题15 离子反应与电解质溶液——新高考五年真题一年模拟：命题逻辑透视与趋势研判（黑吉辽蒙专用）

**基本信息** 聚焦离子反应与电解质溶液，以“多平衡耦合”为核心，通过图像解码、守恒应用培养科学思维与证据推理能力，体系化提炼解题方法。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |平衡原理|5真题+20模拟|三大平衡影响因素比较、平衡常数计算|从单一平衡到多平衡耦合，通过H⁺/OH⁻浓度关联电离、水解、沉淀溶解| |图像分析|含分布系数/pH等6类图像|图像三审法（坐标轴/趋势/特征点）|从定性判断曲线归属到定量计算K值，建立图文互译模型| |守恒应用|电荷/物料/质子守恒题|守恒三查法（物种/系数/边界）|以微粒浓度关系为线索，强化微观探析与宏观辨识统一|

题15 离子反应与电解质溶液 1．（2026·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A．Ⅰ为的变化曲线 B．室温下， C．室温下， D．点： 【答案】C 【解析】初始状态分析：溶液为0.10mol/L的CuAc2。体系中c(Cu)= 0.10mol/L，总(Ac)= 0.20mol/L；低pH值(酸性较强)时：Ac-主要与H+结合形成HAc，因此HAc的浓度最大，接近0.20 mol/L。此时pX=-lg(0.20)≈0.7；观察图像，曲线Ⅲ的起点约为0.7，因此Ⅲ为HAc的曲线。由于Ac-浓度极低，铜元素主要以游离的Cu2+形式存在，其浓度略小于0.10 mol/L。此时pX=-lg(0.10)=1.0。观察图像，曲线Ⅱ的起点约为1.1(略大于1.0代表)，因此Ⅱ为Cu2+的曲线。剩下的曲线Ⅰ代表CuAc+的曲线，据此解答；A．由分析可知，Ⅰ为的变化曲线，A正确；B．题中反应的，当pH=3.46时，由Ⅰ和Ⅱ相交可知，此时，且由M点坐标可知，，代入平衡常数表达式：，B正确；C．根据P点坐标，此时pH=5.75，，反应的平衡常数，代入数据得到：，故，，C错误；D．根据题意，C元素总物质的量不变，即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20 mol/L，存在物料守恒： ，对于HAc的电离平衡常数：，变形得，代入题干原式，得到原式=，将物料守恒式代入得到：原式=，Q点存在，由于，故原式=＜，D正确；故选C。 2．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是 A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点： C． D．C点： 【答案】B 【解析】pH越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表，Ⅱ代表，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。A．根据以上分析可知Ⅲ为的变化曲线，A正确；B．硝酸铵为强酸弱碱盐，其溶液pH＜7，图像pH增大至碱性，则外加了物质，又整个过程保持溶液体积和N元素总物质的量不变，则所加物质不是氨水，若不外加物质，则溶液中存在电荷守恒：，物料守恒：，，，但外加了碱，设为NaOH，则c(Na+)+，，B错误；C．根据图像可知D点时和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据可知，C正确；D．C点时和Ag+浓度相等，B点时和浓度相等，所以反应的的平衡常数为103.8，因此K2=，C点时和Ag+浓度相等，所以，D正确；答案选B。 3．（2024·辽宁·高考真题）下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。 已知：①为砖红色沉淀； ②相同条件下溶解度大于； ③时，，。 pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)] pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO) 下列说法错误的是 A．曲线②为沉淀溶解平衡曲线 B．反应的平衡常数 C．滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过 D．滴定达终点时，溶液中 【答案】D 【解析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即，所以②代表AgCl，则③代表AgBr，根据①上的点（2.0，7.7），可求得，根据②上的点（2.0，7.7），可求得，根据③上的点（6.1，6.1），可求得。A．由分析得，曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线，故A正确；B．反应的平衡常数，故B正确；C．当Cl-恰好沉淀完全时可以得到的饱和溶液，，则，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L，故C正确；D．以为指示剂，当Br-到达滴定终点时，开始形成Ag2CrO4砖红色沉淀，且半分钟内不消失，此时，，则，而此时银离子浓度并不为1 mol/L，故D错误；故选D。 4．（2023·辽宁·高考真题）某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即，通过调节pH使和形成硫化物而分离，体系中与关系如下图所示，c为和的浓度，单位为。已知，下列说法正确的是 A． B．③为与的关系曲线 C． D． 【答案】D 【解析】已知H2S饱和溶液中随着pH的增大，H2S的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增大，则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH增大而减小，且相同pH相同时，HS-浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且，即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)随着pH增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-，④代表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有，A错误；B．由分析可知，③为与的关系曲线，B错误；C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L时，c(HS-)=10-6.5mol/L，或者当c(H+)=10-4.2mol/L时，c(HS-)=10-3.9mol/L，，C错误；D．已知Ka1Ka2==，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10-4.9mol/L时，c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L时，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有Ka1Ka2===10-21.8，结合C项分析可知Ka1=10-7.1，故有，D正确；故答案为D。 5．（2021·辽宁·高考真题）用盐酸滴定溶液，溶液中、、的分布分数随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是【如分布分数：】 A．的为 B．c点： C．第一次突变，可选酚酞作指示剂 D． 【答案】C 【解析】用盐酸滴定溶液，pH较大时的分布分数最大，随着pH的减小，的分布分数逐渐减小，的分布分数逐渐增大，恰好生成之后，的分布分数逐渐减小，的分布分数逐渐增大，表示、、的分布分数的曲线如图所示，，据此分析选择。A．的，根据上图交点1计算可知=10-6.38，A错误；B．根据图象可知c点中，B错误；C．根据图象可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示剂，C正确；D．根据图象e点可知，当加入盐酸40mL时，全部生成，根据计算可知，D错误；答案为：C。 该类试题的立意在于检验学生是否真正理解了“三大平衡”的内在统一性，以及是否具备从复杂图像中提取关键信息、建立守恒关系、进行定量计算的高阶思维能力。其核心价值体现在： · 落实“变化观念与平衡思想”素养：三大平衡（电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡）是该专题的理论根基，三者通过溶液中H⁺/OH⁻浓度、离子浓度等变量相互关联。试题要求学生理解：同一体系中多个平衡同时存在、相互影响；平衡常数（Ka、Kb、Kh、Ksp）仅与温度有关，是连接不同平衡的“桥梁”。例如2026黑吉辽蒙卷第1题中，Cu²⁺的水解平衡、Ac⁻的水解平衡、HAc的电离平衡以及Cu(OH)₂的沉淀溶解平衡同时存在于同一体系，通过pH这一“公共变量”相互耦合。 · 强化“证据推理与模型认知”素养：试题大量运用分布系数图像、滴定曲线、沉淀溶解平衡对数图像等模型进行推理与计算。文件中“知识总结”部分系统归纳了“三种平衡影响因素的比较”“溶液中微粒浓度的三大守恒关系”“离子平衡图像分析与计算（酸碱滴定曲线、对数图像、分布系数图像、Ksp曲线）”等核心模型体系，为学生提供了系统的分析工具。 · 培养“宏观辨识与微观探析”素养：宏观的pH变化、沉淀生成、溶液颜色变化等实验现象，其微观本质是平衡移动、离子浓度变化、配位反应等。试题要求学生从宏观图像（滴定曲线、分布系数图）中“看”出微观反应（质子转移、配体交换、沉淀溶解）的规律。 · 体现“科学探究与创新意识”：近年试题频繁引入配位平衡（2025黑吉辽蒙卷Ag⁺-NH₃逐级配位、模拟第1题AgCl氨溶、模拟第3题Hg²⁺-Cl⁻逐级配位）、逐级电离（多元弱酸H₂CO₃、H₂A、H₂X）、复杂沉淀体系（CdS/NiS分步沉淀、AgCl/AgBr/Ag₂CrO₄分步滴定）等复杂体系，考查学生在陌生情境中构建平衡模型的能力。 结合文件中的近五年黑吉辽蒙卷真题（2021—2026）及精选模拟题，该类试题呈现出以下鲜明趋势： （一）考查载体“复杂化”——从单一平衡走向多平衡耦合 近年真题的考查载体从单一弱酸滴定（2021辽宁卷Na₂CO₃滴定）、单一沉淀溶解平衡（2023辽宁卷CdS/NiS分步沉淀），逐步拓展到多平衡耦合体系： 年份 卷别 情境/载体 核心考点 2021 辽宁卷 Na₂CO₃滴定曲线+分布系数 Ka计算、指示剂选择、物料守恒 2023 辽宁卷 H₂S饱和溶液中Cd²⁺/Ni²⁺分步沉淀 Ka1·Ka2计算、Ksp比较、曲线归属 2024 辽宁卷 AgCl/AgBr/Ag₂CrO₄沉淀滴定 Ksp比较、指示剂浓度控制、终点判断 2025 黑吉辽蒙卷 Ag⁺-NH₃逐级配位+AgCl沉淀 Kf计算、电荷守恒、曲线归属 2026 黑吉辽蒙卷 CuAc₂体系中水解+配位+沉淀多平衡 曲线归属、Ka(KHAc)、Kh(Cu²⁺)、物料守恒 趋势研判：多平衡耦合体系已成为命题主流情境。预计2027年可能考查氨基酸的两性电离与等电点、多胺逐级配位、三元弱酸分布系数等更复杂的体系。 （二）考查维度“体系化”——四大核心能力 维度 核心考查点 典型真题/模拟题 曲线归属判断 根据物种随pH的变化规律确定各曲线代表物种 2026黑吉辽蒙第1题A；2025黑吉辽蒙第2题A 平衡常数计算 Ka/Kb/Kh/Ksp/Kf的计算 2026黑吉辽蒙第1题B/C；2024辽宁第3题B 三大守恒应用 电荷守恒、物料守恒、质子守恒 2026黑吉辽蒙第1题D；模拟第6题C 沉淀/配位分步判断 逐级沉淀/配位的顺序与条件 2023辽宁第4题；2024辽宁第3题C/D （三）图像分析“精细化”——从定性判断走向定量计算 近年试题对图像分析的要求从“看图说话”走向“看图推导+计算”： 图像类型 定性判断 定量计算 对应题号 分布系数-pH图 各曲线对应物种 Ka/Kb计算、特定pH下浓度比 2026黑吉辽蒙第1题；2021辽宁第5题 pX-pH图（沉淀/配位） 沉淀/配位顺序 Ksp/Kf计算、特定点浓度 2025黑吉辽蒙第2题；2024辽宁第3题 对数直线图 曲线上方/下方对应过饱和/不饱和 Ksp计算、交点坐标 2023辽宁第4题；模拟第12题 滴定曲线 突跃范围、指示剂选择 滴定终点计算 2021辽宁第5题C （四）“反套路”命题特征突出 · 2026黑吉辽蒙第1题C：Kh(Cu²⁺) = 10^−9.46（非10^−9.24），需通过P点准确计算。 · 2025黑吉辽蒙第2题B：D点电荷守恒需考虑外加NaOH带来的Na⁺（非单纯盐溶液），学生常忽略外加碱性物质。 · 模拟第6题D：NaHA溶液显碱性（Kh>Ka2，而非酸性）——H₂A的Ka2极小。 · 模拟第11题D：c点坐标为(-3.15, 6.6)，需联立两条直线方程求解。 针对2026年及后续黑吉辽蒙卷备考，提出以下四点精准策略： · 构建“多平衡耦合”核心概念网络： · 以“溶液中H⁺/OH⁻浓度”为核心节点，向外辐射电离、水解、沉淀、络合四大平衡分支，每个分支下列出关键常数、主导条件、相互影响机制。形成区别于孤立知识点的系统化认知结构，强化动态耦合思维。 · 开展“图像解码+守恒书写”限时专项训练： · 精选近五年真题及高质量模拟题，按图像类型、溶液体系分类训练。要求学生在限定时间内完成图像信息提取并写出规范守恒式，赛后重点复盘物种遗漏、系数错误、单位混淆等细节问题。建立个人“图像与守恒错题本”，定期重做巩固。 · 强化“虚拟仿真+真实案例”体验式学习： · 利用溶液化学虚拟仿真平台，让学生调节pH、浓度、温度等参数，实时观察分布系数、沉淀量、电导率等响应曲线。选取典型案例（如自来水厂除氟工艺、静脉注射液pH调控）进行小组研讨，深化对“理论-应用”衔接的理解。 · 回归教材“实验活动”与“资料卡片”： · 系统梳理选必1中关于酸碱滴定、盐类水解影响因素、沉淀转化等实验的细节与思考题；深入阅读缓冲溶液、溶度积规则发现历程等资料卡片。这些素材不仅是命题背景来源，更是理解溶液化学发展脉络、培养科学探究精神的重要载体。 总结：“离子反应与电解质溶液”题是新高考化学中最考验系统思维、最体现定量素养、最具应用价值的题型之一。备考关键在于 “多平衡耦合”（拒绝单一视角）、“守恒精准”（物种与系数无误）、“图文互译”（数据与原理双向验证）。唯有将理论知识内化为一种“约束条件下解析复杂溶液行为”的系统认知范式，方能在高考中以不变应万变，稳夺高分。 命题模块 核心考点与易错点 典型试题特征（基于文件） 强弱电解质与电离平衡 1．强弱电解质判断依据（导电性、pH、稀释效应） 2．Ka/Kb与pH、浓度的定量关系 3．多元弱酸分步电离与主导步骤识别 4．同离子效应与盐效应对电离度的影响 “0.1 mol/L HA pH=3说明为弱酸”“H₂S溶液中c(H⁺)≈√(Ka₁·c)” 盐类水解与溶液酸碱性 1．水解程度与Kh、Ka/Kb的关系 2．双水解彻底与否的判断（Al³⁺/CO₃²⁻ vs NH₄⁺/CH₃COO⁻） 3．酸式盐溶液酸碱性判断（NaHCO₃ vs NaHSO₃） 4．温度、浓度对水解平衡的影响 “Na₂CO₃溶液加热后pH升高”“NH₄F溶液因HF弱酸而显酸性” 沉淀溶解平衡与Ksp 1．Ksp表达式与单位处理 2．Qc与Ksp比较判断沉淀生成/溶解 3．沉淀转化方向与限度（Ksp差异≥10⁵才完全转化） 4．同离子效应、pH、络合剂对溶解度的影响 “AgCl(s)+I⁻⇌AgI(s)+Cl⁻的K=Ksp(AgCl)/Ksp(AgI)”“Mg(OH)₂溶于NH₄Cl因NH₄⁺结合OH⁻” 离子浓度大小比较 1．三大守恒（电荷、物料、质子）的建立与应用 2．滴定关键点（起点、半程、终点、过量）离子排序 3．混合溶液中主导平衡识别 4．特殊点（如pH=pKa）的简化处理 “Na₂S溶液中c(OH⁻)=c(H⁺)+c(HS⁻)+2c(H₂S)”“等浓度HA-NaA混合液pH<7则c(A⁻)>c(Na⁺)>c(HA)” 图像信息与参数提取 1．分布系数δ-pH图交点对应pKa 2．滴定曲线突跃范围与指示剂选择 3．lg c(Mⁿ⁺)-pH图斜率反映沉淀组成 4．电导率-体积曲线拐点对应反应终点 “δ(HA)=δ(A⁻)时pH=pKa”“强碱滴定弱酸突跃在碱性区选酚酞” 真实情境与绿色应用 1．缓冲溶液配制原理与pH调控 2．硬水软化与重金属去除机制 3．药物溶解度与生物利用度关系 4．电解液中离子迁移与界面稳定性 “血液pH维持靠HCO₃⁻/H₂CO₃缓冲对”“用Na₂S沉淀Cu²⁺比NaOH更彻底因Ksp更小” · “单一平衡”固化，忽视多平衡耦合效应： · 误区：分析NaHCO₃溶液只考虑水解显碱性，忽略HCO₃⁻电离贡献；判断沉淀转化只看Ksp大小，忽略浓度商Qc的实际驱动。 · 纠正：建立“主导平衡识别法”。先列出所有可能平衡，再通过比较K值或数量级确定主导过程；对于竞争体系，必须计算Qc与K的相对大小而非仅凭Ksp直觉。训练“平衡优先级排序”思维，避免片面归因。 · “守恒关系”机械化，脱离具体体系约束： · 误区：写质子守恒时遗漏H₂O的贡献；物料守恒未考虑副反应消耗；电荷守恒忽略未电离分子。 · 纠正：推行“守恒三查法”：一查物种完整性（是否包含所有含H/O/目标元素物种），二查系数准确性（计量数与电荷数匹配），三查边界条件（是否适用于当前pH/浓度范围）。提供常见体系守恒式模板库，强化模式识别与纠错能力。 · “图像解码”表面化，忽略坐标轴与单位陷阱： · 误区：看到δ-HA下降就认为酸性增强，未注意横坐标是pH还是V(NaOH)；计算pKa时误将lgKa当作Ka；将电导率最低点误当作中和终点。 · 纠正：强化“图像三审法”：一审坐标轴物理量与单位，二审曲线趋势与特征点（交点、拐点、极值），三审题干文字与图像的对应关系。分类练习分布系数图、滴定曲线、溶度积图等高频图像，建立几何特征与化学意义的映射表。 · “情境应用”脱节化，缺乏实际问题解决意识： · 误区：回答水处理问题时只写“加明矾净水”，未解释Al³⁺水解生成胶体吸附杂质的机理；评价缓冲溶液性能只看pKa，忽略缓冲容量与浓度关系。 · 纠正：引入“情境-原理-操作”三段式答题框架。在回答应用类问题时，必须包含“实际需求→化学原理→具体措施”三要素。例如：“为防止胃药刺激胃黏膜（需求），需维持pH≈3.5（原理），选用柠檬酸-柠檬酸钠缓冲对并控制总浓度0.1 mol/L（措施）”。 1．“三种”平衡影响因素的比较 平衡 类型 弱电解质的电离平衡 CH3COOH⥫⥬ CH3COO－＋H＋ 盐溶液的水解平衡： CH3COO－＋H2O⥫⥬ CH3COOH＋OH－ 难溶电解质沉淀溶解平衡：AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 影响因素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若S(溶解度)与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若S(溶解度)与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp减小 加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变 加入相 应离子 加入CH3COONa或HCl，抑制电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变 加入反应离子 加入OH－，促进电离 Ka不变 加入H＋，促进水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变 2．溶液中微粒浓度的关系 微粒浓度关系式特征 套用守恒关系 一边全是阳离子，另一边全是阴离子 电荷守恒 一边全含一种元素，另一边全含另一种元素 元素守恒 一边微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋ 质子守恒 关系式中没有明显的上述三种特征 三大守恒 综合运用 3．离子平衡图像分析与计算 （1）酸碱滴定曲线 ①pH-V图像 ②对数图像 （2）分布系数图像 4．有关Ksp曲线图的分析(以BaSO4浓度曲线示例) （1）a→c，曲线上变化，增大。 （2）b→c，加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行)。 （3）d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)。 （4）c→a，曲线上变化，增大c(Ba2+)。 （5）曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液。 （6）不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现。 5．有关沉淀溶解平衡对数直线图的分析(以MCO3对数图像为例) 已知：pM＝－lg c(M)＝－。 （1）横坐标数值越大越小。 （2）纵坐标数值越大，c(M)越小。 （3）直线上方的点为不饱和溶液。 （4）直线上的点为饱和溶液。 （5）直线下方的点表示有沉淀生成。 （6）直线上任意点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。 1．（2026·辽宁辽阳·模拟预测）向AgCl悬浊液(含足量AgCl固体)中加氨水，发生反应和，、与的关系如图所示，M代表或，N代表或。已知。下列说法错误的是 A．x=-3.1 B．表示随的变化关系 C．的平衡常数 D．时， 【答案】D 【解析】由题意可知，当加入少量氨水时，先发生反应：（反应的K=），生成[Ag(NH3)]+，继续加入氨水，发生反应：（反应的K=），生成[Ag(NH3)2]+，故图中L1表示随的变化关系，L2表示随的变化关系。随着NH3的增多而减少，则c(Cl-)随着NH3的增多而增大；故图中(-3.7，-6.6)的点对应的曲线为c(Ag+)随的变化关系，(-3.7，x)的点对应的曲线为c(Cl-)随的变化关系。A．由题意可知，图中点(-3.7，x)时，其对应的c(Ag+)=10-6.6mol/L，由 得，，则x=-3.1，A正确；B．由分析可知，表示随的变化关系，B正确；C．由图可知，当lgc(NH3)= -3.7时，= -0.4，c(Ag+)=10-6.6mol/L，则c{[(Ag(NH3)2]+}=10-6.2mol/L，则该平衡常数K===10-1.9，C正确；D．由于，故，根据物料守恒有，两式合并可得 ，整理可得，由于，整理得 ，D错误；故答案选D。 2．（2026·内蒙古包头·一模）常温下，假设1 L水溶液中和初始物质的量浓度均为。平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的物质的量分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：①体系中含钴物种的存在形式为、和；②，。下列说法错误的是 A．甲线所示物种为 B．的电离平衡常数 C．时，物质的量浓度为 D．时，物质的量浓度： 【答案】C 【解析】pH较低时，随pH升高，浓度增大，与生成沉淀，的摩尔分数逐渐升高并接近1，故甲为；pH继续升高后，转化为沉淀，摩尔分数逐渐下降，摩尔分数逐渐升高，故丁为；在pH较低时，溶液中含钴物种的主要存在形式为，故乙为。A．由分析可知，甲为，A正确；B．初始，沉淀的物质的量等于沉淀的物质的量，因此平衡时溶液中游离的C等于溶液中浓度，即。 时，乙为，摩尔分数为，因此。 由，得，则。 代入，B正确；C．由B选项推导，时摩尔分数为，因此，C错误；D．时，体系同时存在两种沉淀，同时满足溶度积： 两式相除消去得：，即。 为碱性，，代入得，D正确；故选C。 3．（2025·四川乐山·一模）汞量法常用于测定溶液中含量。常温，以溶液为标准液滴定含的溶液。已知与能逐级形成型络合物，对应的逐级平衡常数用、、、表示，、、、。含汞粒子分布系数[如：]与的关系如图。，下列说法错误的是 A．曲线c表示，d表示 B．N点溶液：为 C．M点溶液： D．当，溶液中含汞粒子主要以存在 【答案】C 【解析】A．随着浓度增大，题干中平衡正向移动，故曲线a、b、c、d、e分别表示、、、、，A正确；B．N点溶液=，根据方程式，该反应平衡常数=，数值上等于=，解得为，B正确；C．溶液中存在物料守恒：，M点存在的含汞粒子只有、、三种，根据方程式：，该反应平衡常数===，解得为，再代入=，解得=，而此时=，，即，，C错误；D．当，读图得，此时溶液中含汞粒子主要以存在，D正确；故答案选C。 4．（2026·内蒙古赤峰·一模）天然水体中存在碳酸盐平衡。常温下，(X为、、或)与关系如图所示。下列有关说法正确的是 A．曲线Ⅰ所对应的离子是 B． C．饱和碳酸钙溶液中含碳粒子数目最多的是 D．浓度均为的和溶液等体积混合无沉淀产生 【答案】C 【解析】碳酸存在两步解离平衡： ，，纵坐标为，越大，越小；增大（碱性增强），平衡正向移动，和的浓度都随pH增大而增大，因此都随pH增大而减小，对应两条斜向下的曲线Ⅰ、Ⅱ。 酸性条件下，，因此 ，即低pH时纵坐标更大，位置更靠上。由此可得：位置靠上的斜向下曲线Ⅱ对应 ，位置靠下的斜向下曲线Ⅰ对应，，二者浓度关系呈反比，故曲线Ⅲ代表，由交点B可知，，据此解答。A．曲线Ⅰ对应，曲线Ⅱ对应，A错误；B．，当时，，对应交点A的坐标为，因此，同理由C点坐标可得：，B错误；C．饱和碳酸钙溶液中，，的第一步水解常数，发生水解：，设水解的，则，解，水解率：，水解率超过50%，因此含碳粒子数目最多的是，C正确；D．等体积混合后，，，根据可得 ，，浓度商，所以会生成碳酸钙沉淀，D错误；故选C。 5．（2026·内蒙古鄂尔多斯·一模）一定温度下，向某二元弱酸溶液中加入氢氧化钠，体系中pH与pc关系如图所示，c为、、、、的浓度，，的电离平衡常数分别为、。下列说法错误的是 A．曲线d对应的微粒是 B．的数量级是 C．Z点溶液中 D．X点对应的 【答案】D 【解析】向二元弱酸溶液中加入，氢离子浓度逐渐减小，氢氧根离子浓度逐渐增大，随着pH增大，浓度逐渐下降，浓度先增大后减小，浓度随浓度减小而增大；纵坐标是粒子浓度的负对数，粒子浓度越大，pc值越小；故a、b、c、d、e曲线分别代表粒子浓度、、、、。A．由分析可知，曲线d是代表浓度的负对数，A正确；B．，Y点pH为4.2左右，故为，且Y点 ，故 ，数量级为，B正确；C．Z点；由电荷守恒可知，，代入得：，所以，C正确；D．X点，，则pH=， D错误；故选D。 6．（2026·黑龙江齐齐哈尔·二模）已知：XA、不溶于水，为二元弱酸，室温下，在、、总浓度为0.1 的溶液中，含A微粒的物质的量分数和pX随pH变化如图所示，其中pX代表。下列说法正确的是 A．的数量级为 B．M点，pX=8.2 C．将0.1 溶液调至pH=5，溶液中一定存在： D．饱和溶液与饱和NaHA溶液均显碱性 【答案】D 【解析】曲线：升高时，物质的量分数逐渐下降，对应（二元弱酸，酸性越强，分子态越多）；曲线：升高时，物质的量分数先升高后下降，对应（中间产物，先生成后消失）；曲线：升高时，物质的量分数持续上升，对应（碱性越强，酸根离子态越多）；曲线：升高时，持续上升，对应（越高，越多，越容易沉淀，浓度越小，越大）。A．当 时， ，则 ，此时 ， ，则，数量级为，A错误；B．M点，曲线x、z相交，此时，，，， ，故pX=8.6，B错误；C．0.1 mol·L⁻¹ Na₂A溶液因A²⁻水解而呈碱性，将其pH调至5需加入酸。设加入的酸为HY，根据电荷守恒，溶液中存在 c(Na⁺)+c(H⁺)=2c(A²⁻)+c(HA⁻)+c(OH⁻)+c(Y⁻)，故原等式错误，C错误；D．溶液中，是弱酸根离子，在溶液中发生水解：，水解出，溶液显碱性；NaHA溶液中存在水解(）的平衡常数为，电离(）的平衡常数为，因为，所以溶液显碱性，D正确；故答案选D。 7．（2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测）常温下，向100 mL 0.01 mol/L的Na2X溶液中加入过量固体单质X，用NaOH或HCl调节溶液pH(不考虑温度和体积变化，无气体逸出)，平衡后溶液中X微粒(H2X、HX-、X2-、、)的分布系数[如]与pH的关系如图，下列说法正确的是 已知：，，()。 A．曲线c表示X2- B．pH在9～10范围内，溶液中水的电离受到抑制 C．pH=12时， D． 【答案】D 【解析】由题意可知，Na2X溶液加入过量固体单质X反应生成Na2X3，由可知，向Na2X3溶液中加入HCl时，、与反应转化为，在酸性较强时（pH 小），应以 H2​X为主，曲线 a 是 H2​X；随着 pH 增大，依次出现和，在 pH 较高时，由于加入了过量固体 X，会生成​、​等，所以曲线b代表；其中对应曲线 c，对应曲线 d，e为X2-。A．由分析可知，曲线c表示，A错误；B．pH在9～10范围内，溶液中主要离子是弱酸根离子，会促进水的电离，B错误；C．初始c(Na2X)= 0.01 mol/L，后又加入X单质，由已知反应可知会引入X原子，根据物料守恒为：，C错误； D．，，，因为，所以，由图可知，溶液pH为12.2时，溶液中，，溶液pH为13.2时，溶液中，，所以，得，，D正确；故选D。 8．（2026·黑龙江哈尔滨·三模）常温下，向1 L 0.1 mol/L的溶液中加入固体NaOH至过量(溶液体积变化及溶解放热均忽略不计)，溶液中、、、四种微粒浓度随NaOH加入量的变化如图所示，已知：，，，则下列说法不正确的是 A．a线表示的是离子浓度的变化 B．M点溶液的pH约为 C．N点溶液中 D．与NaOH完全反应，其平衡常数K约为 【答案】C 【解析】向1 L 0.1 mol/L的溶液中加入固体NaOH至过量，，，，，所以铵根离子首先反应，浓度首先减小，故a线表示的是离子浓度的变化、c线表示的是浓度的变化，那么b线表示的是离子浓度的变化、d线表示的是离子浓度的变化；A．由分析，a线表示的是离子浓度的变化，A正确；B．M点、浓度相同：，由物料守恒：，浓度可以忽略不计，则；，，，，则，B正确；C．常温下，向1 L 0.1 mol/L的溶液中加入固体NaOH至过量(溶液体积变化及溶解放热均忽略不计)，N点、浓度相同，则，；，由图，此时氮元素主要以存在，则，那么，C错误；D．与NaOH完全反应：，=，D正确；故选C。 9．（2026·黑龙江哈尔滨·二模）甘氨酸()在水溶液中可发生如下反应： 。常温下，向甘氨酸溶液中通入HCl或加入NaOH固体，HCl当量或NaOH当量[]及溶液中三种含氮微粒的分布系数随pH变化如图。已知氨基酸整体所带正、负电荷数目相等时的pH为该氨基酸的等电点(pI)，甘氨酸的pI=6. 下列说法错误的是 A．m=9.6 B．a点HCl当量＞0.5 C．b点： D．c点： 【答案】C 【解析】首先明确三种微粒的电荷： （记为，整体价）、（记为，整体净电荷为，两性离子）、（记为，整体价）。 电离平衡：，；氨基酸等电点满足；A．a点，此时，故，。已知，代入公式得： ， 图中点为，对应，故，A正确；B．a点时，，pH=2.4，根据电荷守恒，，因，故HCl当量，B正确；C．b点，此时，写出电荷守恒： 代入，整理得： 点，溶液显碱性，，因此，可得： 与选项描述相反，C错误；D．c点，此时大部分甘氨酸转化为，因此最大；溶液碱性，； 由，代入，，得： ， ，因此，最终顺序： ，D正确；故选C。 10．（2026·黑龙江·模拟预测）室温下，向、、均为的混合溶液中持续通入气体，使其浓度保持为的饱和状态，通过调节使、、沉淀，溶液中为、、与的关系如图所示。的、，下列说法错误的是 A．常温下，溶度积： B．直线的左方对应区域代表的不饱和溶液 C．恰好沉淀完全时，则的Ksp为(某离子浓度小于或等于时，可认为沉淀完全) D．常温时，可以完全转化 【答案】C 【解析】A．对于MS型硫化物，溶度积 ，而只和pH有关，pH相同时，相同，越小，越小；由图可知相同pH下，即，因此，A正确；B．FeS沉淀溶解平衡中，线上为饱和溶液，；直线左方相同下，pH更小，更小，因此离子积，为FeS不饱和溶液，B正确；C．=9.0×10-22，沉淀完全时，，则，已知，，，C错误；D．反应的平衡常数： ， 平衡常数很大，反应可以完全转化，D正确；故答案为：C。 11．（2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测）常温下溶液中[、、]与的关系如图所示。现向浓度均为的NaCl、、的混合溶液中滴加溶液(已知)。下列叙述正确的是 A．的数量级为 B．常温下，饱和AgCl溶液中大于饱和溶液中 C．上述过程中最先生成 D．c点坐标为(-3.15，6.6) 【答案】D 【解析】首先根据溶度积表达式推导图像中直线的规律： 对通式，溶度积，两边变形得：，即，斜率为的个数，因此：斜率最大（），对应；斜率为（），对应；斜率为（），对应。再根据给定点计算各物质的：（，：，得；（，：，得；（，是和交点）：，得。A．，数量级为，A错误；B．计算饱和溶液中： 饱和：； 饱和：， 饱和中)更小，B错误；C．原溶液中各阴离子浓度均为，计算开始沉淀所需： ：； ：； ：； 所需最小，最先生成沉淀，C错误；D．c点是和交点，联立直线方程： ：，：， 解得，，即坐标为，D正确；故选D。 12．（2026·吉林长春·模拟预测）某温度下，两种难溶盐和的饱和溶液中溶解平衡曲线如图所示(不考虑水解)。横坐标中M代表或，物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是 A．a点有沉淀生成，无沉淀生成 B．表示在纯水中溶解度的点在线段之间 C．若混合溶液中各离子浓度如c点所示，加入，则平衡时变小 D．若混合溶液中各离子起始浓度如d点所示，待平衡时 【答案】D 【解析】由、可得，根据斜率可确定直线bc对应，直线cd对应，据此作答。A． a点在对应直线上方，在对应直线下方，该点处即，同理可得，故a点无沉淀生成，有沉淀生成，A错误；B．在纯水中溶解度为，该点处有即，故可作直线交对应直线于一点，该点即可表示在纯水中溶解度，由图可知该点在b点下方，故表示在纯水中溶解度的点在b点下方（bc段下方），B错误；C．加入不会改变和的，但可使溶液中故增大，故变大，C错误；D．d点处，，故溶液中有沉淀生成，无沉淀生成，假设三种离子初始物质的量均为，平衡时有x mol 转化为沉淀，则平衡时，，，，故，D正确；故答案为：D. 13．（2026·黑龙江吉林·模拟预测）是一种二元酸。常温下，含的溶液与溶液反应，产物可能是或。已知：图中实线表示溶液中所有含A元素组分与pH变化的关系；图中虚线分别表示、在溶液中达到沉淀溶解平衡时，与pH变化的关系。常温下，下列说法正确的是 A．曲线①表示与pH变化的关系 B．的 C． D．NaHA溶液显酸性 【答案】B 【解析】溶液中含A元素组分有、和。从图像可以看出，曲线①随pH增加而减小，代表。曲线②随pH增加，先增加后减小，代表。曲线③随pH增加而增加，代表；在c点状态下，，，则的二级电离常数；、，则，则线Ⅱ代表中与pH变化的关系；曲线Ⅰ代表，据此解答。A．根据分析，曲线①对应，不是，A错误；B．从图像可以看出，在b点状态下，，，则，B正确；C．当pH=10.82时，溶液中，由于溶液中存在水解，则，，C错误；D．的二级电离常数，且，则，的一级水解常数为，可得，即水解程度大于电离程度，溶液显碱性，D错误；答案选B。 14．（2026·吉林·模拟预测）常温下， 溶液中、、三者所占物质的量分数(分布系数)随变化的关系如图1所示。向 溶液中滴加稀盐酸，所得混合溶液的与P[或]变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线表示随的变化 B．图1中M点即为图2中N点，对应的 C．水的电离程度： D．a点时， 【答案】D 【解析】根据图1中的两个交点可知， 、、三者所占物质的量分数两两相等，由交点1及，可得；由交点2及可得；A．pH增大时，，减小，该比值减小，减小，对应曲线，A正确；B．N点，得，对应图1的M点，由，得，pH=2.8，B正确；C．酸性越强，对水的电离抑制作用越强，a点pH=2，b点pH介于2~3之间，c点pH=3，pH越大酸性越弱，水的电离程度越大，故水的电离程度，C正确；D．由电荷守恒和物料守恒推导得；a点，即，代入得，D错误；故选D。 15．（2026·黑龙江吉林·模拟预测）常温下的强酸性“”体系中，在时，Fe(Ⅲ)仅以三种形式存在：、、，逐步配位反应为、，强酸性溶液中的水解可忽略。该条件下，在的“”平衡体系中，、、与的关系如图所示。下列说法错误的是 A．曲线a、b分别代表、 B．常温下， C．P点溶液中： D．O点溶液中： 【答案】D 【解析】随增大，浓度单调降低，对应已标注的下降曲线。浓度较低时优先发生第一步配位反应生成，故先随增大而升高，对应曲线a；进一步增大时发生第二步配位反应，浓度逐渐升高，对应曲线b。A．曲线a随增大先快速升高后增速放缓，对应第一步配位生成的，曲线b随增大持续升高，对应第二步配位生成的，A正确；B．P点，且，代入表达式得。结合平衡关系验证可知符合曲线数值特征，B正确；C．根据Fe元素守恒，，P点，代入等式左侧得，C正确；D．O点，由表达式得，再代入表达式得，故，不是1.7:1，D错误；故选D。 16．（2026·吉林长春·二模）室温下，在一定pH范围内含的饱和溶液中，存在如下转化关系(为平衡常数)：   ；  ；   ；  ；    平衡时，的曲线如图。下列说法正确的是 A．Ⅱ为的变化曲线 B．：N点点 C．M点： D．N点： 【答案】C 【解析】根据给定的平衡关系，推导与的关系，通过斜率判断对应物种：由，平衡常数，温度不变时为定值，因此不随改变。对：由，代入整理得：，斜率为−2，是负斜率中下降最陡的曲线，对应曲线I；对：整理得，斜率为−1，对应曲线II；对：整理得，斜率为+1，对应曲线IV；对：整理得，斜率为+2，是正斜率中上升最陡的曲线，对应曲线III。A．根据上述分析，对应斜率为-2的曲线I，II对应，A错误；B．，温度不变不变，因此M点和N点的相等，B错误；C．M 点是曲线II（）和曲线IV（）的交点，因此。 结合平衡常数： ，，令两式相等，约去后整理得：，符合选项表述，C正确；D．该溶液中存在电荷守恒，假设通过添加强碱（如NaOH）调节，则电荷守恒式为，整理得，因为，所以，D错误；故答案选C。 17．（2026·云南·一模）取20.00 mL含甲胺()和吡啶()的混合溶液，用0.1000 HCl标准溶液滴定，滴定曲线如图甲，4种含氮微粒的分布分数与pH关系如图乙[比如：]。下列说法正确的是 A．曲线③表示吡啶的分布分数 B．a点：吡啶的转化率为99.8% C．b点： D．甲胺的含量：3.10 【答案】D 【解析】根据题意，甲胺的，吡啶的。说明甲胺的碱性更强，盐酸标准溶液滴定时，先和甲胺反应，再和吡啶反应。随着盐酸体积的增加，pH不断减小， 4种含氮微粒中的物质的量先减小，与此同时的物质的量增加；之后的物质的量减少，的物质的量增加。所以图乙中的曲线①、②、③、④分别对应、、、的分布系数。由图甲可知，溶液的体积达到时，pH第一次出现突变，说明此时刚好将甲胺反应完全。A．由分析可知，曲线③表示的分布系数，A错误；B．由图乙可知a点时的分布系数约为0.998，则的分布系数约为，根据其计算公式可知吡啶的转化率为，B错误；C．由图甲可知，b点的，说明溶液呈酸性，，C错误；D．由分析可知，a点时恰好反应完全，方程式为，所以==，含量为，D正确；故选D。 18．（2026·辽宁朝阳·一模）已知为二元弱酸，通过加入盐酸来调节体系pH可促进难溶性物质的溶解。室温下，平衡体系中与pH的变化，含的物种分布系数与pH的变化关系如图所示[代表、或，如]。下列说法错误的是 A．溶液中 B．当平衡体系中时， C．当平衡体系中时， D．当平衡体系中时， 【答案】B 【解析】pH减小，增大，使平衡正向进行，增大，故曲线Ⅱ代表与的变化关系；随着酸性减弱，的含量逐渐减小，而的含量为先增大后减小，的含量逐渐升高，故曲线Ⅰ代表与的变化关系，曲线Ⅲ代表与的变化关系，曲线Ⅳ代表与的变化关系，同时根据图形可知，当时，有，可得；当时，有，可得。A．假如溶液中的电离度为，此时溶液中小于，说明溶液中的电离度大于，即，A正确；B．溶液中存在元素质量守恒：，电荷守恒：，当时，有，整理可得，由于且，故，B错误；C．由图可知，时，，C正确；D．溶液中存在元素质量守恒：，电荷守恒：，整理可得，D正确。故选B。 19．（2026·辽宁沈阳·模拟预测）室温下，向溶液中加入少量固体，溶液中铬元素以，，、形式存在，滴入少量稀硝酸或加入氢氧化钾固体来调节pH，溶液体积变化忽略不计，pM随pH变化如图，[，M包括含铬各组分及]。已知： 下列说法正确的是 A．曲线III代表的组分为 B．的平衡常数 C．若某平衡体系中，，此时溶液pH为6.4 D．时有： 【答案】C 【解析】pM=-lgc(M)，pM 越大c(M)越小，pM 越小c(M)越大。 为二元弱酸，存在电离平衡、。随着pH的增大，减小，先增大后减小，增大。pH较大时，应有，可知曲线Ⅰ表示，曲线Ⅱ表示，曲线Ⅲ表示。温度不变，Ksp(Ag2CrO4)=不变，由图可知，pH较大时，保持不变，则也保持不变。A．根据上述分析，曲线Ⅲ应为，而非， A错误。B．根据图中(4.3, 4.0)点，pH = 4.3时，pM = 4.0，即c(Ag+) = c() = 10-4 mol·L-1。Ksp(Ag2CrO4) = c2(Ag+)·c() = (10-4)2 × 10-4 = 10-12，B错误；C．由平衡可知，其平衡常数。根据a点的数据，，，计算出K= 1014.2。当时，。可计算出，C正确；D．pH = 10时，溶液呈碱性，主要离子为K+、、OH-，少量Ag+、。电荷守恒：2c() + 2c() + c() + c() + c(OH-) = c(Ag+) + c(K+) + c(H+)。pH = 10时，c(OH-) > c(H⁺)，则：2c() + 2c() + c() + c() < c(Ag+) + c(K+)，D错误；故选C。 20．（2026·辽宁朝阳·模拟预测）25℃时，向含有的酸性溶液中通入生成SnS沉淀，若始终保持的浓度为0.1 mol·L-1，体系中[X为c(Sn2+)、和]与pH的关系如图所示，已知。下列说法错误的是 A．线①表示随pH的变化 B．A点的坐标为(5，14.5) C．D点 D．C点与E点溶液中的之比为 【答案】B 【解析】A．pH越大，越大，越小，故曲线③是。纵坐标大小相同时，因 ，所以对应的pH更小，故曲线②是，曲线①是，A正确；B．曲线②：，代入(5 , 2.2)得；曲线① ：，代入(5 , 7.2)得。A点，，，解得。，解得，即，B错误；C．D点，，，解得，C正确；D．C点，B项中算得，E点，，，解得，C点与E点溶液中的之比为，D正确；故答案为B。 23 / 37 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 题15 离子反应与电解质溶液 1．（2026·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A．Ⅰ为的变化曲线 B．室温下， C．室温下， D．点： 2．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是 A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点： C． D．C点： 3．（2024·辽宁·高考真题）下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。 已知：①为砖红色沉淀； ②相同条件下溶解度大于； ③时，，。 pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)] pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO) 下列说法错误的是 A．曲线②为沉淀溶解平衡曲线 B．反应的平衡常数 C．滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过 D．滴定达终点时，溶液中 4．（2023·辽宁·高考真题）某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即，通过调节pH使和形成硫化物而分离，体系中与关系如下图所示，c为和的浓度，单位为。已知，下列说法正确的是 A． B．③为与的关系曲线 C． D． 5．（2021·辽宁·高考真题）用盐酸滴定溶液，溶液中、、的分布分数随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是【如分布分数：】 A．的为 B．c点： C．第一次突变，可选酚酞作指示剂 D． 该类试题的立意在于检验学生是否真正理解了“三大平衡”的内在统一性，以及是否具备从复杂图像中提取关键信息、建立守恒关系、进行定量计算的高阶思维能力。其核心价值体现在： · 落实“变化观念与平衡思想”素养：三大平衡（电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡）是该专题的理论根基，三者通过溶液中H⁺/OH⁻浓度、离子浓度等变量相互关联。试题要求学生理解：同一体系中多个平衡同时存在、相互影响；平衡常数（Ka、Kb、Kh、Ksp）仅与温度有关，是连接不同平衡的“桥梁”。例如2026黑吉辽蒙卷第1题中，Cu²⁺的水解平衡、Ac⁻的水解平衡、HAc的电离平衡以及Cu(OH)₂的沉淀溶解平衡同时存在于同一体系，通过pH这一“公共变量”相互耦合。 · 强化“证据推理与模型认知”素养：试题大量运用分布系数图像、滴定曲线、沉淀溶解平衡对数图像等模型进行推理与计算。文件中“知识总结”部分系统归纳了“三种平衡影响因素的比较”“溶液中微粒浓度的三大守恒关系”“离子平衡图像分析与计算（酸碱滴定曲线、对数图像、分布系数图像、Ksp曲线）”等核心模型体系，为学生提供了系统的分析工具。 · 培养“宏观辨识与微观探析”素养：宏观的pH变化、沉淀生成、溶液颜色变化等实验现象，其微观本质是平衡移动、离子浓度变化、配位反应等。试题要求学生从宏观图像（滴定曲线、分布系数图）中“看”出微观反应（质子转移、配体交换、沉淀溶解）的规律。 · 体现“科学探究与创新意识”：近年试题频繁引入配位平衡（2025黑吉辽蒙卷Ag⁺-NH₃逐级配位、模拟第1题AgCl氨溶、模拟第3题Hg²⁺-Cl⁻逐级配位）、逐级电离（多元弱酸H₂CO₃、H₂A、H₂X）、复杂沉淀体系（CdS/NiS分步沉淀、AgCl/AgBr/Ag₂CrO₄分步滴定）等复杂体系，考查学生在陌生情境中构建平衡模型的能力。 结合文件中的近五年黑吉辽蒙卷真题（2021—2026）及精选模拟题，该类试题呈现出以下鲜明趋势： （一）考查载体“复杂化”——从单一平衡走向多平衡耦合 近年真题的考查载体从单一弱酸滴定（2021辽宁卷Na₂CO₃滴定）、单一沉淀溶解平衡（2023辽宁卷CdS/NiS分步沉淀），逐步拓展到多平衡耦合体系： 年份 卷别 情境/载体 核心考点 2021 辽宁卷 Na₂CO₃滴定曲线+分布系数 Ka计算、指示剂选择、物料守恒 2023 辽宁卷 H₂S饱和溶液中Cd²⁺/Ni²⁺分步沉淀 Ka1·Ka2计算、Ksp比较、曲线归属 2024 辽宁卷 AgCl/AgBr/Ag₂CrO₄沉淀滴定 Ksp比较、指示剂浓度控制、终点判断 2025 黑吉辽蒙卷 Ag⁺-NH₃逐级配位+AgCl沉淀 Kf计算、电荷守恒、曲线归属 2026 黑吉辽蒙卷 CuAc₂体系中水解+配位+沉淀多平衡 曲线归属、Ka(KHAc)、Kh(Cu²⁺)、物料守恒 趋势研判：多平衡耦合体系已成为命题主流情境。预计2027年可能考查氨基酸的两性电离与等电点、多胺逐级配位、三元弱酸分布系数等更复杂的体系。 （二）考查维度“体系化”——四大核心能力 维度 核心考查点 典型真题/模拟题 曲线归属判断 根据物种随pH的变化规律确定各曲线代表物种 2026黑吉辽蒙第1题A；2025黑吉辽蒙第2题A 平衡常数计算 Ka/Kb/Kh/Ksp/Kf的计算 2026黑吉辽蒙第1题B/C；2024辽宁第3题B 三大守恒应用 电荷守恒、物料守恒、质子守恒 2026黑吉辽蒙第1题D；模拟第6题C 沉淀/配位分步判断 逐级沉淀/配位的顺序与条件 2023辽宁第4题；2024辽宁第3题C/D （三）图像分析“精细化”——从定性判断走向定量计算 近年试题对图像分析的要求从“看图说话”走向“看图推导+计算”： 图像类型 定性判断 定量计算 对应题号 分布系数-pH图 各曲线对应物种 Ka/Kb计算、特定pH下浓度比 2026黑吉辽蒙第1题；2021辽宁第5题 pX-pH图（沉淀/配位） 沉淀/配位顺序 Ksp/Kf计算、特定点浓度 2025黑吉辽蒙第2题；2024辽宁第3题 对数直线图 曲线上方/下方对应过饱和/不饱和 Ksp计算、交点坐标 2023辽宁第4题；模拟第12题 滴定曲线 突跃范围、指示剂选择 滴定终点计算 2021辽宁第5题C （四）“反套路”命题特征突出 · 2026黑吉辽蒙第1题C：Kh(Cu²⁺) = 10^−9.46（非10^−9.24），需通过P点准确计算。 · 2025黑吉辽蒙第2题B：D点电荷守恒需考虑外加NaOH带来的Na⁺（非单纯盐溶液），学生常忽略外加碱性物质。 · 模拟第6题D：NaHA溶液显碱性（Kh>Ka2，而非酸性）——H₂A的Ka2极小。 · 模拟第11题D：c点坐标为(-3.15, 6.6)，需联立两条直线方程求解。 针对2026年及后续黑吉辽蒙卷备考，提出以下四点精准策略： · 构建“多平衡耦合”核心概念网络： · 以“溶液中H⁺/OH⁻浓度”为核心节点，向外辐射电离、水解、沉淀、络合四大平衡分支，每个分支下列出关键常数、主导条件、相互影响机制。形成区别于孤立知识点的系统化认知结构，强化动态耦合思维。 · 开展“图像解码+守恒书写”限时专项训练： · 精选近五年真题及高质量模拟题，按图像类型、溶液体系分类训练。要求学生在限定时间内完成图像信息提取并写出规范守恒式，赛后重点复盘物种遗漏、系数错误、单位混淆等细节问题。建立个人“图像与守恒错题本”，定期重做巩固。 · 强化“虚拟仿真+真实案例”体验式学习： · 利用溶液化学虚拟仿真平台，让学生调节pH、浓度、温度等参数，实时观察分布系数、沉淀量、电导率等响应曲线。选取典型案例（如自来水厂除氟工艺、静脉注射液pH调控）进行小组研讨，深化对“理论-应用”衔接的理解。 · 回归教材“实验活动”与“资料卡片”： · 系统梳理选必1中关于酸碱滴定、盐类水解影响因素、沉淀转化等实验的细节与思考题；深入阅读缓冲溶液、溶度积规则发现历程等资料卡片。这些素材不仅是命题背景来源，更是理解溶液化学发展脉络、培养科学探究精神的重要载体。 总结：“离子反应与电解质溶液”题是新高考化学中最考验系统思维、最体现定量素养、最具应用价值的题型之一。备考关键在于 “多平衡耦合”（拒绝单一视角）、“守恒精准”（物种与系数无误）、“图文互译”（数据与原理双向验证）。唯有将理论知识内化为一种“约束条件下解析复杂溶液行为”的系统认知范式，方能在高考中以不变应万变，稳夺高分。 命题模块 核心考点与易错点 典型试题特征（基于文件） 强弱电解质与电离平衡 1．强弱电解质判断依据（导电性、pH、稀释效应） 2．Ka/Kb与pH、浓度的定量关系 3．多元弱酸分步电离与主导步骤识别 4．同离子效应与盐效应对电离度的影响 “0.1 mol/L HA pH=3说明为弱酸”“H₂S溶液中c(H⁺)≈√(Ka₁·c)” 盐类水解与溶液酸碱性 1．水解程度与Kh、Ka/Kb的关系 2．双水解彻底与否的判断（Al³⁺/CO₃²⁻ vs NH₄⁺/CH₃COO⁻） 3．酸式盐溶液酸碱性判断（NaHCO₃ vs NaHSO₃） 4．温度、浓度对水解平衡的影响 “Na₂CO₃溶液加热后pH升高”“NH₄F溶液因HF弱酸而显酸性” 沉淀溶解平衡与Ksp 1．Ksp表达式与单位处理 2．Qc与Ksp比较判断沉淀生成/溶解 3．沉淀转化方向与限度（Ksp差异≥10⁵才完全转化） 4．同离子效应、pH、络合剂对溶解度的影响 “AgCl(s)+I⁻⇌AgI(s)+Cl⁻的K=Ksp(AgCl)/Ksp(AgI)”“Mg(OH)₂溶于NH₄Cl因NH₄⁺结合OH⁻” 离子浓度大小比较 1．三大守恒（电荷、物料、质子）的建立与应用 2．滴定关键点（起点、半程、终点、过量）离子排序 3．混合溶液中主导平衡识别 4．特殊点（如pH=pKa）的简化处理 “Na₂S溶液中c(OH⁻)=c(H⁺)+c(HS⁻)+2c(H₂S)”“等浓度HA-NaA混合液pH<7则c(A⁻)>c(Na⁺)>c(HA)” 图像信息与参数提取 1．分布系数δ-pH图交点对应pKa 2．滴定曲线突跃范围与指示剂选择 3．lg c(Mⁿ⁺)-pH图斜率反映沉淀组成 4．电导率-体积曲线拐点对应反应终点 “δ(HA)=δ(A⁻)时pH=pKa”“强碱滴定弱酸突跃在碱性区选酚酞” 真实情境与绿色应用 1．缓冲溶液配制原理与pH调控 2．硬水软化与重金属去除机制 3．药物溶解度与生物利用度关系 4．电解液中离子迁移与界面稳定性 “血液pH维持靠HCO₃⁻/H₂CO₃缓冲对”“用Na₂S沉淀Cu²⁺比NaOH更彻底因Ksp更小” · “单一平衡”固化，忽视多平衡耦合效应： · 误区：分析NaHCO₃溶液只考虑水解显碱性，忽略HCO₃⁻电离贡献；判断沉淀转化只看Ksp大小，忽略浓度商Qc的实际驱动。 · 纠正：建立“主导平衡识别法”。先列出所有可能平衡，再通过比较K值或数量级确定主导过程；对于竞争体系，必须计算Qc与K的相对大小而非仅凭Ksp直觉。训练“平衡优先级排序”思维，避免片面归因。 · “守恒关系”机械化，脱离具体体系约束： · 误区：写质子守恒时遗漏H₂O的贡献；物料守恒未考虑副反应消耗；电荷守恒忽略未电离分子。 · 纠正：推行“守恒三查法”：一查物种完整性（是否包含所有含H/O/目标元素物种），二查系数准确性（计量数与电荷数匹配），三查边界条件（是否适用于当前pH/浓度范围）。提供常见体系守恒式模板库，强化模式识别与纠错能力。 · “图像解码”表面化，忽略坐标轴与单位陷阱： · 误区：看到δ-HA下降就认为酸性增强，未注意横坐标是pH还是V(NaOH)；计算pKa时误将lgKa当作Ka；将电导率最低点误当作中和终点。 · 纠正：强化“图像三审法”：一审坐标轴物理量与单位，二审曲线趋势与特征点（交点、拐点、极值），三审题干文字与图像的对应关系。分类练习分布系数图、滴定曲线、溶度积图等高频图像，建立几何特征与化学意义的映射表。 · “情境应用”脱节化，缺乏实际问题解决意识： · 误区：回答水处理问题时只写“加明矾净水”，未解释Al³⁺水解生成胶体吸附杂质的机理；评价缓冲溶液性能只看pKa，忽略缓冲容量与浓度关系。 · 纠正：引入“情境-原理-操作”三段式答题框架。在回答应用类问题时，必须包含“实际需求→化学原理→具体措施”三要素。例如：“为防止胃药刺激胃黏膜（需求），需维持pH≈3.5（原理），选用柠檬酸-柠檬酸钠缓冲对并控制总浓度0.1 mol/L（措施）”。 1．“三种”平衡影响因素的比较 平衡 类型 弱电解质的电离平衡 CH3COOH⥫⥬ CH3COO－＋H＋ 盐溶液的水解平衡： CH3COO－＋H2O⥫⥬ CH3COOH＋OH－ 难溶电解质沉淀溶解平衡：AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 影响因素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若S(溶解度)与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若S(溶解度)与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp减小 加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变 加入相 应离子 加入CH3COONa或HCl，抑制电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变 加入反应离子 加入OH－，促进电离 Ka不变 加入H＋，促进水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变 2．溶液中微粒浓度的关系 微粒浓度关系式特征 套用守恒关系 一边全是阳离子，另一边全是阴离子 电荷守恒 一边全含一种元素，另一边全含另一种元素 元素守恒 一边微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋ 质子守恒 关系式中没有明显的上述三种特征 三大守恒 综合运用 3．离子平衡图像分析与计算 （1）酸碱滴定曲线 ①pH-V图像 ②对数图像 （2）分布系数图像 4．有关Ksp曲线图的分析(以BaSO4浓度曲线示例) （1）a→c，曲线上变化，增大。 （2）b→c，加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行)。 （3）d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)。 （4）c→a，曲线上变化，增大c(Ba2+)。 （5）曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液。 （6）不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现。 5．有关沉淀溶解平衡对数直线图的分析(以MCO3对数图像为例) 已知：pM＝－lg c(M)＝－。 （1）横坐标数值越大越小。 （2）纵坐标数值越大，c(M)越小。 （3）直线上方的点为不饱和溶液。 （4）直线上的点为饱和溶液。 （5）直线下方的点表示有沉淀生成。 （6）直线上任意点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。 1．（2026·辽宁辽阳·模拟预测）向AgCl悬浊液(含足量AgCl固体)中加氨水，发生反应和，、与的关系如图所示，M代表或，N代表或。已知。下列说法错误的是 A．x=-3.1 B．表示随的变化关系 C．的平衡常数 D．时， 2．（2026·内蒙古包头·一模）常温下，假设1 L水溶液中和初始物质的量浓度均为。平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的物质的量分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：①体系中含钴物种的存在形式为、和；②，。下列说法错误的是 A．甲线所示物种为 B．的电离平衡常数 C．时，物质的量浓度为 D．时，物质的量浓度： 3．（2025·四川乐山·一模）汞量法常用于测定溶液中含量。常温，以溶液为标准液滴定含的溶液。已知与能逐级形成型络合物，对应的逐级平衡常数用、、、表示，、、、。含汞粒子分布系数[如：]与的关系如图。，下列说法错误的是 A．曲线c表示，d表示 B．N点溶液：为 C．M点溶液： D．当，溶液中含汞粒子主要以存在 4．（2026·内蒙古赤峰·一模）天然水体中存在碳酸盐平衡。常温下，(X为、、或)与关系如图所示。下列有关说法正确的是 A．曲线Ⅰ所对应的离子是 B． C．饱和碳酸钙溶液中含碳粒子数目最多的是 D．浓度均为的和溶液等体积混合无沉淀产生 5．（2026·内蒙古鄂尔多斯·一模）一定温度下，向某二元弱酸溶液中加入氢氧化钠，体系中pH与pc关系如图所示，c为、、、、的浓度，，的电离平衡常数分别为、。下列说法错误的是 A．曲线d对应的微粒是 B．的数量级是 C．Z点溶液中 D．X点对应的 6．（2026·黑龙江齐齐哈尔·二模）已知：XA、不溶于水，为二元弱酸，室温下，在、、总浓度为0.1 的溶液中，含A微粒的物质的量分数和pX随pH变化如图所示，其中pX代表。下列说法正确的是 A．的数量级为 B．M点，pX=8.2 C．将0.1 溶液调至pH=5，溶液中一定存在： D．饱和溶液与饱和NaHA溶液均显碱性 7．（2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测）常温下，向100 mL 0.01 mol/L的Na2X溶液中加入过量固体单质X，用NaOH或HCl调节溶液pH(不考虑温度和体积变化，无气体逸出)，平衡后溶液中X微粒(H2X、HX-、X2-、、)的分布系数[如]与pH的关系如图，下列说法正确的是 已知：，，()。 A．曲线c表示X2- B．pH在9～10范围内，溶液中水的电离受到抑制 C．pH=12时， D． 8．（2026·黑龙江哈尔滨·三模）常温下，向1 L 0.1 mol/L的溶液中加入固体NaOH至过量(溶液体积变化及溶解放热均忽略不计)，溶液中、、、四种微粒浓度随NaOH加入量的变化如图所示，已知：，，，则下列说法不正确的是 A．a线表示的是离子浓度的变化 B．M点溶液的pH约为 C．N点溶液中 D．与NaOH完全反应，其平衡常数K约为 9．（2026·黑龙江哈尔滨·二模）甘氨酸()在水溶液中可发生如下反应： 。常温下，向甘氨酸溶液中通入HCl或加入NaOH固体，HCl当量或NaOH当量[]及溶液中三种含氮微粒的分布系数随pH变化如图。已知氨基酸整体所带正、负电荷数目相等时的pH为该氨基酸的等电点(pI)，甘氨酸的pI=6. 下列说法错误的是 A．m=9.6 B．a点HCl当量＞0.5 C．b点： D．c点： 10．（2026·黑龙江·模拟预测）室温下，向、、均为的混合溶液中持续通入气体，使其浓度保持为的饱和状态，通过调节使、、沉淀，溶液中为、、与的关系如图所示。的、，下列说法错误的是 A．常温下，溶度积： B．直线的左方对应区域代表的不饱和溶液 C．恰好沉淀完全时，则的Ksp为(某离子浓度小于或等于时，可认为沉淀完全) D．常温时，可以完全转化 11．（2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测）常温下溶液中[、、]与的关系如图所示。现向浓度均为的NaCl、、的混合溶液中滴加溶液(已知)。下列叙述正确的是 A．的数量级为 B．常温下，饱和AgCl溶液中大于饱和溶液中 C．上述过程中最先生成 D．c点坐标为(-3.15，6.6) 12．（2026·吉林长春·模拟预测）某温度下，两种难溶盐和的饱和溶液中溶解平衡曲线如图所示(不考虑水解)。横坐标中M代表或，物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是 A．a点有沉淀生成，无沉淀生成 B．表示在纯水中溶解度的点在线段之间 C．若混合溶液中各离子浓度如c点所示，加入，则平衡时变小 D．若混合溶液中各离子起始浓度如d点所示，待平衡时 13．（2026·黑龙江吉林·模拟预测）是一种二元酸。常温下，含的溶液与溶液反应，产物可能是或。已知：图中实线表示溶液中所有含A元素组分与pH变化的关系；图中虚线分别表示、在溶液中达到沉淀溶解平衡时，与pH变化的关系。常温下，下列说法正确的是 A．曲线①表示与pH变化的关系 B．的 C． D．NaHA溶液显酸性 14．（2026·吉林·模拟预测）常温下， 溶液中、、三者所占物质的量分数(分布系数)随变化的关系如图1所示。向 溶液中滴加稀盐酸，所得混合溶液的与P[或]变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线表示随的变化 B．图1中M点即为图2中N点，对应的 C．水的电离程度： D．a点时， 15．（2026·黑龙江吉林·模拟预测）常温下的强酸性“”体系中，在时，Fe(Ⅲ)仅以三种形式存在：、、，逐步配位反应为、，强酸性溶液中的水解可忽略。该条件下，在的“”平衡体系中，、、与的关系如图所示。下列说法错误的是 A．曲线a、b分别代表、 B．常温下， C．P点溶液中： D．O点溶液中： 16．（2026·吉林长春·二模）室温下，在一定pH范围内含的饱和溶液中，存在如下转化关系(为平衡常数)：   ；  ；   ；  ；    平衡时，的曲线如图。下列说法正确的是 A．Ⅱ为的变化曲线 B．：N点点 C．M点： D．N点： 17．（2026·云南·一模）取20.00 mL含甲胺()和吡啶()的混合溶液，用0.1000 HCl标准溶液滴定，滴定曲线如图甲，4种含氮微粒的分布分数与pH关系如图乙[比如：]。下列说法正确的是 A．曲线③表示吡啶的分布分数 B．a点：吡啶的转化率为99.8% C．b点： D．甲胺的含量：3.10 18．（2026·辽宁朝阳·一模）已知为二元弱酸，通过加入盐酸来调节体系pH可促进难溶性物质的溶解。室温下，平衡体系中与pH的变化，含的物种分布系数与pH的变化关系如图所示[代表、或，如]。下列说法错误的是 A．溶液中 B．当平衡体系中时， C．当平衡体系中时， D．当平衡体系中时， 19．（2026·辽宁沈阳·模拟预测）室温下，向溶液中加入少量固体，溶液中铬元素以，，、形式存在，滴入少量稀硝酸或加入氢氧化钾固体来调节pH，溶液体积变化忽略不计，pM随pH变化如图，[，M包括含铬各组分及]。已知： 下列说法正确的是 A．曲线III代表的组分为 B．的平衡常数 C．若某平衡体系中，，此时溶液pH为6.4 D．时有： 20．（2026·辽宁朝阳·模拟预测）25℃时，向含有的酸性溶液中通入生成SnS沉淀，若始终保持的浓度为0.1 mol·L-1，体系中[X为c(Sn2+)、和]与pH的关系如图所示，已知。下列说法错误的是 A．线①表示随pH的变化 B．A点的坐标为(5，14.5) C．D点 D．C点与E点溶液中的之比为 16 / 21 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $