18 电离平衡 水解平衡 难溶物的溶解平衡专项训练-2027届高三化学一轮复习

**基本信息** 聚焦电离、水解及难溶物溶解平衡，以“图像分析-常数计算-粒子关系”为主线，提炼“关键点突破”“数学模型建构”等技法，形成系统解题体系，培养化学观念与科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |滴定曲线分析|2类曲线+3要点|起点/突变范围/指示剂选择规律|从酸碱强弱判断到滴定终点分析，构建曲线解读模型| |粒子浓度比较|5关键点+4守恒法|抓反应五节点+电荷/元素/质子守恒应用|基于反应进程分析粒子变化，建立浓度关系判断框架| |平衡常数计算|5类常数关系+3计算模型|Ka/Kh/Kw/Ksp数学转换，溶解度与Ksp换算|从单一平衡到多平衡关联，形成常数计算逻辑链| |图像综合应用|4类图像（pH-δ/pc-pc等）|lg=0点电离常数计算，pc轴离子浓度分析|结合图像特征提取数据，实现宏观现象与微观粒子定量关联|

18.电离平衡 水解平衡 难溶物的溶解平衡 刷题秘诀🔑 1.酸碱滴定pH～V标准液曲线的特点 强碱滴定等浓度HA 强酸滴定等浓度BOH 曲线起点:强碱滴定HA,酸性越强起点越低;强酸滴定BOH,碱性越强起点越高 突变范围:强强滴定范围大于强弱滴定 酸碱指示剂的选择:根据中和反应终点的酸碱性选择指示剂。酸性,选甲基橙;碱性,选酚酞;中性,二者均可 2.巧抓“五个”关键点,突破溶液中的粒子浓度关系 五个点 应用 抓反应的起始点 判断酸、碱的相对强弱 抓反应的一半点 判断是哪种溶质的等量混合 抓溶液的中性点 判断溶液中溶质的成分及哪种反应物过量或不足 抓恰好反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 抓反应的过量点 判断溶液中的溶质成分及谁多、谁少还是等量 1.pH与稀释倍数的线性关系🔑 lg=0,代表未稀释;lg=1,代表稀释10倍 (1)HY为强酸,HX为弱酸; (2)a、b两点的溶液中: c(X-)=c(Y-); (3)水的电离程度:d>c>a=b (1)MOH为强碱,ROH为弱碱; (2)lg=0时, c(ROH)>c(MOH); (3)水的电离程度:a>b 2.以常温下将KOH溶液滴入二元弱酸(H2X)溶液中为例,分析pH～lg或lg的线性 关系。🔑 线性分析 特殊点分析 二元弱酸(H2X)第一步电离程度远大于第二步电离程度。lg或lg越大,表示电离程度越大,因而线N代表第一步电离,线M代表第二步电离 pH～lg图是分布系数图的变形,通过找lg=0的点对应的pH,可确定多元弱酸分步电离常数。 如上述图像,可以根据n点、m点的pH确定二元弱酸(H2X)的=10-4.4,=10-5.4 3.沉淀溶解平衡pc(Rn+)～pc(Xn-)图像的分析🔑 硫酸钡是一种比碳酸钡更难溶的物质。常温下pc(Ba2+)随pc(X2-)的变化趋势如图所示(X2-代表C或S)。 坐标轴分析 线、点的分析 横坐标、纵坐标均为离子浓度的负对数,离子浓度越大,其负对数就越小 由于BaCO3的溶解度比BaSO4的大,Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4),所以离子浓度的负对数的值:BaCO3<BaSO4,故直线A表示BaCO3,直线B表示BaSO4;a、b两点在直线A上,表示BaCO3的饱和溶液;c点在直线A的上方,表示BaCO3的不饱和溶液,在直线B的下方,表示BaSO4的过饱和溶液 1．水溶液中粒子浓度大小比较解题步骤 2.粒子间的浓度关系判断方法 (1)若题给选项中全部使用的是“>”或“<”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。 (2)若题给选项中等号一端全部是阴离子或阳离子时，应首先考虑溶液中阴、阳离子的电荷守恒。 (3)若题给选项中等号一端各项中都含同种元素时，首先应考虑元素守恒。 (4)若题给选项中等号一端为c(H＋)或c(OH－)时，应首先考虑是否符合质子守恒。 (5)若题给选项中等号两端既有分子又有离子，则考虑利用质子守恒进行分析，或将电荷守恒与元素守恒相加或相减等。 滴定分布系数图像分析秘诀🔑 分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式,常以pH、分布系数(δ)为横、纵坐标,结合滴定实验数据绘制出关系曲线,这里分布系数(δ)代表组分的平衡浓度占总浓度的比值。 一元 弱酸 (HB) δ0代表HB,δ1代表B- 二元 弱酸 (H2A) Ⅰ代表H2A, Ⅱ代表HA-, Ⅲ代表A2- 以上述二元弱酸为例分析如下: 1.A、C点的应用——计算电离常数与水解常数 (1)pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-),(H2A)==10-1.2。 (2)pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-),(H2A)==10-4.2。 (3)A2-的水解常数:===1×10-9.8。 (4)HA-的水解常数:===1×10-12.8。 2.B、D点的含义及应用 (1)D点HA-浓度最大,B点c(H2A)=c(A2-),B、D点对应的氢离子浓度相同。 (2)根据B(D)点:·=×,由于B(D)点c(H2A)=c(A2-),则c2(H+)=·.据此可以求B(D)点的氢离子浓度。 (3)注意:D点HA-浓度最大,但不是NaHA溶液。因为HA-的电离程度大于其水解程度,则NaHA溶液中c(A2-)>c(H2A),而D点δ(A2-)=δ(H2A),故NaHA溶液对应的图像位置应该在D点略偏右。 技法01 平衡常数间的数学关系模型 1．电离常数与水解常数、水的离子积常数的关系 (1)一元弱酸HA，Ka与Kh的关系 HAH＋＋A－，Ka＝；A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝。 则Ka·Kh＝c（H＋）·c（OH－）＝Kw，故Kh＝。 常温时，Ka·Kh＝Kw＝1.0×10－14，Kh＝。 (2)二元弱酸H2B，Ka1（H2B）、Ka2（H2B）与 Kh（HB－）、Kh（B2－）的关系 HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh（HB－）＝＝＝。 B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh（B2－）＝＝＝。 (3)电离常数与水解常数的关系 ①相同温度下，弱酸的电离常数越小，对应的弱酸根离子的水解常数越大。 ②常温时，对于一元弱酸HA，当Ka＞1×10－7时，Kh＜1×10－7，此时将等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于A－的水解程度，混合溶液呈酸性；同理，当Ka＜1×10－7时，Kh＞1×10－7，A－的水解程度大于HA的电离程度，混合溶液呈碱性。 2．电离常数与溶度积常数的关系 根据电离常数计算出各离子浓度，进而计算Ksp。 如汽车尾气中的SO2可用石灰水吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某CaSO3与水形成的浊液的pH为9，忽略S的第二步水解，则Ksp（CaSO3）＝　　　　　（保留3位有效数字）。[已知：Ka1（H2SO3）＝1.2×10－2，Ka2（H2SO3）＝5.6×10－8] 分析：常温下，pH＝9，c（OH－）＝1×10－5 mol·L－1，由S＋H2OHS＋OH－知，c（HS）≈c（OH－）＝1×10－5 mol·L－1。Kh（S）＝＝＝，则＝，c（S）＝5.6×10－4 mol·L－1。由物料守恒可知：c（Ca2＋）＝c（S）＋c（HS）＝5.6×10－4 mol·L－1＋1×10－5 mol·L－1＝5.7×10－4 mol·L－1，则 Ksp（CaSO3）＝c（Ca2＋）·c（S）≈3.19×10－7。 3．电离常数、溶度积常数与平衡常数的关系 (1)建立Ka与K的关系，一般是在K的表达式的分子、分母中同乘以c（H＋）或c（OH－），转化为Ka与Kw的关系。 如常温下联氨的第一步电离方程式为N2H4＋H2ON2＋OH－　Kb1＝8.7×10－7，反应N2H4＋H＋N2的K＝　　　　。 分析：K＝＝＝＝8.7×107。 (2)建立Ksp与K的关系，一般是在K的表达式的分子、分母中同乘以某个离子的浓度，将分子、分母转化为不同物质的Ksp。 (2)多元难溶弱碱阳离子的水解常数Kh与弱碱的Ksp的关系(以Fe3＋为例)： Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq) Kh＝＝＝ 4．Ksp与溶解度（S）之间的计算关系 对于AB型物质，其Ksp＝。 如60 ℃时溴酸银（AgBrO3）的溶解度为0.6 g，则Ksp（AgBrO3）约等于　　　　。 分析：60 ℃时，c(Ag＋)＝c(Br)=≈2.5×10－2 mol·L－1，则 Ksp(AgBrO3)＝c(Ag＋)·c(Br)＝6.25×10－4。 5．难溶碱的Ksp与pH之间的关系 对于M(OH)n，Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)，c(OH－)＝，进而计算溶液的pH。c(Mn＋)＝＜1.0×10－5 mol·L－1时，沉淀完全。 技法02 关于Ksp的计算 1．根据Ksp计算离子浓度 (1)已知溶度积，求溶液中的某种离子的浓度。 如：Ksp＝a的饱和AgCl溶液中，c(Ag＋)＝ mol·L－1。 (2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度。如：某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝＝10a mol·L－1。 2．计算pH范围 ①pH控制的范围：杂质离子完全沉淀时pH～主要离子开始沉淀时pH。 ②一般情况下，当溶液中离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，通常认为沉淀反应进行完全。 3．计算沉淀转化反应的平衡常数 如反应：Cu2＋(aq)＋ZnS(s)CuS(s)＋Zn2＋(aq) K＝＝＝ 4．计算某些反应的平衡常数 如反应：CdS(s)＋2H＋(aq)Cd2＋(aq)＋H2S(aq) K＝ 🔍模拟演练 1. （宜昌元月调研）室温下向MA(有足量的MA固体，且不发生水解)饱和溶液中通入HCl，调节体系pH促进MA溶解。平衡时，分布系数与pH的变化关系如图所示，其中A代表、或，例如。下列说法错误的是 A. 曲线I代表与pH的变化关系 B. 室温下，约为 C. 时，溶液中 D. 时，溶液中 2. （西安中学检测三）环境保护工程师研究用Na2S、FeS或H2S处理水样中的Cd2+。室温下，H2S饱和溶液的浓度为0.1mol·L-1，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随pH变化关系如下图[例如]。已知：。下列说法错误的是 A. Na2S溶液中：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-) B. 向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S至饱和，可使c(Cd2+)<10-5mol·L-1 C. 忽略S2-的第二步水解，0.01mol·L-1的Na2S溶液中c(OH-)>c(S2- ) D. 向0.01mol·L-1的FeCl2溶液中加入等体积0.2mol·L-1的Na2S溶液，不能形成FeS沉淀 3. （辽宁名校联盟）如图为氟化镁悬浊液中关系图[]，已知：该温度下，， 下列叙述错误的是 A. 该温度下， B. 若向pH=10的悬浊液中通入HF会降低溶液的pH，提高MgF2的溶解度 C. 若通入HCl调pH=4时溶液中存在： D. pH=11时，溶液中同时存在Mg(OH)2沉淀和MgF2沉淀，则此时 4. （天津一中月考）常温下，已知1L 0.10mol·L-1 H3RO3溶液pH＜1，向其中加入NaOH 固体(忽略体积变化)，测得溶液中各种含 R 微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列有关说法正确的是 A. N点，c() + c()=0.1mol·L-1 B. 电离平衡常数的数量级为10-7 C. 曲线δ1是指微粒H3RO3的变化趋势 D. 常温下Na2HRO3溶液为酸性 5. （福州适应五）HA和分别为一元酸和二元酸，不发生水解。常温条件下，现有含的饱和溶液和含的MB饱和溶液。两份溶液中及含A粒子的微粒分布系数[如]的变化关系如下图所示。下列说法错误的是 A. 曲线②代表含MA2的溶液中的变化 B. 的平衡常数约为 C. D. 饱和溶液中存在 6. （东北三省一区二模）取20.00 mL含甲胺（）和吡啶（）的混合溶液，用HCl标准溶液滴定，滴定曲线如图甲，4种含氮微粒的分布分数与pH关系如图乙[比如：]。下列说法正确的是 A. 曲线①表示甲胺的分布分数 B. 甲胺的含量： C. a点：99.8%的吡啶转化为 D. b点： 7. 常温下，取三份浓度均为，体积均为的醋酸钠溶液，分别向其中滴加浓度均为的硝酸铵溶液、醋酸铵溶液和硝酸溶液，滴加过程中溶液的变化曲线如图所示，下列说法正确的是 A. B. 水的电离程度： C. 常温下 D. a点溶液中： 8. （重庆七校联考）某溶液的总硫浓度，含硫物种分布系数()与pH的关系曲线如图，CuS、ZnS在不同pH下的临界金属离子浓度的pM曲线如图，。已知常温下。下列说法错误的是 A. 曲线2代表随pH的变化 B. 数量级为 C. 向该溶液中加入一定量固体，并调pH至时， D. 用ZnS可除去溶液中混有的少量 9. （西安85中学期末）为二元弱酸，常温下将的溶液滴入的溶液中，溶液中(或)的分布系数、溶液体积V与的关系如图所示。已知：。下列叙述正确的是 A. 曲线a、b分别表示的是和的分布系数变化曲线 B. q为滴定终点，此时溶液中的离子浓度： C. 的水解平衡常数 D. n点对应的溶液中： 10. （厦门一中12月考）常温下，在含浓度均为的、的混合溶液中滴同浓度的氨水，溶液中某些粒子浓度的负对数[，、、]与的关如图所示，已知常温下，溶解度大于。 下列叙述错误的是 A. 代表与关系 B. 的数量级为 C. 时， D. 的 11. （武汉四中12月月考）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是 A. 废水中的含量为 B. c点： C. a点： D. 的平衡常数 12. （西南名校联盟诊断）HR分子在水中存在以下形式：、、。在25℃时，向100 mL 0.01 mol/L 溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液。溶液pH、分布系数[如]与加入NaOH体积的变化关系如图。下列说法错误的是 A. 曲线Ⅰ是 B. C. b点处： D. c点处： 13. （人大附中2026）和是在不同pH的溶液体系中的两种可能产物。25℃时，二者的沉淀溶解平衡曲线如图。 已知：25℃时，，。下列说法正确的是 A. 溶液中 B. M点，溶液中存在 C. P点所示条件下，能生成沉淀，不能生成沉淀 D. 的平衡常数 14. (衡水二中)常温下，向20.00 mL 0.5 mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，反应液中含碳物种的浓度与NaOH溶液滴加量的变化关系如图所示，其中m点混合液中。已知：常温下，；、的水解常数分别为、。下列说法错误的是 A. 曲线丙表示与滴加NaOH溶液体积的关系 B. 常温下，草酸的电离常数 C. n点溶液中： D. 15. （湘豫名校）常温下，用标准液滴定一定浓度的二元酸，滴定过程中混合液的、混合液中含物种的分布分数[如]与滴入的NaOH标准液体积的变化关系曲线如图所示(忽略混合后溶液体积的变化)： 已知：常温下，、；、。下列说法错误的是 A. 曲线甲对应的物种是 B. 滴定时，可选用酚酞作指示剂 C. 常温下，b点对应混合液的 D. 点： 16. (长沙一中第五次月考）是一种二元弱酸，是一种难溶性盐。图中曲线表示常温下溶液中部分粒子间的关系(ⅰ和ⅱ)。 ⅰ．溶液中，各物种(、、)的与pH的关系； ⅱ．含的溶液中，与pH的关系。下列说法正确的是 A. 曲线①表示与pH的关系 B. 常温下，的 C. 常温下，时，溶液中 D. 向(ⅱ)中的溶液中增加，平衡后溶液中、、的浓度之和增大 17. 常温下，溶液中以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表或]。已知：，比更易与碱反应，形成；溶液中时，X可忽略不计。 下列说法错误的是 A. L为与的关系曲线 B. 的平衡常数为 C. 调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和 D. 调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离 18. (长沙一中第五次月考）稀土永磁材料——高性能钕铁硼合金为新能源汽车提供核心原材料。从钕铁硼废料中提取氧化钕()的工艺流程如图1所示。草酸钕晶体的热重曲线如图2所示。 已知：常温下，，；；，。 下列说法不正确的是 A. 图1中加大盐酸后产生的气体的主要成分是 B. “滤液1”中加入反应的离子方程式为 C. 加入的目的是将溶液pH调至3.2~8.5 D. 图2温度处于500℃时剩余固体的主要成分是 19. （山东日照一中12月）室温下，将0.1 mol AgCl置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为K1和K2，的水解常数。下列说法中错误的是 A. I、IV分别为pAg+、pNH3的变化曲线 B. C. D点： D. C点： 🎯 真题链接 —— 直击高考 1. （2026陕晋青宁高考）二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，的为。将足量 置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是 A. M点的pH为5.66 B. 在纯水中的溶解度为 C. 该饱和溶液中， D. 反应的平衡常数为 2. （2026贵州卷）25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A. 曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B. 滴定HA过程中存在关系： C. 其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D. 越大， 时溶液的pH越接近7 3. （湖北26高考）某溶液含有初始浓度为和配体酸。溶液中的部分物种分布系数随变化如图所示，除了、外不考虑其他含物种。已知时，电离常数的，。下列说法错误的是 A. 时，溶液中有生成 B. 时， C. 平衡常数的 D. 点对应的溶液中， 4. （2026河南卷）常温下，向 溶液中加入固体，并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知与可生成配离子，的，。与的变化关系如图所示，代表、或，其中，。 下列说法正确的是 A. 时， B. 点的纵坐标为-4.10 C. 时，完全溶解 D. 的 5. （湖南2026高考）常温下，向溶液中缓慢滴入溶液，溶液的 和 [ ]与 的变化关系如图所示。已知： 。下列说法错误的是 A. B. C. 点 对应溶液中的水的电离程度最大 D. 点 对应溶液中的 最小 6. （2026云南卷）常温下，1 L水溶液中和的初始浓度分别为和，达到溶解平衡时(，pM与pH的关系如图()，M代表、、和)。 已知： 下列说法正确的是 A. 曲线Ⅰ是的变化曲线 B. C. 溶液中，的浓度为 D. ， 7. （2026北京卷）已知存在如下平衡：① ；② 。研究在、和水溶液中的溶解性，实验如下。 资料：依据与的反应，以淀粉为指示剂，用标准溶液可准确测定水溶液中的浓度。下列说法不正确的是 A. 的现象符合相似相溶原理，可知 B. 三支试管中，的大小顺序： C. 中，若增加的体积，则一定减小 D. 测中：取的下层溶液，加入水溶液后，依据资料方法测定 8. （2026重庆卷）能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合，调并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是 A. 时， B. 时， C. 时， D. 时， 9. （2026四川卷）常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A. Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B. a、c两点溶液中水的电离程度c<a C. b点溶液对应酸的电离常数 D. d点溶液中 10.（2026江西卷） 用HCl溶液滴定硼砂（）标准溶液，滴定至终点时，消耗HCl溶液10.00 mL，下列说法正确的是 已知：； A. 滴定开始前，锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗 B. 以酚酞为指示剂，滴定终点时溶液变为红色 C. 滴定至时，体系中 D. HCl溶液浓度为 11. （2026山东卷）下，向初始浓度一定的溶液中加入，通过加入或调节[始终存在，忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值随的变化如图所示（表示，，，）。下列说法错误的是 A. 丁线所示物种为 B. 调节时，需加入 C. 点 D. 点： 12. （2026河北卷）25℃下，在的KI溶液中加入一定量，达平衡时，溶液中和(或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计)： 已知：Ⅰ．时，体系中有存在； Ⅱ．溶液中存在①；②。 下列说法正确的是 A. 反应①的平衡常数 B. 溶液中始终有，且时，的值随增大而减小 C. 若在平衡体系中加入少量，和的平衡浓度均增大 D. 若改变KI溶液的初始浓度，相同下达平衡时，的值不变 学科网（北京）股份有限公司 $ 18.电离平衡 水解平衡 难溶物的溶解平衡 一．刷题秘诀🔑 1.酸碱滴定pH～V标准液曲线的特点 强碱滴定等浓度HA 强酸滴定等浓度BOH 曲线起点:强碱滴定HA,酸性越强起点越低;强酸滴定BOH,碱性越强起点越高 突变范围:强强滴定范围大于强弱滴定 酸碱指示剂的选择:根据中和反应终点的酸碱性选择指示剂。酸性,选甲基橙;碱性,选酚酞;中性,二者均可 2.巧抓“五个”关键点,突破溶液中的粒子浓度关系 五个点 应用 抓反应的起始点 判断酸、碱的相对强弱 抓反应的一半点 判断是哪种溶质的等量混合 抓溶液的中性点 判断溶液中溶质的成分及哪种反应物过量或不足 抓恰好反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 抓反应的过量点 判断溶液中的溶质成分及谁多、谁少还是等量 1.pH与稀释倍数的线性关系🔑 lg=0,代表未稀释;lg=1,代表稀释10倍 (1)HY为强酸,HX为弱酸; (2)a、b两点的溶液中: c(X-)=c(Y-); (3)水的电离程度:d>c>a=b (1)MOH为强碱,ROH为弱碱; (2)lg=0时, c(ROH)>c(MOH); (3)水的电离程度:a>b 2.以常温下将KOH溶液滴入二元弱酸(H2X)溶液中为例,分析pH～lg或lg的线性 关系。🔑 线性分析 特殊点分析 二元弱酸(H2X)第一步电离程度远大于第二步电离程度。lg或lg越大,表示电离程度越大,因而线N代表第一步电离,线M代表第二步电离 pH～lg图是分布系数图的变形,通过找lg=0的点对应的pH,可确定多元弱酸分步电离常数。 如上述图像,可以根据n点、m点的pH确定二元弱酸(H2X)的=10-4.4,=10-5.4 3.沉淀溶解平衡pc(Rn+)～pc(Xn-)图像的分析🔑 硫酸钡是一种比碳酸钡更难溶的物质。常温下pc(Ba2+)随pc(X2-)的变化趋势如图所示(X2-代表C或S)。 坐标轴分析 线、点的分析 横坐标、纵坐标均为离子浓度的负对数,离子浓度越大,其负对数就越小 由于BaCO3的溶解度比BaSO4的大,Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4),所以离子浓度的负对数的值:BaCO3<BaSO4,故直线A表示BaCO3,直线B表示BaSO4;a、b两点在直线A上,表示BaCO3的饱和溶液;c点在直线A的上方,表示BaCO3的不饱和溶液,在直线B的下方,表示BaSO4的过饱和溶液 1．水溶液中粒子浓度大小比较解题步骤 2.粒子间的浓度关系判断方法 (1)若题给选项中全部使用的是“>”或“<”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。 (2)若题给选项中等号一端全部是阴离子或阳离子时，应首先考虑溶液中阴、阳离子的电荷守恒。 (3)若题给选项中等号一端各项中都含同种元素时，首先应考虑元素守恒。 (4)若题给选项中等号一端为c(H＋)或c(OH－)时，应首先考虑是否符合质子守恒。 (5)若题给选项中等号两端既有分子又有离子，则考虑利用质子守恒进行分析，或将电荷守恒与元素守恒相加或相减等。 滴定分布系数图像分析秘诀🔑 分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式,常以pH、分布系数(δ)为横、纵坐标,结合滴定实验数据绘制出关系曲线,这里分布系数(δ)代表组分的平衡浓度占总浓度的比值。 一元 弱酸 (HB) δ0代表HB,δ1代表B- 二元 弱酸 (H2A) Ⅰ代表H2A, Ⅱ代表HA-, Ⅲ代表A2- 以上述二元弱酸为例分析如下: 1.A、C点的应用——计算电离常数与水解常数 (1)pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-),(H2A)==10-1.2。 (2)pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-),(H2A)==10-4.2。 (3)A2-的水解常数:===1×10-9.8。 (4)HA-的水解常数:===1×10-12.8。 2.B、D点的含义及应用 (1)D点HA-浓度最大,B点c(H2A)=c(A2-),B、D点对应的氢离子浓度相同。 (2)根据B(D)点:·=×,由于B(D)点c(H2A)=c(A2-),则c2(H+)=·.据此可以求B(D)点的氢离子浓度。 (3)注意:D点HA-浓度最大,但不是NaHA溶液。因为HA-的电离程度大于其水解程度,则NaHA溶液中c(A2-)>c(H2A),而D点δ(A2-)=δ(H2A),故NaHA溶液对应的图像位置应该在D点略偏右。 技法01 平衡常数间的数学关系模型 1．电离常数与水解常数、水的离子积常数的关系 (1)一元弱酸HA，Ka与Kh的关系 HAH＋＋A－，Ka＝；A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝。 则Ka·Kh＝c（H＋）·c（OH－）＝Kw，故Kh＝。 常温时，Ka·Kh＝Kw＝1.0×10－14，Kh＝。 (2)二元弱酸H2B，Ka1（H2B）、Ka2（H2B）与 Kh（HB－）、Kh（B2－）的关系 HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh（HB－）＝＝＝。 B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh（B2－）＝＝＝。 (3)电离常数与水解常数的关系 ①相同温度下，弱酸的电离常数越小，对应的弱酸根离子的水解常数越大。 ②常温时，对于一元弱酸HA，当Ka＞1×10－7时，Kh＜1×10－7，此时将等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于A－的水解程度，混合溶液呈酸性；同理，当Ka＜1×10－7时，Kh＞1×10－7，A－的水解程度大于HA的电离程度，混合溶液呈碱性。 2．电离常数与溶度积常数的关系 根据电离常数计算出各离子浓度，进而计算Ksp。 如汽车尾气中的SO2可用石灰水吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某CaSO3与水形成的浊液的pH为9，忽略S的第二步水解，则Ksp（CaSO3）＝　　　　　（保留3位有效数字）。[已知：Ka1（H2SO3）＝1.2×10－2，Ka2（H2SO3）＝5.6×10－8] 分析：常温下，pH＝9，c（OH－）＝1×10－5 mol·L－1，由S＋H2OHS＋OH－知，c（HS）≈c（OH－）＝1×10－5 mol·L－1。Kh（S）＝＝＝，则＝，c（S）＝5.6×10－4 mol·L－1。由物料守恒可知：c（Ca2＋）＝c（S）＋c（HS）＝5.6×10－4 mol·L－1＋1×10－5 mol·L－1＝5.7×10－4 mol·L－1，则 Ksp（CaSO3）＝c（Ca2＋）·c（S）≈3.19×10－7。 3．电离常数、溶度积常数与平衡常数的关系 (1)建立Ka与K的关系，一般是在K的表达式的分子、分母中同乘以c（H＋）或c（OH－），转化为Ka与Kw的关系。 如常温下联氨的第一步电离方程式为N2H4＋H2ON2＋OH－　Kb1＝8.7×10－7，反应N2H4＋H＋N2的K＝　　　　。 分析：K＝＝＝＝8.7×107。 (2)建立Ksp与K的关系，一般是在K的表达式的分子、分母中同乘以某个离子的浓度，将分子、分母转化为不同物质的Ksp。 (2)多元难溶弱碱阳离子的水解常数Kh与弱碱的Ksp的关系(以Fe3＋为例)： Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq) Kh＝＝＝ 4．Ksp与溶解度（S）之间的计算关系 对于AB型物质，其Ksp＝。 如60 ℃时溴酸银（AgBrO3）的溶解度为0.6 g，则Ksp（AgBrO3）约等于　　　　。 分析：60 ℃时，c(Ag＋)＝c(Br)=≈2.5×10－2 mol·L－1，则 Ksp(AgBrO3)＝c(Ag＋)·c(Br)＝6.25×10－4。 5．难溶碱的Ksp与pH之间的关系 对于M(OH)n，Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)，c(OH－)＝，进而计算溶液的pH。c(Mn＋)＝＜1.0×10－5 mol·L－1时，沉淀完全。 技法02 关于Ksp的计算 1．根据Ksp计算离子浓度 (1)已知溶度积，求溶液中的某种离子的浓度。 如：Ksp＝a的饱和AgCl溶液中，c(Ag＋)＝ mol·L－1。 (2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度。如：某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝＝10a mol·L－1。 2．计算pH范围 ①pH控制的范围：杂质离子完全沉淀时pH～主要离子开始沉淀时pH。 ②一般情况下，当溶液中离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，通常认为沉淀反应进行完全。 3．计算沉淀转化反应的平衡常数 如反应：Cu2＋(aq)＋ZnS(s)CuS(s)＋Zn2＋(aq) K＝＝＝ 4．计算某些反应的平衡常数 如反应：CdS(s)＋2H＋(aq)Cd2＋(aq)＋H2S(aq) K＝ 🔍模拟演练 1. （宜昌元月调研）室温下向MA(有足量的MA固体，且不发生水解)饱和溶液中通入HCl，调节体系pH促进MA溶解。平衡时，分布系数与pH的变化关系如图所示，其中A代表、或，例如。下列说法错误的是 A. 曲线I代表与pH的变化关系 B. 室温下，约为 C. 时，溶液中 D. 时，溶液中 【答案】D 【解析】 【分析】MA和HCl先发生反应MA+H+=M2++HA-，随通入HCl增多，溶液pH减小，M2+浓度增大，Ⅱ表示与pH的变化关系；随pH减小，δ(A2-)减小，δ(HA⁻)先增大后减小，δ(H2A)增大，所以Ⅳ表示分布系数与pH的变化关系、Ⅲ表示分布系数与pH的变化关系、Ⅰ表示分布系数与pH的变化关系；=时pH=1.27，Ka1=；=时pH=4.27，Ka2=。 【详解】A．根据以上分析，曲线I代表与pH的变化关系，故A正确； B．根据图示，室温下当A2－的分布系数接近1时，饱和MA溶液中M2+浓度为mol/L，所以=，故B正确； C．Ka1×Ka2=， 时，，所以根据图像可知溶液中，故C正确； D．根据电荷守恒c(H+) + 2c(M2+) = c(OH⁻) + c(Cl⁻) + c(HA⁻) + 2c(A2+) 和物料守恒 c(M2+) = c(H2A) + c(HA⁻) + c(A2-)，可得质子守恒式：c(H⁺) + 2c(H2A) + c(HA⁻) = c(OH⁻) + c(Cl⁻)，故D错误； 答案选D。 2. （西安中学检测三）环境保护工程师研究用Na2S、FeS或H2S处理水样中的Cd2+。室温下，H2S饱和溶液的浓度为0.1mol·L-1，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随pH变化关系如下图[例如]。已知：。下列说法错误的是 A. Na2S溶液中：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-) B. 向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S至饱和，可使c(Cd2+)<10-5mol·L-1 C. 忽略S2-的第二步水解，0.01mol·L-1的Na2S溶液中c(OH-)>c(S2- ) D. 向0.01mol·L-1的FeCl2溶液中加入等体积0.2mol·L-1的Na2S溶液，不能形成FeS沉淀 【答案】D 【解析】 【分析】随着pH的不断增大，被不断消耗，逐渐变为，最终变为。所以图中的三条曲线从左往右分别代表、、的物质的量分数随pH变化的曲线。 【详解】A．在溶液中，阳离子所带正电荷总数和阴离子所带负电荷总数相等，阳离子为、，阴离子为、、（带2个单位负电荷，系数为2），等式无误，A正确； B．时，，故；时，，故。 饱和溶液中，，得。 沉淀时发生反应，完全沉淀后生成，代入得。 则，B正确； C．忽略第二步水解，，水解常数。 设，则，解得，，故，C正确； D．等体积混合后，浓度减半：，过量的。 离子积，会生成沉淀，D错误； 故选D。 3. （辽宁名校联盟）如图为氟化镁悬浊液中关系图[]，已知：该温度下，， 下列叙述错误的是 A. 该温度下， B. 若向pH=10的悬浊液中通入HF会降低溶液的pH，提高MgF2的溶解度 C. 若通入HCl调pH=4时溶液中存在： D. pH=11时，溶液中同时存在Mg(OH)2沉淀和MgF2沉淀，则此时 【答案】B 【解析】 【详解】A．由图可知，pH=10时，，则，此时溶液中，有，A正确； B．MgF2​的沉淀溶解平衡为  ，向pH = 10的悬浊液中通入HF，发生反应 ，则  增大，平衡逆向移动，溶解度降低，B错误； C．pH=4时，根据，，则，即；根据物料守恒，，结合，可得，C正确； D．pH=11时，溶液中同时存在Mg(OH) 2和MgF2沉淀，则相同，故，D正确； 故选B。 4. （天津一中月考）常温下，已知1L 0.10mol·L-1 H3RO3溶液pH＜1，向其中加入NaOH 固体(忽略体积变化)，测得溶液中各种含 R 微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列有关说法正确的是 A. N点，c() + c()=0.1mol·L-1 B. 电离平衡常数的数量级为10-7 C. 曲线δ1是指微粒H3RO3的变化趋势 D. 常温下Na2HRO3溶液为酸性 【答案】D 【解析】 【分析】已知溶液，说明其一级电离完全，结合图像变化规律：随增大而减小，对应；先增后减，对应；随增大而增大，对应。 【详解】A．N点，此时，根据物料守恒，初始溶液中（忽略体积变化），但溶液中的存在形式为、、，因此，而选项中缺少，A错误； B．M点，，对应的二级电离：，电离常数，由于，故，数量级为，B错误； C．根据分析可知，对应，C错误； D．由M点得（二级电离：），N点，，对应三级电离，故；的水解反应为，水解常数；，说明的电离程度大于水解程度，因此溶液呈酸性，D正确； 故答案选D。 5. （福州适应五）HA和分别为一元酸和二元酸，不发生水解。常温条件下，现有含的饱和溶液和含的MB饱和溶液。两份溶液中及含A粒子的微粒分布系数[如]的变化关系如下图所示。下列说法错误的是 A. 曲线②代表含MA2的溶液中的变化 B. 的平衡常数约为 C. D. 饱和溶液中存在 【答案】D 【解析】 【分析】由题意可知，因为含A粒子的微粒分布系数随溶液pH的变化而变化，说明HA为弱酸，溶液中A-会水解，则曲线③代表的为A-的分布系数，曲线④代表的为HA的分布系数，随着溶液的pH增大，溶液中c(OH-)增大，使A-水解平衡逆向移动，c(A-)增大，根据Ksp(MA2)=c(M2+)c2(A-)为常数可知，此时该溶液体系中c(M2+)减小，则其pc(M2+)增大，，则曲线②代表的为含MA2的溶液中的变化，曲线①代表的为含MB的溶液中的变化。 【详解】A．由分析可知，曲线②代表含MA2的溶液中的变化，A正确； B．由图可知，当pH=3时，溶液中c(A-)=c(HA)，c(OH-)==10-11mol/L，的平衡常数为：K==，B正确； C．由图可知，当pH=10时，MB(s)的饱和溶液中pc(M2+)=5，则c(M2+)=10-5mol/L，且其不随溶液pH的变化而变化，说明HB为强酸，在溶液中没有B2-的水解，则Ksp(MB)=c(M2+)c(B2-)=(10-5)2mol2/L2=10-10mol2/L2，C正确； D．饱和溶液中存在物料守恒：2c(M2+)=c(A-)+c(HA),则c(M2+)=[c(A-)+c(HA)]，由Ka(HA)=，Ksp(MA2)=c(M2+)c2(A-)=[c(A-)+c(HA)]c2(A-)=，等式两边同时除以c3(A-)可得，，代入Ka(HA)解得：，D错误； 故答案选D。 6. （东北三省一区二模）取20.00 mL含甲胺（）和吡啶（）的混合溶液，用HCl标准溶液滴定，滴定曲线如图甲，4种含氮微粒的分布分数与pH关系如图乙[比如：]。下列说法正确的是 A. 曲线①表示甲胺的分布分数 B. 甲胺的含量： C. a点：99.8%的吡啶转化为 D. b点： 【答案】B 【解析】 【分析】甲胺碱性更强，优先与盐酸反应，故第一个滴定突变点为甲胺恰好完全反应；随着不断滴加HCl，酸性增强，pH减小，故④代表、③代表、②代表、①代表，据此解答。 【详解】A．根据分析，曲线①代表 ，A错误； B．第一个滴定突变点为甲胺恰好完全反应， ，甲胺含量为 ，B正确； C．结合图甲和图乙可知，a点pH为7.92，图乙中②代表，，则，故a点：0.2%的吡啶转化为，C错误； D． b点溶液呈酸性，故 ，D错误； 故选B。 7. 常温下，取三份浓度均为，体积均为的醋酸钠溶液，分别向其中滴加浓度均为的硝酸铵溶液、醋酸铵溶液和硝酸溶液，滴加过程中溶液的变化曲线如图所示，下列说法正确的是 A. B. 水的电离程度： C. 常温下 D. a点溶液中： 【答案】C 【解析】 【分析】硝酸为强酸，硝酸铵为强酸弱碱盐，溶液显酸性，醋酸铵为弱酸弱碱盐，酸性弱于硝酸铵；等浓度的溶液酸性硝酸大于硝酸铵大于醋酸铵，酸性越大，加入后pH越小，则结合图可知，曲线cba分别代表硝酸、硝酸铵溶液和醋酸铵溶液； 【详解】A．溶液中均加入10mL硝酸铵溶液、醋酸铵溶液和硝酸溶液后，醋酸铵中含有醋酸根离子，则a点醋酸根离子浓度最大；d点加入硝酸恰好生成弱酸醋酸，d点醋酸根离子浓度最小，A错误； B．加入醋酸铵，铵根离子和醋酸根离子双水解促进水的电离，且结合A分析，a点醋酸根离子浓度最大a点水的电离程度最大；d点加入硝酸恰好生成弱酸醋酸，抑制水的电离，d点水的电离程度最小；b点铵根离子和醋酸根离子双水解促进水的电离，c点生成醋酸抑制水的电离，b点水的电离程度大于c，B错误； C．b点铵根离子和醋酸根离子双水解促进水的电离，且溶液呈中性，则铵根离子和醋酸根离子水解程度相同，则；结合起点pH=8.9，pOH=5.1，，则，故，C正确； D．a点溶液中溶质等浓度醋酸钠和醋酸铵溶液，醋酸根离子浓度最大，铵根离子水解，则钠离子浓度大于铵根离子，溶液pH>7，显碱性，则氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，故，D错误； 故选C。 8. （重庆七校联考）某溶液的总硫浓度，含硫物种分布系数()与pH的关系曲线如图，CuS、ZnS在不同pH下的临界金属离子浓度的pM曲线如图，。已知常温下。下列说法错误的是 A. 曲线2代表随pH的变化 B. 数量级为 C. 向该溶液中加入一定量固体，并调pH至时， D. 用ZnS可除去溶液中混有的少量 【答案】C 【解析】 【分析】远小于，相同pH下溶液中一致，由可知，浓度更小，对应pM更大，因此曲线1代表随pH的变化，曲线2代表随pH的变化。为二元弱酸，pH升高时分步电离，pH较小时含硫物种主要为，随pH升高减小，先增大后减小，pH进一步升高时增大，对应分布系数曲线中，时对应pH=12.9，，数量级为。 【详解】A．的大于，相同pH下浓度更大，对应pM更小，曲线2代表随pH的变化，A正确； B．，数量级为，B正确； C．溶液中加入一定量固体后，不外加物质，存在电荷守恒：，调至时，由B项分析可知，此时溶液pH=12.9，呈碱性，，联立两式可知：，但调pH，必然外加了物质，引入金属阳离子，故原式一定不成立，C错误； D．的溶解度小于，可与反应转化为更难溶的，从而除去溶液中混有的少量，D正确； 故选C。 9. （西安85中学期末）为二元弱酸，常温下将的溶液滴入的溶液中，溶液中(或)的分布系数、溶液体积V与的关系如图所示。已知：。下列叙述正确的是 A. 曲线a、b分别表示的是和的分布系数变化曲线 B. q为滴定终点，此时溶液中的离子浓度： C. 的水解平衡常数 D. n点对应的溶液中： 【答案】C 【解析】 【详解】A．初始时溶液为NaHA，HA-分布系数最大，随NaOH加入HA-被中和为A2-，故HA-分布系数减小（曲线a），A2-分布系数增大（曲线b），A错误； B．滴定终点为V=20mL（生成Na2A），A2-水解使溶液呈碱性，离子浓度应为c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)，B错误； C．m点pH=4.2时，δ(HA-)=δ(A2-)，即c(HA-)=c(A2-)，H2A的K2=，Na2A的Kh1=，C正确； D．n点时加入的NaOH溶液是10 mL，此时溶液中的溶质有NaHA和Na2A，且两物质浓度相等。电荷守恒：；物料守恒：，联立可得：， D错误； 故选C。 10. （厦门一中12月考）常温下，在含浓度均为的、的混合溶液中滴同浓度的氨水，溶液中某些粒子浓度的负对数[，、、]与的关如图所示，已知常温下，溶解度大于。 下列叙述错误的是 A. 代表与关系 B. 的数量级为 C. 时， D. 的 【答案】C 【解析】 【分析】(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq) =c(Mg2+)×c2(OH-)、(s)Fe2+(aq)+2OH-(aq) =c(Fe2+)×c2(OH-)，pH越大，c(OH-)越大，c(Mg2+)或c(Fe2+)越小，pX越大，故L3表示-lg]与的关系，Kb=，取a点(6.98，2.27)数值计算：Kb=102.27×=10-4.75；常温下，溶解度大于，则＞，c(Mg2+)=c(Fe2+)时前者c(OH-)更大，pH更大，故L1代表与关系，代表与关系。 【详解】A．由分析可知L2代表-lgc(Mg2+)与pH的关系，A正确； B．L1代表与关系，带入a点(6.98，2.27)数值计算，Ksp[Fe(OH)2]=c(Fe2+)·c2(OH-)=10-2.27×()2=10-16.31，数量级为10-17，B正确； C．当V=40时，NH3·H2O恰好与0.001 mol Fe2+、0.001 mol Mg2+完全反应生成Mg(OH)2、Fe(OH)2沉淀和0.004 mol ，溶液为NH4Cl溶液。水解使溶液显酸性，故c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)，C错误； D．反应Mg2++2NH3·H2O=Mg(OH)2↓+2的平衡常数K=Kb2[NH3·H2O]/Ksp[Mg(OH)2]。取L2(Mg2+)在pH=12时，pX=5即c(Mg2+)=10-5mol/L，c(OH-)=10-2 mol/L，Ksp[Mg(OH)2]=10-5×(10-2)2=10-9，Kb=10-4.75，则K=(10-4.75)2/10-9=10-0.5＜1＜100，D正确； 故选C。 11. （武汉四中12月月考）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是 A. 废水中的含量为 B. c点： C. a点： D. 的平衡常数 【答案】D 【解析】 【详解】A．由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点，发生的反应有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O，由关系式~[]~4可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL溶液中，则原废水中，因此，废水中的含量为，A错误； B．c 点加入NaOH标准溶液的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之比为1∶4∶1，由电荷守恒可知， ，由于c(Na+)＞c(Cl-)，，B错误； C．a点加入10.00mL的NaOH溶液，得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液，且浓度之比为2∶1∶1，在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞c[(CH2)6N4H+]，C错误； D．由图1和图2可知，当时，占比较高，，则由氮守恒可知，，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则的平衡常数 ，D正确； 综上所述，本题选D。 12. （西南名校联盟诊断）HR分子在水中存在以下形式：、、。在25℃时，向100 mL 0.01 mol/L 溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液。溶液pH、分布系数[如]与加入NaOH体积的变化关系如图。下列说法错误的是 A. 曲线Ⅰ是 B. C. b点处： D. c点处： 【答案】C 【解析】 【详解】A．随NaOH溶液的加入，pH增大，分布分数将减少，HR先增加后减少。故曲线Ⅰ为。a点代表HR和分布分数相等的点，图中b点滴入NaOH为10 mL，和NaOH的物质的量相等，得到HR，c点和NaOH的物质的量之比为，得到主要粒子为。根据分析可知，随着pH值增大，分布分数减少，曲线Ⅰ代表的分布分数，A正确； B．a点代表HR和分布分数相等的点，二者浓度相等，对应的pH=9.6，c(H+)=1.0×10-9.6mol/L，，B正确； C．b点滴入NaOH为10 mL，和NaOH的物质的量相等，得到HR。据题意HR分子在水中存在以下形式：、HR、，电荷守恒应为，C错误； D．c点和NaOH的物质的量之比为，得到主要粒子为，根据质子守恒，有，D正确； 故答案选C。 13. （人大附中2026）和是在不同pH的溶液体系中的两种可能产物。25℃时，二者的沉淀溶解平衡曲线如图。 已知：25℃时，，。下列说法正确的是 A. 溶液中 B. M点，溶液中存在 C. P点所示条件下，能生成沉淀，不能生成沉淀 D. 的平衡常数 【答案】D 【解析】 【详解】A．溶液中，因此元素守恒为，故A项错误； B．M点，曲线上的点均为饱和溶液，因此，，因此，故B项错误； C．P点位于溶度积曲线之上、溶度积曲线之下，纵坐标越往上，越大，因此P点为的过饱和状态，为的不饱和溶液，故C项错误； D．的平衡常数，故D项正确 综上所述，正确的是D项。 14. (衡水二中)常温下，向20.00 mL 0.5 mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，反应液中含碳物种的浓度与NaOH溶液滴加量的变化关系如图所示，其中m点混合液中。已知：常温下，；、的水解常数分别为、。下列说法错误的是 A. 曲线丙表示与滴加NaOH溶液体积的关系 B. 常温下，草酸的电离常数 C. n点溶液中： D. 【答案】C 【解析】 【分析】向草酸溶液中滴加NaOH溶液，随NaOH溶液体积增大，浓度逐渐降低，对应曲线甲；浓度先增大后减小，对应曲线乙；浓度逐渐增大后趋于稳定，对应曲线丙。m点为的点，此时，可得。n点对应完全反应生成的点，此时加入NaOH溶液体积为20mL，溶液总体积为40mL，含碳物种总浓度为。水解常数满足，，二者比值为。 【详解】A．随NaOH溶液滴加，浓度逐渐升高，对应曲线丙，A正确； B．m点，，，B正确； C．n点加入20mL NaOH溶液，溶液总体积为40mL，电荷守恒为，含碳物种总浓度为，故，等式不成立，C错误； D．，D正确； 故选C。 15. （湘豫名校）常温下，用标准液滴定一定浓度的二元酸，滴定过程中混合液的、混合液中含物种的分布分数[如]与滴入的NaOH标准液体积的变化关系曲线如图所示(忽略混合后溶液体积的变化)： 已知：常温下，、；、。下列说法错误的是 A. 曲线甲对应的物种是 B. 滴定时，可选用酚酞作指示剂 C. 常温下，b点对应混合液的 D. 点： 【答案】D 【解析】 【详解】A．滴定过程中混合液的逐渐增大，故曲线甲、乙、丙对应的物种依次为、、，A正确； B．滴定终点时相当于溶液，滴定终点的通过计算，常温下，，即，则，故，酚酞变色范围为，故可选用酚酞作为指示剂，B正确； C．点处，，而，即，，故，C正确； D．点处，，由电荷守恒知，，由滴定pH曲线可知，该点混合液的，故，则，D错误； 故选D。 16. (长沙一中第五次月考）是一种二元弱酸，是一种难溶性盐。图中曲线表示常温下溶液中部分粒子间的关系(ⅰ和ⅱ)。 ⅰ．溶液中，各物种(、、)的与pH的关系； ⅱ．含的溶液中，与pH的关系。下列说法正确的是 A. 曲线①表示与pH的关系 B. 常温下，的 C. 常温下，时，溶液中 D. 向(ⅱ)中的溶液中增加，平衡后溶液中、、的浓度之和增大 【答案】C 【解析】 【分析】是一种二元弱酸，随着pH增大，逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大；含的溶液中，随着pH增大，逆移，逐渐增大，导致逆移，逐渐减小，因此与的变化呈反比，据此可得曲线①表示与pH的关系，曲线②表示与pH的关系，曲线③表示与pH的关系，曲线④表示与pH的关系，据此分析。 【详解】A．根据分析，曲线③表示与pH的关系，A错误； B．常温下，(①②交点代入)，(①③交点代入)，的，B错误； C．时，由图可知，溶液中：，C正确； D．Ⅱ中溶液含，溶液已饱和，增加不改变溶解平衡，及水解产物浓度不变，三种含碳物种浓度之和不变，D错误； 故答案为：C。 17. 常温下，溶液中以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表或]。已知：，比更易与碱反应，形成；溶液中时，X可忽略不计。 下列说法错误的是 A. L为与的关系曲线 B. 的平衡常数为 C. 调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和 D. 调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离 【答案】B 【解析】 【分析】和沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2，沉淀形成Al(OH)3，则和的曲线平行，根据，比更易与碱反应，因此[Zn(OH)4]2-生成的pH低于[Cd(OH)4]2-，故从左到右曲线依次为：或。如图可知：的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为。据此分析： 【详解】A．据分析，L为与的关系曲线，故A正确； B．如图可知，的平衡常数为，则的平衡常数为，故B错误； C．如图可知，pH=14时开始溶解，pH=8.4时开始溶解，且pH=14时，即可认为完全溶解，并转化为，因此调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和，故C正确； D．的开始沉淀pH为，的完全沉淀pH为，因此调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离，故D正确； 故答案为B。 18. (长沙一中第五次月考）稀土永磁材料——高性能钕铁硼合金为新能源汽车提供核心原材料。从钕铁硼废料中提取氧化钕()的工艺流程如图1所示。草酸钕晶体的热重曲线如图2所示。 已知：常温下，，；；，。 下列说法不正确的是 A. 图1中加大盐酸后产生的气体的主要成分是 B. “滤液1”中加入反应的离子方程式为 C. 加入的目的是将溶液pH调至3.2~8.5 D. 图2温度处于500℃时剩余固体的主要成分是 【答案】C 【解析】 【分析】1．酸浸分离（盐酸处理废料），废料中不与盐酸反应的杂质形成滤渣，最终得到滤液1（含 、）、气体（）、滤渣。 2．除铁（氧化+调pH沉淀） 滤液1中加入试剂分两步除铁：i) 加：将氧化为，因为 比 更易通过调pH沉淀分离；ii)加：调节溶液pH，使转化为沉淀。过滤后，作为沉淀除去，剩余滤液2（主要含）。 3．沉钕（草酸沉淀稀土离子）滤液2中加入（草酸），与草酸根结合生成草酸钕晶体 。 此步利用“草酸盐难溶”特性，实现与其他离子的分离富集。 4．灼烧分解（制备氧化钕）草酸钕晶体经灼烧发生热分解，失去结晶水并分解草酸根，最终生成目标产物，具体产物需结合热重曲线细节，但核心是“高温下草酸盐分解为氧化物”。 【详解】A．废料与盐酸反应的气体成分钕铁硼废料含Nd、Fe等活泼金属，这些金属与盐酸发生置换反应生成；硼与浓盐酸不反应，因此产生的气体主要成分是，A选项正确； B．滤液1中含有Fe与盐酸反应生成的，在酸性条件下作为氧化剂，将氧化为，自身被还原为，离子方程式为，符合氧化还原反应的电子守恒、电荷守恒和原子守恒，B选项正确； C．调节pH的合理性加入NaOH的目的是沉淀，同时避免沉淀，需计算对应的pH范围：完全沉淀的pH：当完全沉淀时，，根据，可得：，则，即pH=3.2。开始沉淀的pH：假设，根据，可得：，则，即pH≈6.83。因此，为沉淀且不沉淀，pH应调至左右，而非（pH=8.5时会沉淀），C选项错误； D．的摩尔质量，时剩余质量为，失去的质量为，对应10个结晶水（），此时固体为。时剩余质量为，剩余固体质量为，对应的摩尔质量（）。处于之间，此时剩余固体主要成分是，D选项正确； 故选C。 19. （山东日照一中12月）室温下，将0.1 mol AgCl置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为K1和K2，的水解常数。下列说法中错误的是 A. I、IV分别为pAg+、pNH3的变化曲线 B. C. D点： D. C点： 【答案】B 【解析】 【分析】pH越大，酸性越弱，浓度越大，与配位结合生成配离子，游离浓度越小，[Ag(NH3)2]+比[Ag(NH3)]+更易生成，所以随pH增大而增大，、，​随pH增大而减小，且​-pH曲线斜率最大，故Ⅲ代表，Ⅱ代表，Ⅰ代表，IV为，据此解答。 【详解】A．由分析可得，Ⅰ代表，IV为，A正确； B．是反应的平衡常数：，在D点，，且对应曲线Ⅳ（）的，即，代入得：； 反应的平衡常数：，B点时，此时，因此； 方程式与的加和等于方程式，因此，B错误； C．题意说明保持溶液体积和N元素总物质的量不变，则 ，，因为D点pH=7.02，，可得，故，C正确； D．因为，C点为I（）和III（）的交点，因此，故，即，D正确； 故选B。 🎯 真题链接 —— 直击高考 1. （2026陕晋青宁高考）二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，的为。将足量 置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是 A. M点的pH为5.66 B. 在纯水中的溶解度为 C. 该饱和溶液中， D. 反应的平衡常数为 【答案】C 【解析】 【分析】低pOH(高pH，碱性环境)时，虚线占主导，因此虚线代表，中间区域实线占主导，代表，高pOH(低pH，酸性环境)时，点线占主导，代表；计算电离常数： 当pOH=3.67时，实线与虚线相交，即。此时pH=14-3.67=10.33，碳酸的二级电离常数，同理当pOH=7.65时， ，求得碳酸的一级电离常数，据此解答。 【详解】A．M点是点线和虚线的交点，即。 根据，当两浓度相等时，，所以 ，即pH=8.34，A错误； B．若不考虑水解，溶解度 满足，得 ；但实际上会水解为​、，因此溶解度大于 ，B错误； C．根据物料守恒， ，故 最大；的第一步水解常数，溶液中主要由水解产生，设水解浓度为x，，， ， ，水解率超过50%，这说明水解程度很大，产生了较多的，故 ，浓度顺序成立，C正确； D．平衡常数，代入、、，得，不是，D错误； 故选C。 2. （2026贵州卷）25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A. 曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B. 滴定HA过程中存在关系： C. 其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D. 越大， 时溶液的pH越接近7 【答案】C 【解析】 【分析】由滴定曲线可知：未加NaOH（ ）时，HA的pH大于HB，说明HA酸性更弱。 【详解】A．随着NaOH溶液的滴入，发生反应NaOH+HA=NaA+H₂O，在10%<T<90%内，体系中存在A-与HA组成的缓冲体系，能共同稳定体系的pH，A正确； B．在任意时刻，根据电荷守恒有c(A-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，根据元素守恒有c(Na+)=Tc(A-)+Tc(HA)，则有c(H+)+Tc(A-)+Tc(HA)=c(A-)+c(OH-)，进而可得Tc(HA)+(T-1) c(A-)+c(H+)=c(OH-)，B正确； C．由题图可知，酸性：HB>HA，Ka(HB)>Ka(HA)，而滴定终点附近时HB的pH突变范围较HA大，可得其他条件不变时，Ka越大，滴定终点附近时pH突变范围越大，C错误； D．利用极端假设法，常温下，假设是等浓度的盐酸与醋酸溶液，都当恰好与NaOH溶液反应即T=100%时，NaCl溶液的pH=7，则可得Ka越大，T=100%时溶液的pH越接近7，D正确； 故选C。 3. （湖北26高考）某溶液含有初始浓度为和配体酸。溶液中的部分物种分布系数随变化如图所示，除了、外不考虑其他含物种。已知时，电离常数的，。下列说法错误的是 A. 时，溶液中有生成 B. 时， C. 平衡常数的 D. 点对应的溶液中， 【答案】D 【解析】 【分析】pH较低时，未发生反应，、，随着pH升高，发生络合反应：，从0开始上升，据此解答。 【详解】A．从图像中可以看出，在之后，代表的平衡曲线就已经离开横轴（分布系数大于0），说明在时，已经有络合产物有生成，A正确； B．pH=3.25时，的，故；此时消耗的物质的量为，生成；由HL电离常数，得； 因此浓度顺序为，B正确； C．反应​的平衡常数； 时，，约去后得； 由B项知，则，因此，C正确； D．c点即，根据物料守恒： 总L：， 总Zn：，两边乘2得： 联立两式消去相同项得：，代入得： ，D错误； 故选D。 4. （2026河南卷）常温下，向 溶液中加入固体，并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知与可生成配离子，的，。与的变化关系如图所示，代表、或，其中，。 下列说法正确的是 A. 时， B. 点的纵坐标为-4.10 C. 时，完全溶解 D. 的 【答案】B 【解析】 【分析】题目中涉及的化学反应和平衡关系：H6Y2+的逐级电离：。随 pH 增大，δ(Y4-)增大，故随 pH 增大而增大的曲线代表Y4-，，斜率为-1，，这是一条斜率为-2的直线，由此可知， (6.16， 0) 的线代表，， (8.21， 0)的线代表，则，，据此解答。 【详解】A．根据 K5 = 10-6.16，当 pH = 7.00 时：，因此c(H2Y2-) < c(HY3-)，A 错误； B．M为lg[]与lg[]的交叉点，说明lg[]=lg[]，即，pH=10.26，代入任意方程，求纵坐标：，B 正确； C．加入固体，若完全溶解在1.00L溶液中，需要消耗一部分形成配合物，c() = 1.00 × 10-3 mol·L-1；由于0.101 mol/L远大于1.00 × 10-3 mol·L-1，Y总浓度基本不变，近似为0.100 mol/L ，在pH=6.50时计算的浓度：，据= ，未配位体系主要是，此时，若BaSO4能够完全溶解，绝大部分Ba都会形成[BaY]2-，故。根据配合物平衡常数逆推此时溶液中游离的浓度：，代入数据计算：，此时，说明 BaSO4达到了沉淀溶解平衡状态，无法继续溶解，即未能完全溶解，C错误； D．该反应的，D错误； 故选B。 5. （湖南2026高考）常温下，向溶液中缓慢滴入溶液，溶液的 和 [ ]与 的变化关系如图所示。已知： 。下列说法错误的是 A. B. C. 点 对应溶液中的水的电离程度最大 D. 点 对应溶液中的 最小 【答案】D 【解析】 【详解】A．当加入 时，二者恰好发生反应 ，得 ，故初始， ，因此，A正确； B．在V(NaHCO3) = 10 mL时，pBa = 4.3，即c(Ba2+) = 10-4.3 mol·L-1。此时溶液主要存在BaCO3沉淀，为BaCO3饱和溶液，c() 主要来自BaCO3的溶解，且溶液中大量抑制水解，可近似认为c() ≈ c(Ba2+)，故：，已知 ，即100.3=2，可得10-0.3=0.5，计算得，B正确。 C．各点水的电离程度比较如下：点a为强碱Ba(OH)2溶液，强烈抑制水电离。点b含NaOH和BaCO3沉淀，仍呈碱性，抑制水电离。点c恰好生成Na2CO3，水解促进水电离。点d为NaHCO3过量，水解能力弱于，对水电离促进作用减弱。因此，点c时水的电离程度最大，C正确； D．根据溶度积公式：，点c时恰好生成Na2CO3，c()最大，故c(Ba2+)最小。点d时过量，溶液体积增大使被稀释， 下降，c(Ba2+)反而上升。因此，c(Ba2+)最小的是点c，而非点d，D错误； 故选D。 6. （2026云南卷）常温下，1 L水溶液中和的初始浓度分别为和，达到溶解平衡时(，pM与pH的关系如图()，M代表、、和)。 已知： 下列说法正确的是 A. 曲线Ⅰ是的变化曲线 B. C. 溶液中，的浓度为 D. ， 【答案】B 【解析】 【分析】，根据，两式联立得到，两边取负对数得到：，这意味着的pM值与的pM值始终平行，且在上，故Ⅰ代表，Ⅱ代表，根据，为了维持恒定，的pM与Ⅰ呈反比，因此上升的曲线Ⅳ代表，根据反应①：，是定值，故不变，线Ⅲ代表，据此解答。 【详解】A．由分析可知，曲线Ⅱ代表，A错误； B．该反应的平衡常数，由分析推导可知，代入平衡常数表达式得到，观察图中pH= 2.87 时的点，该点位于曲线Ⅰ上，说明此时，pH= 2.87 时的点向上延伸，与Ⅲ的交点处：，此时，代入平衡常数表达式得到：，B正确； C．由B项分析可知，并保持不变（或由Ⅰ线pH=0.15时，，，即曲线Ⅳ与Ⅲ的相交时，pH=0.15），故的浓度为，C错误； D．对溶液中物种做物料守恒：总草酸根（溶液中）： ；总铜（溶液中）： （注：两种以固体形式存在的只是为了列物料守恒），将两式整理得到，，这是一个等式，D错误； 故选B。 7. （2026北京卷）已知存在如下平衡：① ；② 。研究在、和水溶液中的溶解性，实验如下。 资料：依据与的反应，以淀粉为指示剂，用标准溶液可准确测定水溶液中的浓度。下列说法不正确的是 A. 的现象符合相似相溶原理，可知 B. 三支试管中，的大小顺序： C. 中，若增加的体积，则一定减小 D. 测中：取的下层溶液，加入水溶液后，依据资料方法测定 【答案】B 【解析】 【详解】A．为非极性分子，为非极性溶剂，水为极性溶剂，的萃取现象符合相似相溶原理；平衡①的平衡常数，大部分进入层，，故，A正确； B．为饱和碘水，水层总浓度最大；加入后，大量​转移到有机层，水层游离浓度大幅降低，因此：；向中滴入水溶液，发生平衡②：​，消耗水层游离​，促使平衡①逆向移动，有机层的向水层转移，减小，而为了维持不变，也要减小，故：， 因此三者顺序应为，B错误； C．平衡①的平衡常数仅随温度变化，温度不变时为定值。增加体积，更多会从水层进入有机层，但水层游离​浓度因体系稀释、平衡移动持续降低，由可知，有机层浓度一定减小，C正确； D．取的下层溶液，加入水溶液后振荡，与反应生成完全进入水层，用标准溶液滴定水层的（滴定过程中会不断分解出参与反应），可测定总物质的量，进而计算，D正确； 故选B。 8. （2026重庆卷）能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合，调并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是 A. 时， B. 时， C. 时， D. 时， 【答案】C 【解析】 【详解】A．x=0时溶液为溶液，若不考虑水解生成的，以及调pH外加的酸或碱，电荷守恒式应为，选项中系数错误，A错误； B．x=0.6时过量，除水解外，水解也会结合，质子守恒式为，故，B错误； C．x=0.75时=0.25n，n(Phen)=0.75n，二者恰好按1:3完全配位生成；，，少量水解故，配离子物质的量为0.25n，水解后浓度仍大于配离子浓度，故 ，C正确； D．x=0.9时=0.1n，，完全配位最多生成0.1n配离子，即使配位完全 ，若配离子少量解离则 ，不可能大于，D错误； 故选C。 9. （2026四川卷）常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A. Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B. a、c两点溶液中水的电离程度c<a C. b点溶液对应酸的电离常数 D. d点溶液中 【答案】A 【解析】 【分析】随着增大，减小，增大；增大，减小，减小，减小，故上升的曲线Ⅰ、Ⅱ代表，且酸性较强的应在下，故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸，Ⅱ代表酸性较强的酸；根据水的离子积常数变形得：，两边取负对数：，若对应pH=1.95（c点），对应的值为： （超出纵坐标范围）；说明酸性较强酸的不在图像上；酸性较弱的弱酸初始，代入上述公式，，刚好与曲线Ⅲ吻合，故曲线Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的；由图像可计算出酸性较强的酸的；由，两边取负对数得：，时，酸性较强的弱酸的pH=1.95，代入公式：，刚好对应曲线Ⅳ初始时刻与纵轴的交点，故Ⅳ代表酸性较强的弱酸的，据此解答。 【详解】A．由上述分析可知，Ⅲ代表两种弱酸中较弱的弱酸滴定过程中随的变化曲线，A错误； B．a 点和 c 点都在时，即纯弱酸溶液。c点的酸性较强的弱酸对应的pH=1.95，a 点对应较弱酸的，其对应的 pH=2.89 ，无论哪一个，酸溶液中的均会抑制水的电离，所以 c 点对水的电离抑制作用更强，即水的电离程度：c＜a，B正确； C．由B项可知 a点数据：，弱酸电离中，初始，因此电离常数，C正确； D．d点，即加入体积为，此时溶液中：电荷守恒：；物料守恒：；联立整理得：，酸性较强的弱酸的，滴定一半时存在：，即弱酸溶液呈酸性，，因此，故等式成立，D正确； 故选A。 10.（2026江西卷） 用HCl溶液滴定硼砂（）标准溶液，滴定至终点时，消耗HCl溶液10.00 mL，下列说法正确的是 已知：； A. 滴定开始前，锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗 B. 以酚酞为指示剂，滴定终点时溶液变为红色 C. 滴定至时，体系中 D. HCl溶液浓度为 【答案】C 【解析】 【分析】由已知，与按1:1反应生成，1mol 电离出，水解后生成2 mol ，故计量关系为； 【详解】A．滴定前锥形瓶若用硼砂标准溶液润洗，会使瓶内硼砂的物质的量偏大，导致测定结果误差，锥形瓶只需水洗无需润洗，A错误； B．HCl滴定硼砂，滴定前硼砂溶液呈碱性，加入酚酞显红色，滴定终点时溶液pH降至酚酞变色范围以下，现象为红色变为无色，B错误； C．根据，则，即，则，则，因此，C正确； D．由分析可知，反应计量关系为，，则，，D错误； 故选C。 11. （2026山东卷）下，向初始浓度一定的溶液中加入，通过加入或调节[始终存在，忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值随的变化如图所示（表示，，，）。下列说法错误的是 A. 丁线所示物种为 B. 调节时，需加入 C. 点 D. 点： 【答案】D 【解析】 【分析】初始溶液是NH4Cl溶液，加入CaCO3后，CaCO3会部分溶解，同时溶液中存在、NH3、Ca2+、、等离子的平衡。随着pH变化，和NH3的浓度会发生变化，当pH增大时，减少，NH3增加，Ca2+减少，先增后减，增加。确定各曲线代表的物质：甲线：随着pH增大，水解被抑制，但转化为NH3，浓度减小， lg[c(X)]逐渐减小，说明X的浓度随pH增大而减小。这符合的变化。乙线：随着pH增大，转化为NH3，浓度增大，lg[c(X)]逐渐增大，说明X的浓度随pH增大而增大。这符合NH3的变化。丙线：随着pH增大，CaCO3溶解度降低，Ca2+浓度减小，lg[c(X)]逐渐减小，说明X的浓度随pH增大而减小。这符合Ca2+的变化。丁线：随着pH增大，H2CO3转化为，再转化为，浓度先增后减，lg[c(X)]先增大后减小，说明X的浓度先增后减。这符合的变化。综上：甲线代表，乙线代表NH3，丙线代表Ca2+，丁线代表。 【详解】A．根据分析，丁线代表，A正确； B．原溶液是NH4Cl溶液，水解使溶液呈酸性。要使pH=7，需要中和部分H⁺，即加入NaOH，B正确； C．P点坐标为(8.35, -3.25)，即pH=8.35时，lg[c()] = -3.25，根据丙线，lg[c(Ca2+)] = -4.15。因此：，，C正确； D．O点(pH=9.25)处，  ，可得：，Q点(pH=12.50)，  ，则：，D错误； 故选D。 12. （2026河北卷）25℃下，在的KI溶液中加入一定量，达平衡时，溶液中和(或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计)： 已知：Ⅰ．时，体系中有存在； Ⅱ．溶液中存在①；②。 下列说法正确的是 A. 反应①的平衡常数 B. 溶液中始终有，且时，的值随增大而减小 C. 若在平衡体系中加入少量，和的平衡浓度均增大 D. 若改变KI溶液的初始浓度，相同下达平衡时，的值不变 【答案】B 【解析】 【分析】当pH<8.73时，体系中有存在。这意味着在pH≤8.73时，溶液中的处于饱和状态，其浓度保持恒定。 【详解】A．反应①的平衡常数，pH=7.5时，，根据碘元素守恒，初始，由于反应①消耗了转化为了，且物质的量之比为1：1，反应2在pH=7.5时产生的极少，趋近于0，可以忽略，所以此时平衡时： ，代入数据： ，A错误； B．当pH<8.73时，，对应关系成立，当pH＞8.73时，反应②  右移，消耗  生成更多 ，因此始终满足 ；当时，，逐渐降低，K不变，故的值随增大而减小，B正确； C．当pH＜8.73时，体系中已经存在，说明溶液中的已经达到了饱和溶液的溶解平衡。此时再加入少量的，不变，因此，化学平衡①和②都不会发生移动，和的平衡浓度都保持不变，C错误； D．反应②+3×反应①得到，平衡常数，，相同下意味着是定值，改变KI溶液的初始浓度，反应①平衡会发生移动，改变，K保持不变，故是变量，D错误； 故选B。 2 学科网（北京）股份有限公司 $