第03讲 酸碱中和滴定及其拓展（专项训练）（江苏专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

**基本信息** 聚焦滴定操作与拓展应用，以基础-重难-真题三级进阶构建训练体系，强化科学思维与探究实践。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |基础演练|19题|操作判断/误差分析/计算|从仪器使用到酸碱、氧化还原等滴定类型，形成操作-原理-应用链条| |重难创新|5题|曲线分析/综合计算|结合电离平衡、沉淀溶解等深化滴定原理，培养模型认知| |真题实战|3题|高考模拟题|对接高考命题趋势，强化数据处理与证据推理能力|

第03讲 酸碱中和滴定及其拓展（专项训练） 目 录 模拟·基础演练 考向01 滴定操作与仪器 考向02 酸碱中和滴定 考向03 氧化还原滴定 考向04 沉淀滴定与配合物滴定 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 考向01 滴定操作与仪器 1．下列有关滴定实验说法正确的是 A．锥形瓶使用前需用待测液醋酸润洗 B．可用该滴定管量取一定体积的溶液 C．碱式滴定管滴定前要排气泡 D．滴定前后滴定管读数方式如图所示，则测得的结果偏大 A．A B．B C．C D．D 2．测定产品中CaO2含量。高锰酸钾滴定法原理：在酸性条件下，CaO2与稀酸反应生成H2O2，用标准酸性KMnO4溶液滴定所生成的H2O2，以确定CaO2含量。 下列关于滴定分析的说法不正确的是 A．滴定时应一直观察滴定管中溶液体积的变化 B．当滴入半滴酸性KMnO4溶液后，溶液颜色从无色刚好变为浅红色，且半分钟内不变色，表示已经到达滴定终点 C．滴定前滴定管尖嘴内有气泡，滴定后尖嘴内无气泡，则测定结果偏大 D．读取KMnO4溶液体积时，滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，则测定结果偏大 3．草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸，草酸钠(Na2C2O4)可作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。测定的方法是准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测KMnO4溶液进行滴定。 关于KMnO4溶液测定实验，下列说法正确的是 A．可使用图1装置进行滴定 B．锥形瓶须用酸化的草酸钠溶液润洗 C．题图2所示读数为18.8 mL D．滴定时，左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察滴定管液面示数 4．草酸钠(Na2C2O4)可作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。 测定方法：准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测KMnO4溶液进行滴定。H2C2O4是一种二元弱酸，C2O42－能与Ca2＋结合生成CaC2O4沉淀。下列关于KMnO4溶液测定实验的说法正确的是 A．用图1所示装置及操作进行滴定 B．图2所示读数为20.5 mL C．滴定时应一直保持液体匀速下滴 D．滴定时，开始溶液红色褪去较慢，一段时间后，溶液红色褪去较快，可能是生成的Mn2＋对反应具有催化作用 考向02 酸碱中和滴定 5．室温下，为测定锥形瓶中20.00 mL NaOH溶液的浓度，滴加酚酞作指示剂，用0.1000 mol·L－1 HCl标准溶液进行滴定。下列说法正确的是 A．由浓盐酸稀释后获得的稀盐酸，其准确浓度可以直接由计算得到 B．到达滴定终点时，溶液由无色变为粉红色 C．越接近滴定终点，溶液pH的变化幅度越大 D．若盛装HCl标准溶液的酸式滴定管水洗后未用待装液润洗，则会使所测NaOH溶液的浓度偏小 6．（2026·广东茂名·二模）二元弱酸，电离产生的中，为中心离子，为配体，取溶液，用溶液滴定其浓度，滴定过程中 A．一直增大 B．恰好中和时， C．滴定终点溶液与滴定前溶液比较，水的电离程度增大 D． 7．常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lgc水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．常温下，Ka(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7 C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－) 8．已知为二元弱酸。室温下，向的溶液中加入NaOH固体调节pH，忽略溶液体积变化与温度变化，溶液中pH、[，X为或]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．水的电离程度： B．室温下，的约为 C．b点溶液中： D．c点溶液中： 9．常温下，用NaOH溶液滴定溶液过程中，溶液中的、、、的物质的量分数随pH的变化如图所示[已知：]。已知表示第一步的水解常数，以此类推。下列说法错误的是 A．曲线①代表 B．的 C．时， D． 10．(2026·江苏南京师范大学附属中学·一模)常温下，用0.lNaOH溶液滴定某二元弱酸溶液，溶液的pH、粒子的分布分数［如］与被滴定分数的关系如图所示。下列说法正确的是 A．Ⅱ线表示的变化曲线 B．时， C．时， D．b、d、e、f四点对应的溶液中，f点的水的电离程度最大 11．食醋是日常饮食中的一种调味剂，国家标准规定酿造食醋中醋酸含量不得低于0.035 g·mL－1，实验室用标准NaOH溶液测定食醋中醋酸的浓度，以检测食醋是否符合国家标准，某品牌白醋的醋酸浓度测定过程如图所示，请回答： （1）选用_______(填“甲”或“乙”)滴定管量取10.00 mL白醋后，将白醋稀释至100 mL时，需要使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒和___________________________。 （2）某同学用酸碱中和滴定法测定该品牌白醋的醋酸浓度，当醋酸与氢氧化钠恰好完全反应时，测得溶液中＝，则此时溶液中的pH＝_____。(已知：室温下醋酸的Ka＝1.8×10－5) （3）根据该同学的计算结果，应该选___________作指示剂。(填“酚酞”、“甲基橙”或“石蕊”) （4）该滴定达到终点时的现象是_______________________________________________________。 （5）某次实验滴定开始和结束时，碱式滴定管中的液面如图所示，则所用NaOH溶液的体积为_______mL。 （6）用标准的0.05000 mol·L－1 NaOH溶液滴定上述稀释后的醋酸溶液，滴定结果如下表所示： 滴定次数 待测溶液的体积/mL 标准溶液的体积 滴定前刻度/mL 滴定后刻度/mL 1 25.00 0.02 25.01 2 25.00 0.70 25.71 3 25.00 0.50 24.2 则该品牌白醋中醋酸含量为_______mg·mL－1。 （7）下列操作中，可能使所测白醋中醋酸的浓度数值偏高的是_______(填编号)。 A．取待测液的滴管，取液前滴定管尖嘴处无气泡，取液后尖嘴处出现气泡 B．滴定前盛放白醋稀溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C．碱式滴定管水洗后未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液 D．读取NaOH溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数 考向03 氧化还原滴定 12．硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]是重要化工原料。实验室制备硝酸铈铵并测定其纯度。 (NH4)2Ce(NO3)6(M＝548 g·mol－1)产品纯度测定。准确称取15.00 g产品，溶于水配成100 mL待测溶液，量取20.00 mL待测液于锥形瓶中，滴加2滴指示剂，用0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点（滴定过程只发生反应Ce4＋＋Fe2＋＝Ce3＋＋Fe3＋），重复操作2～3次，平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液22.50 mL。产品中(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为________（写出计算过程）。 13．准确称取某含金单质试样4.000 g，加入王水[V(浓硝酸)∶V(浓盐酸)＝1∶3]，将Au转化成氯金酸(化学式为HAuCl4，能被Fe2＋还原为Au)，加热除去过量的HNO3，过滤，在不断搅拌下，加入过量0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液120.00 mL，充分反应，二苯胺磺酸钠作指示剂，用0.1000 mol·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗K2Cr2O7溶液36.00 mL。 计算试样中金的质量分数___________(写出计算过程)。 14．测定MnO2的纯度。称取0.1450 g MnO2粗品置于具塞锥形瓶中，加水润湿后，依次加入足量稀硫酸和过量KI溶液，盖上玻璃塞，充分摇匀后静置30 min。用0.15000 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL，滴定反应为2S2O32－＋I2＝2I－＋S4O62—，计算粗品中MnO2的质量分数_____________(写出计算过程，锰的相对原子质量为55)。 15．甘氨酸(NH2CH2COOH)是最简单的氨基酸，易溶于60℃以上热水。顺式甘氨酸铜是一种补铜剂，难溶于乙醇，具有生物利用率高、胃肠道刺激小、稳定性强等优点。 顺式甘氨酸铜产品中铜元素含量测定的实验流程如下： 重复上述操作2次。数据处理。 已知：ⅰ．2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2 、2S2O32－＋I2＝2I－＋S4O62—。 ⅱ．CuI固体能吸附溶液中的少量碘单质。 ⅲ．Ksp(CuSCN)＜Ksp(CuI)。 ①煮解时若稀硫酸过多，对后续加入的Na2S2O3标准液有影响，该影响用离子方程式表示为________________________________________。 ②加入适量NH4SCN溶液并剧烈振荡锥形瓶的目的是______________________________________。 ③Na2S2O3标准液的浓度为0.2500 mol·L－1，本实验滴定消耗Na2S2O3标准液的平均值为18.00 mL，则样品中的Cu元素的含量为____________。（保留三位有效数字，写出计算过程） 考向04 沉淀滴定与配合物滴定 16．测定[Co(NH3)6]Cl3晶体中Cl－的质量分数： 准确称取a g[Co(NH3)6]Cl3晶体，配制成100mL溶液，移取25.00mL溶液于锥形瓶中。滴加少量0.0050 mol·L－1 K2CrO4溶液作为指示剂，用c mol·L－1 LAgNO3溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗AgNO3溶液的体积的平均值为V mL，计算晶体中Cl－的质量分数。[已知：溶度积：Ksp(AgCl)＝1.7×10－10，Ksp(Ag2CrO4)(砖红色)＝1.2×10－12] ①滴定至终点的现象是____________________________________________________。 ②制备的晶体中Cl－的质量分数是___________。(请写出计算过程) 17．测定NiSO4•7H2O粗品的纯度。 取3.000 g NiSO4•7H2O粗品溶于水(滴加几滴稀硫酸)配成100.00 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，滴入几滴指示剂，用0.1000 mol·L－1的Na2H2Y标准溶液滴定，平均消耗标准溶液25.00 mL。计算确定粗品中NiSO4•7H2O的纯度_______。(结果保留四位有效数字)。(已知：Ni2＋＋H2Y2－＝NiY2－＋2H＋，写出计算过程)。 18．从分金渣(主要成分为AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示： 已知：在上述反应的温度下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2S)＝6.38×10－50 已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，测定所制银样品纯度的过程为(杂质不反应)： ①称取制备的银样品1.0800 g，加适量稀硝酸溶解，定容到100 mL容量瓶中。 ②准确量取25.00 mL溶液于锥形瓶中，酸化后滴入几滴NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂，再用0.1000 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定，滴定终点时溶液变为血红色。 ③重复②的操作2次，所用NH4SCN标准溶液的平均体积为24.00 mL。 计算样品中银的质量分数__________(写出计算过程)。 19．由红土镍矿(主要成分为Fe2O3、NiO和SiO2，还含有少量MgO等)为原料制取NiSO4•6H2O，同时获得副产品黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]。部分流程如下： 测定NiSO4•6H2O产品中镍元素含量。取3.000 g样品，酸溶后配成100 mL溶液，取20.00 mL于锥形瓶中，滴入几滴紫脲酸胺指示剂，用浓度为0.1000 mol·L－1 Na2H2Y标准液滴定，重复操作2～3次，平均消耗Na2H2Y标准液17.40 mL。已知：ⅰ．Ni2＋＋H2Y2－＝[NiY]2－＋2H＋；ⅱ．紫脲酸胺为紫色试剂，遇Ni2＋显橙黄色。 ①滴定至终点时溶液的颜色变化为_____________________________________。 ②计算样品中镍元素的质量分数___________(写出计算过程)。 重难·创新演练 1．常温下，用如图1所示装置，分别向25 mL 0.3 mol·L－1 Na2CO3溶液和25 mL 0.3 mol·L－1 NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3 mol·L－1的稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是 A．X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线 B．b点的溶液中：2c(Na＋)＝3c(CO32－)＋3c(HCO3－)＋3c(H2CO3) C．用pH试纸测得c点的pH约为8，可知：Ka2(H2CO3)＜ D．a、d两点水的电离程度：a＜d 2．常温下，用0.10 mol·L－1的NaOH溶液滴定0.10 mol·L－1的HA溶液，滴定曲线如图甲所示，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图乙所示。