第八章 水溶液中的离子反应与平衡（综合训练） （全国通用）2027年高考化学一轮复习讲练测

**基本信息** 聚焦水溶液离子反应与平衡，整合电离、水解、沉淀溶解及配位平衡，通过模拟题构建从概念到工业应用的逻辑体系。 **综合设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |选择题（15题）|含新情境配位平衡、提取锶等|原理分析与计算判断|以平衡常数为核心，串联离子浓度比较、pH计算及沉淀转化，体现结构决定性质的化学观念| |非选择题（4题）|硫代硫酸钠制备、金属回收流程|实验流程与综合计算|结合科学探究与实践，强化从宏观现象到微观平衡的科学思维推导|

第八章 水溶液中的离子反应与平衡 (考试时间：75分钟 试卷满分：100分) 一、选择题：共15小题，每小题3分，共45分，在每小题给出的四个选项中，只有一个最符合题目要求。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 D B C C D A C D B C 11 12 13 14 15 D D D A C 二、非选择(1)AD(2分) (2)1.7(2分) 酸(1分) HF和NaF的浓度相等，Ka(HF)＝4.0×10－4，NaF溶液中Kh＝Kw/Ka=2.5×10-9，所以HF电离程度大于NaF的水解程度，溶液显酸性(2分) (3) ①＞(1分) ②A>B>C>D(2分) ③c(SCN-)> c(NH4+)> c(H+)> c(OH-) (2分) 17．(12分)(1) 6.72(2分) c(OH―)＞c(SO32-)＞c(HSO3-)(2分) (2)Na2SO3(2分) (3) 2c(SO32-)(2分) >(2分) (4) HSO3-的水解常数，小于HSO3-的电离解常数Ka2=1.02×10-7，所以溶液显酸性(2分) 18．(15分)(1) 球形冷凝管(1分) CS2难溶于水，无法使硫磺进入水相与Na2SO3充分接触(2分) (2) 防止温度降低，Na2S2O3⋅5H2O结晶析出，降低产品产率(2分) 加快水分(乙醇)蒸发，实现低温干燥，防止Na2S2O3·5H2O温度过高失去结晶水，同时避免产物被空气中氧气氧化(2分) (3) Na2SO4(2分) (4) 若滴定前加入淀粉，大量I2会与淀粉形成稳定包合物，难以与Na2S2O3反应，导致滴定终点拖后，增大实验误差(2分) 89.5(2分) C(2分) 19．(16分)(1)3d74s2(1分) (2)防止反应产生CO2气体的速率过快，导致液体溢出(2分) (3) 5.4～11.5(2分) 因为镍、锰、钴沉淀溶解度相差不大，所以当pH＜5.4，镍以Ni2+形式溶解，锰、钴也会溶解，无法分离；pH＞11.5，Ni2+水解平衡正向移动，主要以Ni(OH)2形式存在，导致镍的浸出率降低，无法与钴、锰有效分离(2分) (4)[Ni(NH3)6]2++2OH-Ni(OH)2↓+6NH3↑(2分) (5)0.000016(2分) (6)4CoS+7O22Co2O3+4SO2(2分) (7) 高于40℃时，蒸发结晶(浓缩)(2分) 趁热过滤(1分) / 学科网（北京）股份有限公司 $ 第八章 水溶液中的离子反应与平衡 (考试时间：75分钟 试卷满分：100分) 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 Mg 24 Si-28 Al-27 P-31 Cl-35.5 Ca-40 Fe-56 CO-59 Cu-64 Eu-152 一、选择题：共15小题，每小题3分，共45分，在每小题给出的四个选项中，只有一个最符合题目要求。 1．(2026·浙江省名校新高考研究联盟高三一模)类比或推理是重要的学习方法，下列类比或推理不合理的是( ) 7． A．常温下，Kb(NH3·H2O) =1.8×10-5，Ka(HF)=6.3×10-4，因此NH4F溶液显酸性 B．KH2PO2是正盐，因此H3PO2是一元酸 C．甲酸的酸性强于乙酸，因此对甲基苯酚的酸性弱于苯酚 D．Al3+与HCO3-在溶液中不能大量共存，因此[Al(OH)4]-与HCO3-在溶液中也不能大量共存 2．室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　) 加入的物质 结论 A．50 mL 1 mol·L－1 H2SO4 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO) B．0.05 mol CaO 溶液中增大 C．50 mL H2O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变 D．0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变 3．(2026·辽宁抚顺一模)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。 已知，。 实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH=3。 实验2：将SO2气体通入0.1mol·L-1NaOH溶液中，当溶液pH=5时停止通气。 实验3：将SO2气体通入酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是( ) A．实验1所得溶液中： B．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 C．实验2所得溶液中： D．实验3表明SO2具有漂白性，且溶液中 4．(2026·广东一模)已知：①次磷酸(H3PO2，为一元酸)；亚磷酸(H3PO3，为二元酸)，。②次磷酸及其盐在空气中久置会被氧化(假设氧化产物只考虑亚磷酸及其盐)。室温下，0.1mol·L-1NaH2PO2溶液在空气中放置一段时间后，溶液pH变为7。关于放置后的溶液，下列说法错误的是( ) A．NaH2PO2的电离方程式为NaH2PO2=Na++H2PO2- B．溶液中 C．溶液中 D．加入少量NaOH固体，溶液中c(HPO32-增大 5．【新情境·配位平衡】(2026·广东汕头一模)常温下，Hg2+与Cl-存在多个配位平衡： ①    ②   ③    ④   常温下，向盐酸中加入一定量的HgCl2，体系平衡后得到含c(Cl－)=0.1mol·L-1的溶液，下列说法正确的是( ) A．加水稀释，溶液中的微粒总数下降 B．加入适当的催化剂，可提高HgCl2的解离速率，并提高K3数值 C．向溶液中加入少量NaCl固体，的值将减少 D．上述溶液中， 6．(2026·广东江门一模)某温度下，将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中缓慢滴加2.0 mL 0.10 mol·L-1 NaCl溶液。已知该温度下，Ksp(Ag2CrO4)=10-11.96，Ksp(AgCl)=10-9.75。下列叙述正确的是( ) A．当有AgCl生成时， B．若往Ag2CrO4悬浊液加少量水稀释，CrO42-的浓度一定下降 C．在Ag2CrO4悬浊液中加稀硝酸酸化，溶液中c(Ag+)=2c(CrO42-) D．滴入NaCl溶液后，则有：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=c()+c(Cl-)+c(OH-) 7．(2026·浙江二模)已知：25℃时，CaC2O4的，H2C2O4的电离常数，，。向10mL0.1mol·L-1CaCl2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2C2O4溶液，实验过程中忽略体积变化。下列说法不正确的是( ) A．0.1mol·L-1Na2C2O4中满足： B．当加入Na2C2O4体积为10 mL时，满足： C．当加入Na2C2O4体积为15 mL时，此时溶液pH约为9.7 D．反应的 8．【新情境·提取锶】(2026·辽宁抚顺一模)某含锶()废渣主要含有SrSO4、 SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3等，一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。 已知25℃时，，。下列说法错误的是( ) A．“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、Ca2+、Mg2+ B．“盐浸”中SrSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Sr2+(aq)的K=103.51 C．“浸出渣2”中除含SrSO4外，还含有BaSO4、 SiO2 D．由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2的最优方法是在HCl气流中加热 9．(2026·江苏宿迁二模)工业上以废铅膏(PbSO4、PbO2、PbO、少量Pb)为原料，制备甲基磺酸铅[Pb(CH3SO3)2] 实现 Pb 循环再利用。已知Ksp(PbSO4)=2.5×10-8，Ksp(PbCO3)=7.5×10-14，Ka1(H2CO3)=4×10-7，Ka2(H2CO3)=4×10-11，Kb(NH3·H2O)=1.80×10-5.下列说法中正确的是( ) A．0.1mol・L⁻¹(NH4)2CO3溶液中 (pH=9.0)：c(NH4+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(NH3·H2O) B．“酸浸” 后上层清液中： C．脱硫反应：PbSO4(s)+CO32-(aq)PbCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常数K=3×10−6 D．脱硫反应后滤液中 10．(2026·江苏南京一模)室温下，用含少量Mg2+、Ca2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下，若使用Na2CO3溶液“沉锰”，会产生棕色MnO(OH)2。 已知：Ksp(CaF2)=5×10-9，Ksp(MgF2)=5×10-11，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，Ka1(H2CO3)=4×10-7，Ka2(H2CO3)=5×10-11 下列说法正确的是( ) A．“除杂”后的上层清液中100c(Ca2+)=c(Mg2+) B．NH4F溶液中： C．0.1 mol·L-1 NH4HCO3溶液中： D．用Na2CO3溶液沉锰产生MnO(OH)2，可证明：碱性增强，O2的氧化能力增强 11．(2026·江苏一模)常温下，稀氯水中存在如下反应(不考虑其他反应)： Ⅰ   Ⅱ   Ⅲ   在约的氯水中部分含氯微粒的平衡浓度对数值()随溶液pH的变化关系如图所示(溶液体积保持不变)。下列说法不正确的是( ) A．常温下，HClO的电离平衡常数Ka=10-7.5 B．时，该氯水中水的电离程度比纯水中大 C．该氯水中： D．在之间，该氯水中随溶液pH增大而减小 12．(2026·陕西一模)常温下，将NaOH溶液逐滴加入到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的与变化的关系如图所示，其中A点坐标为(2.6，0)，B点的pH=5.7坐标为(1，-1.6)。下列叙述错误的是( ) A．Ka1/Ka2为102.6 B．A点的pH>7 C．NaHX溶液中 D．pH=7时，， 13．(2026·福建泉州一模)常温下，向1 L水中分别加入0.005molFe2(SO4)3和0.01molNa3PO4，调节溶液的pH(忽略体积变化)，平衡时体系中P元素以FePO4、PO43-、HPO42-、H2PO4-和H3PO4形式存在，物质的量分数[如FePO4的物质的量分数为]随pH变化如图。 已知：，，，下列说法正确的是( ) A．甲线所示物种为HPO42- B． C．时， D．的平衡常数K的数量级为1021 14．(2026·广东茂名一模)25℃时，向盛有60 mL蒸馏水的烧杯中，加入BaCO3固体，充分搅拌且稳定后，向其中加入1滴管Na2SO4溶液，整个实验过程中的溶液随时间的变化如图所示。下列说法错误的是( ) A．t2时，溶液中： B．t1时，溶液 pH＞7可说明BaCO3存在平衡：BaCO3(s)Ba2+ (aq)+ CO32-(aq) C．t2时的溶液 pH＞t1时的溶液 pH可说明该时间段内，有BaCO3(s)转化成BaSO4(s) D．若将Na2SO4溶液替换为蒸馏水(实验结束后仍有固体剩余)，则加入蒸馏水后溶液pH不会改变 15．(2026·内蒙古包头一模)常温下，假设1 L水溶液中Co2+和C2O42-初始物质的量浓度均为。平衡条件下，体系中全部四种含钴物种的物质的量分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：①体系中含钴物种的存在形式为Co2+、CoC2O4(s)和Co(OH)2(s)；②，。下列说法错误的是( ) A．甲线所示物种为CoC2O4(s) B．H2C2O4的电离平衡常数Ka2=10-a C．pH=a时，Co2+物质的量浓度为0.0084mol·L-1 D．pH=b时，物质的量浓度： 二、非选择题：共4题，共55分。 16．(12分)已知Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp分别表示弱酸的电离平衡常数、弱碱的电离平衡常数，水的离子积常数、盐的水解平衡常数、难溶电解质的溶度积常数。通过查阅资料获得温度为25℃时以下数据：Kw＝1.0×10－14，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，Ka(HSCN)＝0.13，Ka(HF)＝4.0×10－4，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11 (1)有关上述常数的说法正确的是__________。 A．它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度 B．所有弱电解质的电离常数和难溶电解质的Ksp都随温度的升高而增大 C．常温下，CH3COOH在水中的Ka大于在饱和CH3COONa溶液中的Ka D．一定温度下，在CH3COONa溶液中，Kw＝Ka·Kh (2)25℃时，1.0 mol·L－1 HF溶液的pH约等于__________(已知lg2≈0.3)。将浓度相等的HF与NaF溶液等体积混合，判断溶液呈_______(填“酸”、“碱”或“中”)性，并结合有关数据解释原因：_____________。 (3)已知CH3COONH4溶液为中性，又知CH3COOH溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，现有25℃时等浓度的四种溶液：A．NH4Cl，B．NH4SCN，C．CH3COONH4，D．NH4HCO3。回答下列问题： ①试推断NH4HCO3溶液的pH__________7(填“＞”、“＜”或“＝”)； ②将四种溶液按NH4＋浓度由大到小的顺序排列是：__________(填序号)。 ③NH4SCN溶液中所有离子浓度由大到小的顺序为_________。 17．(12分)钠碱法的启动吸收剂为NaOH溶液，捕捉SO2后生成Na2SO3和NaHSO3的混合液。 (1)常温下进行“钠碱法”的模拟实验。用12gNaOH固体配成一定浓度的溶液，这些NaOH理论上最多可吸收SO2的体积约为 L(折算成标准状况)。若实验时只吸收了0.10molSO2，则反应后的吸收液中，所含负离子的浓度由大到小的顺序为 。 (2)当钠碱法的吸收液pH达到4~6时，混合液中含较多量NaHSO3.加热该溶液可回收得到较高纯度的SO2，剩余溶液可循环使用，进一步吸收SO2，剩余溶液的主要溶质是 (填写化学式)。 (3)将SO2通入NaOH溶液时，得到一组c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(H2SO3)=0.1 mol·L-1的混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的关系曲线如下图所示。 若溶液的pH=7，溶液中c(Na+)=c(HSO3-)＋ ，此时溶液中c(Na＋) 0.100mol·L-1.(选填“>”、“<”或“=”) (4)上述混合液中存在多个水解平衡，与化学平衡一样，水解平衡也有自己的平衡常数(Kh)。以醋酸钠(CH3COONa)为例，其水解平衡常数存在以下定量关系：Kh==(Kw为水的离子积常数，Ka为CH3COOH的电离常数)亚硫酸为二元弱酸，25℃时，其电离常数Ka1=1.54×10-2，Ka2=1.02×10-7。请结合相关数据说明NaHSO3溶液呈酸性的理由。 。 18．(15分)(2026·陕西榆林高三模拟预测)硫代硫酸钠是一种重要的化工原料，某研究小组采用如下流程制备Na2S2O3·5H2O，其中步骤Ⅰ在图甲装置进行，而图乙为步骤Ⅳ中的干燥装置图。 已知：ⅰ.淀粉分子能与I2形成较稳定的包合物；CS2难溶于水； ⅱ.Na2S2O3·5H2O易溶于水，难溶于乙醇，在48℃以上会逐渐失去结晶水，在空气中受热易被氧化。 回答下列问题： (1)仪器a的名称是________，不能用CS2代替乙醇的原因是________。 (2)“步骤Ⅱ”选择趁热过滤的目的是________，步骤Ⅳ干燥装置中抽气的作用是________。 (3)产品中除了有未反应的Na2SO3外，最可能存在的无机杂质是________(填化学式)。 (4)晶体碘酸钾(KIO3)是一种常用的食品添加剂，常用Na2S2O3滴定测定KIO3纯度：准确称取1.000 g KIO3产品配制成200 mL溶液作为待测液，取20.00 mL该溶液置于锥形瓶中，加入足量碘化钾，用5 mL盐酸酸化( 5I－+IO3－+6H+＝3I2+3H2O)，盖紧塞子，置于避光处3 min，用0.1004mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，当溶液呈淡黄色时，加入少许淀粉溶液，继续滴定至终点(I2+2S2O32-=S4O62-+2I- )。平行滴定三次，平均消耗0.1004mol·L-1的Na2S2O3溶液的体积为25.00 mL。 ①指示剂淀粉溶液不在滴定前加入的原因是________。 ②KIO3产品的纯度为________%(保留三位有效数字)。 ③在测定KIO3产品纯度实验中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏低的有________(填字母)。 A．量取Na2S2O3标准溶液的滴定管使用前，水洗后未用标准溶液润洗 B．锥形瓶水洗后未干燥 C．滴定终点读数时俯视读数 D．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 19．(16分)(2026·四川绵阳第七次教学质量检测)镍锰钴合金是人造金刚石用触媒片的主要成分之一，从某酸洗废液(pH＜1，主要含有Ni2+、Mn2+、Co2+)中回收镍、锰、钴的工艺流程如图所示： 已知：、、、、 回答下列问题： (1)基态钴原子的价层电子排布式为________。 (2)“中和”时，Na2CO3需缓慢加入且不断搅拌，其原因是________。 (3)“氨浸”时，Ni-NH3-H2O系中微粒的存在形式与pH、氧化还原电势(E)的关系如图所示，已知Ni2++6NH3[Ni(NH3)6]2+ 使镍浸出的合适pH范围是________，请说明pH控制在该范围的原因________。 (4)“蒸氨”时同步加入NaOH，生成Ni(OH)2的离子方程式是________。 (5)“酸溶”所得溶液中，加入Na2S可使钴、锰分离，理论Co2+的最小残留率是________%(残留率)。 (6)“焙烧”时发生反应的化学方程式是________。 (7)MnSO4在水中的溶解度曲线如图所示，MnSO4溶液经过________、________、洗涤、干燥等操作得到MnSO4·H2O。 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 第八章 水溶液中的离子反应与平衡 (考试时间：75分钟 试卷满分：100分) 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 Mg 24 Si-28 Al-27 P-31 Cl-35.5 Ca-40 Fe-56 CO-59 Cu-64 Eu-152 一、选择题：共15小题，每小题3分，共45分，在每小题给出的四个选项中，只有一个最符合题目要求。 1．(2026·浙江省名校新高考研究联盟高三一模)类比或推理是重要的学习方法，下列类比或推理不合理的是( ) 7． A．常温下，Kb(NH3·H2O) =1.8×10-5，Ka(HF)=6.3×10-4，因此NH4F溶液显酸性 B．KH2PO2是正盐，因此H3PO2是一元酸 C．甲酸的酸性强于乙酸，因此对甲基苯酚的酸性弱于苯酚 D．Al3+与HCO3-在溶液中不能大量共存，因此[Al(OH)4]-与HCO3-在溶液中也不能大量共存 【答案】D 【解析】A项，根据Kb(NH3·H2O) =1.8×10-5 ，得， Ka(HF)=6.3×10-4，得，由于 ，NH4F溶液显酸性，A正确；B项，KH2PO2是次磷酸钾，属于正盐，表明H3PO2分子中仅有一个可电离的氢原子，因此H3PO2是一元酸，B正确；C项，甲酸酸性强于乙酸，是因为乙酸中推电子基团甲基会使羧基中O-H键极性减弱，酸性降低，类比到酚类，对甲基苯酚的对位甲基为推电子基团，会使酚羟基的O-H键极性减弱，降低酸性，故对甲基苯酚酸性弱于苯酚，类比合理， C正确；D项，Al3++3HCO3- = Al(OH)3↓ +3CO2↑，Al3+与HCO3-因双水解反应不能大量共存；[Al(OH)4]-与HCO3-发生[Al(OH)4]-+HCO3- = Al(OH)3↓ +CO32-+H2O，该反应并非双水解，因此推理不合理，D错误；故选D。 