内容正文:
格致中学二〇二四学年度第一学期期中考试
高二年级化学(等级考)试卷
(测试60分钟内完成,总分100分,试后交答题卷)
友情提示:昨天,你既然经历了艰苦的学习,今天,你必将赢得可喜的收获!
祝你:诚实守信,沉着冷静,细致踏实,自信自强,去迎接胜利!
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16
选择题标注“不定项”的答案有1-2项,未标注的为单选题。
一、特殊的功能材料BF3
BF3主要用作有机合成中的催化剂,也可用于制造火箭的高能燃料。请结合所学知识回答下列问题:
1. 基态硼原子的轨道表示式为________,其核外有____种不同运动状态的电子。
2. BF3中半径小的原子在周期表中位置_________。BF3的电子式_________。
3. 关于BF3的说法中正确的是________。
A. 第一电离能:B>F B. BF3的空间填充模型:
C. BF3为非极性分子 D. BF3熔沸点高
4. BF3的熔点(-127℃)远低于CrF3的熔点(1100℃),是因为______________。
5. BF3和HF反应后形成一种超强酸HBF4,BF的价层电子对空间构型为_______。
六方氮化硼晶体俗称“白石墨”,如图所示其晶体结构和石墨类似,具有平面形层状结构,层与层之间有弱作用力。
6. 六方氮化硼晶体中存在的作用力有_________。(不定项)
A. 共价键 B. 离子键 C. 金属键 D. 范德华力
7. 六方氮化硼中N原子的杂化类型为_________。
二、五金元素锡
I.锡是大名鼎鼎的“五金”——金、银、铜、铁、锡之一,广泛应用于合金、半导体工业等。商周时期的青铜礼器就是铜锡合金。
8. 明代宋应星所著的《天工开物》曾记载了炼锡的方法:锡石(主要成分是SnO2)与木炭混合,高温熔炼,同时生成一种无色有毒气体,请写出化学方程式为:_____________________________。
9. 灰锡和白锡是锡的两种同素异形体。已知:Sn(s、灰)Sn(s、白) ΔH =+2.1kJ/mol,灰锡以粉末状存在,锡制器皿长期处在低于13.2℃的环境______(填“会”或者“不会”)自行损坏。
10. 锡和碳最外层电子数相同。SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物,SnCl2分子的空间结构为_______。SnCl4常温下为无色液体,熔融状态下不导电,遇水有白雾出现,则SnCl4属于______(填“共价”、“分子”或“离子”)晶体;
11. 锡的同族元素碳可以形成最简单的有机物甲烷。基于甲烷和氧气的反应,可以设计成甲烷燃料电池,这是一种高效、对环境友好的供电装置,其原理示意图如下图所示。a电极为_______(填“正极”或者“负极”)。
12. 甲烷在一定条件下可生成以下微粒碳正离子()和碳负离子(),比较键角:碳正离子________碳负离子(填“大于”、“等于”或者“小于”)。
13. 与互为等电子体的一种分子是_________(填结构式)。
Ⅱ.锡酸钠在电镀、印染、纺织、陶瓷等工业中具有重要作用。一种以含铅、锑、锡的复合渣(主要成分为及等)为原料制备锡酸钠晶体的工艺流程如下:
已知:①相关物质的沸点如下:
物质
沸点
1800
2260
1550
1740
②锡酸钠晶体易溶于水,难溶于乙醇。回答下列问题:
14. “高温真空蒸发”控制温度在1600℃左右,目的是____________________。
15. 流程图中的“系列操作”是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、______、低温干燥。
三、有趣的生命分子
氢键对生命活动具有重要意义。DNA中四种碱基间的配对方式如图。(图中“~”代表糖苷键)。
16. 基态N的价电子排布式为____________,比较C、N和O的第一电离能大小____________。
17. 下列轨道表示式能表示氮原子的最低能量状态的是______。
A. B.
C. D.
18. 基态O原子核外未成对电子位于_____能层(用符号表示),具有最高能量的电子其电子云形状为______________。
19. 鸟嘌呤是一种常见的碱基。图中0.29nm是指H和O的距离,则鸟嘌呤中N—H键的平均键长____0.29nm。
A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不确定
20. 下列说法正确的是_______。
A. 氢键的强度较小,在DNA解旋和复制时容易断裂和形成
B. 鸟嘌呤与胞嘧啶之间的相互作用比腺嘌呤与胸腺嘧啶之间的弱
C. 碱基配对时,一个H可以同时与多个原子形成氢键
D. 壁虎在天花板上爬行自如是因为壁虎的脚与墙体之间存在氢键
21. 下列物质性质的比较,与氢键无关的是________。
A. 密度:水>冰 B. 稳定性:H2O>H2S
C. 水溶性:乙醇>乙烷 D. 沸点:对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛
2-丁烯存在顺反异构,Pt(NH3)2Cl2和2-丁烯类似,也存在顺铂和反铂两种同分异构体。顺铂和反铂均为平面四边形分子,只有顺铂能够破坏DNA的结构,阻止癌细胞增殖。
顺铂
反铂
结构
25℃时溶解度/g
0.2577
0.0366
22. 在水中的溶解度顺铂________反铂(填“大于”或者“小于”),请从分子结构角度解释___________________________________。
23. 用铂丝蘸取NaCl溶液,在酒精灯上灼烧会发出黄色火焰,这是一种________(填“发射”或者“吸收”)光谱。
24. 氨基酸和DNA一样,是生命体重要的组成分子。氨基酸一般含有氨基和羧基(),丙氨酸()分子中含______个手性碳原子。
四、种类繁多的烃
烃种类繁多,结构各异,在化工生产与实际生活中有广泛的应用,可作燃料、润滑剂、有机溶剂等。结合所学知识回答下列问题:
25. 将1mol甲烷和适量的Cl2混合后光照,充分反应后生成的CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4四种有机产物的物质的量依次增大0.1mol,则参加反应的Cl2的物质的量为________mol。
26. 相对分子质量为72的烷烃有多种同分异构体,其中沸点最低的物质,与Cl2发生一元取代反应的化学方程式是_________________________。
27. 壬烷的某种同分异构体不能由任何烯烃氢化得到,请写出该同分异构体的结构简式____________________。
28. 烯烃与酸性KMnO4溶液反应的氧化产物有如下关系:
已知某烯烃的化学式为C5H10,它与酸性KMnO4溶液反应后得到的产物若为乙酸(CH3COOH)和丙酮(),则此烯烃的结构简式是_______。
29. PE可用于食品、药物的包装材料等。它是由烃合成,请写出PE的结构简式___________。
30. 下列是四种烃的碳骨架,碳碳三键和碳碳双键性质类似,关于四种烃的说法正确的是________。
① ② ③ ④
A. 四种烃都能发生氧化反应 B. ②和④中碳原子杂化方式相同
C. 只有④能发生加聚反应 D. 只有①和②能发生取代反应
31. 异戊二烯()是一种重要的化工原料, 请写出异戊二烯的官能团________(用化学符号表示),异戊二烯的系统命名为___________。
32. 与正四面体烷的关系是___________。正四面体烷的二氯代物有______种。
33. 下列说法错误的是__________。
A. 顺-2-丁烯和反-2-丁烯加氢产物相同
B. 环戊二烯( )分子中所有原子在同一平面上
C. 聚合物的单体是和
D. 1,3-丁二烯与溴单质的加成产物有3种
五、环己烯的制备
Ⅰ.环己烯常用于有机合成、油类萃取及用作溶剂。醇脱水是合成烯烃的常用方法,某实验小组以环己醇合成环己烯:,装置如图:
下表为可能用到的有关数据:
密度
沸点
溶解性
环己醇
0.9618
161
微溶于水
环己烯
0.8102
83
难溶于水
实验步骤:
①在a中加入21.0 g环己醇和2小片碎瓷片,冷却搅动下慢慢加入浓硫酸。
②b中通入冷却水后,开始缓慢加热a,控制馏出物的温度不超过90℃。
③反应后的粗产物倒入分液漏斗中,先用水洗,再分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤,分离后加入无水氯化钙颗粒,静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯12.3 g。
回答下列问题:
34. 仪器a的名称是___________,加入碎瓷片的作用是___________。
35. 分离粗产物时,产物应从分液漏斗的______(填“上口倒出”或“下口放出”)。
36. 粗产品蒸馏提纯时,下图中可能会导致收集到的产品中混有高沸点杂质的装置是_______(填字母)。
37. 本实验制得环己烯的产率是___________(结果精确至0.1%)。
38. 环己烯的同分异构体中,有一种属于炔烃(含一个碳碳三键-C≡C-),核磁共振氢谱有两组峰,峰面积之比为9:1,该炔烃的结构简式为________。
Ⅱ.工业上通过热铂基催化剂重整将环己烷脱氢制备环己烯,化学反应为
(g)(g)+H2(g) +123 kJ·mol-1。
几种共价键的键能数据如下:
共价键
键能
436
413
348
39. 则______;
40. “”表示铂基催化剂,“*”表示吸附在该催化剂表面,环己烷脱氢反应的机理分为如下几步,请补充中间反应③。
①
②
③______________________________________。
④
Ⅲ.Diels—Alder反应,又称为双烯合成可用于制备环己烯:。
41. 将原料X和Y两种有机物进行双烯合成后可得:。则合成该物质的原料X和Y不可能的是_________。
A. 和 B. 和
C. 和 D. 和
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格致中学二〇二四学年度第一学期期中考试
高二年级化学(等级考)试卷
(测试60分钟内完成,总分100分,试后交答题卷)
友情提示:昨天,你既然经历了艰苦的学习,今天,你必将赢得可喜的收获!
祝你:诚实守信,沉着冷静,细致踏实,自信自强,去迎接胜利!
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16
选择题标注“不定项”的答案有1-2项,未标注的为单选题。
一、特殊的功能材料BF3
BF3主要用作有机合成中的催化剂,也可用于制造火箭的高能燃料。请结合所学知识回答下列问题:
1. 基态硼原子的轨道表示式为________,其核外有____种不同运动状态的电子。
2. BF3中半径小的原子在周期表中位置_________。BF3的电子式_________。
3. 关于BF3的说法中正确的是________。
A. 第一电离能:B>F B. BF3的空间填充模型:
C. BF3为非极性分子 D. BF3熔沸点高
4. BF3的熔点(-127℃)远低于CrF3的熔点(1100℃),是因为______________。
5. BF3和HF反应后形成一种超强酸HBF4,BF的价层电子对空间构型为_______。
六方氮化硼晶体俗称“白石墨”,如图所示其晶体结构和石墨类似,具有平面形层状结构,层与层之间有弱作用力。
6. 六方氮化硼晶体中存在的作用力有_________。(不定项)
A. 共价键 B. 离子键 C. 金属键 D. 范德华力
7. 六方氮化硼中N原子的杂化类型为_________。
【答案】1. ①. ②. 5
2. ①. 第二周期第ⅦA族 ②. 3. C
4. BF3是分子晶体,CrF3是离子晶体,离子晶体熔化克服离子键,分子晶体熔化克服范德华力,因为破坏离子键需要的能量大于范德华力
5. 正四面体 6. AD
7. sp2
【解析】
【1题详解】
硼(B)的原子序数为5,其基态原子的核外电子排布式为 ;根据洪特规则和泡利不相容原理,其轨道表示式为;泡利不相容原理指出,同一原子中不可能存在两个运动状态完全相同的电子,因此核外5个电子的运动状态各不相同,共有5种不同运动状态的电子。
【2题详解】
由B和F构成,B和F均位于第二周期,同周期元素从左向右原子半径逐渐减小,故原子半径:;F元素的原子序数为9,位于周期表中第二周期第ⅦA族; 是共价化合物,B原子最外层有3个电子,与3个F原子各共用一对电子成键。此时F原子达到8电子稳定结构,B原子周围只有6个电子,电子式为。
【3题详解】
A.同周期元素从左至右第一电离能呈现增大趋势,故第一电离能:,A错误;
B.中心原子B的价层电子对数为,无孤对电子,故的空间构型为平面三角形,而图示模型为三角锥形,B错误;
C.由于呈完全对称的平面三角形结构,正负电荷中心重合,因此它是非极性分子,C正确;
D.是分子晶体,分子间作用力较弱,熔沸点极低,D错误;
故答案为:C。
【4题详解】
物质熔沸点的高低取决于破坏构成粒子间作用力的难易程度; 属于分子晶体,晶体内粒子间通过微弱的范德华力结合; 属于离子晶体,阴、阳离子间通过较强的离子键结合;因为破坏离子键需要的能量大于范德华力,所以的熔点远低于。
【5题详解】
在中,中心原子B的价层电子对数为,包含4个成键电子对,没有孤对电子,根据价层电子对互斥理论(VSEPR),其价层电子对空间构型为正四面体形。
【6题详解】
题目信息指出,六方氮化硼的晶体结构和石墨类似,为平面形层状结构;在同一平面层内,N原子和B原子之间形成极性共价键;而层与层之间距离较远,靠微弱的分子间作用力(范德华力)结合在一起,不含有离子键和金属键;故选AD。
【7题详解】
六方氮化硼具有类似石墨的平面结构;层内的每个N原子与周围的3个B原子形成3个键,形成平面三角形结构(N原子的孤电子对与B的空轨道形成大键),因此N原子的杂化轨道类型为。
二、五金元素锡
I.锡是大名鼎鼎的“五金”——金、银、铜、铁、锡之一,广泛应用于合金、半导体工业等。商周时期的青铜礼器就是铜锡合金。
8. 明代宋应星所著的《天工开物》曾记载了炼锡的方法:锡石(主要成分是SnO2)与木炭混合,高温熔炼,同时生成一种无色有毒气体,请写出化学方程式为:_____________________________。
9. 灰锡和白锡是锡的两种同素异形体。已知:Sn(s、灰)Sn(s、白) ΔH =+2.1kJ/mol,灰锡以粉末状存在,锡制器皿长期处在低于13.2℃的环境______(填“会”或者“不会”)自行损坏。
10. 锡和碳最外层电子数相同。SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物,SnCl2分子的空间结构为_______。SnCl4常温下为无色液体,熔融状态下不导电,遇水有白雾出现,则SnCl4属于______(填“共价”、“分子”或“离子”)晶体;
11. 锡的同族元素碳可以形成最简单的有机物甲烷。基于甲烷和氧气的反应,可以设计成甲烷燃料电池,这是一种高效、对环境友好的供电装置,其原理示意图如下图所示。a电极为_______(填“正极”或者“负极”)。
12. 甲烷在一定条件下可生成以下微粒碳正离子()和碳负离子(),比较键角:碳正离子________碳负离子(填“大于”、“等于”或者“小于”)。
13. 与互为等电子体的一种分子是_________(填结构式)。
Ⅱ.锡酸钠在电镀、印染、纺织、陶瓷等工业中具有重要作用。一种以含铅、锑、锡的复合渣(主要成分为及等)为原料制备锡酸钠晶体的工艺流程如下:
已知:①相关物质的沸点如下:
物质
沸点
1800
2260
1550
1740
②锡酸钠晶体易溶于水,难溶于乙醇。回答下列问题:
14. “高温真空蒸发”控制温度在1600℃左右,目的是____________________。
15. 流程图中的“系列操作”是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、______、低温干燥。
【答案】8. 2C+SnO2Sn+2CO↑
9. 会 10. ①. V形或角形 ②. 分子
11. 负极 12. 大于
13. 14. 将气化分离
15. 乙醇洗涤
【解析】
【8题详解】
反应物为和木炭,产物有Sn,同时生成题目指定的无色有毒气体CO,根据氧化还原反应配平得到该方程式:2C+SnO2Sn+2CO↑;
【9题详解】
温度低于13.2℃时,平衡向生成灰锡的方向移动,灰锡为粉末状,长期放置锡制器皿会逐渐转化为粉末状的灰锡,因此自行损坏;
【10题详解】
中心Sn原子的价层电子对数为,含1对孤电子对,因此空间结构为V形;熔融状态不导电,说明不存在自由移动的离子,常温下为液体,符合分子晶体的特征,属于分子晶体;
【11题详解】
该甲烷燃料电池中,a电极通入燃料,在此发生失电子的氧化反应,因此为负极;
【12题详解】
中心C原子价层电子对数为3,无孤电子对,为平面三角形结构,键角接近120°;中心C原子价层电子对数为4,含1对孤电子对,为三角锥形结构,孤电子对对成键电子对的排斥作用更大,键角小于120°,因此碳正离子键角大于碳负离子;
【13题详解】
等电子体要求原子总数相同、价电子总数相同,的原子总数为4、价电子总数为8,符合要求的常见分子为;
【14题详解】
结合表格沸点数据,1600℃高于的沸点,可让蒸发除去,同时该温度低于、Sn、Pb的沸点,保证目标相关组分留在固体中,实现杂质分离;
【15题详解】
已知锡酸钠晶体难溶于乙醇,用乙醇洗涤既可以除去晶体表面杂质,又能减少晶体溶解损耗,同时乙醇易挥发,便于后续低温干燥。
三、有趣的生命分子
氢键对生命活动具有重要意义。DNA中四种碱基间的配对方式如图。(图中“~”代表糖苷键)。
16. 基态N的价电子排布式为____________,比较C、N和O的第一电离能大小____________。
17. 下列轨道表示式能表示氮原子的最低能量状态的是______。
A. B.
C. D.
18. 基态O原子核外未成对电子位于_____能层(用符号表示),具有最高能量的电子其电子云形状为______________。
19. 鸟嘌呤是一种常见的碱基。图中0.29nm是指H和O的距离,则鸟嘌呤中N—H键的平均键长____0.29nm。
A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不确定
20. 下列说法正确的是_______。
A. 氢键的强度较小,在DNA解旋和复制时容易断裂和形成
B. 鸟嘌呤与胞嘧啶之间的相互作用比腺嘌呤与胸腺嘧啶之间的弱
C. 碱基配对时,一个H可以同时与多个原子形成氢键
D. 壁虎在天花板上爬行自如是因为壁虎的脚与墙体之间存在氢键
21. 下列物质性质的比较,与氢键无关的是________。
A. 密度:水>冰 B. 稳定性:H2O>H2S
C. 水溶性:乙醇>乙烷 D. 沸点:对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛
2-丁烯存在顺反异构,Pt(NH3)2Cl2和2-丁烯类似,也存在顺铂和反铂两种同分异构体。顺铂和反铂均为平面四边形分子,只有顺铂能够破坏DNA的结构,阻止癌细胞增殖。
顺铂
反铂
结构
25℃时溶解度/g
0.2577
0.0366
22. 在水中的溶解度顺铂________反铂(填“大于”或者“小于”),请从分子结构角度解释___________________________________。
23. 用铂丝蘸取NaCl溶液,在酒精灯上灼烧会发出黄色火焰,这是一种________(填“发射”或者“吸收”)光谱。
24. 氨基酸和DNA一样,是生命体重要的组成分子。氨基酸一般含有氨基和羧基(),丙氨酸()分子中含______个手性碳原子。
【答案】16. ①. 2s22p3 ②. N>O>C 17. A
18. ①. L ②. 哑铃形 19. B 20. A 21. B
22. ①. 大于 ②. 顺铂是极性分子,反铂是非极性分子,水为极性分子,根据相似相溶原理,顺铂在水中溶解度大
23. 发射 24. 1
【解析】
【16题详解】
N是7号元素,价电子为最外层电子,排布式为;同周期主族元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势,但的轨道为半充满的稳定结构,第一电离能大于相邻的O,因此顺序为;
【17题详解】
氮元素原子序数为7,基态原子电子排布式:; 根据洪特规则:电子在能量相同的轨道(等价轨道)排布时,优先分占不同轨道,且自旋方向相同;、轨道成对填满;3个电子分别占据3个轨道,自旋平行。
A.符合基态氮原子轨道排布,为最低能量状态(基态),A正确;
B.轨道出现自旋相反,违反洪特规则,B错误;
C.轨道出现成对填充,违反洪特规则,C错误;
D.轨道只填充1个电子,属于激发态,能量高于基态,D错误;
故选A。
【18题详解】
基态O的电子排布式为,未成对电子位于轨道,对应能层为L层;能量最高的电子填充在轨道,p轨道的电子云形状为哑铃形;
【19题详解】
是氢键中原子和原子的总距离,共价键的键长是原子核到原子核的距离,远小于和的氢键间距,因此键平均键长小于;
【20题详解】
A.氢键属于分子间弱相互作用,强度远小于化学键,DNA解旋复制时氢键容易断裂和重新形成,A正确;
B.鸟嘌呤与胞嘧啶之间形成3个氢键,腺嘌呤与胸腺嘧啶之间仅形成2个氢键,前者相互作用更强,B错误;
C.一个H参与形成氢键时只能同时和一个电负性大的原子形成1个氢键,C错误;
D.壁虎在墙面爬行依靠的是范德华力,和氢键无关,D错误;
故选A。
【21题详解】
A.冰晶体中氢键使水分子空隙变大、密度减小,因此水的密度大于冰,A有关;
B.的稳定性大于是因为共价键键能远大于键,稳定性属于化学性质,和氢键无关,B无关;
C.乙醇可与水分子形成分子间氢键,因此水溶性远大于不能形成氢键的乙烷,C有关;
D.对羟基苯甲醛存在分子间氢键,邻羟基苯甲醛存在分子内氢键,分子间氢键会使沸点升高,D有关;
故选B。
【22题详解】
表格数据直接显示顺铂溶解度0.2577g大于反铂的0.0366g;二者均为平面四边形结构,顺铂的两个和两个分别处于邻位,分子正负电荷中心不重合,属于极性分子,反铂的两个、两个分别处于对位,键的极性相互抵消,为非极性分子,极性溶剂水更易溶解极性的顺铂;
【23题详解】
金属元素的原子在受热激发后,电子从高能级跃迁回低能级时释放出特定波长的光,形成的光谱属于发射光谱,钠元素的黄色火焰是钠原子的特征发射光谱;
【24题详解】
手性碳原子是指连有4个不同原子或基团的饱和碳原子,丙氨酸中,连接、、、的中间碳原子为手性碳,分子中仅存在1个手性碳原子。
四、种类繁多的烃
烃种类繁多,结构各异,在化工生产与实际生活中有广泛的应用,可作燃料、润滑剂、有机溶剂等。结合所学知识回答下列问题:
25. 将1mol甲烷和适量的Cl2混合后光照,充分反应后生成的CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4四种有机产物的物质的量依次增大0.1mol,则参加反应的Cl2的物质的量为________mol。
26. 相对分子质量为72的烷烃有多种同分异构体,其中沸点最低的物质,与Cl2发生一元取代反应的化学方程式是_________________________。
27. 壬烷的某种同分异构体不能由任何烯烃氢化得到,请写出该同分异构体的结构简式____________________。
28. 烯烃与酸性KMnO4溶液反应的氧化产物有如下关系:
已知某烯烃的化学式为C5H10,它与酸性KMnO4溶液反应后得到的产物若为乙酸(CH3COOH)和丙酮(),则此烯烃的结构简式是_______。
29. PE可用于食品、药物的包装材料等。它是由烃合成,请写出PE的结构简式___________。
30. 下列是四种烃的碳骨架,碳碳三键和碳碳双键性质类似,关于四种烃的说法正确的是________。
① ② ③ ④
A. 四种烃都能发生氧化反应 B. ②和④中碳原子杂化方式相同
C. 只有④能发生加聚反应 D. 只有①和②能发生取代反应
31. 异戊二烯()是一种重要的化工原料, 请写出异戊二烯的官能团________(用化学符号表示),异戊二烯的系统命名为___________。
32. 与正四面体烷的关系是___________。正四面体烷的二氯代物有______种。
33. 下列说法错误的是__________。
A. 顺-2-丁烯和反-2-丁烯加氢产物相同
B. 环戊二烯( )分子中所有原子在同一平面上
C. 聚合物的单体是和
D. 1,3-丁二烯与溴单质的加成产物有3种
【答案】25. 3 26.
27.
28.
29. 30. A
31. ①. ②. 2-甲基-1,3-丁二烯
32. ①. 同分异构体 ②. 1 33. B
【解析】
【25题详解】
设的物质的量为,则分别为,根据碳原子守恒:,解得,故、的物质的量分别为,甲烷取代反应中,每取代1个H原子消耗1分子,总消耗的物质的量为;
【26题详解】
烷烃通式为,相对分子质量为72,14n+2=72,解得n=5,即戊烷,烷烃同分异构体中,支链越多沸点越低,沸点最低的是新戊烷,它的所有氢原子等效,光照下发生一元取代生成和HCl,反应方程式为;
【27题详解】
烯烃加氢得到烷烃时,烷烃中相邻两个碳原子都至少各连1个H原子,该壬烷同分异构体不能由任何烯烃氢化得到,说明其结构中所有相邻碳原子上,都无法同时存在至少1个H原子,因此含有,满足条件的结构简式为;
【28题详解】
根据题给氧化规律,产物乙酸对应双键一端为(双键碳上连有1个H,被氧化为羧基),产物丙酮对应双键另一端为(双键碳上无H,被氧化为酮羰基),拼接后得到该烯烃的结构简式为;
【29题详解】
PE是聚乙烯,由乙烯加聚得到的高分子化合物,结构简式为;
【30题详解】
据碳骨架可判断四种烃分别为:①环丁烷(环烷烃)、②正丁烷(烷烃)、③2-丁炔(炔烃)、④2-丁烯(烯烃):
A.四种烃都可以燃烧,燃烧属于氧化反应,A正确;
B.②正丁烷中所有碳原子均形成4个键,为杂化,④2-丁烯中双键碳为杂化,杂化方式不同,B错误;
C.碳碳双键、碳碳三键都可以发生加聚反应,即③和④都能加聚,C错误;
D.烷烃、环烷烃、炔烃、烯烃中的烷基氢都可以发生取代反应,四种烃均能发生取代,D错误;
故选A;
【31题详解】
异戊二烯的官能团为碳碳双键();选择包含两个双键的最长碳链为主链,从距离双键最近的一端编号,甲基在2号碳上,系统命名为2-甲基-1,3-丁二烯;
【32题详解】
二者分子式均为,结构不同,互为同分异构体;正四面体烷的4个氢原子完全等效,任意两个氢被氯取代的产物都只有1种;
【33题详解】
A.顺-2-丁烯和反-2-丁烯加氢产物均为正丁烷,A正确;
B.环戊二烯中存在一个饱和杂化的亚甲基碳原子,形成四面体结构,该碳上的两个氢原子不可能都在双键形成的平面上,所有原子无法共平面,B错误;
C.根据加聚物的断键规律,有双键的以双键为中心的4个C断开,无双键的2个C断开,再双键变单键,单键变双键即得到相应单体,该聚合物的单体为和,C正确;
D.1,3-丁二烯和溴的加成,有1,2-加成(1种产物)、1,4-加成(1种产物),溴不足时的产物包含2种,但溴足量时还可得到双键全加成的1,2,3,4-四溴丁烷,总产物共3种,D正确;
故选B。
五、环己烯的制备
Ⅰ.环己烯常用于有机合成、油类萃取及用作溶剂。醇脱水是合成烯烃的常用方法,某实验小组以环己醇合成环己烯:,装置如图:
下表为可能用到的有关数据:
密度
沸点
溶解性
环己醇
0.9618
161
微溶于水
环己烯
0.8102
83
难溶于水
实验步骤:
①在a中加入21.0 g环己醇和2小片碎瓷片,冷却搅动下慢慢加入浓硫酸。
②b中通入冷却水后,开始缓慢加热a,控制馏出物的温度不超过90℃。
③反应后的粗产物倒入分液漏斗中,先用水洗,再分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤,分离后加入无水氯化钙颗粒,静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯12.3 g。
回答下列问题:
34. 仪器a的名称是___________,加入碎瓷片的作用是___________。
35. 分离粗产物时,产物应从分液漏斗的______(填“上口倒出”或“下口放出”)。
36. 粗产品蒸馏提纯时,下图中可能会导致收集到的产品中混有高沸点杂质的装置是_______(填字母)。
37. 本实验制得环己烯的产率是___________(结果精确至0.1%)。
38. 环己烯的同分异构体中,有一种属于炔烃(含一个碳碳三键-C≡C-),核磁共振氢谱有两组峰,峰面积之比为9:1,该炔烃的结构简式为________。
Ⅱ.工业上通过热铂基催化剂重整将环己烷脱氢制备环己烯,化学反应为
(g)(g)+H2(g) +123 kJ·mol-1。
几种共价键的键能数据如下:
共价键
键能
436
413
348
39. 则______;
40. “”表示铂基催化剂,“*”表示吸附在该催化剂表面,环己烷脱氢反应的机理分为如下几步,请补充中间反应③。
①
②
③______________________________________。
④
Ⅲ.Diels—Alder反应,又称为双烯合成可用于制备环己烯:。
41. 将原料X和Y两种有机物进行双烯合成后可得:。则合成该物质的原料X和Y不可能的是_________。
A. 和 B. 和
C. 和 D. 和
【答案】34. ①. 蒸馏烧瓶 ②. 防止暴沸
35. 上口倒出 36. C
37. 71.4% 38. (CH3)3C-C≡CH
39. 615 40. 41. B
【解析】
【34题详解】
根据装置图可知,仪器a是蒸馏烧瓶。在加热液体时,加入碎瓷片(或沸石)的作用是防止暴沸;
【35题详解】
反应结束后,分液漏斗中的液体分为两层。目标产物环己烯是烃类,烃类物质的密度比水小,因此有机层在上层,水层在下层。所以产物应从分液漏斗的上口倒出;
【36题详解】
蒸馏提纯时,若温度计水银球位置过高(如图C),蒸馏烧瓶的支管口的实际温度会高于理论温度,会使收集到的馏分温度超出目标沸点范围,从而混入高沸点杂质;若位置过低(如图A),支管口处的实际温度会低于理论温度,实际蒸馏温度未达到目标物的沸点,可能会导致目标物未蒸馏出来。
根据题意,故选C;
【37题详解】
环己醇的物质的量,根据制备反应,理论上应生成环己烯的物质的量为0.21 mol,其质量为,实际得到环己烯的质量为12.3 g,则产率:;
【38题详解】
环己烯的分子式为C6H10,其同分异构体含有一个碳碳三键,其核磁共振氢谱有两组峰,峰面积比为9:1,表明分子中有两种不同化学环境的氢原子,个数比为9:1,说明分子中有三个化学环境相同的甲基,据此可推出其结构简式为(CH3)3C-C≡CH;
【39题详解】
,解得a=;
【40题详解】
步骤④为步骤②的产物中,附着在铂基催化剂上的H2的脱吸附过程,同理,步骤③为在铂基催化剂上的脱吸附过程,故答案为:;
【41题详解】
根据题目给出的信息,A、C、D组物质都可通过题目给的信息反应,反应得到目标物质,而B组物质发生信息反应,合成出的产物可能为或,无法合成出目标物质,符合题意,故选B。
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