专题六 考点1 弱电解质的电离平衡-【创新教程】2024-2026三年高考化学真题分类特训试卷

终不变，反应4H,(g)+2SO,(g)==4H,O(g)十S,(g)的 平衡常数不变，所以S)2增大，由于反应Ⅲ的平衡常数 c(H,O)×c(H,S) n(H,0)=100 可表示为K=2(H)Xc(H)×c(s0)'n(H) 始终不变，所以，)增大(H,O)减小。 答案：(1)△H1十△H2 (2)H) (3)0.45+0.5a150a (4)增大减小 专题六水溶液中的离子平衡 [考点1] 1.DA.反应平衡常数K= c(Cu+)·[c(CH,COO)] Lc(CH,COOH) cC)·[c(OH)·[✉CHCo0·(H,则K= [c(CH,COOH)]·K. K[Cu(OH),]·Ka=(2×100)X(2X10i)2 K (1×101)2 8X10-0 10=8X10,故A错误；B.由平衡常数和条件 c[CH,COO]=10c[CH COOH],代入得c[Cu2+]=8 ×10-‘mol/L<1.0×10-3mol/L,故B错误；C.平衡时 有K[Cu(OH)2]=c[Cu+]·c[(OH)]=8×10-4X [OH门=2×100，得氢氧根浓度为5×109mol/L, 由K=c(H十)·(OH)得氢离子浓度为2X10mol/L, 则pH≈5.7，呈酸性，不是弱碱性，故C错误；D.由反应 计量关系：Cu(OH):(s)+2CH,COOH==Cu++ 2 CH,COO+2HO,生成c(CH,COO)与c(Cu2+)的 关系为c(Cu+)=2c(CH,C00),则c(CH,C00)= 1.6×10-3mol/L,平衡时c(CHCO0)= 10c[(CH,COOH)],则c[(CH,COOH)]=1.6×10- mol/L,根据乙酸根元素质量守恒，初始乙酸浓度等于平 衡时乙酸分子和乙酸根离子的浓度之和，则x=(1.6X10 +1.6×10‘)mol/L>1.0X10-3mol/L,故D正确。 H 2.CA.NH,OH的结构式为 N-O ,含有2个 H H N一Ho键、1个N一Oo键、1个()一Ho键，共4个g键， 故1 mol NH2 OH含4molo键，A错误；B.羟胺分子中 N原子形成3个。键，存在一对孤电子对，为sp杂化， 空间结构为三角锥形，所有原子不可能共平面，B错误； C.羟胺中N原子有孤电子对，可结合水电离出的H, 使溶液中c()H)>c(H+),溶液呈碱性，离子方程式 为：NH,OH+H,O一NH,OH++OH,C正确：D.羟 胺溶液与AgBr反应生成N2,AgBr是难溶物，书写离子 方程式时不能拆为Ag,正确的离子方程式为： 2NHOH+2AgBr-2Ag￥+N↑+2H+2H,O+ 2Br,D错误。 3.DAg与Y可形成[AgY]+和[AgY,]+两种配离子， 发生的反应为Ag+Y==[AgY]、[AgY]+Y== [AgY,],故随着Y浓度的变大，Ag浓度变小， [AgY]先增大后减小，[AgY,]+增大，则从图像上（从 右向左表示Y浓度的变大)可以看出，曲线I表示 [AgY]浓度，Ⅱ表示[AgY]+浓度，Ⅲ表示Ag浓度； 同理，调节溶液pH,当酸性较强时，H,Y+浓度大，当碱 性较强时，Y的浓度大，故曲线V表示H,Y2+浓度，曲线 V表示HY浓度，曲线Ⅵ表示Y浓度，据此解题。 12 A.由分析可知，曲线I表示[AgY,]+,A正确；B.由题 意可知，Y可以视为二元弱碱，第一次电离方程式为：Y +H,0一HY*+OH,KM=HY)cOH2,当 c(Y) c(HY+)=c(Y)时，c(H)=10.mol·L1,c(OH厂) =104mol·L1,则K1=104.7,同理K=10115。 K1XK=cHY):cOH)×c(H,Y+)·c(OH) c(Y) c(HY) =c(H,Y+)·c2(OH) c(Y) =10山.2”，由图像可知，当 6(H2Y2+)=6(Y)时，6(HY+)最大，则c(OH)=10i1 mol·L,p)H=5.61,pH=8.39,B正确；C.反应Ag+Y ==[AgY门的平衡常数K=cAgY]) c(Ag)·c(,由图可知，当 c(Y)=104mol·L时，c([AgY]）=c(Ag),则K,= 10元=10：”，C正确：D.-lg[c(Y)/(mol·L)]= 3.00时，c(Y)=103mol/L,c(Ag+)=10i.o1mol·L1, c([AgY:])=c([AgY]),由元素守恒可知，c(Ag)+ c([AgY2])+c([AgY]+)=1.00×10-3mol/L,则 c([AgY2]+)=c([AgY]+)=4.95×10-‘mol/L,Y的初 始浓度为1.15×10mol·L1,由元素守恒得 2c([AgY:])+c([AgY])+c(Y)+c(HY ) c(H2Y2+)=1.15×10mol/L,代入数据，c(Y)+ c(HY+)+c(H,Y+)≈0.01mol/L,则6(Y) c(Y) c(Y)+c(HY)+c(H2 Y2) =103mol.L- 0.01m0l·=0.1,由图像2可知，pH在8,39、 9.93之间，此时c(HY)>c(Y)>c(H,Y+),D错误。 4.D A.HCO+H,(OH+H,CO,K= c(OH)·c(H,CO)=K 104 c(HCO) K45X10≈2.2X10,A正 确；B.2HCO=HC0+C0, K=cC0)·(H.00)_K=47x10 c(HCO) K4.5x107≈1.0X101, B正确：C.HC)十Ca+一CCO,(s)+H+, K-- c(H) =4.7X1011 =c(HcO)·c(Ca)=K,(CaCo)-3.4X10≈ 1.4×102,C正确： D.Ka[Kc(HCO +K.] K+c(HCO) cH+)xC02rC0g)XH×HC写)+H+)×coH)] c(H2C(3) c(HCO X(HCO )HcO) eKH2 CO) =(H)x(CO+c(H-)1 Le(H:CO,)+e(H 由于c(H+)+c(HCO3)=c(OH)+c(CO), 所以K[Ka(O+K]=∠H)D错误。 K +c(HCO) 5.C曲线Ⅲ和曲线N的交点代表6e2+=dc即 c(Cu2+)=c([CuL]),由图可知，此时lgc(L3-)= 一9.4，代入平衡常数表达式得K= c(CuL) c(Cu+)·c(LF) 10=10,A正确；曲线1和曲线Ⅱ的交点代表 lgc(L-)=lgc(HL2)即c(L3-)=c(HL2),此时pH =11.6,代入平衡常数表达式得K=):c(H)= c(HL) 10l.i,B正确；曲线N和曲线V的交点代表ct= cag即c([CuL]'-)=c([CuL]),此时lgc(L-)= -7.2,可得[CuL]+L3=一[CuLe]-的平衡常数K c([CuLe) cCul)·c(L)10a=1022a点时，0e+ da,产代入KXK'=c(CuL) c(CuL) c(C+)·c(L)c(CuL)·c(L) =2102×1022=10,解得c(1)=104 mol·L1,且a点对应c(HL2)=10-1mol·L1,代入 HL2一H*+L的平衡常数K=cL):(H)= c(HL) 10山.，计算得c(H)=1043mol·L1,故pH=4.3,C 错误：当pH=6.4时，c(HL)最大，接近10'mol·L,结 合B项中平衡常数可计算得c(L3-)≈10.2mol·L1, 0cl,J=0.90,dcu=0.09,结合Cu元素守恒知， c([CuL]-)=0.90×0.002mdl·L1=1.8×103mol·L1, c([Cul]-)=0.09×0.002mol·L1=1.8×10-‘mol·L1 因此体系中c(HL)>c(CuL])>c(CuL])>c(L),D 正确。 6.CD由题中信息可知，CO)可以形成四种物种，分别为 HCO、HCO、CO和CoC2O,(s),随着pH增大， HC,O的摩尔分数逐渐减小，CoCO,(s)会转化为溶解度 更小的[Co(OH)],CoCO,(s)的摩尔分数先增大后减小， 因此，CO的摩尔分数逐渐增大。综合以上分析可知，甲 线所示物种为CoC,O,(s),丁线所示物种为C,O,根据曲 线的走势结合电离平衡的过程可知，乙线所示物种为 HC(),丙线所示物种为HC)。由甲、丁两线的交点可 知，在该点C,)和CoC,),(s)的摩尔分数相等，均为0.50， 由于水溶液中Co和C)初始物质的量浓度均为 0.01mol·L,则此时溶液中C2O的浓度为0.005mol· L,由K,(CoCO,)=6.0×10“可以求出此时溶液中 Cm的漆度为80X0m0lL=12X10m0l. L1,再由K[Co(OH),]=5.9X101i可以求出此时溶 /5.9×10-5 液中c(0H)√.2x10≈2.2X10m01.L, pH≈9.3，即b≈9.3，根据图像中的位置可以估算出a< 7。由乙和丙两线的交点可知，HCO,和HC2O,的摩 尔分数相等，均为0,08，则由C元素守恒可知，此时 CoC,O,(s)的摩尔分数为0.84。 A,由分析可知，甲线所示物种为CoC,O,(s),A不正确： B.已知HCO,是二元中强酸，其酸式盐的水溶液显酸 性，HC,O,的电离程度大于其水解程度；当溶液中 HCO与C,O浓度相等时，溶液显酸性，c(H)> 10'mol.L1,则K4=cH):cC,0=c（H)> c(HC,O) 1×10-7,故B不正确：C.pH=a时，n(HCO) n(HC2),)=0.8×0.01mol,由于C,O的摩尔分数接 近0，故n(CaC,O,)=(0.01一8×10×2)mol,Ca的总 量为0.01mol,则剩余的n(Co+)为1.6×103mol; c(Ca+)=1.6×103mol·L1,C正确：D.由分析可知 pH=b时，C,)的浓度为0.005mol·L,c(OH)≈ 2.2X10mol·L,c()H)<c(CO),D正确；综 上所述，本题选D。 7.DA,由图可知，pH=6.5时6(Pb2+)>50%,即 c(Pb+)>1X10imol/L,则c(C0g)≤K,PbC02 c(Pb) 10-12.1 1X10mol/L.=10-mol/L<c(Pb+),A项正确：B. 12 由图可知，6(Pb+)=6(PbC)3)时，溶液中还存在 Pb(OH)+,根据c。(Pb2+)=2.0×10-imol/L和Pb守 恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-imol/L,B项正确：C.溶 液中的电荷守恒为2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]十c(H+) =2c(CO)+c(HCO )+c(CIO)+2c[Pb(CO)] 十c(OH),pH=7时溶液中c(H+)=c(OH),则 2c(Pb2+)+c[Pb (OH)]=2c(CO)c(HCO)+ c(CIO,)+2c[Pb(CO)],C项错误；D.NaHCO3溶液 K 中HCO,的水解平衡常数为K=K4,CO,) 10=10>K:(H,CO),NaHCO,溶液呈藏 1×10-14 性，加入少量NaHC)3固体，溶液pH增大，PbC)3转化 成Pb(C),)而溶解，D项正确。 8.CA.亚硫酸是二元弱酸，存在二次电离，电离方程式 为：HSO,=H+HSO?,HSO,==Ht+SO,则 溶液中c(H+)>c(HS))>c(SO片)>c(OH),A正 确；B.亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时 候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度变 为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电 离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，B正确： C.加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BS),沉淀，C 错误；D.过氧化氢具有强氧化性，可以将十4价硫氧化为 十6价硫酸根离子，则存在反应，BaS)3十HO2 BSO,￥十H,),则出现白色沉淀的主要原因是生成 BaSO),沉淀，D正确。 9.D随着pH的增大，CH,CICO)H、CHCL,CO))H浓度减 小，CH,CICOO、CHCL,COO浓度增大，一CI为吸电子 基团，CHCL,COOH的酸性强于CH CICOOH,即 K.(CHCL,C(O)H)>K.(CH,CICOOH),8(酸分子)=6（酸 根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2,8，则两种酸的电 离常数分别为K,(CHCL CO0H)≈1013， K.(CH,CICOOH)≈1028，曲线M表示6(CH.CICOO)~ pH的变化关系，A、C错误；根据K(CHCl,COOH)= c(CHCL,CO))·c(H) 初始c(CHCl,C))H)=0.1mol· c(CHCL,COOH L1,若溶液中溶质只有CHCL COOH,则c(CHCL CO)) =c(H)≈√K.(CHCL COOH)·c(CHCL COOH)= 10.15mol·L,但a点对应的c(H）= 0,1mol·L1,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸， 根据电荷守恒c(H)>c(CHCl,C()))十c(OH),B 错误；电离度a=”五，n地=n电身十心北4 n &(CH,CICOOH)=(CH,CICOO), a(CHCL,COOH)=8(CHCI,CO)-),pH=2.08时， 8(CH,ClCO))=0.15, 8(CHCL C)))=0.85,D正确。 [考点2] 1.C由题图可知，随着pH增大，平衡+NH,CH,CO))H pK=24 NH.CH,COO pK2=9.6 ==NHCH,C())右移，NH CHC())H的分布分 数减少，NH CH COO先增加后减少，+NH.CH CO)最 后增加，a,点代表NH CH C())和NH,CH CO)分布分 数相等的点；题图中b,点滴入NaOH溶液为I0mL, +NHCH,CO)H·CI和NO)H的物质的量相等，得到 +NH,CH,COO,c,点+NH,CH,COOH·CI和NaOH的物 质的量之比为1：2，得到主要粒子为NH,CH,C()。最新真题 专题六水溶液中的离子平衡 分类特训 考点1弱电解质的电离平衡 1.(2026·浙江1月卷，15)已知：25℃下，Km[Cu(OH)2]=2×1020,K.(CHC00H)=2× 10-5,K=1X10-14.Cu(OH)2(s)+2CH3COOH (aq)=Cu2+(aq)+2CH;COO (aq)+ 2H,O(I)K。过量Cu(OH),与xmol/L CH COOH充分反应至平衡，平衡时c(CH COO) 整 =10c(CHCOOH),不考虑反应前后溶液体积变化，下列说法正确的是 ( A.K=8×10 B.c(Cu2+)>1.0×10-3mol/L C.平衡时，溶液呈弱碱性 D.x>1.0X10-3 mol/L 郑 2.(2026·陕晋青宁卷，6)羟胺(NH,OH)有弱碱性和还原性。下列说法正确的是 A.1 mol NH,OH含有3molo键 B.羟胺分子中所有原子共平面 C.羟胺溶液呈弱碱性的原因：NH2OH+H2O=一NHOH十OH D.羟胺溶液与AgBr反应生成N2的离子方程式：2NHOH+2Ag一=2Ag￥+N2个+2H+2HO 3.(2025·河南卷，14)乙二胺(H2NCH,CH2NH2,简写为Y)可结合H转化为 [H2NCH2CHNH3]+(简写为HY)和[H:NCH2CH2NH3]+(简写为H2Y2+),Ag与Y可 形成[AgY]和[AgY2]两种配离子。室温下向AgNO溶液中加入Y,通过调节混合溶液的 pH改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度（忽略体积变化）。混合溶液中Ag和Y的初 始浓度分别为1.00×10-3mol·L-1和1.15×10-2mol·L1。-lg[c(M)/(mol·L1)]与 -lg[c(Y)/(mol·L1)]的变化关系如图1所示（其中M代表Ag、[AgY]或[AgY2]),分 布系数6(N)与pH的变化关系如图2所示（其中N代表Y、HY+或H2Y+),比如6(H,Y2+) 如 c(H2Y2+) 阳 c(Y)+c(HY)+c(H2Y2) 1.0- 云 7 0.8 61 0.6 5 (3.00,5.01) 0.4 0.2 3 2.004.70 0.0 6.85 9.9项 3 4 5 6 6 8 10 -lg[c(Y)/mol·L-] PH 图1 图2 下列说法错误的是 A.曲线I对应的离子是[AgY2] B.6(HY+)最大时对应的pH=8.39 C.反应Ag+Y一[AgY]+的平衡常数K1=1040 D.-lg[c(Y)/(mol·L1)]=3.00时，c(HY)>c(H2Y2+)>c(Y) 41 4.(2025·浙江1月卷，15)25℃时，H2C03的电离常数K1=4.5×10-7,K2=4.7×101; Km(CaCO)=3.4×10-9。下列描述不正确的是 () A.HCO3+H2O=OH+H2C03,K=2.2×10-8 B.2HCO5-=H2CO3+CO3,K=1.0×10-4 C.HCO+Ca2+=CaC0,(s)+H,K=1.4×102 D.NaHCO3溶液中，c(H)+c(HCO3)=c(OH)+c(CO),则c(H+) _Ka [K2c(HCO)+Kw] Ka1+c(HCO) 5.(2025·河北卷，14)已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]和[CuL2]4-。常温下， 0.100mol·L的H3L和0.002mol·L的CuSO混合溶液中，HL2和L3的浓度对数 l1gc(实线)、含铜微粒的分布系数6（虚线）[例如6c+ c(Cu2) c(Cu)+e([CuL]+e([CuLJ] 与溶液pH的关系如图所示： 01 a(x,-1) (11.6,-1.3) -21 1.0 6.4,0.90) -4V 0.8 -0.6 -6 0.4 。(6.4,0.09 0.2 -12 0.0 34 5 67pH8 9101112 下列说法错误的是 A.Cu2++L3=→[CuL],K=109.4 B.HL2一H++L3,K=101.6 C.图中a点对应的pH=4.2 D.当pH=6.4时，体系中c(HL2-)>c([CuL2]4-)>c([CuL])>c(L3-) 6.(多选)(2025·山东卷，15)常温下，假设1L水溶液中 1.0 Co2+和CO初始物质的量浓度均为0.01mol·L1。 甲 0.8 平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随蓉0.6 pH的变化关系如图所示（忽略溶液体积变化）。 (b,0.50) 劃0.4 已知：体系中含钴物种的存在形式为C02+,CoCO,(s)和 0.2 Co(OH)2(s);Km(CoC2O4)=6.0×108,K[Co(OH)2] (a,0.08)丙 =5.9×10-5。 pH→增大 下列说法正确的是 A.甲线所示物种为HC2O4 B.H2C2O4的电离平衡常数K2=10-8 C.pH=a时，Co2+物质的量浓度为1.6×10-3mol·L D.pH=b时，物质的量浓度：c(OH)<c(C2O子) 42 7.(2024·湖北卷，13)CO2气氛下，Pb(CIO4)2溶液中含铅物种的分 100 Pb /PbCO3(s) 布如图。纵坐标(6)为组分中铅占总铅的质量分数。已知 850 c(Pb2+)=2.0×105mol·L1,pK1(H,CO3)=6.4、 Pb(COa)2 25 pK2(H2CO3)=10.3,pKsn(PbCO3)=12.1。下列说法错误的是 Pb(OH田i 01 6 10 pH A.pH=6.5时，溶液中c(CO3)<c(Pb2+) B.6(Pb2+)=(PbCO3)时，c(Pb2+)<1.0×10-5mol·L- C.pH=7,2c(Pb2)+c[Pb(OH)]<2c(CO)+c(HCO)+c(CIO,) D.pH=8时，溶液中加入少量NaHCO3(s),PbCO3会溶解 8.(2024·浙江1月卷，15)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L1BaCL2溶液与新制H2SO 溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H,O,溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知：H2S03K1=1.4X102,K2=6.0X108Kp(BaS03)=5.0X1010,Km(BaS04)= 1.1×10-10 下列说法不正确的是 A.H2SO3溶液中存在c(H)>c(HSO3)>c(SO)>c(OH) B.将0.40mol·L1H2SO溶液稀释到0.20mol·L1,c(SO)几乎不变 C.BaCl2溶液与H,SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO? D.存在反应Ba2+十H2SO3十H2O2一BaSO4￥十2H十HO是出现白色沉淀的主要原因 9.(2024·新课标卷，13)常温下CH2 CICOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数6与pH c(CH,CICOO) 的变化关系如图所示。[比如：dCH,CICO0)=c(CH,C1 COOH十c(CH,C1cO0) 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 (2.08,0,15 0.1 ooH 0.00.40.81.21.62.02.42.83.23.64.04.44.85.25.66.0 pH 下列叙述正确的是 () A.曲线M表示6(CHCI COO)pH的变化关系 B.若酸的初始浓度为0.10mol·L1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO) +c(OH) C.CH2 CICOOH的电离常数K。=10.3 电离度a(CH2 CICOOH)_0.15 D.pH=2.08时，电离度a(CHC,C0OH)0.85 43