下列叙述错误的是 A．Ka(HA)的数量级为10－5 B．N点：水电离出的H＋浓度为10－8.72 mol·L－1 C．M点：c(Na＋)－c(A－)＝－1×10－4.74 D．PQ过程中，HA的电离程度逐渐增大 3．常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1的NaOH溶液中缓慢滴入0.1 mol·L－1的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。已知：常温下HCOOH的电离常数Ka＝1.8×10－4。下列说法不正确的是 A．水的电离程度：M＜N B．M点：2c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋) C．N点：c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(HCOOH)＞c(H＋) D．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOOH)＋c(HCOO－) 4．以粗NiSO4溶液(含Cu2＋、Ca2＋等杂质)为原料制备NiSO4·6H2O的部分过程如下： 已知：Ni2＋、Ca2＋能被有机萃取剂(简称HR)萃取，其萃取原理： Ni2＋(水层)＋2HR(有机层)NiR2(有机层)＋2H＋(水层) Ca2＋(水层)＋2HR(有机层)CaR2(有机层)＋2H＋(水层) 取2.00 mL“反萃取”后的水层样品于锥形瓶中，加入30.00 mL 0.03000 mol·L－1 Na2H2Y标准液。充分反应后，滴入2～3滴二甲酚橙指示剂，用0.03000 mol·L－1 ZnSO4标准液滴定过量的Na2H2Y。滴定至终点时，溶液的颜色变化为___________________________________________________。重复上述操作2～3次，平均消耗ZnSO4标准液13.40 mL。 已知：①M2＋＋H2Y2−＝[MY]2−＋2H＋(M＝Ni或Zn) ②二甲酚橙在酸性条件下呈现黄色，遇Zn2＋显红紫色。 计算样品中Ni2＋的物质的量浓度_________________。(写出计算过程) 5．工业上电解精炼铜的阳极泥是重要的二次资源，从中间产物分金渣(主要成分为：AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示： 已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，实验室可通过如下过程测定所制银样品的纯度(杂质不参与反应)： ①称取制备的银样品1.000 g，加适量稀硝酸溶解，定容到100 mL容量瓶中。 ②准确称取25.00 mL溶液置于锥形瓶中，般化后滴入几滴铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]溶液作指示剂，再用0.1000 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定，滴定终点的实验现象为溶液变为(血)红色。 ③重复②的操作两次，所用NH4SCN标准溶液的平均体积为22.00 mL。则样品中银的质量分数为___________。(写出计算过程) 真题·实战演练 1．（2026·贵州卷）25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A．曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B．滴定HA过程中存在关系： C．其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D．越大， 时溶液的pH越接近7 2．（2025·广西卷）常温下，用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液： I．硫酸酸化的溶液 Ⅱ．盐酸酸化的溶液 随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：，；溶液中某离子的浓度时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是 A．d点水电离的 B．Ⅱ中恰好完全沉淀的点为f点 C．I中出现沉淀时的低于理论值，说明被氧化 D．g点的大于i点的 3．（2025·贵州卷）25℃时，向溶液中滴入溶液，溶液的pH及(用pM表示)随NaOH溶液体积的变化关系如图。 下列说法错误的是 A．25℃时， B．P点溶液的 C．当时， D．当时， 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $ 第03讲 酸碱中和滴定及其拓展（专项训练） 目 录 模拟·基础演练 考向01 滴定操作与仪器 考向02 酸碱中和滴定 考向03 氧化还原滴定 考向04 沉淀滴定与配合物滴定 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 考向01 滴定操作与仪器 1．下列有关滴定实验说法正确的是 A．锥形瓶使用前需用待测液醋酸润洗 B．可用该滴定管量取一定体积的溶液 C．碱式滴定管滴定前要排气泡 D．滴定前后滴定管读数方式如图所示，则测得的结果偏大 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【解析】A．滴定实验时，锥形瓶不需要润洗，A错误； B．酸式滴定管只能盛装酸性溶液或氧化性强的溶液，B错误； C．通过弯曲橡皮管向上，然后捏开玻璃珠，使气泡被溶液排除，C正确； D．滴定后俯视，会使结果偏小，D错误； 故选C。 2．测定产品中CaO2含量。高锰酸钾滴定法原理：在酸性条件下，CaO2与稀酸反应生成H2O2，用标准酸性KMnO4溶液滴定所生成的H2O2，以确定CaO2含量。 下列关于滴定分析的说法不正确的是 A．滴定时应一直观察滴定管中溶液体积的变化 B．当滴入半滴酸性KMnO4溶液后，溶液颜色从无色刚好变为浅红色，且半分钟内不变色，表示已经到达滴定终点 C．滴定前滴定管尖嘴内有气泡，滴定后尖嘴内无气泡，则测定结果偏大 D．读取KMnO4溶液体积时，滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，则测定结果偏大 【答案】A 【解析】A项，滴定时应观察锥形瓶中溶液颜色的变化，错误；B项，标准酸性KMnO4溶液滴定所生成的H2O2，H2O2被KMnO4氧化为O2，KMnO4被还原为无色Mn2＋，滴定终点时溶液由无色变为浅红色，正确；C项，在滴定前滴定管尖嘴内有气泡，滴定后尖嘴内无气泡，则滴定消耗标准酸性KMnO4溶液体积偏大，H2O2的质量偏大，因而会导致测定结果偏大，正确；D项，读取KMnO4溶液体积时，滴定前俯视读数，V1偏小，滴定后仰视读数，V2偏大，则消耗标准溶液体积(V2－V1)就会偏大，最终导致测定结果偏大，正确。 3．草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸，草酸钠(Na2C2O4)可作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。测定的方法是准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测KMnO4溶液进行滴定。 关于KMnO4溶液测定实验，下列说法正确的是 A．可使用图1装置进行滴定 B．锥形瓶须用酸化的草酸钠溶液润洗 C．题图2所示读数为18.8 mL D．滴定时，左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察滴定管液面示数 【答案】A 【解析】A项，酸性高锰酸钾溶液放在酸式滴定管中，可用图1装置进行滴定，正确；B项，锥形瓶不用润洗，错误；C项，题图2所示读数为18.90 mL，错误；D项，滴定时，左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶中溶液颜色，错误。 4．草酸钠(Na2C2O4)可作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。 测定方法：准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测KMnO4溶液进行滴定。H2C2O4是一种二元弱酸，C2O42－能与Ca2＋结合生成CaC2O4沉淀。下列关于KMnO4溶液测定实验的说法正确的是 A．用图1所示装置及操作进行滴定 B．图2所示读数为20.5 mL C．滴定时应一直保持液体匀速下滴 D．滴定时，开始溶液红色褪去较慢，一段时间后，溶液红色褪去较快，可能是生成的Mn2＋对反应具有催化作用 【答案】D 【解析】A项，酸性高锰酸钾溶液应用酸式滴定管盛装，错误；B项，滴定管读数时应估读一位，即保留两位小数，错误；C项，滴定时液体滴加速率应先快后慢，错误；D项，根据开始褪色慢后较快，从影响化学反应速率因素考虑，可能是KMnO4还原生成的Mn2＋起催化作用，正确。 考向02 酸碱中和滴定 5．室温下，为测定锥形瓶中20.00 mL NaOH溶液的浓度，滴加酚酞作指示剂，用0.1000 mol·L－1 HCl标准溶液进行滴定。下列说法正确的是 A．由浓盐酸稀释后获得的稀盐酸，其准确浓度可以直接由计算得到 B．到达滴定终点时，溶液由无色变为粉红色 C．越接近滴定终点，溶液pH的变化幅度越大 D．若盛装HCl标准溶液的酸式滴定管水洗后未用待装液润洗，则会使所测NaOH溶液的浓度偏小 【答案】C 【解析】A项，浓盐酸具有挥发性，稀释过程中氯化氢会挥发，则由浓盐酸稀释后获得的稀盐酸，其准确浓度不能直接由计算得到，错误；B项，酚酞遇到氢氧化钠溶液呈红色，恰好中和时溶液为氯化钠溶液，则到达滴定终点时，溶液由粉红色变为无色，错误；C项，恰好中和前是氢氧化钠溶液呈碱性，室温下pH＞7，恰好中和时是氯化钠溶液呈中性，室温下pH＝7，恰好中和后多半滴盐酸时溶液呈酸性，室温下pH＜7，接近滴定终点，pH值会发生“突跃”，溶液pH的变化幅度越大，正确；D项，若盛装HCl标准溶液的酸式滴定管水洗后未用待装液润洗，则标准溶液被稀释，导致标准溶液体积偏大，会使所测NaOH溶液的浓度偏大，错误。 6．（2026·广东茂名·二模）二元弱酸，电离产生的中，为中心离子，为配体，取溶液，用溶液滴定其浓度，滴定过程中 A．一直增大 B．恰好中和时， C．滴定终点溶液与滴定前溶液比较，水的电离程度增大 D． 【答案】C 【解析】A．滴定初期，氢氧化钠消耗氢离子促进第一步电离，增大；滴定后期，氢氧化钠继续消耗氢离子促进第二步电离，减小，并非一直增大，A错误； B．恰好中和时溶质为，发生水解浓度降低，而钠离子不水解，故，B错误； C．滴定前为二元弱酸溶液，酸电离出的氢离子抑制水的电离；滴定终点为强碱弱酸盐溶液，弱酸根离子水解促进水的电离，故水的电离程度增大，C正确； D．该式为电荷守恒式，阳离子电荷需乘以对应所带电荷数，正确的电荷守恒应为，D错误； 故选C。 7．常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lgc水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．常温下，Ka(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7 C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－) 【答案】B 【解析】A项，0.1 mol·L－1 HA溶液中，－lgc水(H＋)＝11，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－11 mol·L－1，c(H＋)＝＝10－3 mol·L－1，HAH＋＋A－，Ka(HA)＝≈＝10－5，正确；B项，N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，则P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点溶液pH不等于7，错误；C项，由C项分析可知，20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液恰好反应，则b＝20.00，正确；D项，M点溶液的pH＝7，根据溶液呈电中性可知，c(Na＋)＝c(A－)，则M点后,溶液呈碱性，，c(Na＋)＞c(A－)，正确。 8．已知为二元弱酸。室温下，向的溶液中加入NaOH固体调节pH，忽略溶液体积变化与温度变化，溶液中pH、[，X为或]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．水的电离程度： B．室温下，的约为 C．b点溶液中： D．c点溶液中： 【答案】D 【解析】A．由于为二元弱酸，随着NaOH加入，浓度先增大后减小，浓度逐渐增大，根据图像曲线的变化趋势，曲线①表示的变化曲线，曲线②表示的变化曲线。a→b→c点溶质还未完全转化为，盐溶液pH越大，说明水的电离程度越大，A正确； B．c点，此时，可以求，B正确； C．b点对应的是NaHA溶液，其，说明电离程度大于其水解程度，，C正确； D．c点溶液，根据电荷守恒，所以，溶液呈碱性，因此，D错误。 故选D。 9．常温下，用NaOH溶液滴定溶液过程中，溶液中的、、、的物质的量分数随pH的变化如图所示[已知：]。已知表示第一步的水解常数，以此类推。下列说法错误的是 A．曲线①代表 B．的 C．时， D． 【答案】C 【分析】据图可知，曲线①、②、③、④分别代表、、、；结合电离常数表达式和曲线交点离子浓度数量关系可知，当，；当，；当，；据此作答。 【解析】A．曲线①代表，A正确； B．，B正确； C．时，，则，C错误； D．，而，所以，因此，D正确； 故选C。 10．(2026·江苏南京师范大学附属中学·一模)常温下，用0.lNaOH溶液滴定某二元弱酸溶液，溶液的pH、粒子的分布分数［如］与被滴定分数的关系如图所示。下列说法正确的是 A．Ⅱ线表示的变化曲线 B．时， C．时， D．b、d、e、f四点对应的溶液中，f点的水的电离程度最大 【答案】D 【分析】NaOH溶液滴定过程中依此发生反应：，，反应过程中一直减小，先增大后减小，逐渐较小时，逐渐增大，溶液的pH值逐渐增大，由此可知：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ线分别表示、、、的变化曲线，据此分析解答。 【解析】A．由以上分析可知Ⅱ表示的变化曲线，错误； B．时，反应生成溶液显酸性，的电离程度大于的水解程度，，B错误； C．时，溶质为等物质的量的和，根据物料守恒可知，溶液中 ，C错误； D．点溶液中的溶质为，水的电离程度最大，正确； 故选：D。 11．食醋是日常饮食中的一种调味剂，国家标准规定酿造食醋中醋酸含量不得低于0.035 g·mL－1，实验室用标准NaOH溶液测定食醋中醋酸的浓度，以检测食醋是否符合国家标准，某品牌白醋的醋酸浓度测定过程如图所示，请回答： （1）选用_______(填“甲”或“乙”)滴定管量取10.00 mL白醋后，将白醋稀释至100 mL时，需要使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒和___________________________。 （2）某同学用酸碱中和滴定法测定该品牌白醋的醋酸浓度，当醋酸与氢氧化钠恰好完全反应时，测得溶液中＝，则此时溶液中的pH＝_____。(已知：室温下醋酸的Ka＝1.8×10－5) （3）根据该同学的计算结果，应该选___________作指示剂。(填“酚酞”、“甲基橙”或“石蕊”) （4）该滴定达到终点时的现象是_______________________________________________________。 （5）某次实验滴定开始和结束时，碱式滴定管中的液面如图所示，则所用NaOH溶液的体积为_______mL。 （6）用标准的0.05000 mol·L－1 NaOH溶液滴定上述稀释后的醋酸溶液，滴定结果如下表所示： 滴定次数 待测溶液的体积/mL 标准溶液的体积 滴定前刻度/mL 滴定后刻度/mL 1 25.00 0.02 25.01 2 25.00 0.70 25.71 3 25.00 0.50 24.2 则该品牌白醋中醋酸含量为_______mg·mL－1。 （7）下列操作中，可能使所测白醋中醋酸的浓度数值偏高的是_______(填编号)。 A．取待测液的滴管，取液前滴定管尖嘴处无气泡，取液后尖嘴处出现气泡 B．滴定前盛放白醋稀溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C．碱式滴定管水洗后未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液 D．读取NaOH溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数 【答案】（1）甲 100 mL容量瓶、胶头滴管 （2）8 （3）酚酞 （4）滴入最后半滴标准NaOH溶液，溶液恰好由无色变为粉红色且半分钟内不变化 （5）26.10 （6）30 （7）AC 【解析】采用酸碱中和滴定的方法测定食醋中醋酸的浓度，白醋要用酸式滴定管量取，将白醋稀释至100 mL时，需要使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒和100 mL容量瓶和胶头滴管。 （1）根据分析，应选用酸式滴定管甲量取10．00 mL白醋，稀释白醋至100 mL时，还需要100 mL容量瓶、胶头滴管；（2）醋酸的Ka＝＝1.8×10－5，根据溶液中＝，可得c(H＋)＝1.0×10－8 mol·L－1，溶液中的pH＝8；（3）根据该同学的计算结果，溶液呈碱性，应该选碱性变色范围的酚酞作指示剂；（4）在待测液醋酸中加入酚酞，溶液无色，用标准NaOH溶液滴定，恰好反应时，溶液呈碱性，溶液呈浅红色，所以滴定达到终点时的现象是：滴入最后半滴标准NaOH溶液，溶液恰好由无色变为粉红色且半分钟内不变化；（5）根据碱式滴定管中的液面，所用NaOH溶液的体积为26.10 mL；（6）三次所用标准溶液的体积分别是：24.99 mL、25.01 mL、23.70 mL，第三次实验误差较大，舍去，则消耗标准NaOH溶液的体积＝ mL＝25.00 mL，测得稀释后白醋中醋酸的浓度＝＝0.05000 mol·L－1，转化为国家标准，浓度应为：×1 000 mg·g－1＝30 mg·mL－1，则该品牌白醋中醋酸含量为30 mg·mL－1；（7）A项，取待测液的滴管，取液前滴定管尖嘴处无气泡，取液后尖嘴处出现气泡，导致实际上取出的待测液体积偏大，因此会造成消耗NaOH标准液体积偏大，所测白醋中醋酸的浓度数值偏大，符合题意；B项，滴定前盛放白醋稀溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，无影响，不符合题意；C项，碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液，NaOH溶液被蒸馏水稀释，会造成消耗标准NaOH溶液体积偏大，则白醋中醋酸的浓度数值会偏高，符合题意；D项，读取NaOH溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数，消耗标准液的体积读数偏小，则白醋中醋酸的浓度数值会偏小，不符合题意；故答案选AC。 考向03 氧化还原滴定 12．硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]是重要化工原料。实验室制备硝酸铈铵并测定其纯度。 (NH4)2Ce(NO3)6(M＝548 g·mol－1)产品纯度测定。准确称取15.00 g产品，溶于水配成100 mL待测溶液，量取20.00 mL待测液于锥形瓶中，滴加2滴指示剂，用0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点（滴定过程只发生反应Ce4＋＋Fe2＋＝Ce3＋＋Fe3＋），重复操作2～3次，平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液22.50 mL。产品中(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为________（写出计算过程）。 【答案】已知：Ce4＋～Fe2＋，20.00 mL待测溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝c(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×22.50×10－3 L＝4.50×10－3 mol，则100 mL溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝4.50×10－3 mol×5＝2.25×10－2 mol，100 mL溶液中m[(NH4)2Ce(NO3)6]＝2.25×10－2 mol×548 g·mol－1＝12.33 g，(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为×100%＝82.2%。 【解析】分析题意，可知(NH4)2Ce(NO3)6～Ce4＋～Fe2＋，20.00 mL待测溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝c(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×22.50×10－3 L＝4.50×10－3 mol，故100 mL溶液中n[(NH4)2Ce(NO3)6]＝4.50×10－3 mol×5＝2.25×10－2 mol，100 mL溶液中m[(NH4)2Ce(NO3)6]＝2.25×10－2 mol×548 g·mol－1＝12.33 g，(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为×100%＝82.2%。 13．准确称取某含金单质试样4.000 g，加入王水[V(浓硝酸)∶V(浓盐酸)＝1∶3]，将Au转化成氯金酸(化学式为HAuCl4，能被Fe2＋还原为Au)，加热除去过量的HNO3，过滤，在不断搅拌下，加入过量0.2000 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液120.00 mL，充分反应，二苯胺磺酸钠作指示剂，用0.1000 mol·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗K2Cr2O7溶液36.00 mL。 计算试样中金的质量分数___________(写出计算过程)。 【答案】消耗n(K2Cr2O7)＝cV＝0.1000 mol·L－1×36.00×10－3 L＝3.6×10－3 mol，(NH4)2Fe(SO4)2和K2Cr2O7反应生成Fe3＋和Cr3＋，反应关系式6(NH4)2Fe(SO4)2～K2Cr2O7，则剩余的n(Fe2＋)＝6n(K2Cr2O7)＝2.16×10－2 mol，与HAuCl4反应的n(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×120.00×10－3 L－2.16×10－2 mol＝2.4×10－3 mol，由关系式Au～HAuCl4～3Fe2＋，n(Au)＝n(Fe2＋)＝×2.4×10－3 mol＝8.00×10－4 mol，金的质量分数：×100%＝3.94%。 【解析】消耗n(K2Cr2O7)＝cV＝0.1000 mol·L－1×36.00×10－3 L＝3.6×10－3 mol，(NH4)2Fe(SO4)2和K2Cr2O7反应生成Fe3＋和Cr3＋，反应关系式6(NH4)2Fe(SO4)2～K2Cr2O7，则剩余的n(Fe2＋)＝6n(K2Cr2O7)＝2.16×10－2 mol，与HAuCl4反应的n(Fe2＋)＝0.2000 mol·L－1×120.00×10－3 L－2.16×10－2 mol＝2.4×10－3 mol，由关系式Au～HAuCl4～3Fe2＋，n(Au)＝n(Fe2＋)＝×2.4×10－3 mol＝8.00×10－4 mol，金的质量分数：×100%＝3.94%。 14．测定MnO2的纯度。称取0.1450 g MnO2粗品置于具塞锥形瓶中，加水润湿后，依次加入足量稀硫酸和过量KI溶液，盖上玻璃塞，充分摇匀后静置30 min。用0.15000 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL，滴定反应为2S2O32－＋I2＝2I－＋S4O62—，计算粗品中MnO2的质量分数_____________(写出计算过程，锰的相对原子质量为55)。 【答案】90.00% 【解析】由得失电子数目守恒可得如下转化关系：MnO2～I2～2Na2S2O3，滴定消耗20.00 mL 0.15000 mol·L－1硫代硫酸钠溶液，则粗品中二氧化锰的质量分数为×100%＝90.00%，故答案为：90.00%。或MnO2Mn2＋、S2O32－S4O62—，由电子守恒得：n(MnO2)×2＝n(S2O32－)×1，n(MnO2)×2＝0.15000 mol·L－1×0.02000 L，n(MnO2)×2＝1.5×10－3 mol，粗品中二氧化锰的质量分数为×100%＝90.00%。 15．甘氨酸(NH2CH2COOH)是最简单的氨基酸，易溶于60℃以上热水。顺式甘氨酸铜是一种补铜剂，难溶于乙醇，具有生物利用率高、胃肠道刺激小、稳定性强等优点。 顺式甘氨酸铜产品中铜元素含量测定的实验流程如下： 重复上述操作2次。数据处理。 已知：ⅰ．2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2 、2S2O32－＋I2＝2I－＋S4O62—。 ⅱ．CuI固体能吸附溶液中的少量碘单质。 ⅲ．Ksp(CuSCN)＜Ksp(CuI)。 ①煮解时若稀硫酸过多，对后续加入的Na2S2O3标准液有影响，该影响用离子方程式表示为________________________________________。 ②加入适量NH4SCN溶液并剧烈振荡锥形瓶的目的是______________________________________。 ③Na2S2O3标准液的浓度为0.2500 mol·L－1，本实验滴定消耗Na2S2O3标准液的平均值为18.00 mL，则样品中的Cu元素的含量为____________。（保留三位有效数字，写出计算过程） 【答案】①2H＋＋S2O32－＝S↓＋SO2＋H2O ②将CuI转化为CuSCN，释放出被CuI吸附的碘单质 ③28.8% 【解析】① 煮解时若稀硫酸过多，S2O32－会与 H＋发生反应，离子方程式为2H＋＋S2O32－＝S↓＋SO2＋H2O，从而影响后续加入的Na2S2O3标准液的量；②因为Ksp(CuSCN)＜Ksp(CuI)，加入适量NH4SCN溶液，SCN－会将CuI转化为CuSCN沉淀，同时释放出被CuI吸附的碘单质，使滴定结果更准确；③由已知反应2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2、2S2O32－＋I2 ＝2I＋S4O62—可得关系式：2Cu2＋～I2～2S2O32－。n(S2O32－)＝0.2500 mol·L－1×0.018 L＝0.0045 mol。移取的是20 mL溶液，而配制成的是100 mL溶液，则样品中n(Cu2＋)＝0.0045 mol×5＝0.0225 mol，m(Cu2＋)＝0.0225 mol×64 g·mol－1＝1.44 g。样品中的 Cu元素的含量为×100%＝28.8%。 考向04 沉淀滴定与配合物滴定 16．测定[Co(NH3)6]Cl3晶体中Cl－的质量分数： 准确称取a g[Co(NH3)6]Cl3晶体，配制成100mL溶液，移取25.00mL溶液于锥形瓶中。滴加少量0.0050 mol·L－1 K2CrO4溶液作为指示剂，用c mol·L－1 LAgNO3溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗AgNO3溶液的体积的平均值为V mL，计算晶体中Cl－的质量分数。[已知：溶度积：Ksp(AgCl)＝1.7×10－10，Ksp(Ag2CrO4)(砖红色)＝1.2×10－12] ①滴定至终点的现象是____________________________________________________。 ②制备的晶体中Cl－的质量分数是___________。(请写出计算过程) 【答案】①当最后半滴AgNO3溶液滴下，出现砖红色沉淀，且半分钟内不变色 ②×100% 【解析】滴定至终点的现象是出现砖红色沉淀，且半分钟内不消失;由氯化银沉淀的化学式可知，反应时，银离子与氯离子物质的量之比为1∶1，滴定时消耗硝酸银的物质的量为c mol·L－1×V×10－3 L＝ cV×10－3 mol，则25 mL溶液中氯离子的物质的量为cV×10－3 mol，25 mL溶液中氯离子的质量为m＝cV×10－3 mol×35.5 g·mol－1＝35.5cV×10－3 g，则100 mL溶液中氯离子的质量为35.5cV×10－3 g×4，故质量分数为×100%＝×100%。 17．测定NiSO4•7H2O粗品的纯度。 取3.000 g NiSO4•7H2O粗品溶于水(滴加几滴稀硫酸)配成100.00 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，滴入几滴指示剂，用0.1000 mol·L－1的Na2H2Y标准溶液滴定，平均消耗标准溶液25.00 mL。计算确定粗品中NiSO4•7H2O的纯度_______。(结果保留四位有效数字)。(已知：Ni2＋＋H2Y2－＝NiY2－＋2H＋，写出计算过程)。 【答案】93.67% 【解析】已知：Ni2＋＋H2Y2－＝NiY2－＋2H＋，则n(Ni2＋)＝n(H2Y2－)＝0.1000 mol·L－1×25.00×10－3L＝2.5000×10－3 mol，粗品中n(Ni2＋)＝2.5000×10－3 mol×＝1.000×10－2 mol，粗品中NiSO4•7H2O的纯度×100%≈93.67%。 18．从分金渣(主要成分为AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示： 已知：在上述反应的温度下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2S)＝6.38×10－50 已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，测定所制银样品纯度的过程为(杂质不反应)： ①称取制备的银样品1.0800 g，加适量稀硝酸溶解，定容到100 mL容量瓶中。 ②准确量取25.00 mL溶液于锥形瓶中，酸化后滴入几滴NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂，再用0.1000 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定，滴定终点时溶液变为血红色。 ③重复②的操作2次，所用NH4SCN标准溶液的平均体积为24.00 mL。 计算样品中银的质量分数__________(写出计算过程)。 【答案】96.0% 【解析】已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，则n(Ag)＝n(SCN－)＝24.00×10－3 L×0.1000 mol·L－1×＝9.6×10－3 mol，则样品中银的质量分数为×100%＝96.0%。 19．由红土镍矿(主要成分为Fe2O3、NiO和SiO2，还含有少量MgO等)为原料制取NiSO4•6H2O，同时获得副产品黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]。部分流程如下： 测定NiSO4•6H2O产品中镍元素含量。取3.000 g样品，酸溶后配成100 mL溶液，取20.00 mL于锥形瓶中，滴入几滴紫脲酸胺指示剂，用浓度为0.1000 mol·L－1 Na2H2Y标准液滴定，重复操作2～3次，平均消耗Na2H2Y标准液17.40 mL。已知：ⅰ．Ni2＋＋H2Y2－＝[NiY]2－＋2H＋；ⅱ．紫脲酸胺为紫色试剂，遇Ni2＋显橙黄色。 ①滴定至终点时溶液的颜色变化为_____________________________________。 ②计算样品中镍元素的质量分数___________(写出计算过程)。 【答案】①橙黄色变为紫色 ②根据反应：Ni2＋＋H2Y2－＝[NiY]2－＋2H＋，20.00 mL溶液中Ni2＋的物质的量为0.1000 mol·L－1×0.01740 L＝0.00174 mol，样品中镍元素的质量分数为×100%＝17.11% 【解析】①紫脲酸胺为紫色试剂，遇Ni2＋显橙黄色，Ni2＋反应完全后，溶液变紫色，滴定至终点时溶液的颜色变化为橙黄色变为紫色；②根据反应：Ni2＋＋H2Y2－＝[NiY]2－＋2H＋，20.00 mL溶液中Ni2＋的物质的量为0.1000 mol·L－1×0.01740 L＝0.00174 mol，样品中镍元素的质量分数为×100%＝17.11%。 重难·创新演练 1．常温下，用如图1所示装置，分别向25 mL 0.3 mol·L－1 Na2CO3溶液和25 mL 0.3 mol·L－1 NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3 mol·L－1的稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是 A．X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线 B．b点的溶液中：2c(Na＋)＝3c(CO32－)＋3c(HCO3－)＋3c(H2CO3) C．用pH试纸测得c点的pH约为8，可知：Ka2(H2CO3)＜ D．a、d两点水的电离程度：a＜d 【答案】C 【解析】A项，向碳酸钠溶液中滴加盐酸时先发生反应：CO32－＋H＋＝HCO3－＋H2O，然后发生HCO3－＋H＋＝H2CO3＋H2O，向碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时发生反应：HCO3－＋H＋＝H2CO3＋H2O，所以当滴加25 mL盐酸时，碳酸钠溶液中几乎不产生二氧化碳，压强几乎不变，而碳酸氢钠恰好完全反应，压强达到最大，所以X曲线代表NaHCO3溶液的滴定曲线，Y曲线代表Na2CO3溶液的滴定曲线，错误；B项，b点溶液溶质为NaCl，根据元素守恒可知，c(Na＋)＝c(Cl－)，错误；C项，c点溶液溶质主要为NaCl、NaHCO3，pH约为8，溶液显碱性，碳酸氢根离子的水解程度大于其电离程度，即Ka2(H2CO3)＜Kh(HCO3－)＝，正确；D项，d点盐酸和碳酸钠恰好完全反应，溶质为NaCl，还有少量溶解的二氧化碳，而a点溶质为碳酸钠和碳酸氢钠，HCO3－、CO32－的水解都会促进水的电离，所以a点水的电离程度更大，错误。 2．常温下，用0.10 mol·L－1的NaOH溶液滴定0.10 mol·L－1的HA溶液，滴定曲线如图甲所示，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图乙所示。下列叙述错误的是 A．Ka(HA)的数量级为10－5 B．N点：水电离出的H＋浓度为10－8.72 mol·L－1 C．M点：c(Na＋)－c(A－)＝－1×10－4.74 D．PQ过程中，HA的电离程度逐渐增大 【答案】B 【解析】A项，Ka(HA)＝，根据图乙可知，lg＝0时pH在4.5~5.0之间，根据，Ka(HA)＝＝c(H＋)可知，Ka(HA)的数量级为10－5，正确；B项，N点酸碱恰好完全中和，所得为NaA溶液，此时溶液因水解呈碱性，pH＝8.72，则水的电离被促进，水电离出的H＋浓度为10－(14－8.72) mol·L－1＝10－5.28 mol·L－1，错误；C项，根据电荷守恒，c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，M点pH＝4.74，结合离子积常数，则M点：c(Na＋)－c(A－)＝－1×10－4.74，正确；D项，由图乙可知，P→Q过程中，P点pH在3.5～4.0之间，Q点pH在5.5～6.0之间，结合图甲可知，HA不断被中和而减少，电离产生c(H＋)不断减小，HA的电离程度逐渐增大，正确。 3．常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1的NaOH溶液中缓慢滴入0.1 mol·L－1的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。已知：常温下HCOOH的电离常数Ka＝1.8×10－4。下列说法不正确的是 A．水的电离程度：M＜N B．M点：2c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋) C．N点：c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(HCOOH)＞c(H＋) D．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOOH)＋c(HCOO－) 【答案】D 【解析】向20 mL 0.1 mol·L－1的NaOH溶液中缓慢滴入0.1 mol·L－1的HCOOH溶液，当滴入20 mL HCOOH溶液时，恰好完全反应生成HCOONa，c(HCOONa)＝0.05 mol·L－1，HCOO－水解平衡常数为Kh＝≈＝＝，求得的c(OH－)非常小，几乎可以忽略不计，则下降的曲线表示c(OH－)浓度的变化；当V(HCOOH)＝20 mL，溶质为HCOONa，c(HCOONa)＝0.05 mol·L－1，HCOO－少部分水解，c(HCOO－)略小于0.05 mol·L－1，故上升的曲线代表c(HCOO－)。 A项，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa的水解，对水的电离是促进作用，M点时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，正确；B项，M点溶液中电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，M点为交点可知c(HCOO－)＝c(OH－)，联合可得2c(HCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，正确；C项，由分析可知，N点溶质为0.05 mol·L－1 HCOONa，HCOO－发生水解，同时水还会电离，则满足离子浓度关系c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(HCOOH)；由Ka＝得到＝＜1，则c(HCOOH)＞c(H＋)，正确；D项，当V(HCOOH)＝10 mL时，溶液中的溶质为c(NaOH)＝c(HCOONa)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，物料守恒有c(Na＋)＝2c(HCOO－)＋2c(HCOOH)，联立得到c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)，错误。 