内容正文:
南宁二中2025-2026学年度下学期高二期末考试
化学
相对原子质量:H-1C-120-16Na-23S-32Hg-201
I卷
一,选择题(共42分,14小题。每小题只有一个选项是符合题意的)
1.南宁马山县被誉为“中国黑山羊之乡”,黑山羊的肉、毛均有较高利用价值。下列说法不正确的是
A.羊的脂肪属于高分子化合物
B.羊所食草料中的纤维素属于多糖
C.羊毛制品的真伪可用灼烧时有无烧焦羽毛气味来甄别
D.羊毛制品不宜用碱性洗涤剂清洗
2.利用下列装置和试剂进行实验,能达到实验目的的是
乙敵、乙
浓疏酸
饱和碳碰
钠溶液
A.分离溴苯和苯
B.制取乙酸乙酯(必要时可加沸石)
7,
Fe
Br的
煤油
CCL溶液
NaOH溶液
C.制备Fe(OH)2并能较长时间不变色
D.
用乙醇萃取CCL,中的B5
A.A
B.B
C.C
D.D
3.科研人员开发了一种生产药物中间体三氟甲苯的方法:
OH发光二极管
CF
+H2个+C02个
设N为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A.1mol三氟甲苯中o键数目为16N
B.25C时pH=2的三氯乙酸溶液中,由水电离的氢离子数目1×10~2N
C.标准状况下,22.4LH2和C02组成的混合气体中,氢、氧原子总数为2NA
D,反应中每生成44gC02转移电子数为N
高二下期考化学试卷第1页,共8页
4.下列化学用语或图示不正确的是
3d
4s
A.基态铁原子的价电子排布图:
M个个个M
B.羟基的电子式:
·0:H
Q
C.顺-2丁烯的球棍模型:
D,N中心原子杂化轨道空间分布示意图
5.下列事实的解释不正确的是
选项
事实
解释
A
键角:NO>NH
中心原子杂化方式不同
B
沸点:对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛
对羟基苯甲醛可形成分子间氢键
用汽油洗去沾在衣服上的油漆
相似相溶
D
Si02的熔点高于C02
Si-0键能大于C=0键能
A.A
B.B
CC
D.D
6.布洛芬(图丁)是一种非甾体抗炎药,下面是其一条高产率的合成路线。下列说法错误的是
HF.(CHCO)O
H2/Ni
CO.Pd
CHCO,H
0
HO
HO,C
乙
丙
A,乙转化为丙为加成反应或还原反应
B.甲中最多有8个碳原子共平面
C.甲乙丙丁均能使酸性高锰酸钾褪色
D.丁含有1个手性碳原子
7.下列离子方程式正确的是
A.乙酸与乙醇反应:CH,COOH+CHCH2I8OH、
流流截C,C00CHC洱,+H,0
OH
OH
0
B
与过量碳酸钠溶液反应:
COOH
c00H+2c0→
-C00°+2HC0
C.疏化氢气体通入硫酸铜溶液中:Cu2*+S2-=CuS↓
D.苯乙烯加聚反应:
高二下期考化学试卷第2页,共8页
8.工业上合成物质Q的结构如图所示,a、b、c、d、e、M是原子序数依次增大的前36号元素,b、c、d为第
二周期相邻元素,基态b和d原子均有2个单电子,a、b、e、M处于不同周期,M的价电子数为9。下列有关
说法中不正确的是
a o
ed,
A.Q的阳离子内M的配位数为6
B.电负性:d>e>b
C.简单离子半径:e>d>c
D.简单氢化物的沸点:d>c>b
9.黑辰砂是一种黑色结晶状物质,其晶胞结构如图所示。已知阿伏加德罗常数的值为N,晶体密度为Pg/c?。
下列说法正确的是
●S2
A.黑辰砂的化学式为Hg2S,Hg2位于S2~所构成的四面体空隙中
○Hg2
932
B.该晶胞中最近的$~之间的距离为}
-cm
C.S2~周围距离最近且相等的$2~有12个
D.若a的原子分数坐标为0,0,0,侧则6的原子分数坐标为子,京,)
10.一种无膜电合成碳酸乙烯酯(C,H,O,)的工作原理如图。下列说法错误的是
A.电极电势a>b
a电源
B.反应中Br的物质的量不变
反应I
C,H (g)
Br2
H.(g)
C.“反应r为CO2+BrCH2CH2OH=CgH,O,+H*+Br
+OH
Br
化
Br√入OH
极
D.每生成1molH2,可制得1 mol CHO3
CO,(g)
极
H20
cH,0,反应Ⅱ
11.已知Cu2*在溶液中与H0、NH3或CI等可形成配位数为4的配离子。某同学设计以下实验,探究简单配合
物的形成和转化。
过址浓盐酸
CuSO,溶液蓝色沉淀
深蓝色溶液深蓝色沉淀深蓝色固体
黄绿色溶液
①
②
③
④
⑤
⑥
下列说法错误的是
A.②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质
B.若向⑤中加入稀疏酸,同样可以得到黄绿色溶液
C.④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小
D.⑧中现象说明配体与C2*的结合能力:NL>HO
高二下期考化学试卷第3页,共8页
12.HC00H催化释氢的一种反应机理和反应进程中相对能量的变化情况分别如图1和图2所示。下列叙述不正
确的是
注:◆表示吸附在催化剂上的微粒
1.40
1.20
CH
1.20
1.00
0.96
0.80
0.58
-HCOOH
0.60
0.53
移
0.40
0.20
HCOOH*
HCOO*+H*
0.00
0.06
H
HCOO
-0.20
-0.32.
-0.40
LHCOOH(g)
-0.45
Pd
Pd
-0.60
-0.80
C0,(g+2H*C0g+H,(g)
CO,
反应进程
图1
图2
A HCOOH催化释氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成
B.HC0OD催化释氢反应除生成CO2外,还生成D
C.在催化剂表面解离C-H键比解离0-H键更容易
D.由HC00+H转化为C02(g)+2H,反应的活化能为0.62eV
13,甲酸是基本有机化工原料之一,它有两种可能的分解反应:
反应①:HC0OH(g)=Co(g)+H,O(g)△H>0K,
反应②:HC00H(g)户C02(g)+H2(g)△H2>0K2
一定压强下,向密闭容器中充入一定量的HC0OH气体,平衡体系中C0或2的选择性和HC0OH的转化率随
温度变化曲线如图所示。
100-
100
50
50
II
0+
250
300
350
400
T/°C
提示:C0的选择性=
分解生成C0的n(但C00H×100%
消耗的n(COOH)
下列说法正确的是
A.曲线I代表2的选择性
B.反应①:K,(300℃)>K1(350C)
C.400°C时C02的体积分数约为9」
D.其他条件不变,向体系中通入氮气,HCOOH的转化率下降
高二下期考化学试卷第4页,共8页
c(HX)
14.常温下,向等浓度的CH,CICOOH和CHCL,COOH的混合溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液的pH与g
c(x-)
c(HX)
变化关系如图所示[。x
c(CH,CICOOH
c(CHCI,COOH)
代表
c(CH,CICOO-
或cCHC,C00
1.5
下列叙述错误的是
1.0
A.K.(CH,C1C0OH)的数量级为10
0.5
A0.79,0.
(XH)
B.M代表pH与gCC,Coom
0.0
c(CHCL,COO-
的变化关系
-0.5
-1.0
$(386,1)
a(CHCI,COOH)
=10-57
-1.
C.当pH=2.5时,电离度之比
a(CH,CICOOR)
0
PH
D.当混合溶液呈中性时,cNa*)≠2cCH,ClCO0)
Ⅱ卷
二、填空题(共58分,4小题)
15.(14分)乙酰乙酸乙酯(CH,CCHC0C,H)是一种重要的有机合成中间。体实验室常利用C1 is酯缩合
反应制备乙酰乙酸乙醋。反应原理、制备装置(省略夹持和加热装置)及有关数据如下:
CH,CH-OH Na
反应原理:
0
0
2CH COC.Hs
CHON [CH,CCHCOC H]Na"CH.COOH CH CCH-COC:Hs
乙酸乙酯
乙酰乙酸乙酯钠盐
乙酰乙酸乙酯
搅拌器
无水CaCl,
制备装置:
50%乙酸
乙酸乙酯
(含少量乙醇)
逆
一钠珠
有关数据:
物质名称
相对分子质量
沸点/r℃
乙辞
46
78.3
乙酸乙酯
88
77.1
乙歃乙酸乙酯
130
180.4(95℃开始分解)
高二下期考化学试卷第5页,共8页
实验步骤:
i.制钠珠:在干燥的三颈烧瓶中加入4.6g金属钠和25L甲苯,加热冷凝回流至钠熔融。立即拆去冷凝管,用
塞子塞紧烧瓶,趁热用力振摇,即得细粒状钠珠。稍经放置后钠珠沉入瓶底,再倾泻出甲苯。
ⅱ.加酯回流:迅速向烧瓶中加入足量乙酸乙酯和少量无水乙醇,温热回流,直至金属钠完全反应为止,得到含
乙酰乙酸乙酯钠盐的橘红色透明液体。
进.酸化:稍冷后,在搅拌下滴加质量分数为50%的醋酸溶液,至反应液呈弱酸性。
v.分离提纯:将反应液转入分液漏斗,加入等体积饱和NCl溶液,振摇,静置,分出乙酰乙酸乙酯层。水层
用约5mL乙酸乙酯萃取,萃取液和酯层合并后,加入无水Na,SO,固体。过滤后进一步提纯有机混合物,收集
产物并称量。
回答下列问题:
(1)步骤中将钠先制备成钠珠的目的是
盛放50%乙酸的仪器名称是
(②)用冰醋酸配制质量分数为50%的醋酸溶液,下列仪器中不需要的是
(3)步骤iv中加入饱和NaCI溶液的目的是
加入无水NaS0,固体的作用是
(4)下列关于本实验说法错误的是
(填字母)。
a,步骤中的甲苯应用专用回收瓶回收,防止残留的少量钠引发火灾
b、反应前乙酸乙酯中含有少量的乙醇无需处理
c.步骤i中的甲苯可换成CCl,
d.步骤v中有机混合物可采用常压蒸馏进一步分离提纯
(5)乙酰乙酸乙酯(
米
CH,CCH COC,H
.)分子中标*号碳原子上的氢有一定酸性,其K。=22×101。从结构角度
解释原因:
(⑥最终得到乙酰乙酸乙酯20.8g,则上述实验中乙酰乙酸乙酯的产率为
16.(15分)一种通过阳极泥(主要成分为Au、Pt、Ru、Os等金属)制备俄酸钾晶体(K0sO42H20)并回收其
他贵金属的工艺流程如下图
Feso
饱和KC溶液
盐酸肼
滤液→沉童→转花悬油液,还惊
操作②氯亚铂酸钾
(K,PiCl6)
Au
王水
阳极泥+酸浸操作@
+滤渣
经一系列处理
K20sO42H2O晶体
①
已知:1.王水是浓盐酸和浓硝酸体积比为3:1的混合物
2.滤液①中主要含有的物质为HAuCl4 H2PtCl6
3.K2PtCL6微溶于冷水,难溶于乙醇
高二下期考化学试卷第6页,共8页
完成下列填空:
(1)在“酸浸”中会产生NO气体,请写出Au反应的化学方程式
(2)通过“沉金”步骤可知,氧化性HAuC4 HPICle6。(选填“<”、”或“=)
(3)“还原”步骤中盐酸肼的化学式为N22HCl,则肼0N2H)是一种分子。(选填“极性”或“非极性)
(4)操作②后,需要用冰水、乙醇依次洗涤氯亚铂酸钾(KPtC6),乙醉洗涤目的是
(⑤)“一系列处理”中需要加入过量KOH溶液将Na2OsO4溶液转化为K0sO42z0晶体析出,试分析其原
理
。K20s0a2H0晶体可用50%乙醇水溶液洗涤
除杂,判断洗净的方法是
(6)已知:Pt四形成的配合物PtN)2C2是平面结构。PtNH)2C2有A、B两种同分异构体,经实验测定,发现
在水中A的溶解度比B大很多,则A的结构是
00o2o°o0
(O)在Cu-Au合金中掺杂Pd得到高催化性能的合金,其立方晶胞结构如图,相邻原子间
的最近距离之比d。ucu:d4-P=1:V2:V瓦,粒子个数最简比
Cu:Au:Pd=_
a nm
17.(15分)氢能作为一种清洁的可再生能源,具有很高的经济价值,重整工艺是制氢的理想选择。
I.甲醇水蒸气重整制氢
主反应:①CH3OH(g)+H2O(g)=C02(g)+3H2(g)△H1
副反应:②C02(g)+H2(g)片C0(g)+H20(g)△H2=+41.3 kJ.mol-
③CH3OH(g)片2H2(g)+C0(g)△H3=+90.7 kJ.mol-
(1)△H=
kJ.mol-。
(2)研究发现,氧空位可提高甲醇水蒸气重整制氢催化剂的活性。将Cu2+替代C02晶格中的Ce+,可形成Ce-Cu-0
固溶体催化剂。随C2+含量的增加,氧空位数目
(填“增多”、“不变”或减少)。
3)将一定量CH3OH(g)和H0(g)的混合气充入密闭容器中,在催化剂作用下发生甲醇水蒸气重整制氢反应。不同
温度下反应相同时间后,CH3OH转化率、H2和C0的选择性变化如下图所示。
100
/74
73求
H
之
72到
CH,OH
60/
71#
CO
。16
300310320330340350360
温度/℃
i.使用该催化剂发生甲醇水蒸气重整制氢反应的最佳温度为
a.320℃
b.330C
c.340℃
d.350℃
ⅱ.随温度升高,H2的选择性降低,C0的选择性增大的原因可能是」
Ⅱ.甲烷水蒸气重整制氢的主要反应有:
4CH(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
⑥C0(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)
®CH(g)+2H2O(g)片C02(g)+4H2(g)
(4)一定温度下,向恒压密闭容器中通入一定量的CH,(g)和H2O(g),发生上述反应,下列说法中能表明反应达到
平衡状态的是
(填标号)。
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a、气体密度不变
b.气体总压强不变
c.H2的体积分数不变
d.C0和C0,的物质的量相等
(5)温度为600℃,压强为1.5MPa的条件下,将n(CH):nH2O)=1:6.5的混合气通入密闭容器中发生甲烷水蒸气
重整制氢反应,达平衡时CL,的转化率为40%,C0的选择性为25%(C0的选择性=
no920o7×100%.
n(co)
i、若温度不变,减小压强,则nH2):n(Co)的值
(填“增大、“不变”或“减小。
ⅱ.反应⑤的分压平衡常数K,=
(保留2位有效数字,K,是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压
=总压×物质的量分数)。
⊙
(6微生物燃料电池可同时处理废水中的有机物[(CH,O)]和NO,其如图所示
(CH,O).
电
NO
由
请写出a极的电极反应式
C0,
a
h
18.(14分)有机物H是一种用于治疗多发性骨髓瘤的药品,其合成路线如图:
质子交换膜
COOH
COOCH,
A
混酸
定条件
CH,OH
D
NBS
CgHo催化剂
CHNO,
CH,
浓硫酸1C,H,NO,
M
CH,Br
NO2
NO
E
COOCH,
COOCH,
CONH,.
H,,Pd/C
CONH,
一定条件
NO,
NH2
NH,
G
H
己知:M的结构简式为H2N
COOCH3
NH,
回答下列问题:
(1)A的名称为
,B中含氧官能团的名称为
(2)F→G的反应类型为
(3)G中N原子的杂化方式是
(4)请写出卫→F的反应方程式
(⑤)在B的同分异构体中,同时满足下列条件的同分异构体有」
种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢
谱中峰面积之比为3:2:2:2的结构简式为
a.分子中含有苯环
-C-NH,
与苯环直接相连
COOH
COOCH
(6)参照上述合成路线和信息,以
CHOH为原料,用不超过三步的反应设计合成
CH=CH,
CHBrCH3
NO,
NH
的路线
(有机溶剂及无机试剂任选)
高二下期考化学试卷第8页,共8页
参考答案
1.【答案A
2.【答案C】A.米和溴米是互溶的,用蒸馏的方法将其分开,但必须用温度计测温度,A项错误;
B.乙酸、乙醇和浓疏酸混合加热可以制取乙酸乙酯,饱和碳酸钠溶液可以降低乙酸乙酯的溶解度,同时
吸收乙酸和乙醇,便于分液分离得到乙酸乙酯,但导管应该悬于液面上不能伸入,否则容易引起倒吸,B
项错误:C.该电解装置中Fe作阳极,Fe失电子生成F2“,阴极水中H*得电子生成H2,同时产生OH;
三者结合生成F(OH)2:上层煤油隔绝空气;可防止F(OH)2被氧化,能较长时间不变色,能达到实验目
的,C项正确:
D.乙醇与CCl。互溶,无法分层,不能作为萃取剂萃取CCL,中的B5,故D项错误:
3.【答案C】A.1mol三氟甲苯中g键数目为15W,A错误;B.pH=2时,溶液中cHy102molL,
·.则c(OH少102molL,全部来自水的电离。但题目未提供溶液体积,无法计算水电离的H总物质的量,B
错误:C.标准状况下,22.4LH2和C02组成的混合气体的物质的量为1mol,其中氢、氧原子总数为2N,
~D.生成44gC02即1molC02:根据反应:C02中C由CP3C00H中+3价升至+4价,失1e:同时生成1
mol比需得2e(2t→)。整体电子转移以压为准,每生成1molC02伴随1mol压,共转移2mole,
即2NW4个电子,D错误;
4.【答案D】A.基态Fe原子原子序数为26,价电子排布为3d4s2,根据洪特规则,3d轨道中1个轨
道填充成1对电子,剩余4个轨道各填充1个自旋相同的单电子,4s轨道填充成1对电子,图示排布图正
,确,A正确:B.羟基为电中性,氧原子上有一个单电子,其电子式为OH,B项正确:
C.顺2-丁烯分子中甲基位于双键的同一侧,其球棍模型为
B正确;D.邓的孤对电子数
为1,则价层电子对数=成键电子对数+孤电子对数=3+1=4,N原子以sp方式杂化,杂化轨道空间分布图
为:
D错误;
5.【答案D】A.NO中心N原子为sp杂化,键角120°,NH中心N原子为sp杂化,键角约10928,
二者中心原子杂化方式不同导致健角差异,B正确:
B.对羟基苯甲醛形成分子间氢键会使沸点升高,邻羟基苯甲醛形成分子内氢键沸点更低,解释合理,A
正确;C.油漆和汽油均为有机物,根据相似相溶原理,汽油可溶解衣服上的油漆,二者有关联,C正确
D.SO2是共价晶体,熔化时破坏SY-O共价健,CO是分子晶体,熔化时仅破坏分子间作用力,不需要
破坏C=0键,二者熔点差异的本质原因是晶体类型不同,和键能大小无关,故D错误:
试港第1页,共8页
6.【答案B】【详解】A、乙的结构中含有羰基(C-O),在Ni条件下被还原为羟基(-CH-OH),该反
应是羰基与H的加成反应,也属于还原反应(加氢还原),A正确:
B.甲的结构为异丁基苯。苯环上的6个碳原子在同一平面内,通过单键的旋转,与苯环相连的-CHz中的
碳原子、-CH(C中的叔碳原子以及其中一个甲基的碳原子可以与苯环共平面,因此最多有什1+1+1=9
个碳原子共平面。B错误;·
C.甲中苯环侧链含有烷基,可被酸性MO氧化,褪色;乙中苯环侧链的烷基可被氧化,褪色。丙中含
有羟基(-CH-OH,醉羟基,且连接的碳上有氢),可被酸性KMO4氧化,褪色。丁结构中,苯环侧链的
烷基(与羧基相连的碳上有氢)可被酸性KMO4氧化,褪色。因此甲乙丙丁均能使酸性高锰酸钾褪色,C
正确;D.手性碳原子是指连有4个不同基团的饱和碳原子。丁的结构中,与-C00H相连的碳原子,连接
的基团为:苯环侧链、C0OH、-CH、H四个基团互不相同,因此该碳原子为手性碳,其他地方无手性
碳原子,D正确;
广:【答案B】A.乙酸与乙醇的酯化反应为可逆反应,遵循酸脱羟基醇脱氢”的机理,正确方程式为
CH,C0OH+CH,CH,"OHCH,C0oCH,CH,+H,0,A错误;
OH
OH
600H与过量碳酸钠溶液反应的离子方程式为。
-C00H+2C0→〈
C00+2H0C0;'B
正确:C.疏化氢是弱电解质,在离子方程式中不能拆分为S2-,正确离子方程式为H,S+Cu2+=CS↓+2H,
CH-CH
C错误:D.苯乙婚加聚反应生成案苯乙烯的化学方程式为:CH=C风-条丝
,D错误;
8.【答案C】A.M的价电子数为9,则M为Co,位于第四周期,a、b、c、M处于不同周期,故a在
第一周期,b、c、·d在第二周期,e在第三周期,再根据Q的结构可知,a为H;根据原子序数大小和成键
数目可知b为C,因为b、c、d为同周期相邻元素,所以c为N,d为O。由ed:知e的化合价为+7价,
所以e是Cl,阳离子的结构为
M结合了4个氨基和2个C,配位数为6,故A正确:
B.电负性:O>C>C,即d>e>b,故B正确;
C.Cr核外电子层数比N心和O二多,Cr的半径最大,N产和02核外电子排布相同,O2核电荷数比N大,
则O2的半径小于N,故简单离子半径:e>心d,故C错误:
D.水分子间和氨分子间均存在氢健,且常温下H,0为液体,H为气体,所以沸点顺序为耳,O>NH>CH,
·即dc>b,故D正确:
9.【答案C】A,‘2位于项点与面心,晶胞内有8×。+6×二=4个S2-,g2位于S2所构成的四面体空
8
2
试卷第2页,共8页
·隙中,晶胞内有4个Hg2+,化学式为Hg8,A错误:
B.晶胞质量m.=4×201+32.932
,晶胞边长a=
m
93
N
2g=
cm,该晶胞中最近的S2-之间的距离为
N
2 VPN
cm,B错误;C.S2-采取面心立方堆积,面心立方中,每个S2-周围距离最近且相等的S2-
有12个,C正确:D.若a的原子分数坐标为0,0,0,根据坐标轴可得:b的原子分数坐标为子,子,
,33
D错误:
10.【答案C】【分析】镍电极发生还原反应2H20+2e=H2↑+20H,作阴极,连接电源负极b;二氧
化铱电极发生氧化反应2Br-2e=BL,作阳极,连接电源正极a。从整个反应过程来看,Br在电极a
转化为B,后,在后续反应中再生,反应I为:CH,+Bz+OH=BrCH;CH,OH+B,整个电解池的反应
物为C2H。、C02和H20,生成物为CH,O3和H2,总反应为C2H4+C02+H20=C3H,O3+H2,据此分析。
【详解】A.二氧化依电极为阳极接电源正极α,镍电极为阴极接电源负极b,正极电势高于负极,故电极
电势a>b,A正确;B.Br在阳极被氧化为B5,又在后续反应和I中再生,其总量不变,B正确:
C.“反应反应物为CO2和BrCH,CH,OH,生成物为C,H,O,和Br,题干中无膜”及图中阴极产生OH可
知,“反应T是在碱性介质中进行,故“反应I"应为CO2+BCH,CH,OH+OH=C,H,Q,+H,0+Br,C错
误;D.生成1◆mol◆H2转移2◆mol电子,阳极生成◆mol◆Br,对应生成1◆mol◆C,H,O,D正确;
11.【答案B】【分析】①CuSO,溶液加少量氨水,生成②蓝色沉淀C4(O2:加过量氨水,Cu(OH)2溶解
生成深蓝色可溶性配合物[C4(MH,)4]SO,得到③深蓝色溶液;加入乙醇后,[C(H,)4]SO,因溶解度降
低析出,得到④深蓝色[C(H)4]SO,沉淀;过滤得到⑤固体,加过量浓盐酸,H◆与NH,反应,高浓度
的Cl◆与Cu+结合,生成黄绿色的配离子[CuCl,,得到⑧黄绿色溶液,
【详解】A.②沉淀为Cu(OH)2,④沉淀为[Cu(NH)4]SO,不是同一种物质,A正确:B.向⑤中加稀
疏酸,H会与配体H,结合生成NH,配合物被破坏,释放出C2+,得到蓝色溶液:且稀硫酸不提供CT,
无法生成[CuC,],不能得到黄绿色溶液,B错误;C.[Cu(H,)4SO加入乙醇才析出沉淀,说明其在
“乙醇中的溶解度小于水,C正确;D.原溶液中C2+与H20结合,.加入氨水后转化为[C(WH)4+,说明
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·‘配体与C2*结合能力:NH>H20,D正确:·
12.【答案C】【详解】A.由图1可知,HC0OH在催化释放氢的过程中涉及到反应物中羧基上O-H极
性键的断裂和生成物H2中HH非极性键的形成,A正确:
由图1可知,HC0OH在催化释放氢的过程是HCOOH分子中的2个氢原子重新结合生成H2,同时生成C02,
,'则HCOOD进行催化释放氢反应时除生成CO2外,还同时会生成D,B正确;
C.由图2可知,Ⅱ→Ⅲ过程中断裂O-H键,m→V过程中断裂CH键,Ⅲ-→IV的活化能大于Ⅱ→Ⅲ的活化
能,则在催化剂表面解离C-H键比解离O-H键更困难,C错误:D.由图2可知,由HCO0+*转化为
C0,(g)+2Hf*过程中,反应的话化能为1.2eV-0.58eP=0.62eV,D正确;
13.【答案C】【详解】A.图像中C0的选择性曲线随温度升高从100%降至0%(标记℃0"的下降曲线),
的选择性应与之互补(从0%升至100%)。曲线Ⅱ为的选择性曲线,A错误:
B.反应①为吸热反应(AH,>0),升高温度平衡正向移动,平衡常数增大,故飞(300℃)<K1(350℃),
B错误;
:C:400℃时,C0选择性为0,仅反应②发生,设初始HC00H为1mol,由图可知,转化率a90%,反应
②生成C02和伍各0.9moL,剩余HC00H0.1mol,总气体物质的量-0.1+0.9+0.9=1.9mol。C02体积分数为
9),C正确:D.两反应均为气体体积增大的反应,恒压下通入氯气,相当于减压,平衡正向移动,
0.9_9
HCOOH转化率增大,D错误;
14.【答案C】
【分折K一r+x,K.=c),则e=-pH-K,由A、B点数据代入,则.
c(HX)
c(x-)
K.(M)=10129、K(N)=102.6,CHCL,C0OH中氯原子数更多,使CHCL,C0OH中羧基中氢氧键极性更
大更容易电商仙氢离子则M睡线为I与6二的变化关柔、N候阳与
1gC4,C1cooa))
c(CH,ClC00)
的变化关系;
【详解】A.由分析,K,(CH CICOOH)的数量级为103,A正确:
B.由分折,M代表pH与gCCC0oH
c(CHC,COO子的变化关系,B正确:
C.K.(CHC,C00H)=10oN×105=10-2”,K.(CH,C1C00H)=10-26。=2.5时,电离度
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c(R+)
c(x-)
a=
c(x-)
c(HX)
K
c(x-)+c(Hx)c(x-)+c (Hx)c)
k。,因此
c(HX)
K,(CHC,COOH)
a(CHCLCOOH)c(H)+K (CHCL,COOH)
)K,(CHCLCOOH)c(H)+K,(CH;CICOOH
a(CH,CICOOH)
K,(CH,CICOOH)
K,(CH,CICOOH)c(H*)+K(CHCL,COOH)
c(H+K.(CH,CICOOH)
10*702H0=107x1025+102
10-1291025+102.86
1025+101药C错误;
D.向等浓度的CH,CICOOH和CHCL,COOH的混合溶液中滴加NaOH溶液,当混合溶液呈中性时,
c(H*)=c(O),由电荷守恒,c(Na)+c(H*)=c(OH)+c(CHC,C00)+c(CH,CC00),
c(Na*)=c(CHC,C00)+c(CH2CIC00),由于CH,CIC00H和CHC,CoOH的K.不同,则溶液中
c(CHC,C00)≠c(CH,C1C00-),ca*)≠2c(CH,C1C00),D正确;
15.(①)增大固液接触面积,加快反应速率
恒压滴液漏斗
(2)BD(3)
降低产物的溶解度(或增大水层密度,利于分层)
干燥产物(干燥剂或除去产物中的
水)(4)cd(5)酮羰基和酯基是吸电子基团,导致亚甲基中的碳氢键极性增强,易于断裂(合理即可)
(6)80%
【详解】(1)钠珠的表面积更大,可以增大钠与乙醇的接触面积,加快反应速率;同时可防止钠块聚集放
热导致局部过热或暴沸,提高反应安全性与均匀性:
(2)配制质量分数的溶液,步骤是计算、量取、溶解,需要的仪器有烧杯、量简,不需要容量瓶(用于
配制一定物质的量浓度的溶液)、坩埚(用于灼烧固体),所以填容量瓶、坩埚:
(3)步骤v中加入饱和NCl溶液的目的:盐析,降低产物的溶解度,或增大水层密度、减少产物在水中
的溶解利于分层:加入无水NaSO,固体是干燥有机层,除去产物中的水分:
(4)a.甲苯作为溶剂,可能残留微盘钠,钠遇水或空气易燃,易引发火灾,必须专用回收瓶回收,a正
确;
b.乙醇可与钠反应生成乙醇钠,作为反应物参与反应,无需处理,b正确:
c.钠的密度比CC4小,钠会浮在表面,无法形成钠珠,不能用CC4替代甲苯,c错误:
d.乙酰乙酸乙酯95℃开始分解,常压蒸馏会导致产物分解,应采用减压蒸馏(降低沸点,避免高温分解),
d错误;
故选cd;
·‘(S)*号碳原子位于酮羰基和酯基之间,受两个强吸电子基团的影响,使得CH键极性增强,H易于以
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H形式离去:同时,脱氢后形成的碳负离子可被两个搬基共振稳定,因此表现出弱酸性;
(6)加入的金属钠为4.6g,则n0Na23gr=02mol:根据反应方程式可,知1 moiNa2mol乙酸
4.6g
乙酯~1mol乙酰乙酸乙酯,所以Na为限量试剂,理论上应生成0,2mol乙酰乙酸乙酯,理论产量为
02mol×130gm0l-=26g,最终实际得到20.8g乙酰乙酸乙酯,则产率为2083×10%=80%.
26g
·16.【答案】(I)Au+4HC+HNO3=HAuC4+NO↑+2HO2)玻璃棒、漏斗
(3)>
(4)极性
(5)除去水(6)Kz0sO4的溶解度比Na20s04更小,存在平衡:2K+0s042+2H20亡K20s042H0,
加入过量K0H溶液,增大K+浓度,平衡正向移动,有助于亡K0s04220生成取最后一次洗涤
液,滴加12滴酚酞溶液,不变红,则说明洗净,反之则没有洗净。
HiN CI
(⑦
(8)2:1:1
【解析】阳极泥加入王水浸取得到“残渣”的主要成分为含Os和u的混合物,处理后得到残渣加入过
氧化钠共融、水浸后,加入疏酸、氯酸钠溶解蒸馏出OsO4,OsOa用NaOH溶液吸收后又得到Na2OsO.4溶
·液,加入过量的氢氧化钾溶液得到KOsO42HO:阳极泥加入王水漫取得到滤液中含有HAūC4、HP1Cl6,
加入FSO4沉金得到Au,过滤后加入饱和KCl溶液将H2PtCls转化为K2PtCl6的悬浊液,过滤后KtCl6
用盐酸肼还原过滤得到KPCl6固体。,
(I)滤液①中主要含有的物质为HAuCI4、HP1Cl6,在酸浸”中会产生O气体,说明Au与王水反应时,
可生成HAuC和NO,Pt与王水反应时,生成H2PtCls和NO,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方
程式分别为:Au+4HCI+HNO3=HAuC4+NO↑+2HO,3P+18HCl+4NO3=H2PICI6+4NO↑+8H0。
(2)通过“沉金”步骤可知,Fe2+可以将HAuC4还原为Au,而不能还原H2PtCl6,说明氧化性HAUCl>
H2PICL6。
(3)肼NH)中N-N键可以自由旋转,导致分子极性发生变化,正负电中心不重合,属于极性分子。
(④KPtC16微溶于冷水,难溶于乙醇,可以用冷水洗去可溶性杂质,乙醇则是除去水。
(⑤)K0s04的溶解度比Na0s04更小,存在平衡:2K+Os02+2H0亡K20s042H01,加入过量
KOH溶液,增大K浓度,平衡正向移动,有助于亡K2OsO42H20生成。杂质是OH,K*,取最后
一次洗涤液,滴加1~2滴酚酞溶液,不变红,则说明洗净,“反之则没有洗净。
HN CI
(⑥Pu(NH)2C2有两种同分异构体:
,N霜飘1NO
和
是极性分子,
”NcLC/NH'6Ncl
是
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N
CI
HN,
非极性分子,根据相似相容原理,
在水中的溶解度较大,则A为
、,B为
HN
NH
之amm、21
(7)如图所示,灰、白、黑球的相邻原子间的最近距离分别为巨。mm
2anm、之anm,根据相邻原
子间的最近距离之比d。o:d加:dn-u=l:V2:√反可知黑球分别为Cu,灰球和白球均可能为Au和Pd,
Cu位于4个黑球和4个白球中心,则晶体中与C原子最近且等距离的Au原子数目为4:根据均摊法,
一个晶胞中C位于内部,个数为8,灰球位于顶点和面心,个数为8×号十6×号=4,白球位于内部和棱
心,个数为1+12×子-4,白球和夹球个数相等,即Au和P1的个数相等,因此粒子个数最简比
Cu:Au:Pd=8:4:4=2:1:1。
17.【答案】(1)+49.4(2)增多
(3)c催化剂的选择性发生了转变(或副反应为吸热反应,温度过高会使更多的C02和反应,使H
·选择性降低,C0选择性增大4)ac(5)
15:10.78减小(6)》(CH0h-4ne+
n20-mC02个+4nH
·【详解】(1)根据盖斯定律,反应①=反应③-反应②,因此
△H=△3-△2-+90.7kJ·mo1-((t41.3k·mol-)=+49.4k·mol-1。
(2)C2+替代Cc+后,为维持晶体电荷平衡,需要减少02补偿正电荷的不足,因此随C2+含量增加,氧
空位数目增多。
(3)该反应需要甲醇转化率高、H2选择性高、C0选择性低,340℃时甲醇转化率已经较高,H2选择性也
较高,继续升温H2的选择性急剧下降,故340℃为最佳温度。随温度升高,催化剂的选择性发生变化,或
主副反应均为吸热反应,升温更促进副反应正向进行,生成更多C0,消耗H2,因此H,选择性降低,C0
选择性增大。
(4)a.恒压容器,反应前后气体总质量不变,反应后气体分子数增大,容器体积改变,密度=”密度
不变说明体积不再变化,反应达到平衡,正确;b.容器恒压,总压强始终不变,不能说明平衡,错误:
c.H2体积分数不变,说明各物质浓度不再变化,反应达到平衡,正确;d.C0和C02物质的量相等不能
说明浓度不变,无法判断平衡,错误。
(5)i.反应⑥的K-器高温度不变K不变,A)(C0)的值只需要分析即可,减小压强平
c0H20)
衡向气体分子数增大的方向移动,反应④、.⑧均正向移动,c(C02)增大,c20)减小,C增大,因此
c(H20)
nH2):n(CO)减小。
ⅱ.设起始n(CH)-1mol,nzO片6.5mol,CH转化率40%,则反应的CH,为0.4mol,由C原子守恒得
·n(C0tn(C02-0.4mol,C0选择性25%,故m(C0)=0.1mol,n(C02)=0.3mol.由0原子守恒:总0为6.5mol,
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0,1mol+2×0.3mol+n0)6.5,得nH20)5.8moi:'由H原子守恒:总H为4×1mol+2x6.5mol-17mol,
2n02)+2×m020)+4n(C)-17mol,得nL2)-17mo-25.8mo40.6mal-1.5mol:因此n0H)n(C0)=1.50.1=15:1
2
反应⑥c0g+H,0(g广C02g+,g,△r=0,分压平衡常数K,÷C2-C0-8=0,78(保留2
pC0pH20)n(C0)nH20)0.1x5.81
位有效数字)。
(⑤)a为负极,反应式为(CHOn一4ne+nH0=nC02t+4nHt
18.【答案】(1)邻二甲苯:酯基、硝基(2)还原反应
(3)8p3
(4),
0
+HN人
人COOCH
CH,Br
,+HBr+CH.,OH (5)
16
NO,
NH,
COOH
COOH
、
COOCH3
徵化剂
CHSOH
PIC
(6)
CH=CH2”©
CHBrCH
浓硫敢,A
CHBrCH
CHBrCH
NO2
NO
N02
NH?
【分析】
(5)
依据信息可和,符合条件的B的同分异的体中含幸环、8
(与苯环直接相连)。若该同分异构体为
苯的二取代衍生物,则另一个取代基可能为①CH,OH、②-0CH,有邻、对、间三种位置异构,共2x3-6
种:若该同分异构体为苯的三取代衍生物,则另两个取代基为OH和-CH,共有10种位置异构,符合
条件的B的同分异构体共有6+10=16种,其中核磁共振氢谱中峰面积之比为3:2:2:2的结构简式为