微专题 溶液中离子平衡图像分析（复习讲义）（全国通用）2027年高考化学一轮复习讲练测

该高中化学高考复习讲义聚焦溶液中离子平衡图像分析，涵盖滴定反应曲线、分布系数曲线、对数图象、沉淀溶解平衡图象四大核心考点，按命题透视、思维建模、考点精讲、真题溯源的逻辑架构知识体系，通过考点梳理、方法指导、真题训练等环节，帮助学生系统构建分析框架，突破解题难点。 讲义以思维建模和方法创新为特色，如滴定曲线“5点”分析法、分布曲线“四步骤”解题策略，培养学生科学思维与证据推理能力。设置分层变式训练和真题溯源模块，精准对接高考考向，助力学生高效提升图像分析与综合应用能力，为教师把控复习节奏提供清晰路径。

微专题 溶液中离子平衡图像分析(讲义) 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 滴定反应曲线 知识解构 知识点1 电解质溶液中的三大守恒 ∣知识点2 解决酸碱中和滴定曲线问题的关键 知识点3 常见酸碱中和滴定曲线 考向破译 考向1 酸碱滴定曲线 ∣ 考向2 其它滴定曲线 考点二 分布系数曲线 知识解构 知识点1 一元弱酸的分布曲线——以“弱酸HA”为例 ∣ 知识点2 二元弱酸的分布曲线——以“弱酸H2A”为例 ∣ 知识点1 三元弱酸的分布曲线——以“弱酸H3A”为例 考向破译 考向1 常见分布曲线 ∣ 考向2 复杂分布曲线 解题妙招 “四步骤”突破曲线图象题 考点三 对数图象 知识解构 知识点1 对数图象的含义 ∣ 知识点2 常考对数图象的类型 考向破译 考向 对数图象 ∣ 解题妙招 对数图象的解题策略 考点四 沉淀溶解平衡图象 知识解构 知识点1 直线型(pM-pR曲线) ∣ 知识点2 氢氧化物的溶解平衡图像 考向破译 考向 沉淀溶解平衡图象 ∣ 解题妙招 解沉淀溶解平衡图像题的三步骤 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 滴定反应曲线 湖南卷T14，3 云南卷，14，3 全国新课标卷，7，6 广西卷T14，3分 湖南卷T13，3分 全国新课标卷T7，6分 分布系数曲线 陕晋青宁卷T14，3 湖北卷，14，3 甘肃卷，14，3 河北卷，14，3 山东卷T10，2 对数图象 河南卷T14，3 山东卷T15，4 河南卷，14，3 辽吉黑蒙卷，15，3 河北卷T11，3 沉淀溶解平衡图象 云南卷T14，3 四川卷T15，3 黑吉辽蒙卷T15，3 广西卷T14，3 四川卷T15，3 湖南卷T13，3 重庆卷T14，3 安徽卷T14，3 陕晋宁青卷T14，3 湖北卷T13，3分 福建卷T10，4分 浙江6月卷T15，3 全国甲卷T7，6分 辽吉黑卷T15，3 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 近年来，高考对溶液离子平衡图像分析的考查聚焦两大层面：一是以酸碱中和滴定为基础，结合水的电离、溶液pH及离子酸碱性判断，侧重定量计算；二是以粒子分布曲线、沉淀溶解平衡曲线为载体，整合电荷守恒、物料守恒、质子守恒三大守恒关系，考查微粒浓度大小比较、平衡常数计算。题型上，选择题占比超80%，非选择题多结合溶度积常数应用，难度逐年提升。预计2027年命题趋势显示，图像与真实情境(如废水处理、金属分离)结合更紧密，对“整合图像信息、分析推测微粒浓度关系、运用守恒思想解题”的综合能力要求更高，同时注重考查变化观念、平衡思想等化学核心素养。 ►复习目标： 1．掌握图像分析方法，能识别酸碱滴定、粒子分布、沉淀溶解等典型图像类型，快速提取横纵坐标、交点、极值点等关键信息； 2．突破核心考点，熟练运用电荷守恒、物料守恒、质子守恒三大守恒，结合溶度积常数、电离平衡常数，解决微粒浓度比较、平衡移动判断、数值计算等问题； 3．提升素养，通过图像与真实情境(如工业除杂、废水处理)的结合，强化“变化观念”“平衡思想”“证据推理”等化学核心素养，实现从“解题”到“解决问题”的能力跃升。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 滴定反应曲线 知●识●解●构 知识点1 电解质溶液中的三大守恒 以Na2CO3为例 说明 电荷 守恒 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H CO3-)+2c(CO32-) 物料 守恒 c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(H2CO3)+2c(CO32-) 质子 守恒 c(OH-)=c(H+)+c(H CO3-)+2c(H2CO3) 方法一：代入法构建等式 将物料守恒式代入电荷守恒式，得出质子守恒式：c(OH-)=c(H+)+c(H CO3-)+2c(H2CO3) 方法二：根据H+、OH-的去向构建等式 H+的去向： c(H+)+c(H CO3-)+2c(H2CO3) OH-的去向：仅以OH-形式存在 由水电离产生的c(H+)=c(OH-)，无论它们怎么消耗，最终的等式成立：c(OH-)=c(H+)+c(H CO3-)+2c(H2CO3) 注意：(1)只考虑H+、OH-的减少量(同时考虑增加与减少量守恒式往往容易错误)；(2)在混合溶液中一般不用考虑质子守恒 知识点2 解决酸碱中和滴定曲线问题的关键 解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，先判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。 以室温时用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液为例(如图)，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。 (1)起点。V(NaOH)＝0(0点)：溶质是_____________，粒子浓度大小关系：__________________________________。 (2)一半点。V(NaOH)＝10 mL(点①)：溶质是等物质的量的_____________和_____________，粒子浓度大小关系：__________________________________；元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝_____________。 (3)中性点。pH＝7(点②)：溶质是_____________和少量的_____________，粒子浓度大小关系：__________________________________。 (4)恰好反应点。V(NaOH)＝20 mL(点③)：溶质是_____________，粒子浓度大小关系：__________________________________。 (5)过量1倍点。V(NaOH)＝40 mL：溶质是等物质的量的_____________和_____________，粒子浓度大小关系：__________________________________。 知识点3 常见酸碱中和滴定曲线 1．强碱滴定一元弱酸——抓“五点” 室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示 关键点分析 溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系 抓反应的“起始”点，即A点，判断酸、碱的相对强弱 溶质为HA，0.1mol·L－1 HA溶液的pH>1，故HA为弱酸 粒子浓度大小关系：c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－) 抓反应的“一半”点，即B点，判断是哪种溶质的等量混合 溶质是等物质的量的HA和NaA，且pH<7 粒子浓度大小关系：c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－) 抓溶液的“中性”点，即C点，判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 溶质是NaA和少量的HA，pH=7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－) 抓“恰好”反应点，即D点，判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 溶质是NaA，pH>7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) 抓反应的“过量”点，即E点，判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量 溶质是等物质的量的NaA和NaOH，pH>7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋) 2．多组反应图像 (1)强碱滴定一元强酸、一元弱酸 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 ①曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低 ②突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应 ③室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸反应时，终点不是pH＝7而是pH>7 (2)强酸滴定一元强碱、一元弱碱 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 ①曲线起点不同：强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 ②突跃点变化范围不同：强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应 ③室温下pH＝7不一定是终点：强酸与强碱反应时，终点是pH＝7；强酸与弱碱反应时，终点不是pH＝7而是pH<7) 3．一元强碱滴定多元弱酸曲线 向20mL 0.1 mol/L H2A溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液 ①发生的反应有 NaOH＋H2A===NaHA＋H2O NaOH＋NaHA===Na2A＋H2O 2NaOH＋H2A===Na2A＋2H2O ②根据反应的规律可知：Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA－，Ⅲ代表A2－ ③判断NaHA酸碱性的方法： V(NaOH)＝20mL时，溶质为NaHA，此时由纵坐标可得出c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，可知NaHA显酸性 考●向●破●译 考向1 酸碱滴定曲线 例1(2026·安徽九师联盟高三联考)马来酸是一种二元弱酸，简写为H2R。常温下，向10mL0.1mol·L-1H2R溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH 溶液，溶液中含碳粒子分布系数(δ)、滴加NaOH溶液体积(V)与混合溶液pH的关系如图所示。下列叙述正确的是( ) A．Ka2的数量级为10-6 B．b点溶液中：cNa＋)＜3cHR-) C．升高温度，e点溶液pH一定仍为7 D．随着V增大，水的电离程度一直增大 解题妙招 阅读图像题需抓住关键问题：“一纵横，二增减，三辅助，四节点”。 “一纵横”就是面对图像，首先要弄清横纵坐标的含义及其对应的关系，一般横坐标是条件变化，纵坐标是变化的结果，一定要通过横纵坐标读出题中所对应的化学反应过程。 “二增减”是指弄清随横坐标递增，纵坐标的值是递增或是递减的，进一步分析其中的对应关系。一般来说，若曲线是单调递增(或递减)的，只涉及一个反应，若曲线是先增后减、或先减后增，必然涉及多个反应。 “三辅助”指通过画出辅助线来确定某点横纵坐标值的大小关系。 “四节点”指根据图像进行计算时，要特别曲线中一些关键节点包含的信息。如曲线的起点、终点、转折点、交叉点等。 【变式1】【变载体】(2026·北京人大附中高三模拟)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( ) A．①表示c(OH―)随加入的变化关系 B．M点：c(Na＋)+ c(H)=2c(OH―) C．N点：c(Na＋)＞c(HCOO－)＞c(OH―)＞c(H+)＞c(HCOOH) D．水的电离程度：M＜N 【变式2】【变载体】(2026·云南一模)取20.00 mL含甲胺(Kb(CH3NH2)=4.2×10-4)和吡啶(Kb(C5H5N)=1.7×10-9)的混合溶液，用0.1000 mol·L-1 HCl标准溶液滴定，滴定曲线如图甲，4种含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图乙[比如：]。下列说法正确的是是( ) A．曲线③表示吡啶的分布分数 B．a点：吡啶的转化率为99.8% C．b点： D．甲胺的含量：3.10g·L-1 【变式3】【变载体】(2026·河北沧州·期中)常温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定某弱酸H3R溶液至过量，溶液中含R微粒有H3R、H2R-、HR2-，混合溶液与离子浓度的关系如图所示。下列说法错误的是( ) A．曲线I表示变化曲线 B．H3R为二元弱酸，Ka2(H3R)的数量级为10-7 C．NaH2R溶液中存在： D．当H3R与NaOH物质的量之比为2：3时，溶液存在： 【变式训练3·】【新技术与学科知识结合】(2025·山东·二模)电位滴定法是根据滴定过程中电极电位的变化来确定终点的一种方法，被测离子浓度突跃，电极电位()产生突跃，从而确定滴定终点。现向某浓度的苹果酸(，二元弱酸，)溶液中，滴加溶液，利用电位滴定法测定的滴定曲线如图。下列说法错误的是 A．水电离出的 B．a点和b点溶液均显酸性 C．c点存在 D．苹果酸的浓度约为 考向2 其它滴定曲线 例2常温下，用AgNO3溶液分别滴定KCl和K2CrO4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑或的水解)。下列说法正确的是 A．向含有KCl和K2CrO4两种溶质且浓度均为0.01mol/L的溶液滴加AgNO3溶液，先产生的沉淀是Ag2CrO4 B．常温下，Ksp(Ag2CrO4)的数量级为10-11 C．常温下，反应的平衡常数为10-2 D．溶液中离子浓度处于阴影部分时，加入少量AgCl和Ag2CrO4固体，会发生Ag2CrO4沉淀转化为AgCl沉淀的反应 【变式1】【变载体】25℃时，用溶液滴定溶液，测得混合溶液的pH随滴加溶液的体积变化如图所示，其中b点溶液中无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的溶液体积为25.00mL时，溶液的pH基本稳定，整个滴定过程中未见气泡产生。已知：、、。 下列说法错误的是 A．常温下，a点溶液的 B．b点混合溶液中存在： C．a→b的过程中，水的电离程度增大，b→d的过程中，水的电离程度减小 D．的 【变式2】【变载体】将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中滴加0.10 mol/L的NaCl溶液。lg[c(M)/(mol·L−1))](其中M代表Ag+、Cl−或CrO42-)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．交点a处溶液中c(Na+)=2c(Cl−) B．V≤2.0 mL时，c(CrO42-)/c(Cl−)减小 C．y2的值为−lg34 D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol/L的混合溶液中滴加0.1 mol/L的AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 【变式3】【变载体】(2026·浙江省强基联盟高三开学联考)一定温度下，向0.1mol·L-1硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+，溶液中pNH3与的关系如图所示，已知pNH3={代表Ag+或[Ag(NH3)2]+}，该温度下Ksp(AgCl)= 1.6×10－10，下列说法不正确的是( ) A．图中代表的是 B．该溶液中 C．向该溶液中滴入稀硝酸，减小 D．AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-的平衡常数为K=1.6×10-4 考点二 分布系数曲线 知●识●解●构 知识点1 一元弱酸的分布曲线——以“弱酸HA”为例 曲线的名称 δ0为HA分布系数，δ1为A－分布系数 弱酸HA的分布分数 曲线的规律 ①随着pH增大，溶质分子(HA)浓度不断减小，离子(A－)浓度逐渐增大 ②当pH<pKa时，主要存在形式是HA；当pH>pKa时，主要存在形式是A－ ③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由2到6发生反应的离子方程式：HA＋OH－===A－＋H2O ④根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 交点 利用曲线的交点可以求出弱酸的Ka＝c(H＋)＝10－4.76 知识点2 二元弱酸的分布曲线——以“弱酸H2A”为例 曲线的名称 δ0为H2A分布系数、δ1为HA－分布系数、 δ2为A2－分布系数 弱酸H2A的分布分数 曲线的规律 ①当溶液的pH=1.2时δ0=δ1；当pH=4.2时δ1=δ2；当pH<1.2时，H2A占优势；当1.2<pH<4.2时，HA－占优势；当pH>4.2时，A2－为主要存在形式 ②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由4到6发生反应的离子方程式：HA－＋OH－===A2－＋H2O ③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 交点 利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的Ka1＝c(H＋)＝10－1.2、Ka2＝c(H＋)＝10－4.2 NaHA酸碱性的方法 方法1：δ1为HA－分布系数，当最大时可以认为全部是NaHA，此时横坐标为酸性，可以判定NaHA溶液显酸性 方法2：利用Ka1和Ka2，比较NaHA的水解常数Kh＝和电离常数Ka2的相对大小，即可判断NaHA溶液显酸性 知识点1 三元弱酸的分布曲线——以“弱酸H3A”为例 曲线的名称 δ0为H3A分布系数、δ1为H2A－分布系数、δ2为HA2－分布系数、δ3为A3－分布系数 弱酸H3A的分布分数 曲线的规律 ①当溶液的pH=2时δ0=δ1，pH=7.1时δ1=δ2，pH=12.2时δ2=δ3；当pH<2时，H3A占优势；当2<pH<7.1时，H2A－占优势；当7.1<pH<12.2时，HA2－占优势；当pH>12.2时，A3－为主要存在形式 ②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由11到14发生反应的离子方程式：HA2－＋OH－===A3－＋H2O ③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 交点 利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的Ka1＝c(H＋)＝10－2、Ka2＝c(H＋)＝10－7.1、 Ka3＝c(H＋)＝10－12.2 得分速记 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以草酸为例) 三元酸(以H3PO4为例) δ0为CH3COOH，δ1为CH3COO- δ0为H2C2O4、δ1为HC2O4-、δ2为C2O42- δ0为H3PO4、δ1为H2PO4-、δ2为HPO42-、δ3为PO43- 随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时发生反应的离子方程式。 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度，就可以计算出各成分在该pH时的平衡浓度 考●向●破●译 考向1 常见分布曲线 例1(2026·广西南宁高三收网检测)常温下，磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷微粒的分布分数δ与pH的关系如图所示。 [比如：]。 下列说法错误的是( ) A．水的电离程度：Z点＞Y点＞X点 B．常温下，的 C．Z点溶液加水稀释：增大 D．Y点溶液存在： 解题妙招 “四步骤”突破多曲线图象题 (1)明确横、纵坐标的含义。一般情况下，横坐标为pH，纵坐标各组分浓度随pH的变化趋势。 (2)抓主关键点。重视起点、终点和交点对应的pH，特别要关注交点，交点处微粒浓度相同，可用此特殊关系计算电离常数或水解平衡常数。 (3)理解最高点和最低点对应的pH和各组分存在的pH范围。 (4)联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、物料守恒的关系分析判断。 【变式1】【变载体】亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，主要用于农药中间体以及有机磷水处理药剂的原料。常温下，向1 mL0.5mol·L-1H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合溶液中含磷粒子的物质的量分数与溶液的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．a、b两点时，水电离出的c(OH―)水之比为1.43：6.54 B．b点对应溶液中存在：c(Na+)=3c(HPO32- ) C．