4．以粗NiSO4溶液(含Cu2＋、Ca2＋等杂质)为原料制备NiSO4·6H2O的部分过程如下： 已知：Ni2＋、Ca2＋能被有机萃取剂(简称HR)萃取，其萃取原理： Ni2＋(水层)＋2HR(有机层)NiR2(有机层)＋2H＋(水层) Ca2＋(水层)＋2HR(有机层)CaR2(有机层)＋2H＋(水层) 取2.00 mL“反萃取”后的水层样品于锥形瓶中，加入30.00 mL 0.03000 mol·L－1 Na2H2Y标准液。充分反应后，滴入2～3滴二甲酚橙指示剂，用0.03000 mol·L－1 ZnSO4标准液滴定过量的Na2H2Y。滴定至终点时，溶液的颜色变化为___________________________________________________。重复上述操作2～3次，平均消耗ZnSO4标准液13.40 mL。 已知：①M2＋＋H2Y2−＝[MY]2−＋2H＋(M＝Ni或Zn) ②二甲酚橙在酸性条件下呈现黄色，遇Zn2＋显红紫色。 计算样品中Ni2＋的物质的量浓度_________________。(写出计算过程) 【答案】①黄色(浅黄色或无色)突变为红紫色，且30秒内不变色 ②0.249 mol·L－1 【解析】①因二甲酚橙在酸性条件下呈现黄色，遇Zn2＋显红紫色，滴定至终点时，溶液的颜色变化为黄色(浅黄色或无色)突变为红紫色，且30秒内不变色；②根据M2＋＋H2Y2−＝[MY]2−＋2H＋(M＝Ni或Zn)，n(Na2H2Y)＝n(Zn2＋)＝0.03000 mol·L－1×13.40×10－3 L＝4.02×10－4 moL，n(Ni2＋)＝0.03000 mol·L－1×30.00×10－3 L＝4.02×10－4 moL－4.02×10－4 moL＝4.98×10－4 moL，c(Ni2＋)＝＝＝0.249 mol·L－1。 5．工业上电解精炼铜的阳极泥是重要的二次资源，从中间产物分金渣(主要成分为：AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示： 已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，实验室可通过如下过程测定所制银样品的纯度(杂质不参与反应)： ①称取制备的银样品1.000 g，加适量稀硝酸溶解，定容到100 mL容量瓶中。 ②准确称取25.00 mL溶液置于锥形瓶中，般化后滴入几滴铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]溶液作指示剂，再用0.1000 mol·L－1 NH4SCN标准溶液滴定，滴定终点的实验现象为溶液变为(血)红色。 ③重复②的操作两次，所用NH4SCN标准溶液的平均体积为22.00 mL。则样品中银的质量分数为___________。(写出计算过程) 【答案】已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，则n(Ag)＝n(SCN－)＝22.00×10－3 L×0.1000 mol·L－1L×＝8.8×10－3 mol，则样品中银的质量分数为×100%＝95.04% 【解析】已如Ag＋＋SCN－＝AgSCN↓(白色)，则n(Ag)＝n(SCN－)＝22.00×10－3 L×0.1000 mol·L－1×＝8.8×10－3 mol，则样品中银的质量分数为×100%＝95.04%。 真题·实战演练 1．（2026·贵州卷）25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A．曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B．滴定HA过程中存在关系： C．其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D．越大， 时溶液的pH越接近7 【答案】C 【分析】由滴定曲线可知：未加NaOH（ ）时，HA的pH大于HB，说明HA酸性更弱。 【解析】A．随着NaOH溶液的滴入，发生反应NaOH+HA=NaA+H₂O，在10%<T<90%内，体系中存在A-与HA组成的缓冲体系，能共同稳定体系的pH，A正确； B．在任意时刻，根据电荷守恒有c(A-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，根据元素守恒有c(Na+)=Tc(A-)+Tc(HA)，则有c(H+)+Tc(A-)+Tc(HA)=c(A-)+c(OH-)，进而可得Tc(HA)+(T-1) c(A-)+c(H+)=c(OH-)，B正确； C．由题图可知，酸性：HB>HA，Ka(HB)>Ka(HA)，而滴定终点附近时HB的pH突变范围较HA大，可得其他条件不变时，Ka越大，滴定终点附近时pH突变范围越大，C错误； D．利用极端假设法，常温下，假设是等浓度的盐酸与醋酸溶液，都当恰好与NaOH溶液反应即T=100%时，NaCl溶液的pH=7，则可得Ka越大，T=100%时溶液的pH越接近7，D正确； 故选C。 2．（2025·广西卷）常温下，用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液： I．硫酸酸化的溶液 Ⅱ．盐酸酸化的溶液 随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：，；溶液中某离子的浓度时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是 A．d点水电离的 B．Ⅱ中恰好完全沉淀的点为f点 C．I中出现沉淀时的低于理论值，说明被氧化 D．g点的大于i点的 【答案】D 【分析】由知，完全沉淀时，加入的氢氧化钠量更少，完全沉淀时，加入的氢氧化钠更多，所需要的时间更长，故defg曲线为滴定盐酸酸化的溶液曲线，hi曲线为滴定硫酸酸化的  0.02 mol ⋅ L -1 FeSO4溶液的曲线。 【解析】A．由图可知，d点为盐酸酸化的溶液，pH=1.50，溶液中，，溶液中有部分会水解消耗部分水电离出的，故d点水电离的，故A正确； B．Ⅱ中完全沉淀时c()，由得==，pH=14-11.2=2.80，f点pH=2.80，恰好为完全沉淀点，B正确； C．Ⅰ中理论开始沉淀时，=，则 pH≈14-7.3=6.7，若实际沉淀pH低于此值，说明存在更易沉淀的，即被氧化为，C正确； D．由图可知，g点和i点溶液中铁离子均完全沉淀，均达到沉淀溶解平衡，由知，越大，越小，g点和i点的pH相同，则g点的等于i点的， D错误； 故答案选D。 3．（2025·贵州卷）25℃时，向溶液中滴入溶液，溶液的pH及(用pM表示)随NaOH溶液体积的变化关系如图。 下列说法错误的是 A．25℃时， B．P点溶液的 C．当时， D．当时， 【答案】C 【分析】向溶液中滴入溶液，溶液的pH在不断增大，实线为溶液的pH随NaOH溶液体积的变化关系；虚线为(用pM表示) 随NaOH溶液体积的变化关系；的电离平衡：，，当时，此时，溶液的pH为2.86（Q点纵坐标），，据此分析。 【解析】A．由分析可知，当时，此时，溶液的pH为2.86，，A不符合题意； B．P点溶液中，有，即，即，根据，，，B不符合题意； C．当时，溶液为等物质的量的，由图可知，此时溶液呈酸性，故的电离程度大于的水解程度，故，C符合题意； D．当时，溶质为，且物质的量之比为1：3，根据物料守恒，有，D不符合题意； 故选C。 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $