3 第3节 第2课时 盐类水解的主要影响因素及应用-【重难点手册】2026-2027学年高中化学选择性必修第一册(人教版)

2026-09-15
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重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ 第二课时 盐类水解的主要影响因 必备知识梳理 基础梳理 知识点①影响盐类水解的因素 1.探究反应条件对FeCl3水解平衡的影响 (1)FeCl3水解反应的化学方程式 FeCL3十3H2O→Fe(OH)3十3HCI◆敲黑板 与制备F(OH)。胶体不同,此处为可逆符号 (2)实验操作、现象、解释或结论 可能的 实验操作 现象 解释或结论 影响因素 颜色变深,若加热到沸 升高温度,平衡正向移 温度 加热溶液 腾可能得到红褐色液 动(水解被促进) 体[Fe(OH)3胶体] 水解过程吸热 反应物加入浓氯化铁溶 c(Fe3+)增大,平衡正 颜色变深(呈棕黄色) 的浓度 液或氯化铁固体 向移动 通人HCI气体或 c(H)增大,平衡逆向 颜色变浅 加入少量浓盐酸 移动(水解被抑制) OH中和H+,c(H+) 加入少量 产生红褐色沉淀 减小,平衡正向移动, 浓NaOH溶液 形成沉淀 ◆记方法日 生成物 的浓度 产生红褐色沉淀、无色 加入Mg粉 Mg与H反应,c(H) 气体 减小,平衡正向移动 加入 产生红褐色沉淀、无色 HCO3与H反应, 气体 NaHCOg c(H+)减小,平衡正向 完全双水解 移动 ◆辨易错过 2.规律 影响盐类水解的因素 主要由盐自身的性质决定:构成盐的酸根离子对应 的酸的酸性越弱或阳离子对应的碱的碱性越弱,酸 主要因素 根离子或阳离子的水解程度就越大。例如酸性: (内因) 可报据弱酸(碱)的电离常数定量判断 HCIO<CH:COOH,水解程度:ClO>CH.COO 136 素及应用 11111111111111111111111111111111111 敲黑板⊙ Fe3+水解是一个吸热的可 逆过程,水解平衡是一个动态平 衡,当加入的物质能与溶液中的 H反应(如生成弱电解质)时, Fe3+的水解程度可能趋于完全。 记方法回 盐类水解平衡移动的判断 盐类水解平衡的移动仍然 遵循化学平衡移动规律,但不受 压强影响,所以主要从温度、浓 度两方面考虑对平衡的影响。 在判断平衡移动时不要将盐类 的水解平衡与弱电解质的电离 平衡相混淆。 辨易错夕 在判断水解平衡的移动时 需要抓住主要因素,例如:在 NH,CI溶液中通入少量氨气, c(NH3·H2O)的增大抑制了 NH的水解,会使平衡NH十 H2O=NH3·H2O+H+逆 向移动,而不是NH·HO与 H十反应导致水解平衡正向移动。 第 续表 温度 升高温度能够促进水解 界条件 浓度 盐溶液的浓度越小,水解程度越大 水解显酸性的盐溶液,加碱促进水解,加酸抑制水解; 外加酸、碱 水解显碱性的盐溶液,加碱抑制水解,加酸促进水解 例①硝酸亚铁是一种重要的化学试剂,可用于印染业,也可 用作医药治疗缺铁性贫血,其稀溶液中存在平衡:F2+十2H2O 、—一Fe(OH)2+2H+K。下列说法错误的是()。 A.K=c[Fe(OHD2]c2(H) c(Fe2+) B.加水稀释,平衡右移,溶液颜色变浅 C.滴加浓盐酸,平衡左移,溶液绿色加深 D.升高温度,Fe2+的水解程度增大 解析稀溶液中H2O的浓度为常量,不写入平衡常数表达式,F2+水解 微弱,故F(OH)2不会沉淀,应写入表达式,A正确;加水稀释,平衡右移, 达到新平衡时c(Fe+)、c[Fe(OH)2]和c(H+)均减小,故溶液颜色变浅, B正确;加浓盐酸,该条件下NO?会将Fe2+氧化成Fe3+,溶液变为黄色, 易忽视NO。(H)的章化性,误认为c(H)增大,平衡逆向移动 C错误;水解为吸热反应,升高温度,水解平衡右移,水解程度增大,D正确。 答案C◆诊考策。 知识点(2 盐类水解的应用 分类 应用 应用举例 →不用NaCO,友应速率比NaHCO,慢 泡沫灭火器 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生的反 日常 应:A13++3HCO5=A1(OHD3V+3CO2↑ 生活中 还可以用FC作净水剂 原理:A13++3H2O—=A1(OH)3(胶体)+ 明矾作净水剂 3H十,产生的氢氧化铝胶体具有吸附性 FeCL3溶液显酸性,原因:Fe3++3H2O一 判断溶液 Fe(OH);+3H ◆敲黑板的 的酸碱性 保存时加盐酸,抑制Fe3+水解 用TiCl,制备TiO2:TiCl+(x+2)H2O 制备某些物质 -TiO2·xH2OV+4HCI 化学 除去MgCL2溶液中的Fe3+,可加入MgO或 实验中 混合盐溶液的 Mg(OH)2,调节溶液的pH,使Fe3+完全水 除杂和提纯 防止引入新杂质,不能加入NaOH溶液或意水 解变为Fe(OH)3,再过滤除去 A13+与[A1(OH)4]、CO、HCO、S2 判断离子共存 HS等因能相互促进水解而不共存◆辨易错 三章水溶液中的离子反应与平衡 诊考策四 (1)加水稀释时,盐溶液的 浓度越小,盐的水解程度越大, 其溶液的酸性或碱性却越弱,这 是由于稀释时溶液中离子浓度 减小的程度大于水解时离子浓 度增大的程度。 (2)水解平衡正向移动,盐 的水解程度不一定增大,例如: 加水稀释时,盐的水解平衡正向 移动,水解程度一定增大,但增大 盐溶液的浓度时,水解平衡也正 向移动,盐的水解程度却减小。 (3)对反应FeCl3+3KSCN ==Fe(SCN)3+3KCl,加入 KCI(s)平衡不移动,其原因是该 反应的实质为Fe3+十3SCN厂≥ Fe(SCN)3,与c(KCI)大小无关。 敲黑板⊙ (1)在除去CuCl2溶液中的 Fe+时,向溶液中加入CuO、 Cu(OHD2、CuCO或[Cu(OHD,CO3], 与Fe3+水解产生的H反应,使 Fe3+转化成Fe(OHD3而被除去。 (2)将氯化亚锡晶体 (SnCl2·2H2O)溶于水,在水中 发生水解使溶液变白:SnCl2十 H2O=Sn(OH)Cl+HCl,此 时若加入稀盐酸可使溶液变 澄清。 辨易错贝 [A1(OHD4]与HCO5不能 共存,发生反应:[A1(OH)4]十 137 重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ 续表 分类 应用 应用举例 铵态氮肥与草木灰(主要成分是K2CO3)不 尿素【CO(NH2)2】的水解产物为(NH4)2CO3, 化肥的使用 亦不能与草木灰混合 工农业 能混合使用,原因:2NH+CO 生产中 2NH3个+CO2↑+H2O 金属焊接前利用NH4Cl溶液或ZnCl2溶液 焊接工业上 除锈,利用NH,Cl、ZnCl2的水解使溶液呈 某些盐当酸用 酸性◆诊考策。 例2(2026·北京二中月考)下列涉及的盐类水解的应用错 误的是( )。 A.配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓盐酸中,再加水稀释 B.用热的纯碱溶液洗去油污,加热有利于碳酸钠直接与油污反应 C.用MgCl2·6H2O制备MgCL2需要在HCI的气流中加热 D.SnCl2+H2O一Sn(OH)CI+HCl,配制氯化亚锡溶液时 需加人盐酸 解析配制氯化铁溶液时,为抑制FCl3水解,将氯化铁溶解在较浓盐 酸中,再加水稀释,A正确;水解是吸热过程,加热有利于碳酸钠水解平衡正 向移动,溶液碱性增强,增强去污效果,B错误;用MgC2·6H2O制备 MgCL2,为抑制氯化镁水解,需要在HC的气流中加热,C正确;配制氯化亚 锡溶液时加入盐酸,能抑制氯化亚锡水解,D正确。 答案B 重难拓展 重难点(① 盐溶液蒸干、灼烧时所得产物的判断 1.盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如 CuSO,(aq)蒸千得CuSO(s)。 2.盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得到对应 的氧化物,如A1CL3(aq)蒸干得A1(OH)3,灼烧得Al2O3。◆方法 3.考虑盐受热时是否分解 原物质 蒸干灼烧后的固体物质 Ca(HCO3)2 CaCO3或CaO NaHCOs NazCO KMnOa K2MnO4和MnO2 NHCI 分解为NH3和HCl,无固体物质存在 4.还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得 Na2S04(s). 138 HCO3-A1(OH)3¥+H2O 十CO,但该反应的原理不是 二者相互促进水解,而是 HCO5的酸性比Al(OH)3的 酸性强。 诊考策。 抑制水解和促进水解都可 以应用于某些物质的制备。 例如,在HC1气体中使 MgCl2·6H2O脱水制备无水 MgCl2、将AlCL3·6H2O与 SOCl2共热制取无水A1Cl3是 抑制水解的示例;促进Fe3+完 全水解从而得到Fe(OH)3、促 进钛盐完全水解从而得到TO2 是促进水解的示例。 记方法@ 蒸干、灼烧盐溶液的分析思路: (1)溶质中是否存在易发生 水解反应的离子。 (2)水解产物是否易挥发而 脱离反应体系。 (3)溶质是否受热易分解。 (4)溶质在加热条件下是否 被氧化。 第三 例①将下列溶液在空气中蒸干后充分灼烧,最终能得到原溶 质固体的是( )。 A.CuCl2溶液 B.Na2CO3溶液 C.Na2SO3溶液 D.NaHCO3溶液 解析Cu+水解得到Cu(OH)2和HCI,HC1易挥发,故CuCL2溶液蒸 干后灼烧会得到氧化铜:碳酸钠是强碱弱酸盐,在溶液中会分步水解,以一 级水解生成碳酸氢钠和氢氧化钠为主,其溶液在空气中蒸干的过程中碳酸 氢钠与氢氧化钠会反应生成碳酸钠,所以最后得到的固体依然为碳酸钠; Na2SO3具有还原性,加热过程中SO?被氧化,最终得到硫酸钠;NaHCO3 不稳定,加热易分解,最终得到碳酸钠。 答案B◆诊考策a 重难点2溶液中粒子浓度大小的比较 在判断能水解的盐溶液中粒子浓度的大小关系时,首先要明 确盐的电离绝大多数是完全的,水解是微弱的;其次要明确多元弱 酸盐的水解是分步进行的,以第一步水解为主;最后不要忘记水的 电离。 (1)多元弱酸溶液,根据多步电离进行分析,如在HPO4溶液 中:c(H+)>c(H2PO4)>c(HPO)>c(PO3)。 (2)多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根离子的分步水解进行分 析,如在Na2CO3溶液中:c(Na+)>c(CO号)>c(OH)> c(HCO3)>c(H)。◆敲黑板 (3)多元弱酸的酸式盐溶液,根据其电离程度和水解程度的相 对大小进行分析,如NaHSO3、NaH2PO4等的电离程度大于水解 抓两点:①溶液的酸碱性;②讨论K,(K)与K。的相对大小 程度,溶液呈酸性,在NaHSO3溶液中:c(Na)>c(HSO3)> c(H+)>c(SO号)>c(OH),NaHCO3、NaHS等的水解程度大 于电离程度,溶液呈碱性,在NaHCO3溶液中:c(Na+)> c(HCO3)>c(OH)>c(CO)>c(H). (4)不同溶液中同一离子的浓度大小比较,要考虑溶液中其他 离子对该离子的影响。如在相同浓度的①NHCl、②CH COONH、 ③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2CO3的水溶液中, H抑制NH时的水解 c(NHH)由大到小的顺序是④>⑤>③>①>②: (5)混合溶液中各离子浓度的比较,根据电离、水解程度的相 对大小进行综合分析。 一般讨论等浓度混合 ①分子的电离程度大于对应离子的水解程度:在0.1mol·L1 三章水溶液中的离子反应与平衡 诊考策通 盐溶液蒸干后产物的判断 还需从多方面考虑,例如,蒸干 NaClO溶液时,既要考虑CIO 的水解又要考虑HCIO的受热 分解,所以将NaCiO溶液蒸千 后得到NaCl固体。 敲黑板⊙ (1)电离理论 ①弱电解质的电离是微弱 的,电离产生的微粒都非常少, 同时还要考虑水的电离。如氨 水溶液中:c(NH3·H2O)> c(OH)>c(NHt)。 ②多元弱酸的电离是分步 进行的,以第一步电离为主。如 在H2S溶液中,H2S、HS、S2- H中的浓度大小关系是c(H2S) >c(H+)>c(HS)>c(S2-). (2)水解理论 ①弱碱阳离子和弱酸根离 子的水解是微弱的(水解相互促 进的除外),但由于水的电离,故 水解后酸性溶液中c(H+)或碱 性溶液中c(OH)总是大于水 解产生的弱电解质的浓度。 如在NHC溶液中,NH NH·H2O、CI以及H的浓度 大小关系是c(CI)>c(NHt)> c(H+)>c(NH3·H2O). 139 翻重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ NH4C和0.1mol·L-1氨水的混合溶液中,由于NH3·H2O的 电离程度大于H的水解程度,溶液呈碱性。溶液中各离子浓 度的大小顺序为c(NH)>c(CI)>c(OH)>c(H)。 ②分子的电离程度小于对应离子的水解程度:在0.1mol·L1 HCN和o.1mol·L1NaCN的混合溶液中,由于HCN的电离程 度小于CN厂的水解程度,溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小 顺序为c(Na+)>c(CN)>c(OH)>c(H+)。 例2(2026。四川成都七中月考)常温下有0.1mol·L-1的 三种溶液:①CH COOH、②NaOH、③CHCOONa。下列叙述正 确的是( )。 A.①中c(CH COOH>c(CHCOO)>c(H)>c(OH) B.①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水 的电离程度小 C.①③等体积混合以后,溶液呈酸性,则c(Na+)> c(CH COO)>c(H) D.①②等体积混合后,醋酸根离子浓度小于③的二分之一 解析CH3COOH溶液中存在:CH3COOH=CHCOO+H+、H2O 一H+十OH,醋酸电离出的CH3COO和H的量是相等的,但溶液中 H十来自醋酸分子的电离和水的电离,所以c(H+)>c(CH,COO),则 c(CH3COOH)>c(H)>c(CH:COO)>c(OH),A错误;①②等体积 混合以后恰好反应生成CHCOONa,CH:COO的水解促进水的电离, ①③等体积混合后,①中CH COOH电离产生的H+抑制水的电离,因此总 体上看①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度 大,B错误;①③等体积混合以后,溶液呈酸性,说明CH COOH的电离程 度大于CH COO的水解程度,因此c(CH3COO)>c(Na+)>c(H)> c(OH),C错误;①②等体积混合后恰好反应生成CH,COONa,体积大约为 原来的2倍,如果CH,C00不水解,浓度约为③的号,CH,C0ONa为弱酸 强碱盐,越稀越水解,CH COO+H2O—一CH COOH十OH,水解平衡 正向移动,因此CH,C00浓度小于③的2,D正确。 答案D,诊考策 易错点1盐类水解的五个易失分问题 (1)误认为水解平衡正向移动,离子的水解程度一定增大。如向 播 FeCL3溶液中加入少量FeCl3固体,平衡向水解方向移动,但Fe3+的 水解程度减小。 (2)误认为强碱弱酸盐都因水解而显碱性。如NaHSO3因为酸式酸 140 ②多元弱酸酸根离子的水 解是分步进行的,以第一步水解 为主。如Na2CO3溶液中: c(CO)c(HCO)>c(H.CO,). 诊考策 两溶液发生反应后,溶液中 粒子浓度大小的比较方法: (1)判断反应产物:判断两 种溶液混合时生成了什么物质, 是否有物质过量,再确定反应后 溶液的组成。 (2)写出反应后溶液中存在 的平衡:根据溶液的组成,写出 溶液中存在的所有平衡(水解平 衡、电离平衡)。 (3)列出溶液中存在的等 式:根据反应后溶液中存在的粒 子,结合电荷守恒、元素质量守 恒列出相关等式,据此找出溶液 中粒子间的数量关系。 (4)比大小:根据溶液中存 在的平衡和题给条件,结合平衡 的有关知识,分析哪些平衡进行 的程度相对大一些,哪些平衡进 行的程度相对小一些,再据此比 较溶液中各粒子浓度的大小。 纠错练1 下列说法中正确的是()。 A.向Na2CO3溶液中加入 少量Ca(OH)2固体,CO号的 第ミ 根离子的电离程度大于水解程度,故其溶液显酸性。 (3)由于加热可促进盐类水解,误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得 不到原溶质。如A12(SO4)3的水解产物不能脱离平衡体系,溶液蒸干后 仍得原溶质。 (4)误认为稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或 碱性)也越强。其实,溶液中离子浓度减小是主要的影响因素,所以盐的 浓度越小,溶液的酸性(或碱性)越弱。 (⑤)误认为相互促进水解的离子在水溶液中都不能大量共存。A13+ 与HCO、COg、[Al(OH)4]、SiO、HS、S2-、CIO,Fe3+ 与HCO3、CO?、[A1(OH)4]、SiO、CIO水解相互促进趋于完全,不 能大量共存,而H与CH3COO一、HCO?虽相互促进水解,但水解不 彻底,仍能大量共存。 重难点③电解质溶液中的三大守恒 1.电荷守恒 任何电中性溶液中,阴离子所带负电荷总数恒等于阳离子所 带正电荷总数。如CH COONa与NaCI的混合溶液中:c(Na+) 【注意】多电荷离子须乘以化学计量数 十c(H+)=c(CH3COO厂)十c(OH厂)十c(CI)。敲黑板 2.物料守恒(元素质量守恒) 在电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子的存在形 式发生了变化,但就该离子所含的某种元素来说,其质量在变化前 后是守恒的,即元素质量守恒。如Na2CO3溶液中CO?能水解, 故碳元素以CO?、HCO3、H2CO3三种形式存在,它们之间的物 料守恒关系为)c(Na+)=c(C0)+c(HC0)+c(H,C0)。 3.质子守恒 在电解质溶液中,电离、水解等过程存在质子(H+)的转移,粒 子失去的质子数目等于结合的质子数目,称为质子守恒。如 电荷守恒、物料守恒是基础,质子守恒可由两式推出 Na2CO3溶液中,1个CO?结合1个质子生成HCO3、结合2个 质子生成H2CO3,1个H2O分子结合1个质子生成H3O+(H+)、 失去1个质子生成OH,所以存在守恒关系:c(OH)=c(H+) 十c(HCO?)十2c(H2CO3)。◆配方法。质子守恒一般用于正盐的分析与判断 例3下列有关溶液中粒子浓度的关系,正确的是()。 A.pH=1的NaHSO4溶液中:c(H+)=2c(SO?)+ c(OH) 三章水溶液中的离子反应与平衡 水解程度减小,溶液的pH减小 B.25℃时,用醋酸溶液滴 定等浓度的NaOH溶液至pH= 7,V(醋酸)V(NaOH) C.向Na[AI(OH)4]溶液 中滴加NaHCO3溶液,有沉淀 和气体生成 D.将浓度为0.1mol·L1 的Na2CO3溶液加水稀释, CO号的水解程度增大,溶液的 pH减小 敲黑板) 不同类别的微粒浓度关系等式 微粒浓度关系等式 一 边全 一边微 边全 为 离 粒能电 子 元素 另 等式没 离出, 有明显 边 为 边 全 另 一边 阳 特征 离子 另 微粒能 种元素 结合H 电荷守 元素质 三种等 恒式 量守恒 质子守 式变形 式 恒式 而来 记方法回 质子守恒式的两种书写方法 方法一:通过分析粒子得到 和给出(失去)质子的关系而得 出。如CHCOONa溶液中: CH,COOH-+H CH,COO HO*+H" HO 一H,OH (即H) 质子守恒式:c(CH COOH +c(H+)=c(OH)① 方法二:通过联立电荷守恒 式和物料守恒式,消去相关粒子 141 铺重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ, B.常温下,在pH=4的醋酸溶液与pH=10的NaOH溶液 等体积混合后的溶液中:c(CH COO)>c(Na+)>c(H+)> c(OH) C.Na2CO3溶液中:c(H+)=c(OH)-c(HCO3) c(H2COa) D.含等物质的量的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中: 3c(Na)=2[c(CO)+c(HCO3)+c(H2CO3)] 解析在pH=1的NaHSO4溶液中,HSO4完全电离为H+和SO?, 根据电荷守恒可知c(H)十c(Na+)=2c(SO?)十c(OH),由于c(Na+) =c(SO),所以c(H)=c(SO?)十c(OH),A错误;常温下,pH=4的 醋酸溶液的浓度远大于pH=l0的NaOH溶液的浓度,两溶液等体积混合 后,CH COOH过量,混合溶液中的溶质为CH COONa和CH COOH,溶 液显酸性,c(H+)>c(OH),根据电荷守恒可得c(CH:COO)> c(Na+),CH3COOH的电离程度较小,则c(CH3COO)>c(Na+)> c(H)>c(OH厂),B正确;Na2CO3溶液中存在质子守恒:c(H)+ c(HCO3)+2c(H2CO3)=c(OH),C错误;含等物质的量的Na2CO3和 NaHCO3的混合溶液中,根据物料守恒可得2c(Na+)=3[c(CO号)+ c(HCO3)+c(H2CO3)],D错误。 答案B 易错点2粒子浓度大小比较中守恒原理应用错误 插 (1)电荷守恒式不是各离子浓度的简单相加,离子带有几个电荷,就 播 在该离子的浓度前面乘几。 例如:⊙pH=1的NaHSO,溶液中:c(H)+c(Na)=2c(SO)+ c(OH)。 (2)物料守恒式中,离子浓度系数不能漏写或颠倒。 例如:⑧0.1mol·L1 Naz CO3溶液中:2c(Na+)=c(CO号)+ c(HCO3)+c(H2CO3). (3)同浓度的弱酸和弱酸盐(弱碱和弱碱盐)共存时通常主要考虑弱 酸(碱)的电离而不是弱酸(碱)盐的水解。 例如:⑧0.1mol·L-1氨水与0.1mol·L-1NH,Cl溶液等体积混 合(溶液的pH>7):c(NH3·H2O)>c(NH)>c(CI)>c(OH). 培优突破 突破点(1 缓冲溶液 1.概念:缓冲溶液是一种能抵抗少量强酸、强碱和较多水的稀 142 而得出。如CH,COONa溶液中: c(Na)+c (H)= c(CH COO)+c(OH)(电荷 守恒) c(Na)=c(CHCOO)+ c(CH COOH)(物料守恒) 联立两式,消去c(Na+)和 c(CHCOO)可得①式。 5纠错练2 20℃时,向20mL浓度为 0.1mol·L1的醋酸溶液中不 断滴入0.1mol·L1NaOH溶 液,溶液pH的变化如图所示。 下列有关溶液中粒子浓度的关 系,错误的是()。 7 0 1020 30V(NaOH/mL A.a点:c(CHCOO)> c(Na)>c(H)>c(OH) B.b点:c(Na)= c(CH,COO)>c(H+)= c(OH) C.c点:c(H+)=c(OH-)+ (CHCOOH) D.d点:c(Na+)> c(CH,COO)>c(OH)> c(H+) 第 释而保持体系的pH基本不变的体系。 2.构成:缓冲溶液一般是由弱酸和弱酸盐或弱碱和弱碱盐组 成,如HAc和NaAc,NH·H2O和NHCl,HCN和NaCN, NaH2PO4和Na2HPO4都可以配成能保持不同pH的缓冲溶液。 3.以弱酸和弱酸盐为例,当加入强酸时,弱酸根与H+转化为 弱酸,H+的浓度变化不大;当加入强碱时,弱酸与OH反应生成 弱酸盐,使OH厂浓度变化也不大。由于弱酸的电离程度和弱酸盐 的水解程度都很小,缓冲溶液的pH变化是很小的。◆敲黑極 例①常温下,人体血液里存在重要的酸碱平衡:CO2十H2O 一HC0,票HC0,使人体血液pH保将在7.357.45,吞则 就会发生酸中毒或碱中毒。血液pH随c(HCO3):c(HCO3)变化 的关系如表: c (HCO3 c(H2CO3) 1.0 17.8 20.0 22.4 pH 6.10 7.35 7.40 7.45 下列说法不正确的是( )。 A.正常人体血液中,HCO3的水解程度大于电离程度 B.发生血液酸中毒时,可注射NaHCO3溶液缓解症状 C.pH=7.00的血液中,c(H2CO3)<c(HCO3) D.pH=7.40的血液中,HCO3的水解程度一定大于H2CO 的电离程度 解析常温下,正常人体血液显弱碱性,可知HCO?的水解程度大于电 离程度,A正确。发生血液酸中毒时,可注射NaHCO3溶液消耗氢离子, B正确。从题表中信息可知,c(H2CO3)=c(HCO3)时血液pH=6.10, c(HCO):c(H2CO3)=17.8时血液pH=7.35,则血液pH=7.00时, 1.0<c(HC03):c(H2CO3)<17.8,故c(H2C03)<c(HC03),C正确。 在pH=7.40的血液中,c(HCO3):c(H2CO3)=20.0,HCO3浓度远大于 H2CO3浓度,无法根据血液的pH比较HCO?的水解程度和H2CO3的电 离程度的相对大小,D错误。◆拓考点@ 答案D 1111i 关键能力提升 题型①影响盐类水解平衡的因素 确的是( )。 例①(经典·浙江6月选考)25℃时,苯 A.相同温度 酚(C&Hs OH)的Ka=1.0×10-10,下列说法正液和CH3COO 三章水溶液中的离子反应与平衡 敲黑板⊙ 缓冲原理 以H2CO3/HCO缓冲体 系为例,其缓冲作用可用下列平 衡表示: H(ag)+HCO3(ag) H2C0,(aq=-=CO2(g)+H2O1) 当体系中增加少量强酸时, 平衡向正反应方向移动而消耗 H;当增加少量强碱时,平衡向 逆反应方向移动而消耗OH。 由于HCO3和H2CO3的浓度 较大且可以调节,因此可以防止 体系的pH出现较大幅度的变化。 [注意]缓冲体系的缓冲 作用具有一定的限度,只有在加 入有限量的酸或碱时,才能维持 溶液的pH不发生明显变化。 拓考点① 缓冲体系pH的计算 以HX/X缓冲体系为例, K= c(H)·c(X ,则c(H) c(HX) c(HX)·Ka c(X-) ,pH=-lgK。- c(HX) c(X) =pK。一lg c(HX) c(X) 由此可见,HX/X缓冲体系的 pH由K.及c(HX)与c(X)的 比值共同决定,c(HX)=c(X) 时,pH=pKao 下,pH相等的C,HONa溶 a溶液中,c(C6HO)> 143 用重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理 c(CHCOO) B.将浓度均为0.l0mol·L1的C6HONa 溶液和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均 变大 C.25℃时,将C6HOH溶液与NaOH溶 液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中 c(CHsO)=c(C HsOH) D.25℃时,向0.10mol·L1的C6HOH 溶液中加入少量Co H ONa固体,水的电离程 度变小 解析苯酚的酸性小于醋酸,根据“越弱越水解” 的规律可知,相同温度下,pH相等的两种溶液中 c(C6HO)<c(CH:COO),A错误;加热能够促进 C6HONa的水解和水的电离,Kw增大,pH不一定 增大,氢氧化钠是强电解质,加热后Kw增大,pH减 小,B错误;25℃时,将C.HOH溶液与NaOH溶液 混合,测得pH=10.00,c(H+)=10-1omol·L1,苯 酚(C6H,OH)的K。=1.0X1010,则此时溶液中 c(CsHO)=c(CHOH),C正确;加入苯酚钠固体,苯 酚钠水解促进水的电离,水的电离程度变大,D错误。 答案C 名师支招 解影响盐类水解的因素类试题的方法 第一步:审题,明确题目信息。分析题干信息, 了解考查的是哪种物质的水解;分析选项信息,明 确可能导致水解平衡移动的因素。 第二步:析题,明确信息之间的联系。分析题 干中物质水解后溶液的酸碱性,再将选项中的条件 置于题干物质的水解环境中,分析对该物质水解的 影响,建立两个信息之间的联系。 第三步:解题,确定题目答案。通过以上两步 分析确定题目答案。 跟踪练①常温下,NH4C1溶于水得到无 色溶液,为使溶液中的c(NH4):c(CI)= 1:1,下列采取的措施正确的是()。 A.加入适量的NaCI固体 144 RJe B.通入适量的HC1气体,抑制NH水解 C.加入适量的氨水,使溶液的pH等于7 D.加入适量的NaOH固体,使溶液的pH 等于7 题型(2溶液中粒子浓度大小的比较 例②(2024·江苏选择考)室温下,通过下 列实验探究SO2的性质。已知K,(HSO3)= 1.3X10-,K(H2S03)=6.2×10-8。 实验1:将S02气体通入水中,测得溶液 pH=3。 实验2:将S02气体通入0.1mol·L-1 NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。 实验3:将S02气体通人0.1mol·L1酸 性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止 通气。 下列说法正确的是()。 A,实验1所得溶液中:c(HSO3)+ c(SO)>c(H) B.实验2所得溶液中:c(SO)> c(HSO3) C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得 NaHSO3固体 D.实验3所得溶液中:c(SO)> c(Mn2+) 解析实验1所得溶液中存在电荷守恒:c(H+) =c(OH)+c(HSO3)+2c(SO),c(HSO3)+ c(SO?)<c(H),A错误;实验2所得溶液pH=4, 即c(H)=10-4mol·L1,代入H2S03的二级电离 平衡常数表达式K(H,S0,)=cH)·c(S0) c(HSO 6.2X10,得c(S0)=6.2X108 c(HS0)=10=6.2X10-4< 1,故c(SO?)<c(HSO3),B错误;NaHSO3受热易 分解,且易被空气中的○2氧化,故实验2所得溶液经 蒸千、灼烧无法得到NaHSO3固体,C错误;将SO2 气体通入酸性KMnO4溶液中发生反应:5SO2十 第三章水溶液中的离子反应与平衡通 2MnO,+2H20—5SO?+2Mn2++4H+,生成的: 度关系正确的是()。 SO多于Mn+,故实验3所得溶液中:c(SO?)> A.NH4HSO3溶液中:c(NH4)+c(H+) c(Mn+),D正确。 =c(OH)++c(SO)+c(HSO3) 答案D B.等物质的量浓度的NaCO3和NaHCO 名师支招 的混合溶液中:2c(H)+c(HCO3)+ 溶液中粒子浓度大小的比较 3c(H2CO3)=2c(OH)+c(CO) 比较电解质溶液中粒子浓度的大小时,首先要 明确溶液中存在的平衡关系及粒子的种类。解题: C.室温下,向0.01mol·L1NH4HSO4 的关键有两个,一是根据粒子间的数量关系、离子 溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(SO)> 水解和电离程度及其相对大小分析粒子浓度间的 c(Na)>c(NH)>c(OH)=c(H) 大小关系,二是根据粒子种类、不同元素的原子个 D.常温下,浓度均为0.1mol·L1的 数比,利用电荷守恒、元素质量(物料)守恒和质子 CH3COOH、CHa COONa混合溶液(pH 守恒分析粒子浓度间的等量关系。 4.76):c(CH COO)+c(OH)<c(CH COOH) 跟踪练②下列溶液中微粒的物质的量浓:十c(H+) 1111H11HH11H111111111H11HH 核心素养聚焦 11H1311111111H1H1131111H 考向(①盐类水解的实质及规律 考查内容 核心素养 难度 例①(高考组合题)判断正误(正确的打 盐类的水解 变化观念与平衡思想 中等 “√”,错误的打“X”)。 解析(1)C10会发生水解,故C1O的数目小于 (1)(2025·黑吉辽内蒙古选择考)100mL 0.1NA,错误。 1mol·L1 NaC1O溶液中,ClO的数目为 (4)Na2CO3和NaHCO3的溶液中所含微粒均为 0.1NA。 ( ) H2O、H2CO3、H+、OH、Na+、CO、HCO3,正确。 (5)室温下,Na2CO3和NaHCO3饱和溶液的pH (2)(2025·河南选择考)磷酸二氢钠水 相差较大主要是因为CO?的水解程度远大于 解:H2PO4+H2O=HPO4+OH。 HCO3,错误。 ( 答案(1)×。(2)√。(3)√。(4)√。 (3)(2025·山东等级考)用硫酸和NaN3 (5)×。 可制备一元弱酸HN3,NaN3的水溶液显碱性。 考向②影响盐类水解的因素 ( 例②(经典·北京等级考)实验测得 (4)(2024·北京等级考)Na2C03溶液和 0.5mol·L1CHC0ONa溶液、0.5mol·L NaHCO3溶液中,所含微粒的种类相同。 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲 线如图所示。下列说法正确的是( (5)(2024·北京等级考)室温下,Na2CO3 A.随温度升高,纯水中c(H+)>c(OH) 和NaHCO3饱和溶液的pH差约为4主要是 B.随温度升高,CH:COONa溶液中的 由于它们的溶解度差异。 c(OH)减小 145 重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理 C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是 K。改变与水解平衡移动共同作用的结果 D.随温度升高,CH3 COONa溶液和CuSO4 溶液的pH均降低,是因为CHCOO、Cu+ 水解平衡的移动方向不同 g CH,COONa 8 HO 5 Cuso 0 30405060 T/℃ 考查内容 核心素养 难度 温度对盐类水解及水 变化观念与平衡思想 中等 的电离的影响 解析任何温度时,纯水中H+的浓度与OH的 浓度始终相等,A错误;随温度升高,CH3 COONa的 水解程度增大,溶液中c(OH)增大,且温度升高,水 的电离程度增大,c(OH)也增大,B错误;温度升高, 水的电离程度增大,c(H+)增大,且CuSO4水解使溶 液显酸性,温度升高,水解平衡正向移动,故c(H)增 大,C正确;温度升高,能使电离平衡和水解平衡均向 正反应方向移动,而CH,COONa溶液pH随温度升高 而降低的原因是水的电离程度增大得更多,D错误。 答案C 考向③溶液中粒子浓度大小的比较 例③(2024·湖南选择考)常温下, K.(HC00D=18×104,向20mL0.10mol·L- NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH 溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入 HCOOH溶液体积的变化关系如图所示,下列 说法错误的是( )。 0.10 M 04 5101520 V(HCOOH)/mL 146 RJ A.水的电离程度:M<N B.M点:2c(OH)=c(Na+)+c(H+) C.当V(HCOOH)=10mL时,c(OH) =c(H)+2c(HCOOH)+c(HCOO) D.N点:c(Na)>c(HCOO)>c(OH) >c(H)>c(HCOOH) 考查内容 核心素养 难度 溶液中粒子浓度大小变化观念与平衡思想、 较难 的比较 证据推理与模型认知 图像分析加入等浓度、等体积的HCOOH溶液时, 恰好和NaOH反应完全,即N,点溶液为0.05mol·L1 的HCOONa溶液:反应过程中OH不断被消耗,所 以图中下降的曲线对应OH厂,在此过程中离子浓度 上升的有H和HCOO,但在完全中和时,HCOONa溶 液显碱性,c(H)不可能接近0.05mol·L1,所以上 升的曲线对应HCOO。 解析由图像分析可知,M点溶液为NaOH与 HCOONa的混合溶液,N点溶液为HCOONa溶液, NaOH溶液抑制水的电离,所以水的电离程度:M< N,A正确;结合思路分析可知,M点处c(OH)= c(HCOO厂),由电荷守恒可得c(OHT)十c(HCOO厂)= c(H)+c(Na),E 2c(OH)=c(H)+c(Na), B正确;当V(HCOOH)=l0mL时,溶液为等浓度的 NaOH和HCOONa的混合溶液,结合元素守恒 2[c(HCOOH)十c(HCOO)]=c(Na+)和电荷守恒 c(HCOO-)+c(OH)=c(H)+c(Na),可得 c(OH)=c(H)+2c(HCOOH)+c(HCOO), C正确;N点处溶液为HCOONa溶液,HCOO水解 使溶液显碱性,根据水的电离及HCOO的水解反应 HCOO+H2O=HCOOH+OH可知,c(Na+) >c(HCOO)>c(OH)>c(HCOOH)>c(H), D错误。 答案DS2-+HO+是HS的电离方程式,②错误;CO? 水解分两步进行,以第一步:CO号+H2O一HCO3 +OH为主,③错误;NH+2HO→NH3·H2O 十HO+是NH水解的离子方程式,④正确;C2O 水解分两步进行,第一步水解的离子方程式为C2O 十H2O=HC2O4十OH,⑥正确。综上所述, ④⑥正确。] 【关键能力提升】 [跟踪练1]D[根据表格中的酸的电离平衡常数 可知,酸性的强弱顺序为CH,COOH>H2CO3> HS>HCO3>HS,根据“越弱越水解”的规律可知, 水解能力:S2->CO>HS>HCO3>CH,COO, 故选项中物质的量浓度均为0.10mol·L1的各 物质的溶液的pH最大的是Na2S。] [跟踪练2]C[Fe3+会与SCN发生反应,NHt与 OH结合生成NH3·H2O,Mg2+、Fe3+和OH反 应生成沉淀,不能大量共存,A不符合题意;HCO3 与A13+发生相互促进的水解反应而无法大量共存, B不符合题意;各离子间不反应,能大量共存,C符 合题意;Cr2O具有强氧化性,会与S2-、SO?发 生氧化还原反应,且H+大量存在时,S2-会与SO 发生归中反应,无法大量共存,D不符合题意。] 第二课时盐类水解的主要影响因素及应用 【必备知识梳理】 [纠错练1]D[A项,CO的水解平衡逆向移动, 但pH增大;B项,V(醋酸)>V(NaOH);C项, [A1(OH)4]-+HCO?-A1(OH)3+CO?+ H20。] [纠错练2]C[c点时,二者恰好完全反应生成醋 酸钠,溶液呈碱性,应有c(H十)<c(OH).] 【关键能力提升】 [跟踪练1]C[加入适量的NaCl固体,平衡不移 动,但氯离子浓度增大,c(NH):c(CI)<1:1, A错误;通人适量的HCI气体,抑制NH水解,但 氯离子浓度增大得较多,c(NH时):c(C1)<1:1, B错误;加入适量的氨水,使溶液的pH等于7,根 据电荷守恒c(NH)+c(H)=c(CI)十c(OH厂) 纠错练与跟踪练参考答案与提示 可知,溶液中的c(NH):c(CI-)=1:1,C正确; 加入适量的NaOH固体,使溶液的pH等于7,根据 电荷守恒c(NH)+c(H+)+c(Na)=c(CI)十 c(OH)可得,c(NH)<c(C),c(NH):c(CI) <1:1,D错误.] [跟踪练2]B[依据电荷守恒,NH,HSO3溶液中: c(NH)++c(H)=c(OH)+2c(SO)++c(HSO), A错误;等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3的 混合溶液中,依据元素守恒可得出2c(Na+)= 3[c(CO?)+c(HCO3)+c(H2CO3)],依据电荷 守恒可得出c(Na)十c(H)=2c(CO)十c(HCO5) +c(OH),两式联立得2c(H)+c(HCO3)+ 3c(H2CO3)=2c(OH)+c(CO?),B正确;室温 下,向0.01mol·L1NH4HSO4溶液中滴加NaOH 溶液,当NaOH和NH4HSO4等物质的量反应时, 生成等物质的量的Na2SO4和(NH4),SO4,此时由 于NH水解,溶解呈酸性,欲使溶液呈中性,需再 滴加一定量的NaOH,此时c(Na)增大,c(NH4) 减小,从而得出c(Na+)>c(SO)>c(NH4)> c(OH)=c(H),C错误;常温下,浓度均为 0.1mol·L1的CH COOH、CH COONa混合溶液 pH=4.76即溶液呈酸性,则CH COOH的电离程度 大于CH COO的水解程度,即c(CH COO)> c(Na)>c(CH COOH),结合电荷守恒c(Na+)+ c(H)=c(CH.COO)+c(OH),得c(CHCOO)+十 c(OH)>c(CH3COOH)+c(H+),D错误。] 第四节沉淀溶解平衡 【必备知识梳理】 [纠错练1]C[析出AgCI沉淀所需c(Ag)为 1.8×10-10 0.01 mol·L1=1.8×108mol·L1;析出 AgBr沉淀所需c(Ag)为5.4X10 -mol·L-1= 0.01 5.4X10-1mol·L1;析出Ag CrO4沉淀所需c(Ag) 为 2.0×10-1 mol·L1=2×105mol·L-1, 0.01 所以三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br、CI、 221

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3 第3节 第2课时 盐类水解的主要影响因素及应用-【重难点手册】2026-2027学年高中化学选择性必修第一册(人教版)
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