过程,a>0;第二步为Na+(g)和Cl-(g)与水结合形成对应的水合离子,为放热过程,b<0,C错误。由C项分析可知,溶解过程的能量变化取决于NaCl固体断键过程吸收的能量及Na+(g)和Cl-(g)水合过程放出的能量,即与NaCl固体和NaCl溶液中微粒间作用力的强弱有关,D正确。
名师点津 解本题需明确NaCl固体溶于水的过程分两步实现:第一步为NaCl固体变为Na+(g)和Cl-(g),此过程离子键发生断裂,为吸热过程;第二步为Na+(g)和Cl-(g)与水结合形成水合钠离子和水合氯离子的过程,为放热过程。
3.答案 -65
解析 运用盖斯定律,该反应可以由反应Ⅰ+Ⅱ得到,所以ΔH4=ΔH1+ΔH2=+101 kJ·mol-1+(-166 kJ·mol-1)=-65 kJ·mol-1。
方法规律
运用盖斯定律求解反应热的步骤
(1)观察目标热化学方程式和已知热化学方程式,确定待消去的物质。
(2)热化学方程式两边乘以某数(整数或分数),使待消去物质的化学计量数相同,对应的ΔH做相应处理。
(3)待消去的物质在已知热化学方程式的同侧时用减法,不同侧时用加法,ΔH做相应运算即可求出目标反应的反应热。
4.答案 (E1-E2)+ΔH+(E3-E4)
解析 由题图中反应物X(g)和生成物Y(g)所具有能量的相对大小可知X(g) Y(g)为吸热反应。首先根据题图确定每一步反应的焓变,然后根据盖斯定律计算总反应的焓变。
名师点津 反应历程图看似复杂,实际上展示的是化学反应过程中物质和能量的变化,准确判断各步反应的焓变,根据盖斯定律即可求出总反应的焓变。
5.答案 (1)-67 (2)-285.8 (3)-80 (4)+11 (5)-566 (6)6a-b-9c (7)ΔH1+ΔH4-ΔH2-ΔH3
解析 (1)根据盖斯定律,由反应①×3+②得3CH4(g)+3Br2(g) C3H6(g)+6HBr(g) ΔH=(-29×3+20) kJ·mol-1=-67 kJ·mol-1。
(2)根据盖斯定律,由反应①+③-②得H2(g)+O2(g) H2O(l) ΔH=(-57.2-184.6-44.0) kJ·mol-1=-285.8 kJ·mol-1。
(3)根据盖斯定律可知,ΔH4=ΔH2+3ΔH1=(-236+3×52) kJ·mol-1=-80 kJ·mol-1。
(4)根据盖斯定律,由反应Ⅱ+Ⅲ-Ⅰ得CS2(g) S2(g)+C(s) ΔH4=ΔH2+ΔH3-ΔH1=(90+181-260) kJ·mol-1=+11 kJ·mol-1。
(5)根据盖斯定律,由反应①-②×2得2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) ΔH3=ΔH1-2ΔH2=(-209.8-178.1×2) kJ·mol-1=-566 kJ·mol-1。
(6)由题给数据可得以下热化学方程式:
①CH4(g)+2O2(g) CO2(g)+2H2O(l) ΔH=a kJ·mol-1
②C6H6(l)+O2(g) 6CO2(g)+3H2O(l) ΔH=b kJ·mol-1
③H2(g)+O2(g) H2O(l) ΔH=c kJ·mol-1
根据盖斯定律,由反应①×6-②-③×9得反应ⅱ:6CH4(g) C6H6(l)+9H2(g) ΔH2=(6a-b-9c) kJ·mol-1。
(7)根据已知信息可得①NaNO2(s)+NH4Cl(s) N2(g)+NaCl(s)+2H2O(l) ΔH1,②NaNO2(s) Na+(aq)+N(aq) ΔH2,③NH4Cl(s) N(aq)+Cl-(aq) ΔH3,④NaCl(s) Na+(aq)+Cl-(aq) ΔH4,由①-②-③+④可得N(aq)+N(aq) N2(g)+2H2O(l) ΔH=ΔH1+ΔH4-ΔH2-ΔH3。
高考风向 在高考中,热化学方程式的书写、焓变的计算均属于常考点,所占分值不多,难度相对较小,是大部分学生可以得分的点。这类考题一般具有以下特点:
(1)综合性强:常与化学反应速率、化学平衡、物质结构等知识相结合,考查学生综合运用知识解决问题的能力。
(2)注重考查考生对盖斯定律本质的理解:要求考生能够灵活运用该定律,对给定的化学反应进行合理的组合和变换,以达到求解目标反应热的目的。
(3)较强的数据处理能力:在计算焓变的过程中,往往需要对给定的多个热化学方程式中的数据进行分析、处理和运算,这就考查了考生对数据的观察、比较、分析和计算等能力,以及在复杂数据中提取有效信息的能力。
6.答案 (1)-267.8 (2)
解析 (1)根据盖斯定律,反应(a)=反应(c)-2×反应(b),即ΔH1=+132.4 kJ/mol-2×(+200.1 kJ/mol)=-267.8 kJ/mol。
(2)将已知的两个反应依次编号为①、②,根据盖斯定律,×(①+4×②)得到3CaH2(s)+2Fe2O3(s) 3Ca(OH)2(s)+4Fe(s),则ΔH3=×(ΔH1+4×ΔH2)= kJ/mol。
7.B BaO与水反应生成Ba(OH)2;ZnO与稀硫酸反应生成ZnSO4和H2O;KOH与稀盐酸反应生成KCl和H2O,均为放热反应且无气体生成,热量损失少,适宜用简易量热计测定反应热。Al与NaOH溶液反应生成H2,气体逸出时会带走部分热量,导致热量测量不准确,不适宜用简易量热计测定,B符合题意。
易错分析 反应热测定时为减少热量损失,一般选用玻璃搅拌器,且倾倒液体时动作要迅速。
8.B 题述反应为放热反应,反应物的总能量大于生成物的总能量,根据题目中给出的反应物与生成物的比热容可知,升高温度反应物的总能量增加幅度更大,因此能量随温度T的变化示意图合理的是B。
名师点津 本题没有用常规图像的形式考查吸、放热反应的能量变化,而是根据反应物和生成物的比热容数据判断反应物、生成物的能量随温度变化的相对大小,试题切入角度比较新颖。
9.答案 (2)418(T1-T0) (3)①> ②-20.9(b-a) kJ·mol-1[或-41.8(c-a) kJ·mol-1] (4)Fe+2H+ Fe2++H2↑ 将一定量的Cu粉加入一定浓度的Fe2(SO4)3溶液中反应,测量反应前后体系的温度,计算得到反应Cu(s)+Fe2(SO4)3(aq) 2FeSO4(aq)+CuSO4(aq)的焓变ΔH1;根据(3)中实验计算得到反应Fe(s)+CuSO4(aq) Cu(s)+FeSO4(aq)的焓变ΔH2,根据盖斯定律计算得到反应Fe(s)+Fe2(SO4)3(aq) 3FeSO4(aq)的焓变为ΔH1+ΔH2
考教衔接
解析 (2)由Q=cρV总ΔT可得Q=4.18 J·g-1·℃-1×1.0 g·mL-1×(50 mL+50 mL)×(T1-T0) ℃=418(T1-T0) J。(3)①100 mL 0.20 mol·L-1 CuSO4溶液中n(CuSO4)=0.02 mol,实验ⅰ中1.20 g Fe粉的物质的量约为0.021 mol,Fe粉过量,与0.02 mol CuSO4发生反应;实验ⅱ中0.56 g Fe粉的物质的量为0.01 mol,Fe粉不足,只能与0.01 mol CuSO4发生反应,实验ⅰ放出的热量多,则b>c。②若根据实验ⅰ进行计算,ΔH=- kJ·mol-1=-20.9(b-a) kJ·mol-1;若根据实验ⅱ进行计算,ΔH=- kJ·mol-1=-41.8(c-a) kJ·mol-1。(4)用pH试纸测得Fe2(SO4)3溶液的pH不大于1,说明溶液呈强酸性;向少量Fe2(SO4)3溶液中加入Fe粉,溶液颜色变浅的同时有气泡冒出,即产生H2,反应的离子方程式为Fe+2H+ Fe2++H2↑。乙同学根据相关原理,重新设计优化的实验方案的重点是如何防止Fe与酸反应产生影响,可以借助盖斯定律,设计分步反应来实现Fe2(SO4)3溶液与Fe的反应。
高考风向 通过本题可以体会到高考题的灵活性,更注重对学生能力的考查。本题中有两个新颖之处,一是将我们所学的理论知识与化学实验相结合,考查知识的迁移应用能力;二是由已知反应和目标反应找出易于测量反应热的“间接反应”。
7
学科网(北京)股份有限公司
$