内容正文:
重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ
第二课时
盐类水解的主要影响因
必备知识梳理
基础梳理
知识点①影响盐类水解的因素
1.探究反应条件对FeCl3水解平衡的影响
(1)FeCl3水解反应的化学方程式
FeCL3十3H2O→Fe(OH)3十3HCI◆敲黑板
与制备F(OH)。胶体不同,此处为可逆符号
(2)实验操作、现象、解释或结论
可能的
实验操作
现象
解释或结论
影响因素
颜色变深,若加热到沸
升高温度,平衡正向移
温度
加热溶液
腾可能得到红褐色液
动(水解被促进)
体[Fe(OH)3胶体]
水解过程吸热
反应物加入浓氯化铁溶
c(Fe3+)增大,平衡正
颜色变深(呈棕黄色)
的浓度
液或氯化铁固体
向移动
通人HCI气体或
c(H)增大,平衡逆向
颜色变浅
加入少量浓盐酸
移动(水解被抑制)
OH中和H+,c(H+)
加入少量
产生红褐色沉淀
减小,平衡正向移动,
浓NaOH溶液
形成沉淀
◆记方法日
生成物
的浓度
产生红褐色沉淀、无色
加入Mg粉
Mg与H反应,c(H)
气体
减小,平衡正向移动
加入
产生红褐色沉淀、无色
HCO3与H反应,
气体
NaHCOg
c(H+)减小,平衡正向
完全双水解
移动
◆辨易错过
2.规律
影响盐类水解的因素
主要由盐自身的性质决定:构成盐的酸根离子对应
的酸的酸性越弱或阳离子对应的碱的碱性越弱,酸
主要因素
根离子或阳离子的水解程度就越大。例如酸性:
(内因)
可报据弱酸(碱)的电离常数定量判断
HCIO<CH:COOH,水解程度:ClO>CH.COO
136
素及应用
11111111111111111111111111111111111
敲黑板⊙
Fe3+水解是一个吸热的可
逆过程,水解平衡是一个动态平
衡,当加入的物质能与溶液中的
H反应(如生成弱电解质)时,
Fe3+的水解程度可能趋于完全。
记方法回
盐类水解平衡移动的判断
盐类水解平衡的移动仍然
遵循化学平衡移动规律,但不受
压强影响,所以主要从温度、浓
度两方面考虑对平衡的影响。
在判断平衡移动时不要将盐类
的水解平衡与弱电解质的电离
平衡相混淆。
辨易错夕
在判断水解平衡的移动时
需要抓住主要因素,例如:在
NH,CI溶液中通入少量氨气,
c(NH3·H2O)的增大抑制了
NH的水解,会使平衡NH十
H2O=NH3·H2O+H+逆
向移动,而不是NH·HO与
H十反应导致水解平衡正向移动。
第
续表
温度
升高温度能够促进水解
界条件
浓度
盐溶液的浓度越小,水解程度越大
水解显酸性的盐溶液,加碱促进水解,加酸抑制水解;
外加酸、碱
水解显碱性的盐溶液,加碱抑制水解,加酸促进水解
例①硝酸亚铁是一种重要的化学试剂,可用于印染业,也可
用作医药治疗缺铁性贫血,其稀溶液中存在平衡:F2+十2H2O
、—一Fe(OH)2+2H+K。下列说法错误的是()。
A.K=c[Fe(OHD2]c2(H)
c(Fe2+)
B.加水稀释,平衡右移,溶液颜色变浅
C.滴加浓盐酸,平衡左移,溶液绿色加深
D.升高温度,Fe2+的水解程度增大
解析稀溶液中H2O的浓度为常量,不写入平衡常数表达式,F2+水解
微弱,故F(OH)2不会沉淀,应写入表达式,A正确;加水稀释,平衡右移,
达到新平衡时c(Fe+)、c[Fe(OH)2]和c(H+)均减小,故溶液颜色变浅,
B正确;加浓盐酸,该条件下NO?会将Fe2+氧化成Fe3+,溶液变为黄色,
易忽视NO。(H)的章化性,误认为c(H)增大,平衡逆向移动
C错误;水解为吸热反应,升高温度,水解平衡右移,水解程度增大,D正确。
答案C◆诊考策。
知识点(2
盐类水解的应用
分类
应用
应用举例
→不用NaCO,友应速率比NaHCO,慢
泡沫灭火器
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生的反
日常
应:A13++3HCO5=A1(OHD3V+3CO2↑
生活中
还可以用FC作净水剂
原理:A13++3H2O—=A1(OH)3(胶体)+
明矾作净水剂
3H十,产生的氢氧化铝胶体具有吸附性
FeCL3溶液显酸性,原因:Fe3++3H2O一
判断溶液
Fe(OH);+3H
◆敲黑板的
的酸碱性
保存时加盐酸,抑制Fe3+水解
用TiCl,制备TiO2:TiCl+(x+2)H2O
制备某些物质
-TiO2·xH2OV+4HCI
化学
除去MgCL2溶液中的Fe3+,可加入MgO或
实验中
混合盐溶液的
Mg(OH)2,调节溶液的pH,使Fe3+完全水
除杂和提纯
防止引入新杂质,不能加入NaOH溶液或意水
解变为Fe(OH)3,再过滤除去
A13+与[A1(OH)4]、CO、HCO、S2
判断离子共存
HS等因能相互促进水解而不共存◆辨易错
三章水溶液中的离子反应与平衡
诊考策四
(1)加水稀释时,盐溶液的
浓度越小,盐的水解程度越大,
其溶液的酸性或碱性却越弱,这
是由于稀释时溶液中离子浓度
减小的程度大于水解时离子浓
度增大的程度。
(2)水解平衡正向移动,盐
的水解程度不一定增大,例如:
加水稀释时,盐的水解平衡正向
移动,水解程度一定增大,但增大
盐溶液的浓度时,水解平衡也正
向移动,盐的水解程度却减小。
(3)对反应FeCl3+3KSCN
==Fe(SCN)3+3KCl,加入
KCI(s)平衡不移动,其原因是该
反应的实质为Fe3+十3SCN厂≥
Fe(SCN)3,与c(KCI)大小无关。
敲黑板⊙
(1)在除去CuCl2溶液中的
Fe+时,向溶液中加入CuO、
Cu(OHD2、CuCO或[Cu(OHD,CO3],
与Fe3+水解产生的H反应,使
Fe3+转化成Fe(OHD3而被除去。
(2)将氯化亚锡晶体
(SnCl2·2H2O)溶于水,在水中
发生水解使溶液变白:SnCl2十
H2O=Sn(OH)Cl+HCl,此
时若加入稀盐酸可使溶液变
澄清。
辨易错贝
[A1(OHD4]与HCO5不能
共存,发生反应:[A1(OH)4]十
137
重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ
续表
分类
应用
应用举例
铵态氮肥与草木灰(主要成分是K2CO3)不
尿素【CO(NH2)2】的水解产物为(NH4)2CO3,
化肥的使用
亦不能与草木灰混合
工农业
能混合使用,原因:2NH+CO
生产中
2NH3个+CO2↑+H2O
金属焊接前利用NH4Cl溶液或ZnCl2溶液
焊接工业上
除锈,利用NH,Cl、ZnCl2的水解使溶液呈
某些盐当酸用
酸性◆诊考策。
例2(2026·北京二中月考)下列涉及的盐类水解的应用错
误的是(
)。
A.配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓盐酸中,再加水稀释
B.用热的纯碱溶液洗去油污,加热有利于碳酸钠直接与油污反应
C.用MgCl2·6H2O制备MgCL2需要在HCI的气流中加热
D.SnCl2+H2O一Sn(OH)CI+HCl,配制氯化亚锡溶液时
需加人盐酸
解析配制氯化铁溶液时,为抑制FCl3水解,将氯化铁溶解在较浓盐
酸中,再加水稀释,A正确;水解是吸热过程,加热有利于碳酸钠水解平衡正
向移动,溶液碱性增强,增强去污效果,B错误;用MgC2·6H2O制备
MgCL2,为抑制氯化镁水解,需要在HC的气流中加热,C正确;配制氯化亚
锡溶液时加入盐酸,能抑制氯化亚锡水解,D正确。
答案B
重难拓展
重难点(①
盐溶液蒸干、灼烧时所得产物的判断
1.盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如
CuSO,(aq)蒸千得CuSO(s)。
2.盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得到对应
的氧化物,如A1CL3(aq)蒸干得A1(OH)3,灼烧得Al2O3。◆方法
3.考虑盐受热时是否分解
原物质
蒸干灼烧后的固体物质
Ca(HCO3)2
CaCO3或CaO
NaHCOs
NazCO
KMnOa
K2MnO4和MnO2
NHCI
分解为NH3和HCl,无固体物质存在
4.还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得
Na2S04(s).
138
HCO3-A1(OH)3¥+H2O
十CO,但该反应的原理不是
二者相互促进水解,而是
HCO5的酸性比Al(OH)3的
酸性强。
诊考策。
抑制水解和促进水解都可
以应用于某些物质的制备。
例如,在HC1气体中使
MgCl2·6H2O脱水制备无水
MgCl2、将AlCL3·6H2O与
SOCl2共热制取无水A1Cl3是
抑制水解的示例;促进Fe3+完
全水解从而得到Fe(OH)3、促
进钛盐完全水解从而得到TO2
是促进水解的示例。
记方法@
蒸干、灼烧盐溶液的分析思路:
(1)溶质中是否存在易发生
水解反应的离子。
(2)水解产物是否易挥发而
脱离反应体系。
(3)溶质是否受热易分解。
(4)溶质在加热条件下是否
被氧化。
第三
例①将下列溶液在空气中蒸干后充分灼烧,最终能得到原溶
质固体的是(
)。
A.CuCl2溶液
B.Na2CO3溶液
C.Na2SO3溶液
D.NaHCO3溶液
解析Cu+水解得到Cu(OH)2和HCI,HC1易挥发,故CuCL2溶液蒸
干后灼烧会得到氧化铜:碳酸钠是强碱弱酸盐,在溶液中会分步水解,以一
级水解生成碳酸氢钠和氢氧化钠为主,其溶液在空气中蒸干的过程中碳酸
氢钠与氢氧化钠会反应生成碳酸钠,所以最后得到的固体依然为碳酸钠;
Na2SO3具有还原性,加热过程中SO?被氧化,最终得到硫酸钠;NaHCO3
不稳定,加热易分解,最终得到碳酸钠。
答案B◆诊考策a
重难点2溶液中粒子浓度大小的比较
在判断能水解的盐溶液中粒子浓度的大小关系时,首先要明
确盐的电离绝大多数是完全的,水解是微弱的;其次要明确多元弱
酸盐的水解是分步进行的,以第一步水解为主;最后不要忘记水的
电离。
(1)多元弱酸溶液,根据多步电离进行分析,如在HPO4溶液
中:c(H+)>c(H2PO4)>c(HPO)>c(PO3)。
(2)多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根离子的分步水解进行分
析,如在Na2CO3溶液中:c(Na+)>c(CO号)>c(OH)>
c(HCO3)>c(H)。◆敲黑板
(3)多元弱酸的酸式盐溶液,根据其电离程度和水解程度的相
对大小进行分析,如NaHSO3、NaH2PO4等的电离程度大于水解
抓两点:①溶液的酸碱性;②讨论K,(K)与K。的相对大小
程度,溶液呈酸性,在NaHSO3溶液中:c(Na)>c(HSO3)>
c(H+)>c(SO号)>c(OH),NaHCO3、NaHS等的水解程度大
于电离程度,溶液呈碱性,在NaHCO3溶液中:c(Na+)>
c(HCO3)>c(OH)>c(CO)>c(H).
(4)不同溶液中同一离子的浓度大小比较,要考虑溶液中其他
离子对该离子的影响。如在相同浓度的①NHCl、②CH COONH、
③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2CO3的水溶液中,
H抑制NH时的水解
c(NHH)由大到小的顺序是④>⑤>③>①>②:
(5)混合溶液中各离子浓度的比较,根据电离、水解程度的相
对大小进行综合分析。
一般讨论等浓度混合
①分子的电离程度大于对应离子的水解程度:在0.1mol·L1
三章水溶液中的离子反应与平衡
诊考策通
盐溶液蒸干后产物的判断
还需从多方面考虑,例如,蒸干
NaClO溶液时,既要考虑CIO
的水解又要考虑HCIO的受热
分解,所以将NaCiO溶液蒸千
后得到NaCl固体。
敲黑板⊙
(1)电离理论
①弱电解质的电离是微弱
的,电离产生的微粒都非常少,
同时还要考虑水的电离。如氨
水溶液中:c(NH3·H2O)>
c(OH)>c(NHt)。
②多元弱酸的电离是分步
进行的,以第一步电离为主。如
在H2S溶液中,H2S、HS、S2-
H中的浓度大小关系是c(H2S)
>c(H+)>c(HS)>c(S2-).
(2)水解理论
①弱碱阳离子和弱酸根离
子的水解是微弱的(水解相互促
进的除外),但由于水的电离,故
水解后酸性溶液中c(H+)或碱
性溶液中c(OH)总是大于水
解产生的弱电解质的浓度。
如在NHC溶液中,NH
NH·H2O、CI以及H的浓度
大小关系是c(CI)>c(NHt)>
c(H+)>c(NH3·H2O).
139
翻重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ
NH4C和0.1mol·L-1氨水的混合溶液中,由于NH3·H2O的
电离程度大于H的水解程度,溶液呈碱性。溶液中各离子浓
度的大小顺序为c(NH)>c(CI)>c(OH)>c(H)。
②分子的电离程度小于对应离子的水解程度:在0.1mol·L1
HCN和o.1mol·L1NaCN的混合溶液中,由于HCN的电离程
度小于CN厂的水解程度,溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小
顺序为c(Na+)>c(CN)>c(OH)>c(H+)。
例2(2026。四川成都七中月考)常温下有0.1mol·L-1的
三种溶液:①CH COOH、②NaOH、③CHCOONa。下列叙述正
确的是(
)。
A.①中c(CH COOH>c(CHCOO)>c(H)>c(OH)
B.①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水
的电离程度小
C.①③等体积混合以后,溶液呈酸性,则c(Na+)>
c(CH COO)>c(H)
D.①②等体积混合后,醋酸根离子浓度小于③的二分之一
解析CH3COOH溶液中存在:CH3COOH=CHCOO+H+、H2O
一H+十OH,醋酸电离出的CH3COO和H的量是相等的,但溶液中
H十来自醋酸分子的电离和水的电离,所以c(H+)>c(CH,COO),则
c(CH3COOH)>c(H)>c(CH:COO)>c(OH),A错误;①②等体积
混合以后恰好反应生成CHCOONa,CH:COO的水解促进水的电离,
①③等体积混合后,①中CH COOH电离产生的H+抑制水的电离,因此总
体上看①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度
大,B错误;①③等体积混合以后,溶液呈酸性,说明CH COOH的电离程
度大于CH COO的水解程度,因此c(CH3COO)>c(Na+)>c(H)>
c(OH),C错误;①②等体积混合后恰好反应生成CH,COONa,体积大约为
原来的2倍,如果CH,C00不水解,浓度约为③的号,CH,C0ONa为弱酸
强碱盐,越稀越水解,CH COO+H2O—一CH COOH十OH,水解平衡
正向移动,因此CH,C00浓度小于③的2,D正确。
答案D,诊考策
易错点1盐类水解的五个易失分问题
(1)误认为水解平衡正向移动,离子的水解程度一定增大。如向
播
FeCL3溶液中加入少量FeCl3固体,平衡向水解方向移动,但Fe3+的
水解程度减小。
(2)误认为强碱弱酸盐都因水解而显碱性。如NaHSO3因为酸式酸
140
②多元弱酸酸根离子的水
解是分步进行的,以第一步水解
为主。如Na2CO3溶液中:
c(CO)c(HCO)>c(H.CO,).
诊考策
两溶液发生反应后,溶液中
粒子浓度大小的比较方法:
(1)判断反应产物:判断两
种溶液混合时生成了什么物质,
是否有物质过量,再确定反应后
溶液的组成。
(2)写出反应后溶液中存在
的平衡:根据溶液的组成,写出
溶液中存在的所有平衡(水解平
衡、电离平衡)。
(3)列出溶液中存在的等
式:根据反应后溶液中存在的粒
子,结合电荷守恒、元素质量守
恒列出相关等式,据此找出溶液
中粒子间的数量关系。
(4)比大小:根据溶液中存
在的平衡和题给条件,结合平衡
的有关知识,分析哪些平衡进行
的程度相对大一些,哪些平衡进
行的程度相对小一些,再据此比
较溶液中各粒子浓度的大小。
纠错练1
下列说法中正确的是()。
A.向Na2CO3溶液中加入
少量Ca(OH)2固体,CO号的
第ミ
根离子的电离程度大于水解程度,故其溶液显酸性。
(3)由于加热可促进盐类水解,误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得
不到原溶质。如A12(SO4)3的水解产物不能脱离平衡体系,溶液蒸干后
仍得原溶质。
(4)误认为稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或
碱性)也越强。其实,溶液中离子浓度减小是主要的影响因素,所以盐的
浓度越小,溶液的酸性(或碱性)越弱。
(⑤)误认为相互促进水解的离子在水溶液中都不能大量共存。A13+
与HCO、COg、[Al(OH)4]、SiO、HS、S2-、CIO,Fe3+
与HCO3、CO?、[A1(OH)4]、SiO、CIO水解相互促进趋于完全,不
能大量共存,而H与CH3COO一、HCO?虽相互促进水解,但水解不
彻底,仍能大量共存。
重难点③电解质溶液中的三大守恒
1.电荷守恒
任何电中性溶液中,阴离子所带负电荷总数恒等于阳离子所
带正电荷总数。如CH COONa与NaCI的混合溶液中:c(Na+)
【注意】多电荷离子须乘以化学计量数
十c(H+)=c(CH3COO厂)十c(OH厂)十c(CI)。敲黑板
2.物料守恒(元素质量守恒)
在电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子的存在形
式发生了变化,但就该离子所含的某种元素来说,其质量在变化前
后是守恒的,即元素质量守恒。如Na2CO3溶液中CO?能水解,
故碳元素以CO?、HCO3、H2CO3三种形式存在,它们之间的物
料守恒关系为)c(Na+)=c(C0)+c(HC0)+c(H,C0)。
3.质子守恒
在电解质溶液中,电离、水解等过程存在质子(H+)的转移,粒
子失去的质子数目等于结合的质子数目,称为质子守恒。如
电荷守恒、物料守恒是基础,质子守恒可由两式推出
Na2CO3溶液中,1个CO?结合1个质子生成HCO3、结合2个
质子生成H2CO3,1个H2O分子结合1个质子生成H3O+(H+)、
失去1个质子生成OH,所以存在守恒关系:c(OH)=c(H+)
十c(HCO?)十2c(H2CO3)。◆配方法。质子守恒一般用于正盐的分析与判断
例3下列有关溶液中粒子浓度的关系,正确的是()。
A.pH=1的NaHSO4溶液中:c(H+)=2c(SO?)+
c(OH)
三章水溶液中的离子反应与平衡
水解程度减小,溶液的pH减小
B.25℃时,用醋酸溶液滴
定等浓度的NaOH溶液至pH=
7,V(醋酸)V(NaOH)
C.向Na[AI(OH)4]溶液
中滴加NaHCO3溶液,有沉淀
和气体生成
D.将浓度为0.1mol·L1
的Na2CO3溶液加水稀释,
CO号的水解程度增大,溶液的
pH减小
敲黑板)
不同类别的微粒浓度关系等式
微粒浓度关系等式
一
边全
一边微
边全
为
离
粒能电
子
元素
另
等式没
离出,
有明显
边
为
边
全
另
一边
阳
特征
离子
另
微粒能
种元素
结合H
电荷守
元素质
三种等
恒式
量守恒
质子守
式变形
式
恒式
而来
记方法回
质子守恒式的两种书写方法
方法一:通过分析粒子得到
和给出(失去)质子的关系而得
出。如CHCOONa溶液中:
CH,COOH-+H
CH,COO
HO*+H"
HO
一H,OH
(即H)
质子守恒式:c(CH COOH
+c(H+)=c(OH)①
方法二:通过联立电荷守恒
式和物料守恒式,消去相关粒子
141
铺重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ,
B.常温下,在pH=4的醋酸溶液与pH=10的NaOH溶液
等体积混合后的溶液中:c(CH COO)>c(Na+)>c(H+)>
c(OH)
C.Na2CO3溶液中:c(H+)=c(OH)-c(HCO3)
c(H2COa)
D.含等物质的量的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中:
3c(Na)=2[c(CO)+c(HCO3)+c(H2CO3)]
解析在pH=1的NaHSO4溶液中,HSO4完全电离为H+和SO?,
根据电荷守恒可知c(H)十c(Na+)=2c(SO?)十c(OH),由于c(Na+)
=c(SO),所以c(H)=c(SO?)十c(OH),A错误;常温下,pH=4的
醋酸溶液的浓度远大于pH=l0的NaOH溶液的浓度,两溶液等体积混合
后,CH COOH过量,混合溶液中的溶质为CH COONa和CH COOH,溶
液显酸性,c(H+)>c(OH),根据电荷守恒可得c(CH:COO)>
c(Na+),CH3COOH的电离程度较小,则c(CH3COO)>c(Na+)>
c(H)>c(OH厂),B正确;Na2CO3溶液中存在质子守恒:c(H)+
c(HCO3)+2c(H2CO3)=c(OH),C错误;含等物质的量的Na2CO3和
NaHCO3的混合溶液中,根据物料守恒可得2c(Na+)=3[c(CO号)+
c(HCO3)+c(H2CO3)],D错误。
答案B
易错点2粒子浓度大小比较中守恒原理应用错误
插
(1)电荷守恒式不是各离子浓度的简单相加,离子带有几个电荷,就
播
在该离子的浓度前面乘几。
例如:⊙pH=1的NaHSO,溶液中:c(H)+c(Na)=2c(SO)+
c(OH)。
(2)物料守恒式中,离子浓度系数不能漏写或颠倒。
例如:⑧0.1mol·L1 Naz CO3溶液中:2c(Na+)=c(CO号)+
c(HCO3)+c(H2CO3).
(3)同浓度的弱酸和弱酸盐(弱碱和弱碱盐)共存时通常主要考虑弱
酸(碱)的电离而不是弱酸(碱)盐的水解。
例如:⑧0.1mol·L-1氨水与0.1mol·L-1NH,Cl溶液等体积混
合(溶液的pH>7):c(NH3·H2O)>c(NH)>c(CI)>c(OH).
培优突破
突破点(1
缓冲溶液
1.概念:缓冲溶液是一种能抵抗少量强酸、强碱和较多水的稀
142
而得出。如CH,COONa溶液中:
c(Na)+c (H)=
c(CH COO)+c(OH)(电荷
守恒)
c(Na)=c(CHCOO)+
c(CH COOH)(物料守恒)
联立两式,消去c(Na+)和
c(CHCOO)可得①式。
5纠错练2
20℃时,向20mL浓度为
0.1mol·L1的醋酸溶液中不
断滴入0.1mol·L1NaOH溶
液,溶液pH的变化如图所示。
下列有关溶液中粒子浓度的关
系,错误的是()。
7
0
1020
30V(NaOH/mL
A.a点:c(CHCOO)>
c(Na)>c(H)>c(OH)
B.b点:c(Na)=
c(CH,COO)>c(H+)=
c(OH)
C.c点:c(H+)=c(OH-)+
(CHCOOH)
D.d点:c(Na+)>
c(CH,COO)>c(OH)>
c(H+)
第
释而保持体系的pH基本不变的体系。
2.构成:缓冲溶液一般是由弱酸和弱酸盐或弱碱和弱碱盐组
成,如HAc和NaAc,NH·H2O和NHCl,HCN和NaCN,
NaH2PO4和Na2HPO4都可以配成能保持不同pH的缓冲溶液。
3.以弱酸和弱酸盐为例,当加入强酸时,弱酸根与H+转化为
弱酸,H+的浓度变化不大;当加入强碱时,弱酸与OH反应生成
弱酸盐,使OH厂浓度变化也不大。由于弱酸的电离程度和弱酸盐
的水解程度都很小,缓冲溶液的pH变化是很小的。◆敲黑極
例①常温下,人体血液里存在重要的酸碱平衡:CO2十H2O
一HC0,票HC0,使人体血液pH保将在7.357.45,吞则
就会发生酸中毒或碱中毒。血液pH随c(HCO3):c(HCO3)变化
的关系如表:
c (HCO3 c(H2CO3)
1.0
17.8
20.0
22.4
pH
6.10
7.35
7.40
7.45
下列说法不正确的是(
)。
A.正常人体血液中,HCO3的水解程度大于电离程度
B.发生血液酸中毒时,可注射NaHCO3溶液缓解症状
C.pH=7.00的血液中,c(H2CO3)<c(HCO3)
D.pH=7.40的血液中,HCO3的水解程度一定大于H2CO
的电离程度
解析常温下,正常人体血液显弱碱性,可知HCO?的水解程度大于电
离程度,A正确。发生血液酸中毒时,可注射NaHCO3溶液消耗氢离子,
B正确。从题表中信息可知,c(H2CO3)=c(HCO3)时血液pH=6.10,
c(HCO):c(H2CO3)=17.8时血液pH=7.35,则血液pH=7.00时,
1.0<c(HC03):c(H2CO3)<17.8,故c(H2C03)<c(HC03),C正确。
在pH=7.40的血液中,c(HCO3):c(H2CO3)=20.0,HCO3浓度远大于
H2CO3浓度,无法根据血液的pH比较HCO?的水解程度和H2CO3的电
离程度的相对大小,D错误。◆拓考点@
答案D
1111i
关键能力提升
题型①影响盐类水解平衡的因素
确的是(
)。
例①(经典·浙江6月选考)25℃时,苯
A.相同温度
酚(C&Hs OH)的Ka=1.0×10-10,下列说法正液和CH3COO
三章水溶液中的离子反应与平衡
敲黑板⊙
缓冲原理
以H2CO3/HCO缓冲体
系为例,其缓冲作用可用下列平
衡表示:
H(ag)+HCO3(ag)
H2C0,(aq=-=CO2(g)+H2O1)
当体系中增加少量强酸时,
平衡向正反应方向移动而消耗
H;当增加少量强碱时,平衡向
逆反应方向移动而消耗OH。
由于HCO3和H2CO3的浓度
较大且可以调节,因此可以防止
体系的pH出现较大幅度的变化。
[注意]缓冲体系的缓冲
作用具有一定的限度,只有在加
入有限量的酸或碱时,才能维持
溶液的pH不发生明显变化。
拓考点①
缓冲体系pH的计算
以HX/X缓冲体系为例,
K=
c(H)·c(X
,则c(H)
c(HX)
c(HX)·Ka
c(X-)
,pH=-lgK。-
c(HX)
c(X)
=pK。一lg
c(HX)
c(X)
由此可见,HX/X缓冲体系的
pH由K.及c(HX)与c(X)的
比值共同决定,c(HX)=c(X)
时,pH=pKao
下,pH相等的C,HONa溶
a溶液中,c(C6HO)>
143
用重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理
c(CHCOO)
B.将浓度均为0.l0mol·L1的C6HONa
溶液和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均
变大
C.25℃时,将C6HOH溶液与NaOH溶
液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中
c(CHsO)=c(C HsOH)
D.25℃时,向0.10mol·L1的C6HOH
溶液中加入少量Co H ONa固体,水的电离程
度变小
解析苯酚的酸性小于醋酸,根据“越弱越水解”
的规律可知,相同温度下,pH相等的两种溶液中
c(C6HO)<c(CH:COO),A错误;加热能够促进
C6HONa的水解和水的电离,Kw增大,pH不一定
增大,氢氧化钠是强电解质,加热后Kw增大,pH减
小,B错误;25℃时,将C.HOH溶液与NaOH溶液
混合,测得pH=10.00,c(H+)=10-1omol·L1,苯
酚(C6H,OH)的K。=1.0X1010,则此时溶液中
c(CsHO)=c(CHOH),C正确;加入苯酚钠固体,苯
酚钠水解促进水的电离,水的电离程度变大,D错误。
答案C
名师支招
解影响盐类水解的因素类试题的方法
第一步:审题,明确题目信息。分析题干信息,
了解考查的是哪种物质的水解;分析选项信息,明
确可能导致水解平衡移动的因素。
第二步:析题,明确信息之间的联系。分析题
干中物质水解后溶液的酸碱性,再将选项中的条件
置于题干物质的水解环境中,分析对该物质水解的
影响,建立两个信息之间的联系。
第三步:解题,确定题目答案。通过以上两步
分析确定题目答案。
跟踪练①常温下,NH4C1溶于水得到无
色溶液,为使溶液中的c(NH4):c(CI)=
1:1,下列采取的措施正确的是()。
A.加入适量的NaCI固体
144
RJe
B.通入适量的HC1气体,抑制NH水解
C.加入适量的氨水,使溶液的pH等于7
D.加入适量的NaOH固体,使溶液的pH
等于7
题型(2溶液中粒子浓度大小的比较
例②(2024·江苏选择考)室温下,通过下
列实验探究SO2的性质。已知K,(HSO3)=
1.3X10-,K(H2S03)=6.2×10-8。
实验1:将S02气体通入水中,测得溶液
pH=3。
实验2:将S02气体通入0.1mol·L-1
NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
实验3:将S02气体通人0.1mol·L1酸
性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止
通气。
下列说法正确的是()。
A,实验1所得溶液中:c(HSO3)+
c(SO)>c(H)
B.实验2所得溶液中:c(SO)>
c(HSO3)
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得
NaHSO3固体
D.实验3所得溶液中:c(SO)>
c(Mn2+)
解析实验1所得溶液中存在电荷守恒:c(H+)
=c(OH)+c(HSO3)+2c(SO),c(HSO3)+
c(SO?)<c(H),A错误;实验2所得溶液pH=4,
即c(H)=10-4mol·L1,代入H2S03的二级电离
平衡常数表达式K(H,S0,)=cH)·c(S0)
c(HSO
6.2X10,得c(S0)=6.2X108
c(HS0)=10=6.2X10-4<
1,故c(SO?)<c(HSO3),B错误;NaHSO3受热易
分解,且易被空气中的○2氧化,故实验2所得溶液经
蒸千、灼烧无法得到NaHSO3固体,C错误;将SO2
气体通入酸性KMnO4溶液中发生反应:5SO2十
第三章水溶液中的离子反应与平衡通
2MnO,+2H20—5SO?+2Mn2++4H+,生成的:
度关系正确的是()。
SO多于Mn+,故实验3所得溶液中:c(SO?)>
A.NH4HSO3溶液中:c(NH4)+c(H+)
c(Mn+),D正确。
=c(OH)++c(SO)+c(HSO3)
答案D
B.等物质的量浓度的NaCO3和NaHCO
名师支招
的混合溶液中:2c(H)+c(HCO3)+
溶液中粒子浓度大小的比较
3c(H2CO3)=2c(OH)+c(CO)
比较电解质溶液中粒子浓度的大小时,首先要
明确溶液中存在的平衡关系及粒子的种类。解题:
C.室温下,向0.01mol·L1NH4HSO4
的关键有两个,一是根据粒子间的数量关系、离子
溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(SO)>
水解和电离程度及其相对大小分析粒子浓度间的
c(Na)>c(NH)>c(OH)=c(H)
大小关系,二是根据粒子种类、不同元素的原子个
D.常温下,浓度均为0.1mol·L1的
数比,利用电荷守恒、元素质量(物料)守恒和质子
CH3COOH、CHa COONa混合溶液(pH
守恒分析粒子浓度间的等量关系。
4.76):c(CH COO)+c(OH)<c(CH COOH)
跟踪练②下列溶液中微粒的物质的量浓:十c(H+)
1111H11HH11H111111111H11HH
核心素养聚焦
11H1311111111H1H1131111H
考向(①盐类水解的实质及规律
考查内容
核心素养
难度
例①(高考组合题)判断正误(正确的打
盐类的水解
变化观念与平衡思想
中等
“√”,错误的打“X”)。
解析(1)C10会发生水解,故C1O的数目小于
(1)(2025·黑吉辽内蒙古选择考)100mL
0.1NA,错误。
1mol·L1 NaC1O溶液中,ClO的数目为
(4)Na2CO3和NaHCO3的溶液中所含微粒均为
0.1NA。
(
)
H2O、H2CO3、H+、OH、Na+、CO、HCO3,正确。
(5)室温下,Na2CO3和NaHCO3饱和溶液的pH
(2)(2025·河南选择考)磷酸二氢钠水
相差较大主要是因为CO?的水解程度远大于
解:H2PO4+H2O=HPO4+OH。
HCO3,错误。
(
答案(1)×。(2)√。(3)√。(4)√。
(3)(2025·山东等级考)用硫酸和NaN3
(5)×。
可制备一元弱酸HN3,NaN3的水溶液显碱性。
考向②影响盐类水解的因素
(
例②(经典·北京等级考)实验测得
(4)(2024·北京等级考)Na2C03溶液和
0.5mol·L1CHC0ONa溶液、0.5mol·L
NaHCO3溶液中,所含微粒的种类相同。
CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲
线如图所示。下列说法正确的是(
(5)(2024·北京等级考)室温下,Na2CO3
A.随温度升高,纯水中c(H+)>c(OH)
和NaHCO3饱和溶液的pH差约为4主要是
B.随温度升高,CH:COONa溶液中的
由于它们的溶解度差异。
c(OH)减小
145
重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理
C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是
K。改变与水解平衡移动共同作用的结果
D.随温度升高,CH3 COONa溶液和CuSO4
溶液的pH均降低,是因为CHCOO、Cu+
水解平衡的移动方向不同
g
CH,COONa
8
HO
5
Cuso
0
30405060
T/℃
考查内容
核心素养
难度
温度对盐类水解及水
变化观念与平衡思想
中等
的电离的影响
解析任何温度时,纯水中H+的浓度与OH的
浓度始终相等,A错误;随温度升高,CH3 COONa的
水解程度增大,溶液中c(OH)增大,且温度升高,水
的电离程度增大,c(OH)也增大,B错误;温度升高,
水的电离程度增大,c(H+)增大,且CuSO4水解使溶
液显酸性,温度升高,水解平衡正向移动,故c(H)增
大,C正确;温度升高,能使电离平衡和水解平衡均向
正反应方向移动,而CH,COONa溶液pH随温度升高
而降低的原因是水的电离程度增大得更多,D错误。
答案C
考向③溶液中粒子浓度大小的比较
例③(2024·湖南选择考)常温下,
K.(HC00D=18×104,向20mL0.10mol·L-
NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH
溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入
HCOOH溶液体积的变化关系如图所示,下列
说法错误的是(
)。
0.10
M
04
5101520
V(HCOOH)/mL
146
RJ
A.水的电离程度:M<N
B.M点:2c(OH)=c(Na+)+c(H+)
C.当V(HCOOH)=10mL时,c(OH)
=c(H)+2c(HCOOH)+c(HCOO)
D.N点:c(Na)>c(HCOO)>c(OH)
>c(H)>c(HCOOH)
考查内容
核心素养
难度
溶液中粒子浓度大小变化观念与平衡思想、
较难
的比较
证据推理与模型认知
图像分析加入等浓度、等体积的HCOOH溶液时,
恰好和NaOH反应完全,即N,点溶液为0.05mol·L1
的HCOONa溶液:反应过程中OH不断被消耗,所
以图中下降的曲线对应OH厂,在此过程中离子浓度
上升的有H和HCOO,但在完全中和时,HCOONa溶
液显碱性,c(H)不可能接近0.05mol·L1,所以上
升的曲线对应HCOO。
解析由图像分析可知,M点溶液为NaOH与
HCOONa的混合溶液,N点溶液为HCOONa溶液,
NaOH溶液抑制水的电离,所以水的电离程度:M<
N,A正确;结合思路分析可知,M点处c(OH)=
c(HCOO厂),由电荷守恒可得c(OHT)十c(HCOO厂)=
c(H)+c(Na),E 2c(OH)=c(H)+c(Na),
B正确;当V(HCOOH)=l0mL时,溶液为等浓度的
NaOH和HCOONa的混合溶液,结合元素守恒
2[c(HCOOH)十c(HCOO)]=c(Na+)和电荷守恒
c(HCOO-)+c(OH)=c(H)+c(Na),可得
c(OH)=c(H)+2c(HCOOH)+c(HCOO),
C正确;N点处溶液为HCOONa溶液,HCOO水解
使溶液显碱性,根据水的电离及HCOO的水解反应
HCOO+H2O=HCOOH+OH可知,c(Na+)
>c(HCOO)>c(OH)>c(HCOOH)>c(H),
D错误。
答案DS2-+HO+是HS的电离方程式,②错误;CO?
水解分两步进行,以第一步:CO号+H2O一HCO3
+OH为主,③错误;NH+2HO→NH3·H2O
十HO+是NH水解的离子方程式,④正确;C2O
水解分两步进行,第一步水解的离子方程式为C2O
十H2O=HC2O4十OH,⑥正确。综上所述,
④⑥正确。]
【关键能力提升】
[跟踪练1]D[根据表格中的酸的电离平衡常数
可知,酸性的强弱顺序为CH,COOH>H2CO3>
HS>HCO3>HS,根据“越弱越水解”的规律可知,
水解能力:S2->CO>HS>HCO3>CH,COO,
故选项中物质的量浓度均为0.10mol·L1的各
物质的溶液的pH最大的是Na2S。]
[跟踪练2]C[Fe3+会与SCN发生反应,NHt与
OH结合生成NH3·H2O,Mg2+、Fe3+和OH反
应生成沉淀,不能大量共存,A不符合题意;HCO3
与A13+发生相互促进的水解反应而无法大量共存,
B不符合题意;各离子间不反应,能大量共存,C符
合题意;Cr2O具有强氧化性,会与S2-、SO?发
生氧化还原反应,且H+大量存在时,S2-会与SO
发生归中反应,无法大量共存,D不符合题意。]
第二课时盐类水解的主要影响因素及应用
【必备知识梳理】
[纠错练1]D[A项,CO的水解平衡逆向移动,
但pH增大;B项,V(醋酸)>V(NaOH);C项,
[A1(OH)4]-+HCO?-A1(OH)3+CO?+
H20。]
[纠错练2]C[c点时,二者恰好完全反应生成醋
酸钠,溶液呈碱性,应有c(H十)<c(OH).]
【关键能力提升】
[跟踪练1]C[加入适量的NaCl固体,平衡不移
动,但氯离子浓度增大,c(NH):c(CI)<1:1,
A错误;通人适量的HCI气体,抑制NH水解,但
氯离子浓度增大得较多,c(NH时):c(C1)<1:1,
B错误;加入适量的氨水,使溶液的pH等于7,根
据电荷守恒c(NH)+c(H)=c(CI)十c(OH厂)
纠错练与跟踪练参考答案与提示
可知,溶液中的c(NH):c(CI-)=1:1,C正确;
加入适量的NaOH固体,使溶液的pH等于7,根据
电荷守恒c(NH)+c(H+)+c(Na)=c(CI)十
c(OH)可得,c(NH)<c(C),c(NH):c(CI)
<1:1,D错误.]
[跟踪练2]B[依据电荷守恒,NH,HSO3溶液中:
c(NH)++c(H)=c(OH)+2c(SO)++c(HSO),
A错误;等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3的
混合溶液中,依据元素守恒可得出2c(Na+)=
3[c(CO?)+c(HCO3)+c(H2CO3)],依据电荷
守恒可得出c(Na)十c(H)=2c(CO)十c(HCO5)
+c(OH),两式联立得2c(H)+c(HCO3)+
3c(H2CO3)=2c(OH)+c(CO?),B正确;室温
下,向0.01mol·L1NH4HSO4溶液中滴加NaOH
溶液,当NaOH和NH4HSO4等物质的量反应时,
生成等物质的量的Na2SO4和(NH4),SO4,此时由
于NH水解,溶解呈酸性,欲使溶液呈中性,需再
滴加一定量的NaOH,此时c(Na)增大,c(NH4)
减小,从而得出c(Na+)>c(SO)>c(NH4)>
c(OH)=c(H),C错误;常温下,浓度均为
0.1mol·L1的CH COOH、CH COONa混合溶液
pH=4.76即溶液呈酸性,则CH COOH的电离程度
大于CH COO的水解程度,即c(CH COO)>
c(Na)>c(CH COOH),结合电荷守恒c(Na+)+
c(H)=c(CH.COO)+c(OH),得c(CHCOO)+十
c(OH)>c(CH3COOH)+c(H+),D错误。]
第四节沉淀溶解平衡
【必备知识梳理】
[纠错练1]C[析出AgCI沉淀所需c(Ag)为
1.8×10-10
0.01
mol·L1=1.8×108mol·L1;析出
AgBr沉淀所需c(Ag)为5.4X10
-mol·L-1=
0.01
5.4X10-1mol·L1;析出Ag CrO4沉淀所需c(Ag)
为
2.0×10-1
mol·L1=2×105mol·L-1,
0.01
所以三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br、CI、
221