2．室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　) 加入的物质 结论 A．50 mL 1 mol·L－1 H2SO4 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO) B．0.05 mol CaO 溶液中增大 C．50 mL H2O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变 D．0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变 【答案】B 【解析】A项，Na＋的物质的量为0.1 mol，而SO的物质的量为0.05 mol，混合溶液中Na＋与SO的浓度不可能相等；B项，加入0.05 mol CaO后，会生成Ca(OH)2，Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，CO水解产生的HCO减少，故溶液中增大；C项，加入H2O后，c(Na2CO3)减小，CO水解产生的c(OH－)减小，溶液中的OH－来源于水的电离，因水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小；D项，加入0.1 mol NaHSO4固体，溶液体积变化不大，但n(Na＋)变为原来的2倍，故c(Na＋)增大。 3．(2026·辽宁抚顺一模)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。 已知，。 实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH=3。 实验2：将SO2气体通入0.1mol·L-1NaOH溶液中，当溶液pH=5时停止通气。 实验3：将SO2气体通入酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是( ) A．实验1所得溶液中： B．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 C．实验2所得溶液中： D．实验3表明SO2具有漂白性，且溶液中 【答案】C 【解析】A项，实验1中，由，代入c(H＋)=10-3mol·L-1 ，可得，即，A错误；B项，亚硫酸钠溶液因水解呈碱性，则实验2所得溶液中含亚硫酸氢钠，蒸干过程中NaHSO3会分解，且亚硫酸盐易被空气中O2氧化为硫酸钠，最终无法得到NaHSO3固体，B错误；C项，实验2溶液根据电荷守恒为，由于pH=5，，因此；由，得，代入得，C正确；D项，实验3中酸性KMnO4 褪色是因为SO2具有还原性，不是漂白性，D错误；故选C。 4．(2026·广东一模)已知：①次磷酸(H3PO2，为一元酸)；亚磷酸(H3PO3，为二元酸)，。②次磷酸及其盐在空气中久置会被氧化(假设氧化产物只考虑亚磷酸及其盐)。室温下，0.1mol·L-1NaH2PO2溶液在空气中放置一段时间后，溶液pH变为7。关于放置后的溶液，下列说法错误的是( ) A．NaH2PO2的电离方程式为NaH2PO2=Na++H2PO2- B．溶液中 C．溶液中 D．加入少量NaOH固体，溶液中c(HPO32-增大 【答案】C 【解析】A项，H3PO2是一元酸，H2PO2-不能电离出H+，NaH2PO2为正盐，完全电离为Na+和H2PO2-，电离方程式书写正确，A正确；B项，溶液电荷守恒为，pH=7时c(OH―)=c(H＋)，且c(Na＋)始终为，代入可得该等式，B正确；C项，由电离常数表达式得，，同一溶液c(H＋)相同，，故前者比值大于后者，C错误；D项，加入NaOH固体，OH-与H2PO3-反应生成HPO32-，同时促进H2PO3-电离，c(HPO32-)增大，D正确；故选C。 5．【新情境·配位平衡】(2026·广东汕头一模)常温下，Hg2+与Cl-存在多个配位平衡： ①    ②   ③    ④   常温下，向盐酸中加入一定量的HgCl2，体系平衡后得到含c(Cl－)=0.1mol·L-1的溶液，下列说法正确的是( ) A．加水稀释，溶液中的微粒总数下降 B．加入适当的催化剂，可提高HgCl2的解离速率，并提高K3数值 C．向溶液中加入少量NaCl固体，的值将减少 D．上述溶液中， 【答案】D 【解析】A项，加水稀释，题中所有配位平衡均向微粒数增多的解离方向移动，溶液中总微粒数增大，A错误；B项，催化剂只能改变化学反应速率，不改变平衡常数，平衡常数只受温度影响，温度不变K3数值不变，B错误；C项，结合K2、K3的平衡常数表达式可推导得：，加入NaCl固体，溶液中c(Cl－)增大，该比值会增大，C错误；D项，已知溶液中c(Cl－)=0.1mol·L-1，代入K1的表达式：，计算可得；再代入K2表达式：，计算得，即，因此，D正确；故选D。 6．(2026·广东江门一模)某温度下，将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中缓慢滴加2.0 mL 0.10 mol·L-1 NaCl溶液。已知该温度下，Ksp(Ag2CrO4)=10-11.96，Ksp(AgCl)=10-9.75。下列叙述正确的是( ) A．当有AgCl生成时， B．若往Ag2CrO4悬浊液加少量水稀释，CrO42-的浓度一定下降 C．在Ag2CrO4悬浊液中加稀硝酸酸化，溶液中c(Ag+)=2c(CrO42-) D．滴入NaCl溶液后，则有：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=c()+c(Cl-)+c(OH-) 【答案】A 【解析】A项，当有AgCl生成时，溶液中同时存在两种沉淀的溶解平衡：，A符合题意；B项，往Ag2CrO4悬浊液加少量水稀释，若仍为饱和溶液，则c(CrO42-)不变；若未饱和，则c(CrO42-)下降，因此“一定下降”不成立，B不符合题意；C项，Ag2CrO4悬浊液中加稀硝酸酸化，酸性条件下存在平衡2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O，Cr元素以CrO42-和Cr2O72-两种形式存在，由物料守恒得，C不符合题意；D项，滴入NaCl溶液后，电荷守恒应为，D不符合题意；故选A。 7．(2026·浙江二模)已知：25℃时，CaC2O4的，H2C2O4的电离常数，，。向10mL0.1mol·L-1CaCl2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2C2O4溶液，实验过程中忽略体积变化。下列说法不正确的是( ) A．0.1mol·L-1Na2C2O4中满足： B．当加入Na2C2O4体积为10 mL时，满足： C．当加入Na2C2O4体积为15 mL时，此时溶液pH约为9.7 D．反应的 【答案】C 【解析】A项，Na2C2O4中C2O42-分步水解，第一步水解为主且水解程度小，离子浓度顺序为，A正确；B项，加入10 mL Na2C2O4时恰好完全反应生成NaCl和CaC2O4沉淀，电荷守恒式中c(Na+)=c(Cl－)，消去后得到题干等式，B正确；C项，加入15 mL Na2C2O4时，剩余c(C2O42-)=0.02mol·L-1，，计算得c(OH-)=2×10-6mol·L-1 ，pH=8.3，不是9.7，C错误；D项，平衡常数，D正确；故选C。 8．【新情境·提取锶】(2026·辽宁抚顺一模)某含锶()废渣主要含有SrSO4、 SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3等，一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。 已知25℃时，，。下列说法错误的是( ) A．“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、Ca2+、Mg2+ B．“盐浸”中SrSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Sr2+(aq)的K=103.51 C．“浸出渣2”中除含SrSO4外，还含有BaSO4、 SiO2 D．由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2的最优方法是在HCl气流中加热 【答案】D 【解析】含锶废渣主要含有SrSO4、 SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3，加入稀盐酸酸浸，其中碳酸盐溶液与稀盐酸反应进入浸出液，浸出渣1中含有SrSO4、 SiO2不参与反应，加入BaCl2溶液，发生沉淀转化生成硫酸钡，得到的SrCl2溶液经过操作得到SrCl2·6H2O晶体，据此回答。A项，废渣中的碳酸盐与稀盐酸反应生成SrCl2、CaCl2和MgCl2，故浸出液中含有离子Sr2+、Ca2+、Mg2+，A正确；B项，盐浸中的离子方程式为SrSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Sr2+(aq)，该反应的平衡常数，B正确；C项，由B选项分析知，SrSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Sr2+(aq)的K小于105，不能完全转化，所以浸出渣2中除含SrSO4外，还含有BaSO4、 SiO2，C正确；D项，同主族元素从上到下金属性逐渐增强，Sr的金属性强于Ca，金属性越强，其最高价氧化物对应水化物的碱性越强，所以Sr(OH)2是强碱，即SrCl2是强酸强碱盐，不发生水解，故由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2时不需要在HCl气流中加热，D错误；故选D。 9．(2026·江苏宿迁二模)工业上以废铅膏(PbSO4、PbO2、PbO、少量Pb)为原料，制备甲基磺酸铅[Pb(CH3SO3)2] 实现 Pb 循环再利用。已知Ksp(PbSO4)=2.5×10-8，Ksp(PbCO3)=7.5×10-14，Ka1(H2CO3)=4×10-7，Ka2(H2CO3)=4×10-11，Kb(NH3·H2O)=1.80×10-5.下列说法中正确的是( ) A．0.1mol・L⁻¹(NH4)2CO3溶液中 (pH=9.0)：c(NH4+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(NH3·H2O) B．“酸浸” 后上层清液中： C．脱硫反应：PbSO4(s)+CO32-(aq)PbCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常数K=3×10−6 D．脱硫反应后滤液中 【答案】B 【解析】废铅膏中含有PbSO4、PbO2、PbO和少量Pb，加入H2SO4、H2O2溶液可将Pb元素全部变为PbSO4沉淀。再加入(NH4)2CO3溶液可将PbSO4转化为PbCO3，最后加入甲基磺酸即可得到甲基磺酸铅。A项，(NH4)2CO3溶液中，NH4+初始浓度大于CO32-，NH4+水解得到NH3·H2O，使溶液显酸性CO32-水解得到HCO3-，使溶液显碱性。而溶液的 pH=9.0，溶液中的 c(H＋)=10-9mol·L-1，也说明CO32-的水解程度更大。根据和物料守恒，可计算出 c(NH3·H2O)≈0.071mol·L-1。根据和物料守恒，可计算出，因此。，所以，即，正确的排序为，A错误；B项， 由，，可得： ，B正确；C项，脱硫反应平衡常数： ，C错误；D项，滤液中含有少量溶解电离出的Pb2+，溶液中所有阳离子所带电荷总数与阴离子所带电荷总数相同，正确的电荷守恒式子应为： ，D错误；故选B。 10．(2026·江苏南京一模)室温下，用含少量Mg2+、Ca2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下，若使用Na2CO3溶液“沉锰”，会产生棕色MnO(OH)2。 已知：Ksp(CaF2)=5×10-9，Ksp(MgF2)=5×10-11，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，Ka1(H2CO3)=4×10-7，Ka2(H2CO3)=5×10-11 下列说法正确的是( ) A．“除杂”后的上层清液中100c(Ca2+)=c(Mg2+) B．NH4F溶液中： C．0.1 mol·L-1 NH4HCO3溶液中： D．用Na2CO3溶液沉锰产生MnO(OH)2，可证明：碱性增强，O2的氧化能力增强 【答案】C 【解析】“除杂”步骤是通过加入NH4F溶液，将Ca2+和Mg2+分别转化为CaF2和MgF2沉淀，从而除去杂质离子。“沉锰”步骤是通过加入NH4HCO3溶液，使Mn2+沉淀为MnCO3。A项，“除杂”后的上层清液为氟化钙和氟化镁的饱和溶液，，c(Ca2+)=100c(Mg2+)，A错误；B项，NH4F溶液中存在物料守恒：，B错误；C项，NH4+的水解平衡常数：，HCO3-的水解平衡常数：，HCO3-的电离平衡常数：，HCO3-的水解程度大于其电离程度，且HCO3-的水解程度大于NH4+的水解程度。因此，溶液呈碱性，根据物料守恒：，由于HCO3-的水解程度大于NH4+的水解程度，，因此，成立，C正确；D项，根据题目，使用碳酸钠溶液“沉锰”时，会产生棕色MnO(OH)2，而使用NH4HCO3溶液则不会，原因是：碳酸钠溶液碱性过强，导致Mn2+直接水解生成Mn(OH)2，随后被空气中的O2氧化为MnO(OH)2，不能得出碱性增强，O2的氧化能力增强的结论，D错误；故选C。 11．(2026·江苏一模)常温下，稀氯水中存在如下反应(不考虑其他反应)： Ⅰ   Ⅱ   Ⅲ   在约的氯水中部分含氯微粒的平衡浓度对数值()随溶液pH的变化关系如图所示(溶液体积保持不变)。下列说法不正确的是( ) A．常温下，HClO的电离平衡常数Ka=10-7.5 B．时，该氯水中水的电离程度比纯水中大 C．该氯水中： D．在之间，该氯水中随溶液pH增大而减小 【答案】D 【解析】该坐标图横坐标为溶液pH，纵坐标为含氯微粒浓度的对数值，越大对应微粒实际浓度越大。结合体系中的三个平衡，各曲线对应关系为：随着pH升高，酸性减弱，反应Cl2＋H2OH++Cl-＋HClO平衡正向移动，Cl2浓度持续减小，因此图中下降速率最快的曲线对应Cl2。HClO是弱酸，pH升高会促进HClO电离，因此HClO分子浓度随pH升高逐渐减小，对应图中缓慢下降的曲线；电离产物ClO-浓度随pH升高逐渐增大，对应图中上升的曲线。HClO和ClO-的交点满足，此时交点pH=7.5。A项，据图可知，pH=4时，c(HClO)=10-4.5mol/L，c(ClO-)=10-8mol/L，则HClO的电离平衡常数==10-7.5，A正确；B项，时对应pH=7.5，pH=7.5时，溶液中存在H⁺和ClO-，其中ClO-会发生水解反应ClO-+H2OHClO+OH-，促进水的电离，因此该氯水中水的电离程度比纯水中大，B正确；C项，根据歧化反应的氯元素守恒，Cl2歧化时，每生成1molCl-，同时生成1mol +1价氯，+1价氯存在于HClO、ClO-、Cl2O中，1mol Cl2O含2mol +1价氯，因此总浓度关系为：，C正确；D项，根据反应Ⅲ：，平衡常数，则。由图可知，在pH=4~6之间，随pH增大而减小，因此随溶液pH增大而减小，D错误；故选D。 12．(2026·陕西一模)常温下，将NaOH溶液逐滴加入到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的与变化的关系如图所示，其中A点坐标为(2.6，0)，B点的pH=5.7坐标为(1，-1.6)。下列叙述错误的是( ) A．Ka1/Ka2为102.6 B．A点的pH>7 C．NaHX溶液中 D．pH=7时，， 【答案】D 【解析】根据二元弱酸(H2X)的电离平衡：H2XH++ HX -，，变形得；HX-H++ X2 -，变形得 。A项，由B点坐标(1，-1.6)可，当pH=5.7时，结合分析知：，，即，，解得，，即，A正确；B项，由A点坐标(2.6，0)结合分析知，解得，pH=7.3＞7，B正确； C项，NaHX溶液中，HX-水解常数，其电离常数，由于，溶液呈酸性，根据电荷守恒，由于溶液呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH-)，同时，HX-会电离和水解，所以c(Na＋)＞c(HX-)。在NaHX溶液中，HX-是主要存在的离子，其浓度通常远大于H+的浓度，因此，C正确；D项，据分析，pH=7时，，＞0，＜0，D错误；故选D。 13．(2026·福建泉州一模)常温下，向1 L水中分别加入0.005molFe2(SO4)3和0.01molNa3PO4，调节溶液的pH(忽略体积变化)，平衡时体系中P元素以FePO4、PO43-、HPO42-、H2PO4-和H3PO4形式存在，物质的量分数[如FePO4的物质的量分数为]随pH变化如图。 已知：，，，下列说法正确的是( ) A．甲线所示物种为HPO42- B． C．时， D．的平衡常数K的数量级为1021 【答案】D 【解析】A项，含磷物种中，pH越小(酸性越强)，FePO4越稳定，几乎所有P都以FePO4沉淀形式存在，因此低pH下物质的量分数接近1的甲为FePO4，不是HPO42-，A错误；B项，磷酸的电离：H2PO4-H++ HPO42-，，仅当时，。由图可知，pH=8.0是FePO4(甲)和HPO42-(丙)的交点，此时H2PO4-的物质的量分数已经很小，，故，B错误；C项，初始加入0.01molNa3PO4，故c(Na＋)=0.03mol·L-1。pH=0.7时，几乎所有P都沉淀为FePO4，溶液中游离的总浓度远小于0.01 mol·L-1，因此，C错误；D项，对反应，平衡常数，且已知，；磷酸第三步电离HPO42-H++ PO43-，；水的离子积；整理后可得：；从图像可知，pH=12.2时，HPO42-和PO43-的物质的量分数相等，即，因此 ；，D正确；故选D。 14．(2026·广东茂名一模)25℃时，向盛有60 mL蒸馏水的烧杯中，加入BaCO3固体，充分搅拌且稳定后，向其中加入1滴管Na2SO4溶液，整个实验过程中的溶液随时间的变化如图所示。下列说法错误的是( ) A．t2时，溶液中： B．t1时，溶液 pH＞7可说明BaCO3存在平衡：BaCO3(s)Ba2+ (aq)+ CO32-(aq) C．t2时的溶液 pH＞t1时的溶液 pH可说明该时间段内，有BaCO3(s)转化成BaSO4(s) D．若将Na2SO4溶液替换为蒸馏水(实验结束后仍有固体剩余)，则加入蒸馏水后溶液pH不会改变 【答案】A 【解析】A项，t2时，溶液中发生了沉淀转化反应BaCO3(s)+ SO42- (aq)BaSO4(s)+ CO32-(aq)。根据物料守恒，溶液中的碳元素(CO32-、HCO3-、H2CO3)全部来自溶解的BaCO3，而部分Ba2+已转化为BaSO4沉淀，因此溶液中钡离子的浓度小于碳酸根及其水解产物的总浓度，即，A错误；B项，若BaCO3不发生溶解电离，溶液中不会存在CO32-，pH应为7。T1时pH＞7，说明溶液中存在CO32-，碳酸根离子水解导致溶液显碱性，可证明BaCO3存在所述溶解平衡，B正确；C项，BaCO3转化为BaSO4的过程会释放CO32-，溶液中CO32-浓度增大，水解产生的OH-浓度升高，pH增大，因此t2时pH＞t1时的pH可说明沉淀转化发生，C正确；D项，温度不变，且实验结束仍有固体剩余，溶液始终是BaCO3的饱和溶液，CO32-浓度不变，水解后OH-浓度不变，因此pH不会改变，D正确；故选A。 15．(2026·内蒙古包头一模)常温下，假设1 L水溶液中Co2+和C2O42-初始物质的量浓度均为。平衡条件下，体系中全部四种含钴物种的物质的量分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：①体系中含钴物种的存在形式为Co2+、CoC2O4(s)和Co(OH)2(s)；②，。下列说法错误的是( ) A．甲线所示物种为CoC2O4(s) B．H2C2O4的电离平衡常数Ka2=10-a C．pH=a时，Co2+物质的量浓度为0.0084mol·L-1 D．pH=b时，物质的量浓度： 【答案】C 【解析】pH较低时，随pH升高，C2O42-浓度增大，Co2+与C2O42-生成CoC2O4沉淀，CoC2O4的摩尔分数逐渐升高并接近1，故甲为CoC2O4；pH继续升高后，CoC2O4转化为Co(OH)2沉淀，CoC2O4摩尔分数逐渐下降，Co(OH)2摩尔分数逐渐升高，故丁为Co(OH)2；在pH较低时，溶液中含钴物种的主要存在形式为Co2+，故乙为Co2+。A项，由分析可知，甲为CoC2O4，A正确；B项，初始，沉淀的Co物质的量等于沉淀的C2O42-物质的量，因此平衡时溶液中游离的C等于溶液中Co2+浓度，即。pH=a时，乙为Co2+，摩尔分数为0.08，因此。 由，得，则。 代入，B正确；C项，由B选项推导，pH=a时Co2+摩尔分数为0.08，因此，C错误；D项，pH=b时，体系同时存在两种沉淀，同时满足溶度积： 两式相除消去c(Co2+)得：，即。pH=b为碱性，，代入得，D正确；故选C。 二、非选择题：共4题，共55分。 16．(12分)已知Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp分别表示弱酸的电离平衡常数、弱碱的电离平衡常数，水的离子积常数、盐的水解平衡常数、难溶电解质的溶度积常数。通过查阅资料获得温度为25℃时以下数据：Kw＝1.0×10－14，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，Ka(HSCN)＝0.13，Ka(HF)＝4.0×10－4，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11 (1)有关上述常数的说法正确的是__________。 A．它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度 B．所有弱电解质的电离常数和难溶电解质的Ksp都随温度的升高而增大 C．常温下，CH3COOH在水中的Ka大于在饱和CH3COONa溶液中的Ka D．一定温度下，在CH3COONa溶液中，Kw＝Ka·Kh (2)25℃时，1.0 mol·L－1 HF溶液的pH约等于__________(已知lg2≈0.3)。将浓度相等的HF与NaF溶液等体积混合，判断溶液呈_______(填“酸”、“碱”或“中”)性，并结合有关数据解释原因：_____________。 (3)已知CH3COONH4溶液为中性，又知CH3COOH溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，现有25℃时等浓度的四种溶液：A．NH4Cl，B．NH4SCN，C．CH3COONH4，D．NH4HCO3。回答下列问题： ①试推断NH4HCO3溶液的pH__________7(填“＞”、“＜”或“＝”)； ②将四种溶液按NH4＋浓度由大到小的顺序排列是：__________(填序号)。 ③NH4SCN溶液中所有离子浓度由大到小的顺序为_________。 【答案】(1)AD(2分) (2)1.7(2分) 酸(1分) HF和NaF的浓度相等，Ka(HF)＝4.0×10－4，NaF溶液中Kh＝Kw/Ka=2.5×10-9，所以HF电离程度大于NaF的水解程度，溶液显酸性(2分) (3) ①＞(1分) ②A>B>C>D(2分) ③c(SCN-)> c(NH4+)> c(H+)> c(OH-) (2分) 【解析】(1)A项，平衡常数等于生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比，所以它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度，A正确；B项，难溶电解质Ca(OH)2的Ksp随温度的升高而减小，B错误；C项，电离平衡常数只与温度有关，温度相同电离平衡常数相同，C错误；D项，一定温度下，在CH3COONa溶液中，==，所以KW=Ka⋅Kh，D正确；故选AD； (2)25℃时，1.0 mol·L－1 HF溶液中，Ka(HF)＝==4.0×10-4，c(H+)=2.0×10-2，pH≈7，HF和NaF的浓度相等，Ka(HF)＝4.0×10－4，NaF溶液中Kh＝Kw/Ka=2.5×10-9，所以HF电离程度大于NaF的水解程度，溶液呈酸性； HF和NaF的浓度相等，Ka(HF)＝4.0×10－4，NaF溶液中Kh＝Kw/Ka=0.25×10-10，所以HF电离程度大于NaF的水解程度，溶液显酸性； (3)①已知CH3COONH4溶液为中性，说明CH3COO-和NH4+水解程度相同，又知CH3COOH溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，说明酸性：CH3COOH>H2CO3，越弱越水解，可知HCO3-水解程度大于NH4+水解程度，所以NH4HCO3溶液显碱性，pH＞7；②根据电离平衡常数可知，酸性：HSCN> CH3COOH>H2CO3，越弱越水解，所以四种溶液按NH4＋浓度由大到小的顺序：A>B>C>D；③酸性：HSCN> CH3COOH ，CH3COO-和NH4+水解程度相同，所以NH4+水解程度大于SCN-水解程度，NH4SCN溶液显酸性，其所有离子浓度由大到小的顺序为：c(SCN-)> c(NH4+)> c(H+)> c(OH-)。 17．(12分)钠碱法的启动吸收剂为NaOH溶液，捕捉SO2后生成Na2SO3和NaHSO3的混合液。 (1)常温下进行“钠碱法”的模拟实验。用12gNaOH固体配成一定浓度的溶液，这些NaOH理论上最多可吸收SO2的体积约为 L(折算成标准状况)。若实验时只吸收了0.10molSO2，则反应后的吸收液中，所含负离子的浓度由大到小的顺序为 。 (2)当钠碱法的吸收液pH达到4~6时，混合液中含较多量NaHSO3.加热该溶液可回收得到较高纯度的SO2，剩余溶液可循环使用，进一步吸收SO2，剩余溶液的主要溶质是 (填写化学式)。 (3)将SO2通入NaOH溶液时，得到一组c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(H2SO3)=0.1 mol·L-1的混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的关系曲线如下图所示。 若溶液的pH=7，溶液中c(Na+)=c(HSO3-)＋ ，此时溶液中c(Na＋) 0.100mol·L-1.(选填“>”、“<”或“=”) (4)上述混合液中存在多个水解平衡，与化学平衡一样，水解平衡也有自己的平衡常数(Kh)。以醋酸钠(CH3COONa)为例，其水解平衡常数存在以下定量关系：Kh==(Kw为水的离子积常数，Ka为CH3COOH的电离常数)亚硫酸为二元弱酸，25℃时，其电离常数Ka1=1.54×10-2，Ka2=1.02×10-7。请结合相关数据说明NaHSO3溶液呈酸性的理由。 。 【答案】(1) 6.72(2分) c(OH―)＞c(SO32-)＞c(HSO3-)(2分) (2)Na2SO3(2分) (3) 2c(SO32-)(2分) >(2分) (4) HSO3-的水解常数，小于HSO3-的电离解常数Ka2=1.02×10-7，所以溶液显酸性(2分) 【解析】(1)当生成亚硫酸氢钠时吸收的二氧化硫最多，因此NaOH，最多吸收0.3mol×22.4L/mol=6.72L二氧化硫；当只吸收0.1mol二氧化硫时，溶质包括0.1molNaOH、0.1molNa2SO3，亚硫酸为弱酸，微弱的水解出亚硫酸氢根离子、亚硫酸和氢氧根离子，因此阴离子浓度从大到小顺序为：c(OH―)＞c(SO32-)＞c(HSO3-)； (2)加热时2NaHSO3Na2SO3+SO2↑+H2O，因此剩余溶液主要溶质为Na2SO3； (3)根据电荷守恒：c(Na＋)+ c(H＋)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(OH―)，pH=7时溶液中氢离子和氢氧根离子浓度相等，则c(Na＋)=2c(SO32-)+c(HSO3-)；c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(H2SO3)=0.1 mol·L-1，此时c(Na＋)= 0.1 mol·L-1+c(SO32-)- c(H2SO3)，从图中可以得出c(SO32-)-c(HSO3-)＞0，则； (4)Ka1=1.54×10-2，Ka2=1.02×10-7，则，因此亚硫酸氢根离子的电离程度大于其水解程度，因此，NaHSO3溶液呈酸性。 18．(15分)(2026·陕西榆林高三模拟预测)硫代硫酸钠是一种重要的化工原料，某研究小组采用如下流程制备Na2S2O3·5H2O，其中步骤Ⅰ在图甲装置进行，而图乙为步骤Ⅳ中的干燥装置图。 已知：ⅰ.淀粉分子能与I2形成较稳定的包合物；CS2难溶于水； ⅱ.Na2S2O3·5H2O易溶于水，难溶于乙醇，在48℃以上会逐渐失去结晶水，在空气中受热易被氧化。 回答下列问题： (1)仪器a的名称是________，不能用CS2代替乙醇的原因是________。 (2)“步骤Ⅱ”选择趁热过滤的目的是________，步骤Ⅳ干燥装置中抽气的作用是________。 (3)产品中除了有未反应的Na2SO3外，最可能存在的无机杂质是________(填化学式)。 (4)晶体碘酸钾(KIO3)是一种常用的食品添加剂，常用Na2S2O3滴定测定KIO3纯度：准确称取1.000 g KIO3产品配制成200 mL溶液作为待测液，取20.00 mL该溶液置于锥形瓶中，加入足量碘化钾，用5 mL盐酸酸化( 5I－+IO3－+6H+＝3I2+3H2O)，盖紧塞子，置于避光处3 min，用0.1004mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，当溶液呈淡黄色时，加入少许淀粉溶液，继续滴定至终点(I2+2S2O32-=S4O62-+2I- )。平行滴定三次，平均消耗0.1004mol·L-1的Na2S2O3溶液的体积为25.00 mL。 ①指示剂淀粉溶液不在滴定前加入的原因是________。 ②KIO3产品的纯度为________%(保留三位有效数字)。 ③在测定KIO3产品纯度实验中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏低的有________(填字母)。 A．量取Na2S2O3标准溶液的滴定管使用前，水洗后未用标准溶液润洗 B．锥形瓶水洗后未干燥 C．滴定终点读数时俯视读数 D．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 【答案】(1) 球形冷凝管(1分) CS2难溶于水，无法使硫磺进入水相与Na2SO3充分接触(2分) (2) 防止温度降低，Na2S2O3⋅5H2O结晶析出，降低产品产率(2分) 加快水分(乙醇)蒸发，实现低温干燥，防止Na2S2O3·5H2O温度过高失去结晶水，同时避免产物被空气中氧气氧化(2分) (3) Na2SO4(2分) (4) 若滴定前加入淀粉，大量I2会与淀粉形成稳定包合物，难以与Na2S2O3反应，导致滴定终点拖后，增大实验误差(2分) 89.5(2分) C(2分) 【解析】(1)该回流装置中仪器a为球形冷凝管； 乙醇与水互溶，可润湿分散硫黄，增大反应物接触面积，而CS2难溶于水，无法让硫黄与亚硫酸钠溶液充分接触，反应难以顺利进行。 (2)Na2S2O3溶解度随温度降低而减小，趁热过滤可避免降温时产品析出损失； 抽气可降低体系压强，加快水分、乙醇的蒸发，能在较低温度下完成干燥，符合Na2S2O3·5H2O48℃以上失结晶水、受热易被氧化的性质。 (3)Na2SO3易被空气中氧气氧化为硫酸钠，故最可能的无机杂质为 Na2SO4 (4)①结合题干已知信息，淀粉与大量I2形成包合物后会阻碍I2与硫代硫酸钠反应，因此需在I2浓度较低时再加入淀粉。②根据反应可得定量关系：，即 ，则20 mL待测液中，总样品中，，计算得，纯度为。③纯度计算值与消耗标准液的体积V成正比，V偏小则结果偏低：A项，未润洗滴定管，标准液被稀释，消耗V偏大，结果偏高；B项，锥形瓶水洗后未干燥，不影响溶质的量，结果无影响；C项，滴定终点俯视读数，读取的V偏小，结果偏低；D项，滴定前尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，读取的V偏大，结果偏高；故选C。 19．(16分)(2026·四川绵阳第七次教学质量检测)镍锰钴合金是人造金刚石用触媒片的主要成分之一，从某酸洗废液(pH＜1，主要含有Ni2+、Mn2+、Co2+)中回收镍、锰、钴的工艺流程如图所示： 已知：、、、、 回答下列问题： (1)基态钴原子的价层电子排布式为________。 (2)“中和”时，Na2CO3需缓慢加入且不断搅拌，其原因是________。 (3)“氨浸”时，Ni-NH3-H2O系中微粒的存在形式与pH、氧化还原电势(E)的关系如图所示，已知Ni2++6NH3[Ni(NH3)6]2+ 使镍浸出的合适pH范围是________，请说明pH控制在该范围的原因________。 (4)“蒸氨”时同步加入NaOH，生成Ni(OH)2的离子方程式是________。 (5)“酸溶”所得溶液中，加入Na2S可使钴、锰分离，理论Co2+的最小残留率是________%(残留率)。 (6)“焙烧”时发生反应的化学方程式是________。 (7)MnSO4在水中的溶解度曲线如图所示，MnSO4溶液经过________、________、洗涤、干燥等操作得到MnSO4·H2O。 【答案】(1)3d74s2(1分) (2)防止反应产生CO2气体的速率过快，导致液体溢出(2分) (3) 5.4～11.5(2分) 因为镍、锰、钴沉淀溶解度相差不大，所以当pH＜5.4，镍以Ni2+形式溶解，锰、钴也会溶解，无法分离；pH＞11.5，Ni2+水解平衡正向移动，主要以Ni(OH)2形式存在，导致镍的浸出率降低，无法与钴、锰有效分离(2分) (4)[Ni(NH3)6]2++2OH-Ni(OH)2↓+6NH3↑(2分) (5)0.000016(2分) (6)4CoS+7O22Co2O3+4SO2(2分) (7) 高于40℃时，蒸发结晶(浓缩)(2分) 趁热过滤(1分) 【解析】该工艺流程以含Ni2+、Mn2+、Co2+的酸洗废液为原料，先加Na2CO3中和除酸并沉淀金属离子；再通NH3氨浸，使Ni2+形成[Ni(NH3)6]2+进入溶液，实现与Mn2+、Co2+的分离；氨浸沉淀用H2SO4酸溶得含Mn2+、Co2+的溶液，加Na2S沉钴，因，Co2+生成CoS沉淀，滤液经处理得MnSO4·H2O；CoS焙烧得Co2O3；氨浸出液加NaOH蒸氨，[Ni(NH3)6]2+分解为Ni(OH)2，最终回收镍，据此分析。 (1)钴为27号元素，核外电子排布式为[Ar]3d74s2，故价层电子排布式为3d74s2； (2)Na2CO3与废液中的H+反应生成CO2，反应的离子方程式为2H++CO32-- ═H2O + CO2↑，若Na2CO3加入过快，反应产生CO2的速率过快，会导致液体剧烈沸腾并溢出，因此需缓慢加入并不断搅拌； (3)使镍浸出的合适pH范围：由图像可知，pH在5.4到11.5之间时，Ni元素主要以[Ni(NH3)6]2+形式存在，利于镍的浸出，pH＜5.4时以Ni2+存在，三者皆会溶解，无法分离；pH＞11.5时生成Ni(OH)2沉淀，导致镍的浸出率降低，无法与钴、锰有效分离。故合适pH范围为5.4～11.5； (4)蒸氨时[Ni(NH3)6]2+与OH-在加热条件下反应生成Ni(OH)2沉淀和NH3，离子方程式为[Ni(NH3)6]2++2OH-Ni(OH)2↓+6NH3↑； (5)CoS和MnS的沉淀溶解平衡分别为：，；，。已知，设初始，则；生成MnS沉淀时，溶液中；此时溶液中； 残留率； (6)焙烧时CoS与O2反应生成Co2O3和SO2，根据氧化还原反应配平，CoS中Co从+2价升至+3价，S从-2价升至+4价，O2中O从0价降至-2价，配平后化学方程式为4CoS+7O22Co2O3+4SO2； (7)由溶解度曲线可知，温度高于40℃时，MnSO4·H2O的溶解度随温度升高降低，因此MnSO4溶液需高于40℃时蒸发结晶(浓缩)，使MnSO4·H2O析出，再趁热过滤，避免降温析出MnSO4·5H2O杂质，后续经洗涤、干燥得到产品。 / 学科网（北京）股份有限公司 $