反应H3PO3+ HPO32-2H2PO3-的平衡常数为 D．当V(NaOH)=1L时，c(Na＋)＞c(H2PO3-)＞c(OH―)＞c(H＋) 【变式2】【变载体】常温下，将体积为V1的 0.100 0 mol·L－1 HCl溶液逐滴加入体积为V2的0.100 0 mol·L－1 Na2CO3 溶液中，溶液中H2CO3、HCO、CO所占的物质的量分数(α)随pH 的变化曲线如图。下列说法不正确的是(　　) A．在pH＝10.3时，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－) B．在pH＝8.3时，溶液中：0.100 0 mol·L－1>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) C．在pH＝6.3时，溶液中，c(Na＋)> c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－) D．V1∶V2＝1∶2时，c(OH－)>c(HCO)>c(CO)>c(H＋) 【变式3】【变载体】25℃时，碳酸水溶液中各含碳微粒的物质的量分数、硫酸水溶液中各含硫微粒的物质的量分数随pH变化关系如图。[例如]。已知：，。下列说法正确的是( ) A．曲线①代表 B．SrSO4在0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中的溶解度大于在的硫酸溶液中的溶解度 C．1mol SrSO4与1L1mol·L-1的Na2CO3溶液反应，仅需一次就能较充分地转化为SrCO3 D．若空气中SrCO3的分压增大10倍，此时向CO2饱和溶液中加入等体积2mol·L-1的溶液，会产生SrCO3沉淀 考向2 复杂分布曲线 例2(2026·河北部分学校高三联考)废弃电池中锰可通过浸取回收。常温下，在MnSO4和混合溶液中，(Ⅱ)的分布分数[不包括Mn(OH)2]与的关系如图。 已知：Mn(OH)2难溶于水，具有两性，可以形成HMnO2-，。 下列说法正确的是( ) A．曲线y代表的变化 B．P点， C．O点， D．Q点， 【变式1】【变载体】(2026·山西晋城一模)常温下，相同浓度的CH3COOH、CH2ClCOOH、CHCl2COOH的水溶液中，酸分子的分布分数α [如]随pH的变化曲线如图所示(已知b代表CH2ClCOOH)。下列叙述错误的是( ) A．a代表CH3COOH的分布分数随pH的变化 B．常温下，向浓度均为0.2mol·L-1CH2ClCOOH和CH3COOH的混合溶液中加入NaOH固体至pH=7，此时溶液中 C．常温下，向CH2ClCOOH和CH3COOH的混合溶液中加入NaOH固体至，此时溶液中 D．常温下，向0.1mol·L-1CH2ClCOO溶液中加入CH2ClCOONa固体，使溶液中，此时 【变式2】【变载体】水体中的As(V)可转化为Ca3(AsO4)2沉淀除去， As(Ⅲ)可用碘水氧化为As(Ⅴ)后，再转化为Ca3(AsO4)2沉淀除去，已知Ksp[Ca3(AsO4)2]=1×10-21.2、Ksp[Ca(CO3)]=1×10-8.6；H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数与pH的关系分别如下图所示。下列说法正确的是 A．0.1mol-1Na2HASO4溶液中存在：2c(Na+)=c(H3ASO4)+c(H2ASO)+c(HASO)+c(ASO) B．用0.1mol·L-1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀，无CaCO3沉淀转化生成 C． D．pH>13时，向Na2AsO3溶液中滴加少量碘水时发生反应的离子方程式为：ASO33-+I2+H2O= ASO43-+2I-+2H+ 【变式3】【变载体】(2026·湖北T8联考)Hg2+-Cl-的某水溶液体系中含汞物种的分布曲线如图。纵坐标为含汞物种占总汞的物质的量分数。已知：HgCl2是易溶于水的弱电解质。 下列说法中错误的是( ) A．Hg2++2Cl-HgCl2的lgK=13.22 B．当约为-5～-3时，可用Hg2+来滴定Cl-，化学计量点时生成HgCl2 C．n从0增加到4，结合Cl-的能力随之减小 D．当时， 考点三 对数图象 知●识●解●构 知识点1 对数图象的含义 将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如]取常用对数，即lg c(A)或lg，与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。图像中数据的含义为： (1)若c(A)=1，则lg c(A)=0；若c(A)=c(B)，则lg =0 (2)若c(A)>1，则lg c(A)取正值；且c(A)越大lg c(A)越大 若c(A)>c(B)，则lg 取正值，且越大lg 越大 (3)若c(A)<1，则lg c(A)取负值，且c(A)越大lg c(A)越小 若c(A)<c(B)，则lg 取负值，且越大lg 越小 知识点2 常考对数图象的类型 图像种类 具体类型 含义 变化规律 对数 图像 lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg越大，反应向正反应方向进行的程度越大 AG=lg H+与OH－浓度比的常用对数 　AG越大，酸性越强，中性时，=1，AG=0 负对数 图像 pH=—lg c(H+) H+浓度的常用负对数 　pH越大，c(H+)越小，溶液的碱性越强 pC=—lg c(C) C离子浓度的常用负对数 　pC越大，c(C)越小 —lg 生成物与反应物离子浓度比的常用负对数 —lg越大，反应向正反应方向进行的程度越小 得分速记 破解对数图像的步骤 (1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点，如如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1。 (2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。 (3)想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。 (4)用公式：运用对数计算公式分析。 考●向●破●译 考向1 对数图象 例(2026·浙江宁波镇海中学高三考前模拟预测)向CuCl饱和溶液(有足量CuCl固体)中滴加氨水，发生反应Cu+ +NH3[Cu(NH3)]+ 和[Cu(NH3)]+ +NH3[Cu(NH3)2]+，lgM与lgc(NH3)的关系如图所示，其中lgM代表lgc(Cu+)、lgc(Cl-)、或。 下列说法不正确的是( ) A．x约为-3.5 B．曲线L4为随变化曲线 C．反应的平衡常数 D．若曲线L4与L1的交点的横坐标为-3.8，则纵坐标为-2.0 解题妙招 对数图像的解题策略 (1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像 (2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数 (3)抓住图像中特殊点：如pH＝7，lg x＝0，交叉点 (4)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义 (5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断 【变式1】【变载体】(2026·甘肃贵州一模)常温时，二元弱酸H2R与MCl2均为0.1mol/L的混合溶液中，(X代表H2R、HR-、R2-或M2+)随pH的变化关系如下图。为难溶物，不考虑M2+的水解。下列分析正确的是( ) A．常温时，0.1mol/LH2R溶液的约为3.24 B．溶度积常数 Ksp(MR)的数量级为10-13 C．H2RR2－+2H+的平衡常数约为10-15.46 D．pH=9.98时，溶液中2c(M2+)+c(H+)=c(OH−)+c(Cl−)+c(HR−)+2c(R2−) 【变式2】【变载体】(2026·陕西榆林冲刺模拟预测)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2＋)/(mol·L-1)]与pH的关系如图所示。已知25℃时，，，。下列说法错误的是( ) A．a点时， B．pH=4.2时，溶液中 C．溶液中存在 D．pH在1.6～6.8时，溶液中 【变式3】【变载体】(2026·河南濮阳二模)常温下，在Cr(Ⅵ)总浓度始终为0.025 mol/L的K2CrO4溶液中，铬元素以HCrO4-、CrO42-、Cr2O72-形式存在，lg(c/mol·L-1)随pH变化如图。 下列说法错误的是( ) A．曲线Ⅰ代表的组分为Cr2O72- B．常温下，K2CrO4的水解常数 C．Q点：c(H＋)+c(H＋)= 2c(CrO42-)+c(OH-)+ 3c(Cr2O72-) D．P点： 考点4 沉淀溶解平衡图象 知●识●解●构 知识点1 直线型(pM-pR曲线) pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数 ①直线AB上的点对应的溶液中：[M2+]=[R2-]； ②溶度积：CaSO4>CaCO3>MnCO3； ③X点对于CaSO4来说要析出沉淀，对于CaCO3来说是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3； ④Y点：[S]>[Ca2+]，二者浓度的乘积等于10-5；Z点：[C]<[Mn2+]，二者浓度的乘积等于10-10.6。 知识点2 氢氧化物的溶解平衡图象 (1)Ksp［Fe(OH)3］＜Ksp［Cu(OH)2］ (2)a点到b点可加入碱性物质 (3)d点对于Fe3＋可沉淀，对于Cu2＋不可沉淀 3．图像分析应注意下列四点 (1)曲线上任一点均为饱和溶液，线外的点为非饱和溶液，可根据Q与Ksp的大小判断。 (2)求Ksp时可找曲线上合适的一点确定离子浓度进行计算，曲线上任一点的Ksp相同。 (3)若坐标表示浓度的对数时，要注意离子浓度的换算，如lgc(X－)＝a，则c(X－)＝10a。 (4)若坐标表示浓度的负对数［pX＝－lgc(X－)］时，pX越大，c(X－)越小，c(X－)＝10－pX。 得分速记 (1)离子积曲线(如BaSO₄溶解平衡)‌ 混淆曲线上方、下方和曲线本身的含义。曲线上方是过饱和溶液(有沉淀析出)，下方是不饱和溶液(无沉淀)，曲线上则是饱和状态(Q=Ksp)。 (2)阴、阳离子浓度～温度双曲线图‌ 忽略温度对溶解平衡的影响。多数沉淀溶解是吸热过程，升温平衡右移，溶解度增大(如AgCl)。 (3)沉淀滴定曲线 混淆滴定终点与沉淀完全生成的点。滴定终点是恰好完全沉淀(如Ag⁺+Cl⁻→AgCl↓)，此时c(Ag⁺)=c(Cl⁻)(若Ksp已知)。 考●向●破●译 考向1 沉淀溶解平衡图象 例(2026·辽宁朝阳三模)常温下，XIO3和Y(IO3)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知，，物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是( ) A．向纯水中加入XIO3固体制成悬浊液，XIO3的溶解度对应点a B．向含有等物质的量浓度的X+和Y2+的溶液中滴加KIO3溶液，Y2+先沉淀 C．b点坐标为(2.21，5.09) D．XIO3和Y(IO3)2的饱和溶液中，则c(IO3-)=0.1mol·L-1 解题妙招 解沉淀溶解平衡图像题的三步骤 第一步：明确图像中纵、横坐标的含义 纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 第二步：理解图像中线上点、线外点的含义 (1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q=Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。 (2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q>Ksp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q<Ksp。 第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断 (1)溶液在恒温蒸发时，离子浓度的变化分两种情况。 ①原溶液不饱和时，离子浓度都增大； ②原溶液饱和时，离子浓度都不变。 (2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。 【变式1】【变载体】(2026·河北沧州高三期中)已知常温下，。二者的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列说法错误的是( ) A．m点的ZnX分散系中：(溶解)＞(沉淀) B．向n点分散系中加入适量Na2X后可得到与p点对应的新分散系 C．常温下，CuX饱和溶液中cCu2+=1×10-amol·L-1 D．ZnX(s)+Cu2+(aq)CuX(s)+ Zn2+(aq)的热力学趋势很大 【变式2】【变载体】工业上常使用Na2CO3将水垢中的CaSO4转化为可溶于酸的CaCO3。一定温度下，CaSO4和CaCO3的沉淀溶解平衡曲线如图所示，。下列叙述错误的是( ) A．Ksp(CaSO4)的数量级为10-5 B．M点条件下，能生成CaCO3沉淀，不能生成CaSO4沉淀 C．向N点饱和溶液中加适量CaCl2固体，可由N点变到P点 D．CaSO4转化为CaCO3的平衡常数K约为2×10-4 【变式3】【变载体】一定温度下，向含一定浓度金属离子M2+( M2+代表Zn2+、Fe2+和Mn2+)的溶液中通H2S气体至饱和[c(H2S)为0.1mol·L-1]时，相应的金属硫化物在溶液中达到沉淀溶解平衡时的lg[c(M2+)]与关系如下图。已知：当溶液中M2+的浓度小于10-5mol/L时认为该离子沉淀完全。下列说法不正确的是( ) A．点所示溶液中，c(H+)>c(Zn2+) B．该温度下，Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)＜Ksp(MnS) C．点所示溶液中，可发生反应Fe2++H2S=FeS↓+2H+ D．Zn2+、Mn2+浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液，通入H2S并调控pH可实现分离 重难·创新演练 1．H2Se是一种二元弱酸。常温下，通过调节0.1mol/LH2Se溶液的pH (溶液体积不变)，测得溶液中[或]随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A．直线①对应的纵坐标中为 B．点对应的溶液中： C．0.1mol/LNaHSe溶液中： D．H2Se的电离常数Ka1和Ka2的数量级之比为107 2．乙二酸()俗称草酸，是一种二元弱酸，常温下，向：20mL 0.100 mol·L-1的乙二酸溶液中滴加同浓度的溶液，过程中的[X为或]、与的变化关系如图所示。 下列说法不正确的是( ) A．直线Ⅱ中的X表示 B．a点溶液中存在cH2C2O4：cHC2O4-=101.35：1 C．常温下，H2C2O42H++ C2O42的K=10-5.07 D．c点溶液中满足cOH－=cH＋＋cHC2O4-＋2cH2C2O4 3．实验发现，298K时1L1mol/L的HNO2和HAsO2溶液中加NaOH固体(忽略温度和溶液体积变化)，溶液pH随lg(X-表示NO2-或者AsO2-)变化情况如图所示。已知HNO2和HAsO2均为一元弱酸，且HNO2酸性强于HAsO2。下列说法正确的是( ) A．I代表HAsO2，II代表HNO2 B．b点溶液的pH=5.3 C．c点和d点对应溶液中c(Na+)相等 D．a点和e点溶液中均有c(Na+)>c(HX)>c(OH-)>c(H+) 4．室温下，向 100.00mL0.100mol·L-1 NH4HCO3溶液中加入NaOH固体，溶液中主要微粒的分布系数δ[如的分布系数溶液的 pH 随加入的变化如图所示。下列说法错误的是( ) A．上述溶液中始终存在cCO32-＋cHCO3-＋cH2CO3=0.1mol·L-1 B．当加入NaOH固体0.010mol时，Kb(NH3·H2O)=10-5 C．当c(HCO3-)= c(NH3·H2O)时，溶液中 D．当pH=12 时，c(Na＋)＞c(NH4+)+ c(NH3·H2O) 5．(2026·山东德州高三期中)25℃时，向VmL H2A的有机溶液中加入V mL水进行萃取，存在如图1平衡体系(忽略体积变化)，用NaOH(s)或HCl(g)调节溶液的pH；测得所有含A微粒浓度与水相萃取率[]随pH的变化关系如图2所示。下列说法正确的是( ) A．表示水相萃取率的是曲线⑤ B．H2A的电离平衡常数Ka1=10-4.7 C．m点萃取率为45% D．pH =6时， 6．草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示或]随pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．直线Ⅰ中X表示的是 B．直线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为1 C．c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)对应1.22<pH<4.19 D．c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)对应pH＝7 7．常温下，用NaOH溶液滴定二元弱酸亚磷酸溶液，溶液中-和-lgc( )或-和-lgc( )的关系如图所示，下列说法错误的是( ) A．L2表示-和-lg c(HPO32-)的关系 B．H3PO3的电离常数Ka1(H3PO3)的数量级为10-2 C．等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合，c(HPO32-)<c(H3PO3) D．pH=6.54时，c(Na+ )<3c(HPO32-) 8．(2026·福建泉州高三期中)室温下，向含有足量CaC2O4固体的悬浊液中通HCl气体，平衡时部分组分的lg[c(M)]随变化如图所示(M表示Ca2+、C2O42-、HC2O4-或H2C2O4)。下列说法错误的是( ) A．曲线Ⅱ表示lg[c(C2O42-)]随变化 B．Ka2(H2C2O4)=10-4.27 C．Q点： D．pH=4.27时， 9．(2026·广东汕头高三期中)食品添加剂甘氨酸盐酸盐(ClH3NCH2COOH)的阳离子可以发生二级电离。常温下1 mol/L该盐溶液中，，的物质的量分数()随pH变化如图所示。 下列说法不正确的是( ) A．Ka1=10-2.34 B．曲线Ⅱ代表 C．pH=10时， D．用NaOH溶液滴定达到终点时， 10．(2026·湖北武汉高三期中)25℃时，总浓度为0.10mol/L的亚硫酸溶液(忽略SO2的影响)中含硫微粒的分布曲线与pH的关系如下图所示。 下列说法错误的是( ) A．曲线③表示SO32- B．pH=7.2时， C．0.10mol/L NaHSO3溶液的pH约为3.6 D．H2SO3SO32－+2H+的平衡常数K=10-9.1 11．(2026·山东烟台高三期中)H2X是一种二元酸，MX是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (Ⅰ)0.10mol·L-1的H2X溶液中，各物种的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系； (Ⅱ)含MX(s)的0.10mol·L-1的Na2X溶液中，lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系。 下列说法错误的是( ) A．a=1.27 B．b=-3.395 C．M2+(aq)+HX-(aq)MX(s)+H+(aq) K=102.6 D．(Ⅱ)中增加MX(s)，平衡后溶液中H2X、HX-、X2-浓度之和增大 12．(2026·河北沧州高三期中)常温下，H2C2O4溶液的分布系数δ与pH的变化关系如图甲所示，BaC2O4浊液中c(Ba2+)与c(C2O4 2-)的关系如图乙所示：[]。常温下，将等体积且浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合。下列说法错误的是( ) A．H2C2O4溶液中存在c(H＋)＞cHC2O42-＞cC2O42-＞cOH- B．向100mL0.5mol·L-1 H2C2O4溶液中加入等体积的水，cC2O42-几乎不变 C．向BaC2O4浊液中通入HCl，c Ba2+增加 D．混合后溶液中不会产生白色沉淀 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．(2026·湖南卷，14，3分)常温下，向10mLBa(OH)2溶液中缓慢滴入0.01mol·L-1NaHCO3溶液，溶液的和pBa[pBa=-lgc(Ba2+)]与V(NaHCO3) 的变化关系如图所示。已知：lg2=0.3 。下列说法错误的是( ) A．x=2 B．Ksp(BaCO3)= 2.5×10－9 C．点c 对应溶液中的水的电离程度最大 D．点d 对应溶液中的c(Ba2+) 最小 2．(2026·陕晋青宁卷，14，3分)二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，CaCO3的Ksp=10-8.48。将足量CaCO3(s)置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是( ) A．M点的pH为5.66 B．CaCO3(s)在纯水中的溶解度为10-4.24mol·L-1 C．该CaCO3饱和溶液中，c(Ca2+)＞c( HCO3-)＞c(CO32--) D．反应CaCO3(s)+H2CO3 Ca2++2HCO3-的平衡常数为10-4.50 3．(2026·山东卷，15，4分)25℃下，向初始浓度一定的NH4Cl溶液中加入CaCO3(s)，通过加入HNO3或NaOH调节pH[CaCO3(s)始终存在，忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值lg[c(X)/mol·L-1]随pH的变化如图所示(X表示NH4+、NH3、Ca2+、HCO3-)。下列说法错误的是( ) A．丁线所示物种为HCO3- B．调节pH=7.00时，需加入NaOH C．点 D．点： 4．(2026·河南卷，14，3分)常温下，向1.00L0.101mol·L-1Na2H2Y溶液中加入1.00×10-3molBaSO4固体，并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知Ba2+与Y4-可生成配离子[BaY]2-，Ba2++Y4-[BaY]2-的K=107.80，Ksp(BaSO4)=1.0×10－10。lgR与pH的变化关系如图所示，代表、或，其中，。 下列说法正确的是( ) A．pH = 7.00 时，c(H2Y2-)＞c(HY3-) B．M点的纵坐标为-4.10 C．pH = 6.50时，BaSO4完全溶解 D．H3Y- +H2O H2Y2-+OH- 的Kh=10-5.79 5．(2026·黑吉辽蒙卷，15，3分)室温下，0.10mol·L-1醋酸铜(CuAc2，Ac-表示CH3COO-)溶液中CuAc2、CuAc+、Cu2+和HAc的pX-pH曲线如图。保持体系中Cu元素总物质的量、C元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是( ) A．Ⅰ为CuAc+的变化曲线 B．室温下，K=10-2.60 C．室温下， D．点： 6．(2026·云南卷，14，3分)常温下，1 L水溶液中Cu2+和C2O42-的初始浓度分别为0.1mol·L-1和0.2mol·L-1，达到溶解平衡时(Ksp(CuC2O4)=10－9.35，pM与pH的关系如图()，M代表Cu2+、C2O42-、CuC2O4 (aq)和[Cu(C2O4)2]2-)。 已知：CuC2O4(s)CuC2O4 (aq) K1 Cu2+(aq)+C2O42-(aq)CuC2O4 (aq)，K2 Cu2+(aq)+2C2O42-(aq)[Cu(C2O4)2]2-(aq)，K3=108.5 下列说法正确的是( ) A．曲线Ⅰ是[Cu(C2O4)2]2-的变化曲线 B． CuC2O4 (aq)+C2O42-(aq)[Cu(C2O4)2]2-(aq)，K=102.34 C．溶液中， CuC2O4 (aq)的浓度为10-3.3mol·L-1 D．pH=4， 7．(2026·四川卷，15，3分)常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是( ) A．Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B．a、c两点溶液中水的电离程度c<a C．b点溶液对应酸的电离常数Ka=10-4.78 D．d点溶液中 8．(2025•云南卷，14，3分)甲醛法测定NH4+的反应原理为4 NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用0.01000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是( ) A．废水中NH4+的含量为20.00mg·Lˉ1 B．c点：c[(CH2)6N4H+]＋cH＋＝cOH－ C．a点：c[(CH2)6N4H+]＞c(H＋)＞c(OH―)＞c[(CH2)6N4] D．(CH2)6N4H+H＋+(CH2)6N4的平衡常数K≈7.3×10-6 9．(2025·全国新课标卷，7，6分)总浓度为的水溶液中存在平衡：HF H++F-、HF+-HF2-。溶液中c(HF)、c(HF2-)、c(F-)与关系如下图所示。下列叙述正确的是( ) A．M、N分别为c(HF)~ pH、c(HF2-)~ pH关系曲线 B． C．溶液中 D．pH=1的溶液中 10．(2025•湖北卷，14，3分)铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为1.0×10-3 mol·L－1。下列描述正确的是( ) A．的lgK=0.27 B．当时， C．n从0增加到2，结合L的能力随之减小 D．若，则 11．(2025·甘肃卷，14，3分)氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： 在25℃时，其分布分数[如=] 与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是( ) A．曲线Ⅰ对应的离子是 B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处 D．c点处 12．(2025•河北卷，14，3分)已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]-和[CuL2]4-常温下，0.100 mol·L-1的H3L和0.002 mol·L-1的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的浓度对数lgc (实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是( ) A．Cu2++L3-[CuL]-，K=109.4 B．HL2- H++L3-，K=10-11.6 C．图中a点对应的pH=4.2 D．当pH=6.4时，体系中c(HL2-)＞c([CuL2]4-)＞c([CuL]-)＞c(L3-) 13．(2025•河南卷，14，3分)乙二胺(H2NCH2CH2NH2，简写为Y)可结合转化为[H2NCH2CH2NH3]+ (简写为HY+)[H3NCH2CH2NH3]2+ (简写为H2Y2+)。Ag+与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子。室温下向AgNO3 溶液中加入Y，通过调节混合溶液的改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为和。与的变化关系如图1所示(其中M代表Ag+、[AgY]+或[AgY2]+)，分布系数与的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY+或H2Y2+)。比如。 下列说法错误的是( ) A．曲线I对应的离子是[AgY2]+ B．最大时对应的 C．反应Ag++Y[AgY]+的平衡常数K1=104.70 D．时，c(HY+)＞c(Y)＞c(H2Y2+) 14．(2025•辽吉黑蒙卷，15，3分)室温下，将0.1mol AgCl置于0.1mol·L-1NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，Ag++NH3[Ag(NH3)]+和Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数分别为K1和K2：NH4+的水解常数Kh(NH4+)=10-9.25。下列说法错误的是( ) A．Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线确 B．D点：c(NH4+)-c(OH―)＞0.1-cH＋ C．K1=103.24 D．C点：c(NH4＋)=10-3.52mol·L-1 15．(2025·广西卷，14，3分)常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液： I．硫酸酸化的0.02mol·L-1 FeSO4溶液 Ⅱ．盐酸酸化的0.02mol·L-1 FeCl3溶液 pH随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：Ksp[Fe(OH)2]=10－16.3，Ksp[Fe(OH)3]=10－38.6；溶液中某离子的浓度≤10-5mol·L-1时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是( ) A．d点水电离的c(H＋)＞10-12.5mol·L-1 B．Ⅱ中Fe3+恰好完全沉淀的点为f点 C．I中出现沉淀时的低于理论值，说明Fe2+被氧化 D．g点的c(Fe3+)大于i点的c(Fe3+) 16．(2025·四川卷，15，3分)H2A是一种二元酸，MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)0.10mol·L-1的H2A溶液中，各物种的lg[c/(mol·L-1)]与的关系； (ⅱ)含MA(s)的0.10mol·L-1Na2A溶液中，lg[cM2+/(mol·L-1)]与的关系。 下列说法正确的是( ) A．曲线④表示lg[cM2+/(mol·L-1)]与的关系 B．(ⅰ)中pH=2.00时， C． D．(ⅱ)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2A、HA-、A2-浓度之和增大 17．(2025·湖南卷，13，3分)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向10 mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中滴入一定量0.2mol·L-1KOH溶液。混合溶液的与的关系如图所示。 实验2：向10 mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中加入10 mL0.2mol·L-1H2C2O4BaCl2溶液。 已知：25℃时，Ksp(BaC2O4)=0－7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是( ) A．实验1，当溶液中cC2O42-=cHC2O4-时，pH=2.5 B．实验1，当溶液呈中性时：cC2O42-＞cHC2O4-＞cH2C2O4 C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在：2cBa2＋＋cH＋＝c(Cl－)+cHC2O4-＋2cC2O42- 18．(2025·重庆卷，14，3分)Cr(OH)3是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中c(Cr 3+)与c([Cr(OH)4]-)的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。 已知： Cr(OH)3(s)Cr 3+(aq)+3OH-(aq) Ksp Cr(OH)3(s)+OH-(aq)[Cr(OH)4]- K=10-0.4 下列叙述正确是( ) A．由M点可以计算Ksp=10-30.2 B．Cr 3+恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大先减小后增大 19．(2025·安徽卷，14，3分)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中与pH的关系如下图所示。 已知时，Ka1(H2A)=10-1.6，Ka2(H2A)=10-6.5，lg2=0.3。下列说法正确的是( ) A．时，MA的溶度积常数Ksp(MA)=10－6.3 B．pH=1.6时，溶液中c(M2＋)＞c(Cl－)＞c(HA－)＞c(A2-) C．pH=4.5时，溶液中c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2-) D．pH=6.8时，溶液中c(H＋)+2c(HA－)+c(H2A)= c(OH―)+c(Cl－) 20．(2025•陕晋宁青卷，14，3分)常温下，溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]- 、[Zn(OH)4]2-或[Cd(OH)4]2-]。已知：，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，形成M(OH)42-；溶液中时，X可忽略不计。 下列说法错误的是( ) A．L为与的关系曲线 B．Zn2++4OH- =[Zn(OH)4]2-的平衡常数为1011.2 C．调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3 D．调节溶液pH为4.7~6.4，可将浓度均为0.1mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离 2 / 3 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 微专题 溶液中离子平衡图像分析(讲义) 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 滴定反应曲线 知识解构 知识点1 电解质溶液中的三大守恒 ∣知识点2 解决酸碱中和滴定曲线问题的关键 知识点3 常见酸碱中和滴定曲线 考向破译 考向1 酸碱滴定曲线 ∣ 考向2 其它滴定曲线 考点二 分布系数曲线 知识解构 知识点1 一元弱酸的分布曲线——以“弱酸HA”为例 ∣ 知识点2 二元弱酸的分布曲线——以“弱酸H2A”为例 ∣ 知识点1 三元弱酸的分布曲线——以“弱酸H3A”为例 考向破译 考向1 常见分布曲线 ∣ 考向2 复杂分布曲线 解题妙招 “四步骤”突破曲线图象题 考点三 对数图象 知识解构 知识点1 对数图象的含义 ∣ 知识点2 常考对数图象的类型 考向破译 考向 对数图象 ∣ 解题妙招 对数图象的解题策略 考点四 沉淀溶解平衡图象 知识解构 知识点1 直线型(pM-pR曲线) ∣ 知识点2 氢氧化物的溶解平衡图像 考向破译 考向 沉淀溶解平衡图象 ∣ 解题妙招 解沉淀溶解平衡图像题的三步骤 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 滴定反应曲线 湖南卷T14，3 云南卷，14，3 全国新课标卷，7，6 广西卷T14，3分 湖南卷T13，3分 全国新课标卷T7，6分 分布系数曲线 陕晋青宁卷T14，3 湖北卷，14，3 甘肃卷，14，3 河北卷，14，3 山东卷T10，2 对数图象 河南卷T14，3 山东卷T15，4 河南卷，14，3 辽吉黑蒙卷，15，3 河北卷T11，3 沉淀溶解平衡图象 云南卷T14，3 四川卷T15，3 黑吉辽蒙卷T15，3 广西卷T14，3 四川卷T15，3 湖南卷T13，3 重庆卷T14，3 安徽卷T14，3 陕晋宁青卷T14，3 湖北卷T13，3分 福建卷T10，4分 浙江6月卷T15，3 全国甲卷T7，6分 辽吉黑卷T15，3 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 近年来，高考对溶液离子平衡图像分析的考查聚焦两大层面：一是以酸碱中和滴定为基础，结合水的电离、溶液pH及离子酸碱性判断，侧重定量计算；二是以粒子分布曲线、沉淀溶解平衡曲线为载体，整合电荷守恒、物料守恒、质子守恒三大守恒关系，考查微粒浓度大小比较、平衡常数计算。题型上，选择题占比超80%，非选择题多结合溶度积常数应用，难度逐年提升。预计2027年命题趋势显示，图像与真实情境(如废水处理、金属分离)结合更紧密，对“整合图像信息、分析推测微粒浓度关系、运用守恒思想解题”的综合能力要求更高，同时注重考查变化观念、平衡思想等化学核心素养。 ►复习目标： 1．掌握图像分析方法，能识别酸碱滴定、粒子分布、沉淀溶解等典型图像类型，快速提取横纵坐标、交点、极值点等关键信息； 2．突破核心考点，熟练运用电荷守恒、物料守恒、质子守恒三大守恒，结合溶度积常数、电离平衡常数，解决微粒浓度比较、平衡移动判断、数值计算等问题； 3．提升素养，通过图像与真实情境(如工业除杂、废水处理)的结合，强化“变化观念”“平衡思想”“证据推理”等化学核心素养，实现从“解题”到“解决问题”的能力跃升。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 滴定反应曲线 知●识●解●构 知识点1 电解质溶液中的三大守恒 以Na2CO3为例 说明 电荷 守恒 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H CO3-)+2c(CO32-) 物料 守恒 c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(H2CO3)+2c(CO32-) 质子 守恒 c(OH-)=c(H+)+c(H CO3-)+2c(H2CO3) 方法一：代入法构建等式 将物料守恒式代入电荷守恒式，得出质子守恒式：c(OH-)=c(H+)+c(H CO3-)+2c(H2CO3) 方法二：根据H+、OH-的去向构建等式 H+的去向： c(H+)+c(H CO3-)+2c(H2CO3) OH-的去向：仅以OH-形式存在 由水电离产生的c(H+)=c(OH-)，无论它们怎么消耗，最终的等式成立：c(OH-)=c(H+)+c(H CO3-)+2c(H2CO3) 注意：(1)只考虑H+、OH-的减少量(同时考虑增加与减少量守恒式往往容易错误)；(2)在混合溶液中一般不用考虑质子守恒 知识点2 解决酸碱中和滴定曲线问题的关键 解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，先判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。 以室温时用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液为例(如图)，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。 (1)起点。V(NaOH)＝0(0点)：溶质是CH3COOH，粒子浓度大小关系：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。 (2)一半点。V(NaOH)＝10 mL(点①)：溶质是等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，粒子浓度大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)；元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)。 (3)中性点。pH＝7(点②)：溶质是CH3COONa和少量的CH3COOH，粒子浓度大小关系：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)。 (4)恰好反应点。V(NaOH)＝20 mL(点③)：溶质是CH3COONa，粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 (5)过量1倍点。V(NaOH)＝40 mL：溶质是等物质的量的CH3COONa和NaOH，粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)。 知识点3 常见酸碱中和滴定曲线 1．强碱滴定一元弱酸——抓“五点” 室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示 关键点分析 溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系 抓反应的“起始”点，即A点，判断酸、碱的相对强弱 溶质为HA，0.1mol·L－1 HA溶液的pH>1，故HA为弱酸 粒子浓度大小关系：c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－) 抓反应的“一半”点，即B点，判断是哪种溶质的等量混合 溶质是等物质的量的HA和NaA，且pH<7 粒子浓度大小关系：c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－) 抓溶液的“中性”点，即C点，判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 溶质是NaA和少量的HA，pH=7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－) 抓“恰好”反应点，即D点，判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 溶质是NaA，pH>7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) 抓反应的“过量”点，即E点，判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量 溶质是等物质的量的NaA和NaOH，pH>7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋) 2．多组反应图像 (1)强碱滴定一元强酸、一元弱酸 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 ①曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低 ②突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应 ③室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸反应时，终点不是pH＝7而是pH>7 (2)强酸滴定一元强碱、一元弱碱 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 ①曲线起点不同：强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 ②突跃点变化范围不同：强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应 ③室温下pH＝7不一定是终点：强酸与强碱反应时，终点是pH＝7；强酸与弱碱反应时，终点不是pH＝7而是pH<7) 3．一元强碱滴定多元弱酸曲线 向20mL 0.1 mol/L H2A溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液 ①发生的反应有 NaOH＋H2A===NaHA＋H2O NaOH＋NaHA===Na2A＋H2O 2NaOH＋H2A===Na2A＋2H2O ②根据反应的规律可知：Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA－，Ⅲ代表A2－ ③判断NaHA酸碱性的方法： V(NaOH)＝20mL时，溶质为NaHA，此时由纵坐标可得出c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，可知NaHA显酸性 考●向●破●译 考向1 酸碱滴定曲线 例1(2026·安徽九师联盟高三联考)马来酸是一种二元弱酸，简写为H2R。常温下，向10mL0.1mol·L-1H2R溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH 溶液，溶液中含碳粒子分布系数(δ)、滴加NaOH溶液体积(V)与混合溶液pH的关系如图所示。下列叙述正确的是( ) A．Ka2的数量级为10-6 B．b点溶液中：cNa＋)＜3cHR-) C．升高温度，e点溶液pH一定仍为7 D．随着V增大，水的电离程度一直增大 【答案】B 【解析】A项，由a、b点坐标计算马来酸的电离常数：Ka1=10-1.92，Ka2=10-6.23，，第二步电离常数的数量级为10-7，A错误；B项，根据电荷守恒：cNa＋)＋cH＋)＝cOH－)＋cHR-)＋2cR2-)，b点溶液中，cH＋)＞cOH－)，cHR-)=cR2-)，整理得：cNa＋)＜3cHR-)，B正确；C项，e点溶液呈中性，但是，升高温度，电离常数和水解常数增大，故升温后e点溶液的pH不一定等于7，C错误；D项，当V＞20时，NaOH抑制水的电离，即水的电离程度减小，D错误。 解题妙招 阅读图像题需抓住关键问题：“一纵横，二增减，三辅助，四节点”。 “一纵横”就是面对图像，首先要弄清横纵坐标的含义及其对应的关系，一般横坐标是条件变化，纵坐标是变化的结果，一定要通过横纵坐标读出题中所对应的化学反应过程。 “二增减”是指弄清随横坐标递增，纵坐标的值是递增或是递减的，进一步分析其中的对应关系。一般来说，若曲线是单调递增(或递减)的，只涉及一个反应，若曲线是先增后减、或先减后增，必然涉及多个反应。 “三辅助”指通过画出辅助线来确定某点横纵坐标值的大小关系。 “四节点”指根据图像进行计算时，要特别曲线中一些关键节点包含的信息。如曲线的起点、终点、转折点、交叉点等。 【变式1】【变载体】(2026·北京人大附中高三模拟)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( ) A．①表示c(OH―)随加入的变化关系 B．M点：c(Na＋)+ c(H)=2c(OH―) C．N点：c(Na＋)＞c(HCOO－)＞c(OH―)＞c(H+)＞c(HCOOH) D．水的电离程度：M＜N 【答案】C 【解析】20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，发生浓度改变的微粒为Na+、H+、OH-和HCOO-，当溶液的体积为20 mL时，①表示的离子浓度减小，且由0.10mol·L-1减小至接近于0，②表示的离子浓度增大，且浓度由0增大至0.05mol·L-1，则①表示OH-，②表示HCOO-。A项，根据分析，①表示c(OH―)随加入V(HCOOH)的变化关系，A正确；B项， M点对应加入10 mL HCOOH，此时溶液中溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa，且M点处c(OH―)=c(HCOO―)。根据电荷守恒：c(Na＋)+ c(H+)=c(HCOO－)+c(OH―)，将c(HCOO－)+c(OH―)代入，即可得到c(Na＋)+ c(H)=2c(OH―)，B正确；C项，N点时加入的HCOOH溶液的体积为20 mL，则溶液中的溶质为 HCOONa，HCOO-发生水解，则c(Na＋)＞c(HCOO－)＞c(OH―)＞c(H+)；已知，且根据图像可知c(HCOO-)=0.05mol·L-1，则，，c(H+)＜c(HCOOH)，C错误；D项，M→N的过程中，随HCOOH溶液体积的增加，NaOH的浓度在减少，HCOONa的浓度在增大，则水的电离受到促进，因此水的电离程度：M＜N，D正确；故选C。 【变式2】【变载体】(2026·云南一模)取20.00 mL含甲胺(Kb(CH3NH2)=4.2×10-4)和吡啶(Kb(C5H5N)=1.7×10-9)的混合溶液，用0.1000 mol·L-1 HCl标准溶液滴定，滴定曲线如图甲，4种含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图乙[比如：]。下列说法正确的是是( ) A．曲线③表示吡啶的分布分数 B．a点：吡啶的转化率为99.8% C．b点： D．甲胺的含量：3.10g·L-1 【答案】D 【解析】根据题意，甲胺的Kb(CH3NH2)=4.2×10-4，吡啶的Kb(C5H5N)=1.7×10-9。说明甲胺的碱性更强，盐酸标准溶液滴定时，先和甲胺反应，再和吡啶反应。随着盐酸体积的增加，pH不断减小， 4种含氮微粒中CH3NH2的物质的量先减小，与此同时CH3NH3+的物质的量增加；之后C5H5N的物质的量减少，C5H5NH+的物质的量增加。所以图乙中的曲线①、②、③、④分别对应C5H5NH+、C5H5N、CH3NH3+、CH3NH2的分布系数。由图甲可知，HCl溶液的体积达到20mL时，pH第一次出现突变，说明此时刚好将甲胺反应完全。A项，由分析可知，曲线③表示CH3NH3+的分布系数，A错误；B项，由图乙可知a点时C5H5N分布系数约为0.998，则C5H5NH+的分布系数约为--0.998=0.002，根据其计算公式可知吡啶的转化率为，B错误；C项，由图甲可知，b点的pH＜7，说明溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH-)，C错误；D项，由分析可知，a点时CH3NH2恰好反应完全，方程式为CH3NH2+HCl=CH3NH3Cl，所以==2×10-3，含量为，D正确；故选D。 【变式3】【变载体】(2026·河北沧州·期中)常温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定某弱酸H3R溶液至过量，溶液中含R微粒有H3R、H2R-、HR2-，混合溶液与离子浓度的关系如图所示。下列说法错误的是( ) A．曲线I表示变化曲线 B．H3R为二元弱酸，Ka2(H3R)的数量级为10-7 C．NaH2R溶液中存在： D．当H3R与NaOH物质的量之比为2：3时，溶液存在： 【答案】C 【解析】由题干可知，加入过量氢氧化钠，溶液中含R的微粒有H3R、H2R-、HR2-，故H3R为二元弱酸；根据A点数据计算电离平衡常数为10-6.3，根据B点数据计算电离平衡常数为10-1.4。A项，二元酸Ka1＞Ka2，可知Ka1=10-1.4，Ka2=10-6.3，曲线I表示变化曲线，曲线Ⅱ表示变化曲线，故A正确；B项，加入过量氢氧化钠，溶液中含R的微粒有H3R、H2R-、HR2-，所以H3R为二元弱酸； ，，Ka2数量级为10-7，故B正确；C项，H2R-电离常数为10-6.3，H2R-的水解常数为，电离大于水解，故，故C错误；D项，根据电荷守恒：cNa＋＋cH＋＝cOH－＋c H2R-＋2cHR2-；根据物料守恒：2cNa＋＝3[cHR2-＋cH2R-＋cH3R]，可得到，故D正确；选C。 【变式训练3·】【新技术与学科知识结合】(2025·山东·二模)电位滴定法是根据滴定过程中电极电位的变化来确定终点的一种方法，被测离子浓度突跃，电极电位()产生突跃，从而确定滴定终点。现向某浓度的苹果酸(，二元弱酸，)溶液中，滴加溶液，利用电位滴定法测定的滴定曲线如图。下列说法错误的是 A．水电离出的 B．a点和b点溶液均显酸性 C．c点存在 D．苹果酸的浓度约为 考向2 其它滴定曲线 例2常温下，用AgNO3溶液分别滴定KCl和K2CrO4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑或的水解)。下列说法正确的是 A．向含有KCl和K2CrO4两种溶质且浓度均为0.01mol/L的溶液滴加AgNO3溶液，先产生的沉淀是Ag2CrO4 B．常温下，Ksp(Ag2CrO4)的数量级为10-11 C．常温下，反应的平衡常数为10-2 D．溶液中离子浓度处于阴影部分时，加入少量AgCl和Ag2CrO4固体，会发生Ag2CrO4沉淀转化为AgCl沉淀的反应 【答案】D 【解析】A．当时，，所以，，向含有KCl和K2CrO4两种溶质且浓度均为0.01mol/L的溶液滴加AgNO3溶液时，所需最小的银离子浓度为：，所需最小的银离子浓度为：，由于和浓度相同，故所需最小的银离子浓度更小，故先生成AgCl沉淀，故A错误；B．只与温度有关，由图可知，常温下， 所以常温下，的数量级为，故B错误；C．常温下，反应的平衡常数为：，故C错误；D．溶液中离子浓度处于阴影部分时，，，所以AgCl会继续沉淀，会溶解，所以会发生Ag2CrO4沉淀转化为AgCl沉淀的反应，故D正确；故选D。 【变式1】【变载体】25℃时，用溶液滴定溶液，测得混合溶液的pH随滴加溶液的体积变化如图所示，其中b点溶液中无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的溶液体积为25.00mL时，溶液的pH基本稳定，整个滴定过程中未见气泡产生。已知：、、。 下列说法错误的是 A．常温下，a点溶液的 B．b点混合溶液中存在： C．a→b的过程中，水的电离程度增大，b→d的过程中，水的电离程度减小 D．的 【答案】D 【解析】a点是溶液，常温下溶液显中性，，随着溶液的加入，此时溶液为溶液和溶液的混合物，二者没有发生反应，溶液pH逐渐增加的原因是水解使溶液显碱性，b点之后产生沉淀，但无气体产生，说明与反应生成沉淀和，pH减小。A ．a点是溶液，常温下溶液显中性，即a点溶液的，A项正确；B．b点为溶液和溶液的混合物，根据元素守恒可得，B项正确；C． a点是溶液，对水的电离无影响，a→b的过程中不断加入溶液，溶液中会促进水的电离，b点溶质有和，水的电离被促进，a→b的过程中，水的电离程度增大，d点溶液的pH基本稳定，溶质含有NaCl和，对水的电离有抑制作用，水的电离程度减小，因此，b→d的过程中，水的电离程度不断减小，C项正确；D． ，D项错误；故选D。 【变式2】【变载体】将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中滴加0.10 mol/L的NaCl溶液。lg[c(M)/(mol·L−1))](其中M代表Ag+、Cl−或CrO42-)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．交点a处溶液中c(Na+)=2c(Cl−) B．V≤2.0 mL时，c(CrO42-)/c(Cl−)减小 C．y2的值为−lg34 D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol/L的混合溶液中滴加0.1 mol/L的AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 【答案】C 【解析】将0.10mmol Ag2CrO4配制成1.0mL悬浊液，溶液中存在沉淀溶解平衡：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+ CrO42- (aq)，向其中滴加0.10mol•L-1的NaCl溶液，氯化银溶解度小于铬酸银，则Ag2CrO4转化为AgCl，由Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，银离子浓度减小，氯离子浓度增大，CrO42-浓度增大，溶液体积增大，综合影响可知，铬酸根离子浓度变化不大，则图象中最上方曲线为CrO42-离子浓度的变化，中间为氯离子浓度的变化，最下面为Ag+离子浓度的变化，结合图象中的数据和变化过程回答问题。A项，2mL时Ag2CrO4溶液与NaCl溶液恰好完全反应，则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4，电荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO42-)+c(Cl-)+c(OH-)，此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a点为Cl-和CrO42-曲线的交点，即c(CrO42-)=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A错误；B项，V＜2.0mL时，Ag2CrO4未完全转化为AgCl，体系中Ag2CrO4和AgCl共存，则为定值，即为定值，由图可知，在V≤2.0mL，随着NaCl溶液的加入，c(Ag+)减小，则增大，B错误；C项，V=2.4mL时，Ag2CrO4完全转化为AgCl，溶液中c(CrO42-)=，则y2=lgc(CrO42-)=-lg34，C正确；D项，由图可知，向Ag2CrO4溶液中加入NaCl溶液，Ag2CrO4转化为AgCl，说明氯化银溶解度小于铬酸银，向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol/L的混合溶液中滴加0.1 mol/L的AgNO3溶液，溶解度小的AgCl先产生，D错误；故选C。 【变式3】【变载体】(2026·浙江省强基联盟高三开学联考)一定温度下，向0.1mol·L-1硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+，溶液中pNH3与的关系如图所示，已知pNH3={代表Ag+或[Ag(NH3)2]+}，该温度下Ksp(AgCl)= 1.6×10－10，下列说法不正确的是( ) A．图中代表的是 B．该溶液中 C．向该溶液中滴入稀硝酸，减小 D．AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-的平衡常数为K=1.6×10-4 【答案】D 【解析】A项， c(NH3)越大，pNH3越小，Ag⁺与NH3络合生成[Ag(NH3)2]⁺的程度越大，越大。图中δ2随pNH3增大而减小，说明δ2代表，A正确；B项，根据电荷守恒，溶液中阳离子所带正电荷数之和=阴离子所带负电荷数之和，阳离子有Ag+、[Ag(NH3)2]+、NH4+、H+，阴离子有NO3-、OH-，故等式成立，B正确；C项，滴入稀硝酸，H⁺与NH3反应生成NH4+，c(NH3)减小，pNH3增大，Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡逆向移动，减小，C正确；D项，a点为交点，有c(Ag+)=，且该点处pNH3=3.5，则c(NH3)=10-3.5，则AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-的平衡常数为，D错误；故选D。 考点二 分布系数曲线 知●识●解●构 知识点1 一元弱酸的分布曲线——以“弱酸HA”为例 曲线的名称 δ0为HA分布系数，δ1为A－分布系数 弱酸HA的分布分数 曲线的规律 ①随着pH增大，溶质分子(HA)浓度不断减小，离子(A－)浓度逐渐增大 ②当pH<pKa时，主要存在形式是HA；当pH>pKa时，主要存在形式是A－ ③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由2到6发生反应的离子方程式：HA＋OH－===A－＋H2O ④根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 交点 利用曲线的交点可以求出弱酸的Ka＝c(H＋)＝10－4.76 知识点2 二元弱酸的分布曲线——以“弱酸H2A”为例 曲线的名称 δ0为H2A分布系数、δ1为HA－分布系数、 δ2为A2－分布系数 弱酸H2A的分布分数 曲线的规律 ①当溶液的pH=1.2时δ0=δ1；当pH=4.2时δ1=δ2；当pH<1.2时，H2A占优势；当1.2<pH<4.2时，HA－占优势；当pH>4.2时，A2－为主要存在形式 ②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由4到6发生反应的离子方程式：HA－＋OH－===A2－＋H2O ③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 交点 利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的Ka1＝c(H＋)＝10－1.2、Ka2＝c(H＋)＝10－4.2 NaHA酸碱性的方法 方法1：δ1为HA－分布系数，当最大时可以认为全部是NaHA，此时横坐标为酸性，可以判定NaHA溶液显酸性 方法2：利用Ka1和Ka2，比较NaHA的水解常数Kh＝和电离常数Ka2的相对大小，即可判断NaHA溶液显酸性 知识点1 三元弱酸的分布曲线——以“弱酸H3A”为例 曲线的名称 δ0为H3A分布系数、δ1为H2A－分布系数、δ2为HA2－分布系数、δ3为A3－分布系数 弱酸H3A的分布分数 曲线的规律 ①当溶液的pH=2时δ0=δ1，pH=7.1时δ1=δ2，pH=12.2时δ2=δ3；当pH<2时，H3A占优势；当2<pH<7.1时，H2A－占优势；当7.1<pH<12.2时，HA2－占优势；当pH>12.2时，A3－为主要存在形式 ②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由11到14发生反应的离子方程式：HA2－＋OH－===A3－＋H2O ③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 交点 利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的Ka1＝c(H＋)＝10－2、Ka2＝c(H＋)＝10－7.1、 Ka3＝c(H＋)＝10－12.2 得分速记 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以草酸为例) 三元酸(以H3PO4为例) δ0为CH3COOH，δ1为CH3COO- δ0为H2C2O4、δ1为HC2O4-、δ2为C2O42- δ0为H3PO4、δ1为H2PO4-、δ2为HPO42-、δ3为PO43- 随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时发生反应的离子方程式。 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度，就可以计算出各成分在该pH时的平衡浓度 考●向●破●译 考向1 常见分布曲线 例1(2026·广西南宁高三收网检测)常温下，磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷微粒的分布分数δ与pH的关系如图所示。 [比如：]。 下列说法错误的是( ) A．水的电离程度：Z点＞Y点＞X点 B．常温下，的 C．Z点溶液加水稀释：增大 D．Y点溶液存在： 【答案】C 【解析】A项，题中图示可以理解为：向磷酸溶液中逐渐加入NaOH溶液，磷酸对水的电离起抑制作用，随着NaOH溶液的加入，水的电离程度逐渐增大，当两者恰好完全反应生成Na3PO4时，水的电离程度达到最大，继续加入NaOH溶液，水的电离又被抑制，电离程度又逐渐减小，故水的电离程度：Z点＞Y点＞X点，A正确；B项，由图示可知，磷酸的电离平衡常数，，常温下，H2PO4-+PO43-2HPO42-的平衡常数，B正确；C项，由图可知，Z点为HPO42-与PO43-分布分数相等的点(pH≈12.3)，存在电离平衡HPO42-PO43-－+H+，，则，加水稀释后碱性溶液，碱性减弱，pH减小，cH＋)增大，Ka3不变，故减小，C错误；D项，由图示可知，Y点时溶液中H2PO4-与HPO42-浓度相等，即c(H2PO4-)=c(HPO42-)，根据电荷守恒可得：，所以，D正确；故选C。 解题妙招 “四步骤”突破多曲线图象题 (1)明确横、纵坐标的含义。一般情况下，横坐标为pH，纵坐标各组分浓度随pH的变化趋势。 (2)抓主关键点。重视起点、终点和交点对应的pH，特别要关注交点，交点处微粒浓度相同，可用此特殊关系计算电离常数或水解平衡常数。 (3)理解最高点和最低点对应的pH和各组分存在的pH范围。 (4)联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、物料守恒的关系分析判断。 【变式1】【变载体】亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，主要用于农药中间体以及有机磷水处理药剂的原料。常温下，向1 mL0.5mol·L-1H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合溶液中含磷粒子的物质的量分数与溶液的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．a、b两点时，水电离出的c(OH―)水之比为1.43：6.54 B．b点对应溶液中存在：c(Na+)=3c(HPO32- ) C．反应H3PO3+ HPO32-2H2PO3-的平衡常数为 D．当V(NaOH)=1L时，c(Na＋)＞c(H2PO3-)＞c(OH―)＞c(H＋) 【答案】C 【解析】亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，常温下，向1 mL0.5mol·L-1H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，先后发生的反应为① H3PO3+OH-= H2PO3-+H2O，②H2PO3-+OH-= HPO32-+H2O，则H3PO3逐渐减少，H2PO3-先增多后减少，HPO32-逐渐增多，故表示H3PO3变化曲线，表示H2PO3-变化曲线，表示HPO32-变化曲线。A项，a、b两点均为酸性溶液，则水电离出的c(OH―)水分别为10-12.57 mol·L-1、10-7.46 mol·L-1，其之比为1：105.11，A错误；B项，b点时，c(H2PO3-)=c(HPO32-)，根据电荷守恒可知，c(Na＋)+c(H＋)=c(OH―)+c(H2PO3-)+2c(HPO32-)=c(OH―)+3c(HPO32-)，因b点不是中性点，即c(OH―)≠c(H＋)，则c(Na＋)≠3c(HPO32-)，B错误；C项，a点时，c(H3PO3)=c(H2PO3-)，则反应H3PO3H++H2PO3-的平衡常数，b点时，c(H2PO3-)=c(HPO32-)，则反应H2PO3-H++HPO32-的平衡常数，反应H3PO3+ HPO32-2H2PO3-的平衡常数，C正确；D项，当V(NaOH)=1L时，H3PO3与NaOH反应生成NaH2PO3，H2PO3-水解平衡常数，所以H2PO3-电离程度大于水解程度，最终溶液呈酸性，则c(Na＋)＞c(H2PO3-)＞c(H＋)＞c(OH―)，D错误；故选C。 【变式2】【变载体】常温下，将体积为V1的 0.100 0 mol·L－1 HCl溶液逐滴加入体积为V2的0.100 0 mol·L－1 Na2CO3 溶液中，溶液中H2CO3、HCO、CO所占的物质的量分数(α)随pH 的变化曲线如图。下列说法不正确的是(　　) A．在pH＝10.3时，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－) B．在pH＝8.3时，溶液中：0.100 0 mol·L－1>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) C．在pH＝6.3时，溶液中，c(Na＋)> c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－) D．V1∶V2＝1∶2时，c(OH－)>c(HCO)>c(CO)>c(H＋) 【答案】D 【解析】A项，任何溶液中均存在电荷守恒，则在pH＝10.3时，溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，正确；B项，由图可知，在pH＝8.3时，该溶液为NaHCO3和NaCl的混合溶液，根据物料守恒可得c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)<0.100 0 mol·L－1，正确；C项，在pH＝6.3时，溶液中存在NaHCO3、NaCl和碳酸，该溶液显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据化学反应：Na2CO3＋HCl===NaCl＋NaHCO3、NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2CO3，所以离子浓度大小关系为 c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)，正确；D项，V1∶V2＝1∶2时，混合后的溶液是等物质的量浓度的Na2CO3 、NaHCO3、NaCl的混合溶液，Na2CO3和NaHCO3是强碱弱酸盐，水解导致溶液显碱性，CO的水解程度大于HCO的水解程度，则溶液中c(HCO)>c(CO)，由于水解程度是微弱的，所以c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，错误。 【变式3】【变载体】25℃时，碳酸水溶液中各含碳微粒的物质的量分数、硫酸水溶液中各含硫微粒的物质的量分数随pH变化关系如图。[例如]。已知：，。下列说法正确的是( ) A．曲线①代表 B．SrSO4在0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中的溶解度大于在的硫酸溶液中的溶解度 C．1mol SrSO4与1L1mol·L-1的Na2CO3溶液反应，仅需一次就能较充分地转化为SrCO3 D．若空气中SrCO3的分压增大10倍，此时向CO2饱和溶液中加入等体积2mol·L-1的溶液，会产生SrCO3沉淀 【答案】C 【解析】A． 随pH增大，增大，曲线②代表，故A错误；B． 0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中c(SO42-)大于0.1mol·L-1的硫酸溶液中c(SO42-)，SrSO4在0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中的溶解度小于在0.1mol·L-1的硫酸溶液中的溶解度，故B错误；C． 1mol SrSO4与1L1mol·L-1的Na2CO3溶液反应，反应后，，所以，仅需一次就能使99.4%的SrSO4转化为SrCO3，故C正确；D． 若空气中SrCO3的分压增大10倍，此时SrCO3饱和溶液中碳酸根离子浓度极小，加入等体积2mol·L-1的溶液，不会产生SrCO3沉淀，故D错误；选C。 考向2 复杂分布曲线 例2(2026·河北部分学校高三联考)废弃电池中锰可通过浸取回收。常温下，在MnSO4和混合溶液中，(Ⅱ)的分布分数[不包括Mn(OH)2]与的关系如图。 已知：Mn(OH)2难溶于水，具有两性，可以形成HMnO2-，。 下列说法正确的是( ) A．曲线y代表的变化 B．P点， C．O点， D．Q点， 【答案】C 【解析】A项，Mn(OH)2难溶于水，具有两性，常温下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，结合曲线变化和分布分数可知，pH较小时，Mn元素存在形式为Mn2+，则曲线x为Mn2+，随着加入氢氧化钾的增加，碱性逐渐增强，所以曲线y为Mn(OH)+，曲线z为HMnO2-，A错误；B项，P点时，溶液中含Mn微粒只有这两种，根据物料守恒有①，且，即②，根据电荷守恒有③：，将①和②代入③得到：，此时pH=10.2，显碱性，则，B错误；C项，图中O点存在平衡：Mn2++OH-Mn(OH)+，在P点时，，，O点时，，则，则，C正确；D项，Q点时，，D错误；故选C。 【变式1】【变载体】(2026·山西晋城一模)常温下，相同浓度的CH3COOH、CH2ClCOOH、CHCl2COOH的水溶液中，酸分子的分布分数α [如]随pH的变化曲线如图所示(已知b代表CH2ClCOOH)。下列叙述错误的是( ) A．a代表CH3COOH的分布分数随pH的变化 B．常温下，向浓度均为0.2mol·L-1CH2ClCOOH和CH3COOH的混合溶液中加入NaOH固体至pH=7，此时溶液中 C．常温下，向CH2ClCOOH和CH3COOH的混合溶液中加入NaOH固体至，此时溶液中 D．常温下，向0.1mol·L-1CH2ClCOO溶液中加入CH2ClCOONa固体，使溶液中，此时 【答案】C 【解析】A项，-Cl是吸电子基团，受此影响：Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH)＞Ka(CH3COOH)，结合图可知，酸分子的分布分数为50%时，酸分子和酸根离子浓度相等，则Ka=10-pH，故Ka(CHCl2COOH)=10-1.3、Ka(CH2ClCOOH)=10-2.86、Ka(CH3COOH)=10-4.76，A正确；B项，向浓度均为0.2mol·L-1CH2ClCOOH和CH3COOH的混合溶液中加入NaOH固体时，CH2ClCOOH先被中和，即，存在电荷守恒，至pH=7时，故溶液中，B正确；C项，，则，此时溶液中，C错误；D项，向0.1mol·L-1CH2ClCOO溶液中加入CH2ClCOONa固体，由电荷守恒知，当溶液中，溶液中H+和OH-浓度相等，常温下，c(H＋)=10-7mol·L-1，，，，D正确。故选C。 【变式2】【变载体】水体中的As(V)可转化为Ca3(AsO4)2沉淀除去， As(Ⅲ)可用碘水氧化为As(Ⅴ)后，再转化为Ca3(AsO4)2沉淀除去，已知Ksp[Ca3(AsO4)2]=1×10-21.2、Ksp[Ca(CO3)]=1×10-8.6；H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数与pH的关系分别如下图所示。下列说法正确的是 A．0.1mol-1Na2HASO4溶液中存在：2c(Na+)=c(H3ASO4)+c(H2ASO)+c(HASO)+c(ASO) B．用0.1mol·L-1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀，无CaCO3沉淀转化生成 C． D．pH>13时，向Na2AsO3溶液中滴加少量碘水时发生反应的离子方程式为：ASO33-+I2+H2O= ASO43-+2I-+2H+ 【答案】C 【解析】如图所示，当时，H3AsO4的，同理 ，。A项，0.1mol-1Na2HASO4溶液中存在物料守恒：c(Na+)=2[c(H3ASO4)+c(H2ASO4-)+c(HASO42-)+c(ASO43-)]，A错误；B项，Ca3(ASO4)2沉淀在溶液中存在沉淀溶解平衡：Ca3(ASO4)23Ca2++2ASO43-，，，用0.1mol·L-1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀，，故有CaCO3沉淀转化生成，B错误；C项，，C正确；D项，pH>13时，向Na2AsO3溶液中滴加少量碘水时会发生反应：ASO33-+I2+H2O= ASO43-+2I-+2H+，但由于Na2AsO3溶液过量，生成的氢离子继续与Na2AsO3反应生成HASO42-，D错误；故选C。 【变式3】【变载体】(2026·湖北T8联考)Hg2+-Cl-的某水溶液体系中含汞物种的分布曲线如图。纵坐标为含汞物种占总汞的物质的量分数。已知：HgCl2是易溶于水的弱电解质。 下列说法中错误的是( ) A．Hg2++2Cl-HgCl2的lgK=13.22 B．当约为-5～-3时，可用Hg2+来滴定Cl-，化学计量点时生成HgCl2 C．n从0增加到4，结合Cl-的能力随之减小 D．当时， 【答案】C 【解析】A项，由图知①Hg2++Cl-[HgCl]+，lgK1=6.74，② [HgCl]++Cl-HgCl2，lgK2=6.48，①+②得Hg2++2Cl-HgCl2，lgK=lgK1+lgK2=13.22，A正确；B项，当约为-5~-3时，，故可用Hg2+来滴定Cl-，化学计量点时生成HgCl2，B正确；C项，，[HgCl3]-比HgCl2结合Cl-更强，C错误；D项，当时，图中D点是[HgCl3]-与[HgCl4]2-的交点，此时=，且HgCl2的分布分数仍存在，三者分布系数，且，，故，D正确；故选C。 考点三 对数图象 知●识●解●构 知识点1 对数图象的含义 将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如]取常用对数，即lg c(A)或lg，与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。图像中数据的含义为： (1)若c(A)=1，则lg c(A)=0；若c(A)=c(B)，则lg =0 (2)若c(A)>1，则lg c(A)取正值；且c(A)越大lg c(A)越大 若c(A)>c(B)，则lg 取正值，且越大lg 越大 (3)若c(A)<1，则lg c(A)取负值，且c(A)越大lg c(A)越小 若c(A)<c(B)，则lg 取负值，且越大lg 越小 知识点2 常考对数图象的类型 图像种类 具体类型 含义 变化规律 对数 图像 lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg越大，反应向正反应方向进行的程度越大 AG=lg H+与OH－浓度比的常用对数 　AG越大，酸性越强，中性时，=1，AG=0 负对数 图像 pH=—lg c(H+) H+浓度的常用负对数 　pH越大，c(H+)越小，溶液的碱性越强 pC=—lg c(C) C离子浓度的常用负对数 　pC越大，c(C)越小 —lg 生成物与反应物离子浓度比的常用负对数 —lg越大，反应向正反应方向进行的程度越小 得分速记 破解对数图像的步骤 (1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点，如如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1。 (2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。 (3)想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。 (4)用公式：运用对数计算公式分析。 考●向●破●译 考向1 对数图象 例(2026·浙江宁波镇海中学高三考前模拟预测)向CuCl饱和溶液(有足量CuCl固体)中滴加氨水，发生反应Cu+ +NH3[Cu(NH3)]+ 和[Cu(NH3)]+ +NH3[Cu(NH3)2]+，lgM与lgc(NH3)的关系如图所示，其中lgM代表lgc(Cu+)、lgc(Cl-)、或。 下列说法不正确的是( ) A．x约为-3.5 B．曲线L4为随变化曲线 C．反应的平衡常数 D．若曲线L4与L1的交点的横坐标为-3.8，则纵坐标为-2.0 【答案】D 【解析】向CuCl饱和溶液(有足量CuCl固体)中滴加氨水，发生反应Cu+ +NH3[Cu(NH3)]+ K1，和 [Cu(NH3)]+ +NH3[Cu(NH3)2]+ K2，随着lgc(NH3)的增大，lgc(Cu+)逐渐减小，lgc(Cl-)逐渐增大，故曲线L1为lgc(Cl-)、曲线L2为lgc(Cu+)；，则，同理对于Cu+ +2NH3[Cu(NH3)2]+ ，，分析斜率可知，L4为、曲线L3为随NH3浓度变化曲线，。A项，由b点和c点数据可知Ksp(CuCl)==，由图可知，x点c(Cl-)= lgc(Cl-)，lgc(Cl-)=lgc(Cu+)=lg=-3.5，A正确；B项，由分析可知，曲线L4为随lgc(NH3)变化曲线，B正确；C项，已知Cu+ +NH3[Cu(NH3)]+ K1，和 [Cu(NH3)]+ +NH3[Cu(NH3)2]+ K2，点a(-5，-1)在L4上，代入方程：，解得，点a(-5，-1)在L3上，代入方程：，解得 ，反应CuCl +2NH3[Cu(NH3)2]++Cl-的平衡常数，C正确；D项，若曲线L4与L1的交点的横坐标为-3.8，代入=-6+3.8=-2.2，则纵坐标为-2.2，D错误；故选D。 解题妙招 对数图像的解题策略 (1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像 (2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数 (3)抓住图像中特殊点：如pH＝7，lg x＝0，交叉点 (4)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义 (5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断 【变式1】【变载体】(2026·甘肃贵州一模)常温时，二元弱酸H2R与MCl2均为0.1mol/L的混合溶液中，(X代表H2R、HR-、R2-或M2+)随pH的变化关系如下图。为难溶物，不考虑M2+的水解。下列分析正确的是( ) A．常温时，0.1mol/LH2R溶液的约为3.24 B．溶度积常数 Ksp(MR)的数量级为10-13 C．H2RR2－+2H+的平衡常数约为10-15.46 D．pH=9.98时，溶液中2c(M2+)+c(H+)=c(OH−)+c(Cl−)+c(HR−)+2c(R2−) 【答案】B 【解析】，由图可知，随着pH增大，H2R减小、HR-先增大后减小、R2-增大，所以图中曲线2代表、曲线3代表、曲线4代表，图中曲线1代表；由图可知，、。A项，根据，0.1mol·L-1 H2R溶液中，因一级电离远大于二级电离，可近似认为，，pH值约为4.025，A错误；B项，溶度积常数，将曲线1、曲线3交点数值代入，，数量级为10-13，B正确；C项，H2RR2－+2H+的平衡常数，C错误；D项，pH=9.98，溶液呈碱性，说明体系加入了外来碱性物质，则溶液中电荷守恒应为2c(M2+)+c(H+)+c(外加阳离子)=c(OH−)+c(Cl−)+c(HR−)+2c(R2−)，D错误；故选B。 【变式2】【变载体】(2026·陕西榆林冲刺模拟预测)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2＋)/(mol·L-1)]与pH的关系如图所示。已知25℃时，，，。下列说法错误的是( ) A．a点时， B．pH=4.2时，溶液中 C．溶液中存在 D．pH在1.6～6.8时，溶液中 【答案】D 【解析】A项，a点pH=1.6，，，，由，，，，，A正确；B项，结合A项分析，①H2AHA－+H+  Ka1=10-1.6 ，②HA-A2－+H+   Ka2=10-6.8，①+②得H2AA2－+2H+ ，，pH=4.2时，，则，B正确；C项，溶液中存在电荷守恒：①，物料守恒：②，将②代入①得，C正确；D项，C中①-②得，pH在1.6～6.8时，均有，代入上式，即，D错误；故选D。 【变式3】【变载体】(2026·河南濮阳二模)常温下，在Cr(Ⅵ)总浓度始终为0.025 mol/L的K2CrO4溶液中，铬元素以HCrO4-、CrO42-、Cr2O72-形式存在，lg(c/mol·L-1)随pH变化如图。 下列说法错误的是( ) A．曲线Ⅰ代表的组分为Cr2O72- B．常温下，K2CrO4的水解常数 C．Q点：c(H＋)+c(H＋)= 2c(CrO42-)+c(OH-)+ 3c(Cr2O72-) D．P点： 【答案】C 【解析】酸性越强(pH越小)，平衡2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O正向移动，Cr2O72-浓度越大；pH增大时，Cr2O72-浓度下降最快，对应 lgc下降最陡的曲线Ⅰ；溶液中存在平衡：HCrO4-H++CrO42-酸性越强，CrO42-浓度越小，曲线Ⅱ为CrO42-。A项，根据分析可知曲线Ⅰ代表的组分为Cr2O72-，故A正确；B项，CrO42-水解反应：CrO42-+H2OHCrO4-+OH- ，，Q点pH=6.3，此时 c(HCrO4-)=c(CrO42-)，，B正确；C项，溶液电荷守恒关系为：c(K＋)+c(H＋)=2c(CrO42-)+c(HCrO4-)+2c(Cr2O72-)+c(OH-)，Q点c(HCrO4-)=c(CrO42-)，代入得：c(H＋)+c(H＋)= 3c(CrO42-)+c(OH-)+ 2c(Cr2O72-)，故C错误；D项，P点pH=6.1，此时，由Q点可知c(HCrO4-)=c(CrO42-)：HCrO4-的电离平衡常数：，代入 P点 pH = 6.1 得：，，根据Cr元素守恒得，，代入得： 2x + x + 100.2 x = 0.025 ，x=，故D正确；故选C。 考点4 沉淀溶解平衡图象 知●识●解●构 知识点1 直线型(pM-pR曲线) pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数 ①直线AB上的点对应的溶液中：[M2+]=[R2-]； ②溶度积：CaSO4>CaCO3>MnCO3； ③X点对于CaSO4来说要析出沉淀，对于CaCO3来说是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3； ④Y点：[S]>[Ca2+]，二者浓度的乘积等于10-5；Z点：[C]<[Mn2+]，二者浓度的乘积等于10-10.6。 知识点2 氢氧化物的溶解平衡图象 (1)Ksp［Fe(OH)3］＜Ksp［Cu(OH)2］ (2)a点到b点可加入碱性物质 (3)d点对于Fe3＋可沉淀，对于Cu2＋不可沉淀 3．图像分析应注意下列四点 (1)曲线上任一点均为饱和溶液，线外的点为非饱和溶液，可根据Q与Ksp的大小判断。 (2)求Ksp时可找曲线上合适的一点确定离子浓度进行计算，曲线上任一点的Ksp相同。 (3)若坐标表示浓度的对数时，要注意离子浓度的换算，如lgc(X－)＝a，则c(X－)＝10a。 (4)若坐标表示浓度的负对数［pX＝－lgc(X－)］时，pX越大，c(X－)越小，c(X－)＝10－pX。 得分速记 (1)离子积曲线(如BaSO₄溶解平衡)‌ 混淆曲线上方、下方和曲线本身的含义。曲线上方是过饱和溶液(有沉淀析出)，下方是不饱和溶液(无沉淀)，曲线上则是饱和状态(Q=Ksp)。 (2)阴、阳离子浓度～温度双曲线图‌ 忽略温度对溶解平衡的影响。多数沉淀溶解是吸热过程，升温平衡右移，溶解度增大(如AgCl)。 (3)沉淀滴定曲线 混淆滴定终点与沉淀完全生成的点。滴定终点是恰好完全沉淀(如Ag⁺+Cl⁻→AgCl↓)，此时c(Ag⁺)=c(Cl⁻)(若Ksp已知)。 考●向●破●译 考向1 沉淀溶解平衡图象 例(2026·辽宁朝阳三模)常温下，XIO3和Y(IO3)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知，，物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是( ) A．向纯水中加入XIO3固体制成悬浊液，XIO3的溶解度对应点a B．向含有等物质的量浓度的X+和Y2+的溶液中滴加KIO3溶液，Y2+先沉淀 C．b点坐标为(2.21，5.09) D．XIO3和Y(IO3)2的饱和溶液中，则c(IO3-)=0.1mol·L-1 【答案】C 【解析】b点时，c(IO3-)相同且c(X+)=c(Y2+)，，此时c(IO3-)=10-5.09；当，，，，则c(X+)＞c(Y2+)；当c(IO3-)＜10-5.09，-lgc(IO3-)＞5.09，，，则。A项，当c(IO3-)相同时，，则，当c(IO3-)＞10-5.09时，，当c(IO3-)＜10-5.09时，，XIO3的沉淀溶解平衡曲线斜率较大，因此曲线a表示Y(IO3)2的沉淀溶解平衡曲线，不能用点a表示向纯水中加入XIO3固体制成悬浊液时的溶解度，A错误；B项，向含有等物质的量浓度的X+和Y2+的溶液中滴加KIO3溶液，，当，，此时Y2+先沉淀，当，，此时X+先沉淀，当，c(IO3-)=10-5.09，此时X+、Y2+同时沉淀，B错误；C项，b点时，c(IO3-)相同且c(X+)=c(Y2+)，，此时c(IO3-)=10-5.09，代入得，，c(X+)=2.21，-lgc(IO3-)=5.09，因此b点坐标为(2.21，5.09)，C正确；D项，XIO3和Y(IO3)2的饱和溶液中，当，则，D错误；故选C。 解题妙招 解沉淀溶解平衡图像题的三步骤 第一步：明确图像中纵、横坐标的含义 纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 第二步：理解图像中线上点、线外点的含义 (1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q=Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。 (2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q>Ksp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q<Ksp。 第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断 (1)溶液在恒温蒸发时，离子浓度的变化分两种情况。 ①原溶液不饱和时，离子浓度都增大； ②原溶液饱和时，离子浓度都不变。 (2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。 【变式1】【变载体】(2026·河北沧州高三期中)已知常温下，。二者的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列说法错误的是( ) A．m点的ZnX分散系中：(溶解)＞(沉淀) B．向n点分散系中加入适量Na2X后可得到与p点对应的新分散系 C．常温下，CuX饱和溶液中cCu2+=1×10-amol·L-1 D．ZnX(s)+Cu2+(aq)CuX(s)+ Zn2+(aq)的热力学趋势很大 【答案】C 【解析】A项，，故L1、L2分别是ZnX、CuX的沉淀溶解平衡曲线，m点相对于ZnX是不饱和体系，溶解速率较大，A正确；B项，向n点的CuX (s)Cu2+ (aq)+ X2-(aq)体系中加入Na2X后，平衡向左移动，从而导致cX2-增大而cCu2+减小，B正确；C项，CuX饱和溶液中，cX2-=cCu2+，cCu2+≈1.1×10-18mol·L-1，C错误；D项，ZnX(s)+Cu2+(aq)CuX(s)+ Zn2+(aq)的，D正确；故选C。 【变式2】【变载体】工业上常使用Na2CO3将水垢中的CaSO4转化为可溶于酸的CaCO3。一定温度下，CaSO4和CaCO3的沉淀溶解平衡曲线如图所示，。下列叙述错误的是( ) A．Ksp(CaSO4)的数量级为10-5 B．M点条件下，能生成CaCO3沉淀，不能生成CaSO4沉淀 C．向N点饱和溶液中加适量CaCl2固体，可由N点变到P点 D．CaSO4转化为CaCO3的平衡常数K约为2×10-4 【答案】D 【解析】CaSO4可转化为CaCO3，则Ksp(CaSO4)＞Ksp(CaCO3)，c(Ca2+)相同时，，，因此图中上方曲线代表CaCO3的沉淀溶解曲线，下方曲线代表CaSO4的沉淀溶解曲线。A项，下方曲线代表CaSO4的沉淀溶解曲线，由(3，1.3)点数据可知，，数量级为10-5，A正确；B项，图中上方曲线代表CaCO3的沉淀溶解曲线，，M点可生成沉淀，因此M点条件下，能生成CaCO3沉淀，不能生成CaSO4沉淀，B正确；C项，向N点饱和溶液中加适量CaCl2固体，c(Ca2+)增大，减小，沉淀溶解平衡逆移，减小，增大，由N点向P点移动，C正确；D项，CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq，，D错误；故选D。 【变式3】【变载体】一定温度下，向含一定浓度金属离子M2+( M2+代表Zn2+、Fe2+和Mn2+)的溶液中通H2S气体至饱和[c(H2S)为0.1mol·L-1]时，相应的金属硫化物在溶液中达到沉淀溶解平衡时的lg[c(M2+)]与关系如下图。已知：当溶液中M2+的浓度小于10-5mol/L时认为该离子沉淀完全。下列说法不正确的是( ) A．点所示溶液中，c(H+)>c(Zn2+) B．该温度下，Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)＜Ksp(MnS) C．点所示溶液中，可发生反应Fe2++H2S=FeS↓+2H+ D．Zn2+、Mn2+浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液，通入H2S并调控pH可实现分离 【答案】C 【解析】A项，a点所示溶液中lg[c(Zn2+)]＝-4，即c(Zn2+)=10-4mol/L，由图像可知此时pH=0~1，c(H+)>0.1mol/L，所以c(H+)>c(Zn2+)，A正确；B项，，又在c(H2S)=0.1mol·L-1时，，当图像上取相同的横坐标时c(H+)相同，即c(S2-)相同时，lg[c(Zn2+)]< lg[c(Fe2+)]< lg[c(Mn2+)]，即c(S2-)相同时c(Zn2+)<c(Fe2+)<c(Mn2+)，所以该温度下，Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)＜Ksp(MnS)，B正确；C项，从图中可以得到b对应的溶液中c(Fe2+)＝10-5mol/L，c(H+)=10-3mol/L，而当c(H+)=10-3mol/L其饱和溶液中c(Fe2+)＞10-5mol/L，即b点Q< Ksp(FeS)，即无FeS沉淀生成，所以不能发生反应Fe2++H2S=FeS↓+2H+，C错误；D项，通入H2S并调控pH能否实现分离，取决于Zn2+完全沉淀时Mn2+是否沉淀了，当Zn2+完全沉淀时c(Zn2+)=10-5mol/L，图中对应pH约为1.2，而Zn2＋、Mn2＋浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液Mn2＋开始沉淀的pH约为4.5，即Zn2+完全沉淀时Mn2+还没有开始沉淀，可以实现分离，D正确；故选C。 重难·创新演练 1．H2Se是一种二元弱酸。常温下，通过调节0.1mol/LH2Se溶液的pH (溶液体积不变)，测得溶液中[或]随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A．直线①对应的纵坐标中为 B．点对应的溶液中： C．0.1mol/LNaHSe溶液中： D．H2Se的电离常数Ka1和Ka2的数量级之比为107 【答案】B 【解析】A项，随着pH的增大，cH2Se逐渐减小，cHSe-逐渐增大，故逐渐减小，直线①代表与pH的关系，即直线①对应的纵坐标中X为，A项正确；B项，m点对应的溶液中，可知，根据溶液中质子守恒有，因此，B项错误；C项，0.1mol/LNaHSe溶液中，由图可知电离常数Ka1=10-3.9，Ka2=10-11，HSe-的水解常数>Ka2，水解程度大于电离程度，故NaHSe溶液显碱性，因此溶液中，C项正确；D项，由A项可知，直线①对应的纵坐标中X为，直线②对应的纵坐标中为，根据图像可知，，而，，，故H2Se的电离常数Ka1和Ka2的数量级之比为107，D项正确；故选B。 2．乙二酸()俗称草酸，是一种二元弱酸，常温下，向：20mL 0.100 mol·L-1的乙二酸溶液中滴加同浓度的溶液，过程中的[X为或]、与的变化关系如图所示。 下列说法不正确的是( ) A．直线Ⅱ中的X表示 B．a点溶液中存在cH2C2O4：cHC2O4-=101.35：1 C．常温下，H2C2O42H++ C2O42的K=10-5.07 D．c点溶液中满足cOH－=cH＋＋cHC2O4-＋2cH2C2O4 【答案】B 【解析】由，即，同理，分别代入(0，-1.25)、(0，-3.82)两点坐标，可得直线Ⅰ对应的Ka=10-1.25，直线Ⅱ对应的Ka=10-3.82，Ka1>Ka2，则直线Ⅰ对应的lgX为，Ka1=10-1.25，直线Ⅱ对应的lgX为，Ka2=10-3.82。A项，由分析，直线Ⅱ中的X表示，A正确；B项，a点溶液中pH=2.6，c(H＋)=10-2.6mol·L-1，，，则cH2C2O4：cHC2O4-=1：101.35，B错误；C项，常温下，H2C2O42H++ C2O42-的，C正确；D项，c点处，20mL0.100mol⋅L-1的乙二酸溶液中滴加同浓度的NaOH溶液40mL，则溶质为Na2C2O4，由质子守恒可知，cOH－=cH＋＋cHC2O4-＋2cH2C2O4，D正确；故选B。 3．实验发现，298K时1L1mol/L的HNO2和HAsO2溶液中加NaOH固体(忽略温度和溶液体积变化)，溶液pH随lg(X-表示NO2-或者AsO2-)变化情况如图所示。已知HNO2和HAsO2均为一元弱酸，且HNO2酸性强于HAsO2。下列说法正确的是( ) A．I代表HAsO2，II代表HNO2 B．b点溶液的pH=5.3 C．c点和d点对应溶液中c(Na+)相等 D．a点和e点溶液中均有c(Na+)>c(HX)>c(OH-)>c(H+) 【答案】B 【解析】A项，由题干信息可知，HNO2酸性强于HAsO2，Ka(HNO2)>Ka(HAsO2)，当横坐标为0时，，即，，结合图中数据可知，。故I代表HNO2，II代表HAsO2，A错误；B项，b点溶液中，则有：，故b点对应溶液的pH=5.3，B正确；C项，c点和d点对应溶液均为中性，由于HNO2酸性强于HAsO2，要使溶液均呈中性，HNO2溶液中要加入较多的NaOH，即c点溶液中c(Na+)大于d点溶液，C错误；D项，a点溶液pH=3.3，c(H+)＞c(OH-)，D错误；故选B。 4．室温下，向 100.00mL0.100mol·L-1 NH4HCO3溶液中加入NaOH固体，溶液中主要微粒的分布系数δ[如的分布系数溶液的 pH 随加入的变化如图所示。下列说法错误的是( ) A．上述溶液中始终存在cCO32-＋cHCO3-＋cH2CO3=0.1mol·L-1 B．当加入NaOH固体0.010mol时，Kb(NH3·H2O)=10-5 C．当c(HCO3-)= c(NH3·H2O)时，溶液中 D．当pH=12 时，c(Na＋)＞c(NH4+)+ c(NH3·H2O) 【答案】C 【解析】A项，根据C原子守恒，溶液中含碳粒子HCO3-、CO32-、H2CO3的总浓度等于初始NH4HCO3溶液中C的浓度0.1mol·L-1，即始终存在cCO32-＋cHCO3-＋cH2CO3=0.1mol·L-1，说法正确，A不可选；B项，当δ(NH4+)= δ(NH3·H2O)时，c NH4+=c NH3·H2O，图像中对应的pH =9.00，，温度不变，NH3·H2O的Kb为定值，加入NaOH固体0.010mol时，NH3·H2O的Kb为10-5，说法正确，B不可选；C项，在图中找到δ(HCO3-)= δ(NH3·H2O)的点，然后作垂直于纵轴和横轴的辅助线，可看到，根据A项物料守恒式，可计算cH2CO3≈0.05 mol·L-1，由可知，cH2CO3≈0.05 mol·L-1，同理cNH4+≈0.025 mol·L-1，所以，说法错误，C可选；D项，当pH=12时，由图像可知加入 ，故，根据N原子守恒，初始，因溶液体积相同，所以c(Na＋)＞c(NH4+)+ c(NH3·H2O)，说法正确，D不可选；故选C。 5．(2026·山东德州高三期中)25℃时，向VmL H2A的有机溶液中加入V mL水进行萃取，存在如图1平衡体系(忽略体积变化)，用NaOH(s)或HCl(g)调节溶液的pH；测得所有含A微粒浓度与水相萃取率[]随pH的变化关系如图2所示。下列说法正确的是( ) A．表示水相萃取率的是曲线⑤ B．H2A的电离平衡常数Ka1=10-4.7 C．m点萃取率为45% D．pH =6时， 【答案】D 【解析】两相中含A微粒浓度之和为0.1mol/L，由图形可知，有机相中H2A的浓度与水相萃取率存在关系：，可知曲线① 应为，② 为水相萃取率，水溶液中的HA-会随着pH的增大先增大后减小，曲线④ 为水溶液中的HA-，而A2-来源于HA-的电离，由图可知，pH=2时，HA-浓度为0，即此时A2-为0，因此曲线⑤ 为水溶液中的A2-、③ 为水溶液中H2A的浓度，综上判断可得：①为、②为水相萃取率、③为水溶液中H2A的浓度、④为水溶液中的HA-、⑤ 为水溶液中的A2-，③、④交点的pH=4且有c(H2A)=c(HA-)，则可以得到H2A的；④、⑤交点的pH=7且有c(HA-)=c(A2-)，则可以得到H2A的。A项，根据分析，表示水相萃取率α的是曲线②，A错误；B项，根据分析，H2A的电离平衡常数Ka1=10-4，B错误；C项，根据图形，在m点对应的pH=4.7时，②线代表的水相萃取率α是大于45%的，C错误；D项，根据图形曲线，在pH =6时，在待比较的几个浓度中④线的c(HA-)最大，然后从大到小依次为⑤线的c(A2-)、①线的和③线的c(H2A)，则浓度关系有：，D正确；故选D。 6．草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示或]随pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．直线Ⅰ中X表示的是 B．直线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为1 C．c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)对应1.22<pH<4.19 D．c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)对应pH＝7 【答案】C 【解析】根据电离常数表达式，可知＝，＝，又H2C2O4的第一步电离常数大于第二步电离常数，故当和相等时，前者对应溶液的pH小，则直线Ⅰ中X表示，A正确；由图像可知，当pH＝1.22时，lg ＝0，则Ka1＝c(H＋)＝10－1.22，当pH＝0时，根据Ka1＝10－1.22，可知lg ＝－1.22，即直线Ⅰ的斜率为1，同理根据pH＝4.19时，lg ＝0和Ka2的表达式可求出pH＝0时，lg ＝－4.19，即直线Ⅱ的斜率也为1，B正确；结合题中浓度关系可知，<1、>1，又＝<1，则c(H＋)>10－4.19 mol·L－1，pH<4.19，＝·＝·>1，则c(H+)<10－2.705 mol·L－1，pH>2.705，综上，c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4) 对应2.705<pH<4.19，C错误；根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，当c(Na＋)＝c(HC2O4-)＋2c(C2O)时，存在c(H＋)＝c(OH－)，即对应pH＝7，D正确。 7．常温下，用NaOH溶液滴定二元弱酸亚磷酸溶液，溶液中-和-lgc( )或-和-lgc( )的关系如图所示，下列说法错误的是( ) A．L2表示-和-lg c(HPO32-)的关系 B．H3PO3的电离常数Ka1(H3PO3)的数量级为10-2 C．等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合，c(HPO32-)<c(H3PO3) D．pH=6.54时，c(Na+ )<3c(HPO32-) 【答案】C 【解析】A项，根据亚磷酸二级电离可知，Ka1=，等式两边同时取对数，lgKa1=lg=lg+lg c(H2PO3-)，则-lg Ka1= -lg-lg c(H2PO3-)，同理可得-lgKa2=-lg-lg c(HPO32-)，因为Ka1>Ka2，则-lg Ka1<-lgKa2，所以表示-lgKa2=-lg-lg c(HPO32-)的直线应该在上方即L2，故A正确；B项，-lg Ka1= -lg-lg c(H2PO3-)，对应直线为L1，将点(1，0.43)代入得，-lg Ka1=1.43，Ka1=10-1.43，Ka1数量级为10-2，B正确；C项，等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合，生成NaH2PO3溶液，H2PO3-既电离又水解，电离平衡常数Ka2=10-6.54，水解平衡常数Kh==10-12.57，水解程度小于电离程度，故c(HPO32-)>c(H3PO3)，C项错误；D项，将-lgKa2=-lg-lg c(HPO32-)变形可得到，pH等于6.54时， c(H2PO3-)=c(HPO32-)，根据电荷守恒，c(HA)+c(H＋)= c(OH―)+ c(H2PO3-)+2c(HPO32-)= c(OH―)+ 3c(HPO32-)，此时溶液呈酸性，c(H+)>c(OH-)，则c(Na+)<3c(HPO32-)，D项正确；故选C。 8．(2026·福建泉州高三期中)室温下，向含有足量CaC2O4固体的悬浊液中通HCl气体，平衡时部分组分的lg[c(M)]随变化如图所示(M表示Ca2+、C2O42-、HC2O4-或H2C2O4)。下列说法错误的是( ) A．曲线Ⅱ表示lg[c(C2O42-)]随变化 B．Ka2(H2C2O4)=10-4.27 C．Q点： D．pH=4.27时， 【答案】D 【解析】向含有足量CaC2O4的悬浊液中，不断通入HCl气体调节体系pH时，CaC2O4逐渐溶解，c(C2O42-)逐渐降低，c(Ca2+)逐渐增大、cHC2O4-先增大后减小，cH2C2O4逐渐增大，所以图中曲线Ⅰ代表lg[c(Ca2+)]、曲线Ⅱ代表lg[c(C2O42-)]，曲线Ⅲ代表lg[cH2C2O4]，曲线Ⅳ代表lg[cHC2O4-]与pH的变化关系；由图可知，cHC2O4-= cH2C2O4时pH=1.27，此时，同理。A项，由上述分析可知，曲线Ⅱ表示lg[c(C2O42-)]随pH变化，A正确；B项，c(HC2O4-)= c(C2O42-)时pH=4.27，则 ，B正确；C项，根据物料守恒可知，Q点：，C正确；D项，根据电荷守恒可知，，pH=4.27时，c(HC2O4-)= c(C2O42-)，所以，D错误；故选D。 9．(2026·广东汕头高三期中)食品添加剂甘氨酸盐酸盐(ClH3NCH2COOH)的阳离子可以发生二级电离。常温下1 mol/L该盐溶液中，，的物质的量分数()随pH变化如图所示。 下列说法不正确的是( ) A．Ka1=10-2.34 B．曲线Ⅱ代表 C．pH=10时， D．用NaOH溶液滴定达到终点时， 【答案】D 【解析】随着溶液的pH增大，的物质的量分数减小，的物质的量分数先增大后减小，的物质的量分数一直增大，则为曲线I、为曲线Ⅱ、为曲线Ⅲ。A项，，曲线I和Ⅱ的交点处、pH=2.34，则，A正确；B项，由分析，曲线Ⅱ代表，B正确；C项，结合分析曲线Ⅱ代表、曲线Ⅲ代表，曲线Ⅱ、Ⅲ交点时，pH=9.6，此时，由曲线变化趋势pH=10时， ，C正确；D项，甘氨酸盐酸盐的阳离子可以发生二级电离，用氢氧化钠滴定会出现2次滴定终点，第一次滴定终点时，两者按1∶1物质的量之比反应，溶液中的物料守恒为：，第二次滴定终点时，甘氨酸盐酸盐与NaOH按1∶2物质的量之比反应，溶液中的物料守恒为：，D错误；故选D。 10．(2026·湖北武汉高三期中)25℃时，总浓度为0.10mol/L的亚硫酸溶液(忽略SO2的影响)中含硫微粒的分布曲线与pH的关系如下图所示。 下列说法错误的是( ) A．曲线③表示SO32- B．pH=7.2时， C．0.10mol/L NaHSO3溶液的pH约为3.6 D．H2SO3SO32－+2H+的平衡常数K=10-9.1 【答案】C 【解析】随着溶液pH的增大，先发生：H2SO3+OH-=HSO3-+H2O，后发生：HSO3-+OH-=SO32-+H2O，结合各粒子浓度变化可知，①代表亚硫酸分子，②代表亚硫酸氢根，③代表亚硫酸根。A项，由上述分析可知，③代表亚硫酸根，A正确；B项，根据题意，pH=7.2时，c(HSO3-)与c(SO32-)相等，约为0.05 mol/L，则，B正确；C项，0.10 mol/L的NaHSO3溶液中HSO3-的电离程度大于水解程度，溶液显酸性，存在HSO3-SO32－+H+，则，溶液中c(SO32-)= c(H＋)，则，，，则溶液的pH约为，C错误；D项，H2SO3中存在H2SO3HSO3－+H+、HSO3-SO32－+H+，则由曲线①②交点可知=10-1.9、曲线②③交点可知=10-7.2，H2SO3SO32－+2H+的平衡常数K==Ka1×Ka2=×10-1.9×10-7.2=10-9.1，D正确；故选C。 11．(2026·山东烟台高三期中)H2X是一种二元酸，MX是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (Ⅰ)0.10mol·L-1的H2X溶液中，各物种的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系； (Ⅱ)含MX(s)的0.10mol·L-1的Na2X溶液中，lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系。 下列说法错误的是( ) A．a=1.27 B．b=-3.395 C．M2+(aq)+HX-(aq)MX(s)+H+(aq) K=102.6 D．(Ⅱ)中增加MX(s)，平衡后溶液中H2X、HX-、X2-浓度之和增大 【答案】D 【解析】H2X是一种二元酸，随着pH增大，c(H2X)逐渐减小，c(HX-)先增大后减小，c(X2-)逐渐增大；含MX(s)的0.10mol·L-1的Na2X溶液中，随着pH增大，X2-+H2OHX-+OH-逆向移动，c(X2-)逐渐增大，导致MX(s)M2+ (aq)+ X2-(aq)逆向移动，c(M2+)逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此c(M2+)变化不大；据此可得曲线①表示lg[c(X2-)]与pH的关系，曲线②表示lg[c(HX-)]与pH的关系，曲线③表示lg[c(M2+)]与pH的关系，曲线④表示lg[c(H2X)]与pH的关系；根据点(4.19，-1.30)，此时c(X2-)= c(HX-)，；根据点(2.73，-2.49)，此时c(X2-)= c(H2X)， ，则；pH=2.73时，、，则。A项， pH为a对应的时曲线②和曲线④交点，，c(H2X)= c(HX-)，则，A正确；B项，根据曲线①和曲线③的交点有：c(X2-)= c(M2+)=10b，， b=-3.395，B正确；C项， 根据M2+(aq)+HX-(aq)MX(s)+H+(aq)可得：，C正确；D项，(Ⅱ)中增加MX(s)，MX(s)M2+ (aq)+ X2-(aq)平衡不移动，c(X2-)不变，则c(H2X)、 c(HX-)均不变，因此平衡后溶液中H2X 、HX-、X2-浓度之和不变，D错误；故选D。 12．(2026·河北沧州高三期中)常温下，H2C2O4溶液的分布系数δ与pH的变化关系如图甲所示，BaC2O4浊液中c(Ba2+)与c(C2O4 2-)的关系如图乙所示：[]。常温下，将等体积且浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合。下列说法错误的是( ) A．H2C2O4溶液中存在c(H＋)＞cHC2O42-＞cC2O42-＞cOH- B．向100mL0.5mol·L-1 H2C2O4溶液中加入等体积的水，cC2O42-几乎不变 C．向BaC2O4浊液中通入HCl，c Ba2+增加 D．混合后溶液中不会产生白色沉淀 【答案】D 【解析】A项，随着溶液pH的增大，溶液中cH2C2O4减小，cHC2O4-先增大后减小，cC2O42-增大。根据图甲中曲线的交点，结合Ka1(H2C2O4)和Ka2(H2C2O4)的表达式，可知Ka1(H2C2O4)=10-1.23 Ka2(H2C2O4)=10-4.19，。H2C2O4属于二元弱酸，其电离以第一步为主，其两步电离和水的电离都会产生H+，而HC2O4-只在第一步电离中生成，在第二步电离中被消耗，所以c(H＋)＞cHC2O42-＞cC2O42-，且H2C2O4的电离会抑制水的电离，则OH-在四种微粒中浓度最小，A正确；B项，因为Ka1(H2C2O4)的数量级远大于Ka2(H2C2O4)的数量级，所以第二步电离出的H+与第一步相比，可以忽略不计，即溶液中的H+与HC2O4-浓度近似相同，再结合Ka2(H2C2O4)的表达式可知，Ka2(H2C2O4)= cC2O42-，因此，在稀释草酸溶液时cC2O42-几乎是一个定值，B正确；C项，BaC2O4浊液中存在沉淀溶解平衡：BaC2O4 (s)Ba2+ (aq)+ C2O42-(aq)，通入HCl后，H+结合C2O42-，使cC2O42-减小，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，c Ba2+增大，C正确；D项，根据图乙中曲线上坐标为(10-4，10-5)的点，可得，将等体积、浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合，混合瞬间c Ba2+=0.25mol·L-1，H2C2O4溶液的浓度为0.25mol·L-1，因为，所以，且mol·L-1，所以mol·L-1=10-5.42mol·L-1，，因此会出现BaC2O4沉淀，D错误；故选D。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．(2026·湖南卷，14，3分)常温下，向10mLBa(OH)2溶液中缓慢滴入0.01mol·L-1NaHCO3溶液，溶液的和pBa[pBa=-lgc(Ba2+)]与V(NaHCO3) 的变化关系如图所示。已知：lg2=0.3 。下列说法错误的是( ) A．x=2 B．Ksp(BaCO3)= 2.5×10－9 C．点c 对应溶液中的水的电离程度最大 D．点d 对应溶液中的c(Ba2+) 最小 【答案】D 【解析】A项，当加入V(NaOH)=10mL时，二者恰好发生反应NaHCO3+Ba(OH)2-=BaCO3↓+NaOH+H2O ，得，故初始，pBa=-lg0.01=2，因此x=2，A正确；B项，在V(NaHCO3) = 10 mL时，pBa = 4.3，即c(Ba2+) = 10-4.3 mol·L-1。此时溶液主要存在BaCO3沉淀，为BaCO3饱和溶液，c(CO32－) 主要来自BaCO3的溶解，且溶液中大量OH-抑制CO32－水解，可近似认为c(CO32－) ≈ c(Ba2+)，故：，已知lg2=0.3，即100.3=2，可得10-0.3=0.5，计算得Ksp(BaCO3)= 2.5×10－9，B正确；C项，各点水的电离程度比较如下：点a为强碱Ba(OH)2溶液，强烈抑制水电离。点b含NaOH和BaCO3沉淀，仍呈碱性，抑制水电离。点c恰好生成Na2CO3，CO32－水解促进水电离。点d为NaHCO3过量，HCO3－水解能力弱于CO32－，对水电离促进作用减弱。因此，点c时水的电离程度最大，C正确；D项，根据溶度积公式：，点c时恰好生成Na2CO3，c(CO32－)最大，故c(Ba2+)最小。点d时NaHCO3过量，溶液体积增大使CO32－被稀释，c(CO32－)下降，c(Ba2+)反而上升。因此，c(Ba2+)最小的是点c，而非点d，D错误；故选D。 2．(2026·陕晋青宁卷，14，3分)二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，CaCO3的Ksp=10-8.48。将足量CaCO3(s)置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是( ) A．M点的pH为5.66 B．CaCO3(s)在纯水中的溶解度为10-4.24mol·L-1 C．该CaCO3饱和溶液中，c(Ca2+)＞c( HCO3-)＞c(CO32--) D．反应CaCO3(s)+H2CO3 Ca2++2HCO3-的平衡常数为10-4.50 【答案】C 【解析】低pOH(高pH，碱性环境)时，虚线占主导，因此虚线代表CO32--，中间区域实线占主导，代表 HCO3-，高pOH(低pH，酸性环境)时，点线占主导，代表 H2CO3；计算电离常数： 当pOH=3.67时，实线与虚线相交，即cCO32-=cHCO3-。此时pH=14-3.67=10.33，碳酸的二级电离常数，同理当pOH=7.65时，cHCO3-=cH2CO3，求得碳酸的一级电离常数。A项，M点是点线和虚线的交点，即cHCO3-＋2cH2CO3 cCO32-=cH2CO3。 根据，当两浓度相等时，，所以，即pH=8.34，A错误； B项，若不考虑CO32--水解，溶解度s满足，得；但实际上CO32--会水解为 HCO3-、H2CO3，因此溶解度大于，B错误； C项，根据物料守恒，，故c(Ca2+)最大；，可得①pc(CO32--)-pc( HCO3-)=pKa2-pH=10.33-pH；Ksp=10-8.48，c(CO32--)≈c(Ca2+)，则pc(CO32--)==4.24；Kh1=，c( HCO3-)≈c(OH-)，2pOH=pKh1+pc(CO32--)=3.67+4.24>3.67×2，pOH>3.67，pH<10.33。代入①得pc(CO32--)>pc( HCO3-)，则c(CO32--)<c( HCO3-)，C正确；D项，平衡常数，代入Ksp=10-8.48、K1=10-6.35、K2=10-10.33，得K=10-4.50，不是104.50，D错误；故选C。 3．(2026·山东卷，15，4分)25℃下，向初始浓度一定的NH4Cl溶液中加入CaCO3(s)，通过加入HNO3或NaOH调节pH[CaCO3(s)始终存在，忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值lg[c(X)/mol·L-1]随pH的变化如图所示(X表示NH4+、NH3、Ca2+、HCO3-)。下列说法错误的是( ) A．丁线所示物种为HCO3- B．调节pH=7.00时，需加入NaOH C．点 D．点： 【答案】D 【解析】初始溶液是NH4Cl溶液，加入CaCO3后，CaCO3会部分溶解，同时溶液中存在NH4+、NH3、Ca2+、HCO3-、CO32-等离子的平衡。随着pH变化，NH4+和NH3的浓度会发生变化(pH增大时，NH4+减少，NH3增加)；Ca2+和HCO3-的浓度也会随pH变化(pH增大时，Ca2+减少，HCO3-先增后减，CO32-增加)。确定各曲线代表的物质：甲线：随着pH增大，lg[c(X)]逐渐减小，说明X的浓度随pH增大而减小。这符合NH4+的变化(pH增大，NH4+水解被抑制，但NH4+转化为NH3，浓度减小)。乙线：随着pH增大，lg[c(X)]逐渐增大，说明X的浓度随pH增大而增大。这符合NH3的变化(pH增大，NH4+转化为NH3，浓度增大)。丙线：随着pH增大，lg[c(X)]逐渐减小，说明X的浓度随pH增大而减小。这符合Ca2+的变化(pH增大，CaCO3溶解度降低，Ca2+浓度减小)。丁线：随着pH增大，lg[c(X)]先增大后减小，说明X的浓度先增后减。这符合HCO3-的变化(pH增大，H2CO3转化为HCO3-，再转化为CO32-，HCO3-浓度先增后减)。综上：甲线代表NH4+，乙线代表NH3，丙线代表Ca2+，丁线代表HCO3-。A项，根据分析，丁线代表HCO3-，A正确；B项，原溶液是NH4Cl溶液，NH4+水解使溶液呈酸性。要使pH=7，需要中和部分H⁺，即加入NaOH，B正确；C项，P点坐标为(8.35, -3.25)，即pH=8.35时，lg[c(NH4+)] = -3.25，根据丙线，lg[c(Ca2+)] = -4.15。因此：c(NH4＋)=10-3.25mol·L-1，c(Ca2+)=10-4.15mol·L-1 ，，C正确；D项，O点(pH=9.25)处，c(HCO3-)=c(CO32-)，可得：，Q点(pH=12.50)， c(H＋)=10-12.50mol·L-1 ，则：，D错误；故选D。 4．(2026·河南卷，14，3分)常温下，向1.00L0.101mol·L-1Na2H2Y溶液中加入1.00×10-3molBaSO4固体，并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知Ba2+与Y4-可生成配离子[BaY]2-，Ba2++Y4-[BaY]2-的K=107.80，Ksp(BaSO4)=1.0×10－10。lgR与pH的变化关系如图所示，代表、或，其中，。 下列说法正确的是( ) A．pH = 7.00 时，c(H2Y2-)＞c(HY3-) B．M点的纵坐标为-4.10 C．pH = 6.50时，BaSO4完全溶解 D．H3Y- +H2O H2Y2-+OH- 的Kh=10-5.79 【答案】B 【解析】题目中涉及的化学反应和平衡关系：H6Y2+的逐级电离： H6Y2+ H++H5Y+ K1 H5Y+ H++H4Y K2 H4Y H++H3Y- K3 H3Y- H++H2Y2- K3 H2Y2- H++HY3- K4 HY3- H++Y4+ K6 随 pH 增大，δ(Y4-)增大，故随 pH 增大而增大的曲线代表Y4-，，斜率为-1，，这是一条斜率为-2的直线，由此可知， (6.16， 0) 的线代表，， (8.21， 0)的线代表，则，。A项，根据 K5 = 10-6.16，当 pH = 7.00 时：，因此c(H2Y2-) < c(HY3-)，A 错误；B项，M为lg[]与lg[]的交叉点，说明lg[]=lg[]，即，pH=10.26，代入任意方程，求纵坐标：，B 正确；C项，加入1.00×10-3molBaSO4固体，若完全溶解在1.00L溶液中，需要消耗一部分Y4-形成配合物，c(SO42-) = 1.00 × 10-3 mol·L-1；由于0.101 mol/L远大于1.00 × 10-3 mol·L-1，Y总浓度基本不变，近似为0.100 mol/L ，在pH=6.50时计算Y4-的浓度：，据= ，未配位体系主要是H2Y2-、HY3-，此时，若BaSO4能够完全溶解，绝大部分Ba都会形成[BaY]2-，故。根据配合物平衡常数逆推此时溶液中游离的Ba2+浓度：，代入数据计算：，此时，说明 BaSO4达到了沉淀溶解平衡状态，无法继续溶解，即未能完全溶解，C错误；D项，该反应的，D错误；故选B。 5．(2026·黑吉辽蒙卷，15，3分)室温下，0.10mol·L-1醋酸铜(CuAc2，Ac-表示CH3COO-)溶液中CuAc2、CuAc+、Cu2+和HAc的pX-pH曲线如图。保持体系中Cu元素总物质的量、C元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是( ) A．Ⅰ为CuAc+的变化曲线 B．室温下，K=10-2.60 C．室温下， D．点： 【答案】C 【解析】初始状态分析：溶液为0.10mol/L的CuAc2。体系中c(Cu)= 0.10mol/L，总(Ac)= 0.20mol/L；低pH值(酸性较强)时：Ac-主要与H+结合形成HAc，因此HAc的浓度最大，接近0.20 mol/L。此时pX=-lg(0.20)≈0.7；观察图像，曲线Ⅲ的起点约为0.7，因此Ⅲ为HAc的曲线。由于Ac-浓度极低，铜元素主要以游离的Cu2+形式存在，其浓度略小于0.10 mol/L。此时pX=-lg(0.10)=1.0。观察图像，曲线Ⅱ的起点约为1.1(略大于1.0代表)，因此Ⅱ为Cu2+的曲线。剩下的曲线Ⅰ代表CuAc+的曲线。A项，由分析可知，Ⅰ为CuAc+的变化曲线，A正确；B项，题中反应的，当pH=3.46时，由Ⅰ和Ⅱ相交可知，此时，且由M点坐标可知，，代入平衡常数表达式：，B正确；C项，根据P点坐标，此时pH=5.75，，反应的平衡常数，代入数据得到：，故，，C错误；D项，根据题意，C元素总物质的量不变，即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20 mol/L，存在物料守恒： ，对于HAc的电离平衡常数：，变形得，代入题干原式，得到原式=，将物料守恒式代入得到：原式=，Q点存在，由于，故原式=＜0.2mol·L-1，D正确；故选C。 6．(2026·云南卷，14，3分)常温下，1 L水溶液中Cu2+和C2O42-的初始浓度分别为0.1mol·L-1和0.2mol·L-1，达到溶解平衡时(Ksp(CuC2O4)=10－9.35，pM与pH的关系如图()，M代表Cu2+、C2O42-、CuC2O4 (aq)和[Cu(C2O4)2]2-)。 已知：CuC2O4(s)CuC2O4 (aq) K1 Cu2+(aq)+C2O42-(aq)CuC2O4 (aq)，K2 Cu2+(aq)+2C2O42-(aq)[Cu(C2O4)2]2-(aq)，K3=108.5 下列说法正确的是( ) A．曲线Ⅰ是[Cu(C2O4)2]2-的变化曲线 B． CuC2O4 (aq)+C2O42-(aq)[Cu(C2O4)2]2-(aq)，K=102.34 C．溶液中， CuC2O4 (aq)的浓度为10-3.3mol·L-1 D．pH=4， 【答案】B 【解析】，根据，两式联立得到，两边取负对数得到：，这意味着[Cu(C2O4)2]2- 的pM值与C2O42-的pM值始终平行，且[Cu(C2O4)2]2- 在上，故Ⅰ代表C2O42-，Ⅱ代表[Cu(C2O4)2]2- ，根据，为了维持Ksp恒定，Cu2+的pM与Ⅰ呈反比，因此上升的曲线Ⅳ代表Cu2+，根据反应①：CuC2O4(s)CuC2O4 (aq)，K1是定值，故c(CuC2O4)不变，线Ⅲ代表CuC2O4。A项，由分析可知，曲线Ⅱ代表[Cu(C2O4)2]2-，A错误；B项，该反应的平衡常数，由分析推导可知，代入平衡常数表达式得到，观察图中pH= 2.87 时的点，该点位于曲线Ⅰ上，说明此时，pH= 2.87 时的点向上延伸，与Ⅲ的交点处：，此时，代入平衡常数表达式得到：，B正确；C项，由B项分析可知，并保持不变(或由Ⅰ线pH=0.15时，，，即曲线Ⅳ与Ⅲ的相交时，pH=0.15)，故CuC2O4 (aq)的浓度为，C错误；D项，对溶液中物种做物料守恒：总草酸根(溶液中)：；总铜(溶液中)：(注：两种以固体形式存在的CuC2O4(s)只是为了列物料守恒)，将两式整理得到，，这是一个等式，D错误；故选B。 7．(2026·四川卷，15，3分)常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是( ) A．Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B．a、c两点溶液中水的电离程度c<a C．b点溶液对应酸的电离常数Ka=10-4.78 D．d点溶液中 【答案】A 【解析】随着增大，c(H＋)减小，增大；c(A-)增大，c(HA)减小，减小，减小，故上升的曲线Ⅰ、Ⅱ代表，且酸性较强的应在下，故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸，Ⅱ代表酸性较强的酸；根据水的离子积常数变形得：，两边取负对数：，若对应pH=1.95(c点)，对应的值为： (超出纵坐标范围)；说明酸性较强酸的不在图像上；酸性较弱的弱酸初始，代入上述公式，，刚好与曲线Ⅲ吻合，故曲线Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的；由图像c(0,1.95)可计算出酸性较强的酸的；由，两边取负对数得：，时，酸性较强的弱酸的pH=1.95，代入公式：，刚好对应曲线Ⅳ初始时刻与纵轴的交点，故Ⅳ代表酸性较强的弱酸的。A项，由上述分析可知，Ⅲ代表两种弱酸中较弱的弱酸滴定过程中随的变化曲线，A错误；B项，a 点和 c 点都在时，即纯弱酸溶液。c点的酸性较强的弱酸对应的pH=1.95，a 点对应较弱酸的，其对应的 pH=2.89 ，无论哪一个，酸溶液中的H+均会抑制水的电离，所以 c 点对水的电离抑制作用更强，即水的电离程度：c＜a，B正确；C项，由B项可知 a点数据：pH=2.89，弱酸电离中，初始，因此电离常数，C正确；D项，d点，即加入NaOH体积为10mL，此时溶液中：电荷守恒：；物料守恒：；联立整理得：，酸性较强的弱酸的，滴定一半时存在：，即弱酸溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH-)，因此，故等式成立，D正确；故选A。 8．(2025•云南卷，14，3分)甲醛法测定NH4+的反应原理为4 NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用0.01000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是( ) A．废水中NH4+的含量为20.00mg·Lˉ1 B．c点：c[(CH2)6N4H+]＋cH＋＝cOH－ C．a点：c[(CH2)6N4H+]＞c(H＋)＞c(OH―)＞c[(CH2)6N4] D．(CH2)6N4H+H＋+(CH2)6N4的平衡常数K≈7.3×10-6 【答案】D 【解析】A项，由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点，由关系式NH4+~[(CH2)6N4H++3H＋]~4OH-可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL溶液中，则原废水中，因此，废水中NH4+的含量为，A错误；B项，c 点加入NaOH标准溶液的体积过量，且只过量了，由电荷守恒可知，c[(CH2)6N4H+]＋cH＋+ c(Na＋)＝cOH－+ c(Cl－)，浓缩后的废水中NH4Cl的浓度是NaOH标准溶液浓度的4倍，Cl-和Na＋均不参与离子反应，可以估算c点c(Cl－)＞c(Na＋)，c[CH2)6N4H+]＋cH＋＞cOH－，B错误；C项，(CH2)6N4H+在溶液中水解使溶液显酸性，类比NH3可知(CH2)6N4在溶液中与水作用发生电离而使溶液显碱性；a 点为半滴定点，由其纵坐标可知溶液显酸性，说明CH2)6N4H+的水解作用强于(CH2)6N4的电离作用，可知溶液中相关粒子的浓度的大小关系为c[(CH2)6N4]＞c[(CH2)6N4H+]，C错误；D项，由图1和图2可知，当pH=6.00时，(CH2)6N4占比较高，，则由氮守恒可知，，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则(CH2)6N4H+H＋+(CH2)6N4的平衡常数 ，D正确；故选D。 9．(2025·全国新课标卷，7，6分)总浓度为的水溶液中存在平衡：HF H++F-、HF+-HF2-。溶液中c(HF)、c(HF2-)、c(F-)与关系如下图所示。下列叙述正确的是( ) A．M、N分别为c(HF)~ pH、c(HF2-)~ pH关系曲线 B． C．溶液中 D．pH=1的溶液中 【答案】B 【解析】A项，已知HF溶液中存在的平衡：HFH++F-，当溶液中pH增大时，c(H+)减小，该平衡正向移动，c(HF)减小，对应M曲线；c(HF2-)先增大后减小，所以M、N分别为：c(HF)~ pH、c(F-)~ pH关系曲线，A项错误；B项，根据平衡常数计算公式： ，取pH=4，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，c(H+)=10-4mol/L，代入可得，结合，取pH=4，c(HF2-)=0.0045mol/L，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，，B项正确；C项，根据总浓度c总(HF)的定义，溶液中HF的存在形式有HF、F-、HF2-三种，根据元素守恒，可知，C项错误；D项，已知：HF总浓度为，其pH＞1。在pH=1的溶液中，应该加入了其他酸，根据电荷守恒，可知，D项错误；故选B。 10．(2025•湖北卷，14，3分)铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为1.0×10-3 mol·L－1。下列描述正确的是( ) A．的lgK=0.27 B．当时， C．n从0增加到2，结合L的能力随之减小 D．若，则 【答案】C 【解析】A项，的，当图中时，，，由图像可知，此时，则lgK≠0.27，A错误；B项，当时，由图像可知，，可忽略不计，则，，，B错误；C项，结合L的离子方程式为，当时，，由图像交点可知，随着n变大，逐渐变大，则K值变小，说明结合L的能力随之减小，C正确；D项，若，由图像交点可知，，，则，故，D错误；故选C。 11．(2025·甘肃卷，14，3分)氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： 在25℃时，其分布分数[如=] 与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是( ) A．曲线Ⅰ对应的离子是 B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处 D．c点处 【答案】C 【解析】图1可知，随着pH增大，平衡右移，*NH3CH2COOH的分布分数减少，NH3CH2COO-先增加后减少，NH2CH2COO-最后增加，a点代表NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点；图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到NH3CH2COO-，c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-。A项，随着pH值增大，*NH3CH2COOH的分布分数减少，曲线I代表*NH3CH2COOH的分布分数，A正确；B项，a点代表NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点，二者浓度相等，Pka2=9.6，Ka2=，pH=9.6，B正确；C项，图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到主要离子为NH3CH2COO-，NH3CH2COO-存在电离和水解，Ka2=10-9.6，Kh==，电离大于水解，则，C错误；D项，c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-，根据质子守恒，有，D正确；故选C。 12．(2025•河北卷，14，3分)已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]-和[CuL2]4-常温下，0.100 mol·L-1的H3L和0.002 mol·L-1的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的浓度对数lgc (实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是( ) A．Cu2++L3-[CuL]-，K=109.4 B．HL2- H++L3-，K=10-11.6 C．图中a点对应的pH=4.2 D．当pH=6.4时，体系中c(HL2-)＞c([CuL2]4-)＞c([CuL]-)＞c(L3-) 【答案】C 【解析】和之间存在HL2-H++L3-转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以为主，则，，则曲线I代表，曲线II代表，随着pH增大，HL2-H++L3-正向移动，增大，Cu2+和L3-结合形成配离子的反应依次为Cu2++L3-[CuL]-，K1、[CuL]-+L3-[CuL2]4-，K2，因此随pH增大，持续减小，为曲线III，，先增大后减小，为曲线IV，一直增大，为曲线V。A项，曲线III和曲线IV的交点代表，即，由图可知，此时，带入平衡表达式得，A正确；B项，曲线I和曲线II的交点代表，即，此时pH=11.6，带入平衡常数表达式得，B正确；C项，曲线IV和曲线V得交点代表，，即，此时，可得的平衡常数，a点时，，带入，解得，且a点对应，带入HL2-H++L3-的平衡常数，计算得，故pH=4.3，C错误；D项，当pH=6.4时，最大，接近，结合B项中平衡常数可计算得，，结合Cu 元素守恒知，，，因此体系中，D正确；故选C。 13．(2025•河南卷，14，3分)乙二胺(H2NCH2CH2NH2，简写为Y)可结合转化为[H2NCH2CH2NH3]+ (简写为HY+)[H3NCH2CH2NH3]2+ (简写为H2Y2+)。Ag+与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子。室温下向AgNO3 溶液中加入Y，通过调节混合溶液的改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为和。与的变化关系如图1所示(其中M代表Ag+、[AgY]+或[AgY2]+)，分布系数与的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY+或H2Y2+)。比如。 下列说法错误的是( ) A．曲线I对应的离子是[AgY2]+ B．最大时对应的 C．反应Ag++Y[AgY]+的平衡常数K1=104.70 D．时，c(HY+)＞c(Y)＞c(H2Y2+) 【答案】D 【解析】Ag+与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子，发生的反应为Ag++Y[AgY]+、[AgY]++Y[AgY2]+，故随着Y浓度的变大，Ag+浓度变小，[AgY]+先增大后减小，[AgY2]+增大，则从图像上(从右向左表示Y浓度的变大)可以看出，曲线Ⅰ表示[AgY2]+浓度，Ⅱ表示浓度[AgY]+浓度，Ⅲ表示Ag+浓度；同理，调节溶液pH，当酸性较强时，H2Y2+浓度大，当碱性较强时，Y的浓度大，故曲线Ⅳ表示H2Y2+浓度，曲线Ⅴ表示HY+浓度，曲线Ⅵ表示Y 浓度。A项，曲线Ⅰ表示[AgY2]+，A正确；B项，由题意可知，Y可以视为二元弱碱，第一次电离方程式为：，，当时，，，则，同理，，由图像可知，当时，最大，则，pOH=5.61，pH=8.39，B正确；C项，反应Ag++Y[AgY]+的平衡常数　，由图可知，当时，，则，C正确；D项，时，，，，由物料守恒可知，，则，Y的初始浓度为，由物料守恒得，代入数据，，则，由图像可知，pH在8.39-9.93之间，此时c(HY+)＞c(Y)＞c(H2Y2+)，D错误；故选D。 14．(2025•辽吉黑蒙卷，15，3分)室温下，将0.1mol AgCl置于0.1mol·L-1NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，Ag++NH3[Ag(NH3)]+和Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数分别为K1和K2：NH4+的水解常数Kh(NH4+)=10-9.25。下列说法错误的是( ) A．Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线确 B．D点：c(NH4+)-c(OH―)＞0.1-cH＋ C．K1=103.24 D．C点：c(NH4＋)=10-3.52mol·L-1 【答案】B 【解析】pH越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表[Ag(NH3)2]+，Ⅱ代表[Ag(NH3)]+，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+。A项，根据以上分析可知Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线，A正确；B项，溶液中存在电荷守恒，D点时溶液显碱性，则c(NH4+)-c(OH―)＜0.1-cH＋，B错误；C项，根据图像可知D点时[Ag(NH3)]+和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据Ag++NH3[Ag(NH3)]+可知K1=103.24，C正确；D项，C点时[Ag(NH3)2]+和Ag+浓度相等，B点时[Ag(NH3)2]+和[Ag(NH3)]+浓度相等，所以反应的[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数为103.8，因此K2=，C点时[Ag(NH3)2]+和Ag+浓度相等，所以，D正确；故选B。 15．(2025·广西卷，14，3分)常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液： I．硫酸酸化的0.02mol·L-1 FeSO4溶液 Ⅱ．盐酸酸化的0.02mol·L-1 FeCl3溶液 pH随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：Ksp[Fe(OH)2]=10－16.3，Ksp[Fe(OH)3]=10－38.6；溶液中某离子的浓度≤10-5mol·L-1时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是( ) A．d点水电离的c(H＋)＞10-12.5mol·L-1 B．Ⅱ中Fe3+恰好完全沉淀的点为f点 C．I中出现沉淀时的低于理论值，说明Fe2+被氧化 D．g点的c(Fe3+)大于i点的c(Fe3+) 【答案】D 【解析】由Ksp[Fe(OH)2]=10－16.3，Ksp[Fe(OH)3]=10－38.6知，Fe2+完全沉淀时，加入的氢氧化钠量更少，Fe3+完全沉淀时，加入的氢氧化钠更多，所需要的时间更长，故defg曲线为滴定盐酸酸化的0.02mol·L-1FeCl3溶液曲线，hi曲线为滴定硫酸酸化的0.02 mol⋅L -1FeSO4溶液的曲线。A项，由图可知，d点为盐酸酸化的0.02mol·L-1FeCl3溶液，pH=1.50，溶液中c(H＋)=10-1.5mol·L-1，c(OH-)=10-12.5mol·L-1，溶液中有部分Fe3+会水解消耗部分水电离出的OH-，故d点水电离的c(H＋)＞10-12.5mol·L-1，故A正确；B项，Ⅱ中Fe3+完全沉淀时c(Fe3+)=10-5mol·L-1，由得==10-11.2mol·L-1，pH=14-11.2=2.80，f点pH=2.80，恰好为Fe3+完全沉淀点，B正确；C项，Ⅰ中Fe2+理论开始沉淀时，=，则 pH≈14-7.3=6.7，若实际沉淀pH低于此值，说明存在更易沉淀的Fe3+，即Fe2+被氧化为Fe3+，C正确；D项，由图可知，g点和i点溶液中铁离子均完全沉淀，均达到沉淀溶解平衡，由知，c(OH-)越大，c(Fe3+)越小，g点和i点的pH相同，则g点的c(Fe3+)等于i点的c(Fe3+)， D错误；故选D。 16．(2025·四川卷，15，3分)H2A是一种二元酸，MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)0.10mol·L-1的H2A溶液中，各物种的lg[c/(mol·L-1)]与的关系； (ⅱ)含MA(s)的0.10mol·L-1Na2A溶液中，lg[cM2+/(mol·L-1)]与的关系。 下列说法正确的是( ) A．曲线④表示lg[cM2+/(mol·L-1)]与的关系 B．(ⅰ)中pH=2.00时， C． D．(ⅱ)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2A、HA-、A2-浓度之和增大 【答案】B 【解析】H2A是一种二元酸，随着pH增大，cH2A逐渐减小，cHA-先增大后减小，cA2-逐渐增大；含MA(s)的0.10mol·L-1Na2A溶液中，随着pH增大，A2-+H2OHA-+OH-逆移，cA2-逐渐增大，导致MA(s)M2+(aq)+A2-(aq)逆移，cM2+逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此cM2+变化不大；据此可得曲线①表示lg[cA2-/(mol·L-1)]与pH的关系，曲线②表示lg[cHA-/(mol·L-1)]与pH的关系，曲线③表示lg[cM2+/(mol·L-1)]与pH的关系，曲线④表示lg[cH2A/(mol·L-1)]与pH的关系。A项，根据分析，曲线④表示lg[cH2A/(mol·L-1)]与pH的关系，A错误；B项，由曲线可得，， (ⅰ)中pH=2.00时，，B正确；C项，，由图可知，pH=2.73时，，，则，因此，C错误；D项，(ⅱ)中增加MA(s)，MA(s)M2+(aq)+A2-(aq)平衡不移动，cA2-不变，则cH2A、cHA-均不变，因此平衡后溶液中H2A、HA-、A2-浓度之和不变，D错误；故选B。 17．(2025·湖南卷，13，3分)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向10 mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中滴入一定量0.2mol·L-1KOH溶液。混合溶液的与的关系如图所示。 实验2：向10 mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中加入10 mL0.2mol·L-1H2C2O4BaCl2溶液。 已知：25℃时，Ksp(BaC2O4)=0－7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是( ) A．实验1，当溶液中cC2O42-=cHC2O4-时，pH=2.5 B．实验1，当溶液呈中性时：cC2O42-＞cHC2O4-＞cH2C2O4 C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在：2cBa2＋＋cH＋＝c(Cl－)+cHC2O4-＋2cC2O42- 【答案】D 【解析】、，根据Ka1＞Ka2可知，当lgX=0时，Ka1对应的的cH＋大，pH数值小，因此，。A项，，当溶液中时，，pH=2.5，A正确；B项，当溶液呈中性时，，由两步电离平衡常数可知，，cHC2O4-＞cH2C2O4，同理：，cC2O42-＞cHC2O4-，B正确；C项，实验2的离子方程式：，平衡常数：，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀；或进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，得到 ，二者等体积混合，，列三段式： 则，估算x的数量级为10-3，故，故有沉淀生成，C正确；D项，电荷守恒中右侧缺少了OH-的浓度项，D错误；故选D。 18．(2025·重庆卷，14，3分)Cr(OH)3是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中c(Cr 3+)与c([Cr(OH)4]-)的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。 已知： Cr(OH)3(s)Cr 3+(aq)+3OH-(aq) Ksp Cr(OH)3(s)+OH-(aq)[Cr(OH)4]- K=10-0.4 下列叙述正确是( ) A．由M点可以计算Ksp=10-30.2 B．Cr 3+恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大先减小后增大 【答案】A 【解析】c(Cr 3+)与c([Cr(OH)4]-)的总和为c，随着pH增大，发生反应：Cr 3+(aq)+3OH-(aq) Cr(OH)3(s)，含铬微粒总浓度下降，随着pH继续增大，发生反应：r(OH)3(s)+OH-(aq)[Cr(OH)4]-含铬微粒总浓度上升。A项，M点时，，，，几乎可以忽略不计，含Cr微粒主要为Cr 3+，，A正确；B项，Cr 3+恰好完全沉淀时，，由Ksp数据计算可知，，Cr 3+恰好完全沉淀pH最小值5.6，B错误；C项，P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等，生成的Cr(OH)3(s)质量相等，则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量，C错误；D项，随着pH的增大，c(Cr 3+)减小，而c([Cr(OH)4]-)增大，比值减小，D错误；故选A。 19．(2025·安徽卷，14，3分)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中与pH的关系如下图所示。 已知时，Ka1(H2A)=10-1.6，Ka2(H2A)=10-6.5，lg2=0.3。下列说法正确的是( ) A．时，MA的溶度积常数Ksp(MA)=10－6.3 B．pH=1.6时，溶液中c(M2＋)＞c(Cl－)＞c(HA－)＞c(A2-) C．pH=4.5时，溶液中c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2-) D．pH=6.8时，溶液中c(H＋)+2c(HA－)+c(H2A)= c(OH―)+c(Cl－) 【答案】A 【解析】MA存在沉淀溶解平衡：，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，发生反应H++A2-=HA-，继续加盐酸发生反应H++HA-H2A，由，Ka1(H2A)=10-1.6可知，当c(HA－)=c(H2A)时，pH=1.6，Ka2(H2A)=10-6.5，则c(HA－)=c(A2-)时，pH=6.8，，当c(H2A)=c(A2-)时，pH=4.2，则可将图像转化为。A项，溶液中存在物料守恒：c(M2＋)= c(H2A)+c(HA－)+c(A2-)，当pH=6.8时，c(HA－)=c(A2-)，c(H2A)很低，可忽略不计，则，，，则Ksp(MA)=10－6.3，A正确；B项，根据物料守恒：c(M2＋)= c(H2A)+c(HA－)+c(A2-)，c(M2＋)＞c(HA－)，由图像可知，pH=1.6时，c(HA－)＞c(A2-)成立，由电荷守恒：，结合物料守恒，约掉c(HA－)得到，由图像可知，c(H2A)＞c(A2-)且c(H＋)＞c(OH―)，则，故离子浓度顺序：c(Cl－)＞c(M2＋)＞c(HA－)＞c(A2-)，B错误；C项，由图像可知，pH=4.5时，溶液中c(HA－)＞c(A2-)＞c(H2A)，C错误；D项，pH=6.8时，c(HA－)=c(A2-)，根据电荷守恒关系：，将物料守恒代入，约掉c(M2＋)得到，化简得到＋)+c(HA－)+2c(H2A)= c(OH―)+c(Cl－)，D错误；故选A。 20．(2025•陕晋宁青卷，14，3分)常温下，溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]- 、[Zn(OH)4]2-或[Cd(OH)4]2-]。已知：，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，形成M(OH)42-；溶液中时，X可忽略不计。 下列说法错误的是( ) A．L为与的关系曲线 B．Zn2++4OH- =[Zn(OH)4]2-的平衡常数为1011.2 C．调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3 D．调节溶液pH为4.7~6.4，可将浓度均为0.1mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离 【答案】B 【解析】Zn2+和Cd2+沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2，Al3+沉淀形成Al(OH)3，则Zn2+和Cd2+的曲线平行，根据，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，因此[Zn(OH)4]2-生成的pH低于[Cd(OH)4]2-，故从左到右曲线依次为：Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]- 、[Zn(OH)4]2-或[Cd(OH)4]2-。如图可知：Al3++3OH-= Al(OH)3的平衡常数为，Zn2++2OH-= Zn(OH)2的平衡常数为，Cd2++2OH-= Cd(OH)2的平衡常数为，Al(OH)3+OH-=[Al(OH)4]- 的平衡常数为，Zn(OH)2+2OH-= Zn(OH)42-的平衡常数为，Cd(OH)2+2OH-= Cd(OH)42-的平衡常数为。A项，L为与的关系曲线，故A正确；B项，如图可知，Zn2++2OH-= Zn(OH)2的平衡常数为，则Zn2++4OH-= Zn(OH)42-的平衡常数为，故B错误；C项，如图可知，pH=14时Cd(OH)2开始溶解，pH=8.4时Al(OH)3开始溶解，且pH=14时，即可认为Al(OH)3完全溶解，并转化为[Al(OH)4]-，因此调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3，故C正确；D项，0.1mol·L-1的Zn2+开始沉淀pH为，0.1mol·L-1的Al3+完全沉淀pH为，因此调节溶液pH为4.7~6.4，可将浓度均为0.1mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离，故D正确；故选B。 2 / 3 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $