第03讲 分子结构与性质、化学键（专项训练）（黑吉辽蒙专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

**基本信息** 聚焦分子结构与性质核心模块，以考向分层设计，构建从基础概念到综合应用的递进式训练体系，强化结构决定性质的化学观念与模型认知的科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |模拟·基础演练|4考向16题|单一知识点辨析，键参数比较、杂化类型判断等基础题型|从化学键本质到键参数，延伸至杂化轨道理论与空间构型，构建"概念-理论-性质"认知链| |重难·创新演练|20题|元素推断与结构分析结合，涉及超分子自组装、配合物水解等综合应用|整合物质结构与元素周期律，通过复杂情境考查知识迁移与模型应用能力| |真题·实战演练|10题|高考真题再现，侧重实验现象解释、性质比较等真实问题解决|对接高考命题趋势，强化证据推理与科学论证，体现学科交叉与实际应用价值|

第03讲 分子结构与性质、化学键 参考答案 模拟·基础演练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 B B D B A A A B C A 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 C D C D D D 重难·创新演练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 D B C A A B A C D A 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 A B A B C A B C A D 真题·实战演练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 A D C D C B A B A C 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $ 第03讲 分子结构与性质、化学键 目 录 模拟·基础演练 考向01 化学键与键参数 考向02 杂化方式与空间构型 考向03 配位键和配合物 考向04 超分子的结构与性质 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 考向01 化学键与键参数 1.【与氯气有关的离子方程式】4.（2026·黑龙江哈尔滨·三模）氯的三种氧化物、、结构如图所示，下列说法错误的是 A．键角： B．键能： C．熔点： D．孤电子对总数： 【答案】B 【分析】由共价键的饱和性可知，一氧化二氯的结构式为：，则分子中氧原子的杂化方式为sp3杂化，孤电子对总数为8；二氧化氯的结构式为：，则分子中氯原子的杂化方式为sp2杂化，孤电子对总数为5；三氧化二氯的结构式为：，则分子中与三个氧原子相连的氯原子的杂化方式为sp3杂化. 【解析】由分析可知，二氧化氯分子中氯原子的杂化方式为sp2杂化；三氧化二氯分子中与三个氧原子相连氯原子的杂化方式为sp3杂化，则二氧化氯分子中O−Cl−O键角大于三氧化二氯，A正确；由分析可知，二氧化氯分子中含有2个氯氧双键，一氧化二氯分子中含有2个氯氧单键，双键的键能大于单键，所以二氧化氯的键能大于一氧化二氯，B错误；二氧化氯和三氧化二氯都是分子晶体，三氧化二氯的相对分子质量大于二氧化氯，分子间作用力大于二氧化氯，熔点高于二氧化氯，C正确；由分析可知，一氧化二氯的孤电子对总数为8，二氧化氯的孤电子对总数为5，则一氧化二氯的孤电子对总数大于二氧化氯，D正确；故选B。 2.（2026·黑龙江哈尔滨·二模）反应可用于处理有机工业废水。下列说法错误的是 A．基态铜原子价电子排布式为 B．H2O2分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键，属于非极性分子 C．空间结构为正四面体形 D．H2O分子中的H-O-H键角小于NH3分子中的H-N-H键角 【答案】B 【解析】Cu是29号元素，基态铜原子的核外电子排布为，价电子排布式为，A正确；分子中是极性共价键，是非极性共价键，但分子结构不对称，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B错误；中心S原子价层电子对数为，为杂化，无孤电子对，空间结构为正四面体形，C正确；孤电子对越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，中心O原子价层电子对数为，为杂化，有2对孤电子对，中心N原子价层电子对数为，为杂化，有1对孤电子对，因此中键角小于中键角，D正确；故选B。 3.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）在一定量水存在的情况下，可与反应生成一元中强酸：。下列说法正确的是 A．键长小于键长 B．的VSEPR模型为三角锥形 C．水溶液呈中性 D．生成2 mol氧化产物，断裂键 【答案】D 【解析】P的电子层数多于O，原子半径P大于O，因此H-P键键长大于H-O键长，A错误；PH3中心P原子价层电子对数为，VSEPR模型为四面体形，分子空间构型才是三角锥形，B错误；H3PO2是一元中强酸，属于弱酸，NaH2PO2是强碱弱酸盐，会发生水解，使水溶液呈碱性，不是中性，C错误；该反应中氧化产物为H3PO2，按反应关系：每生成1mol氧化产物H3PO2，消耗2mol I2，断裂2mol I-I σ键，因此生成2mol氧化产物，断裂4mol I-I σ键，D正确；故选D。 4.（2026·吉林·三模）化学家维勒发现无机化合物氰酸铵通过加热可以直接转变为有机化合物尿素，打破了“生命力论”。 下列有关化学用语或说法正确的是 A．分子中σ键和π键数目比为 B．尿素易溶于水 C．的空间结构：V形 D．的电子式： 【答案】B 【解析】尿素的结构为，单键均为键，碳氧双键中含1个键、1个键，经计算，分子共含个键、个键，键和键数目比为，A错误；尿素分子中含有氨基，可以与水分子形成氢键，且尿素为极性分子，根据相似相溶原理，尿素易溶于水，B正确；的中心原子为，价层电子对数为，无孤电子对，空间结构为直线形，不是V形，C错误；为阳离子，电子式需要外加方括号，并在右上角标注正电荷，正确电子式为：，D错误；故选B。 考向02 杂化方式与空间构型 5.（2026·黑龙江大庆·三模）亚硫酰氯(SOCl2)的结构式为，遇水剧烈水解生成两种具有刺激性气味的气体。下列说法错误的是 A．该分子呈平面三角形 B．该分子是极性分子 C．中元素为+4价 D． 【答案】A 【解析】中心原子的价层电子对数，是杂化，有一对孤电子对，分子呈三角锥形，A错误；分子呈三角锥形，有一对孤电子对，为由极性键形成的极性分子，B正确；根据化合物化合价代数和为，为价，为价，可求得的化合价为价，C正确；易水解产生两种刺激性气味的气体，则气体为和，故化学方程式为：，D正确；故选A。 6.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）合成氨工业中，除去原料气中的CO的反应为：[Cu(NH3)2]++CO+NH3⇌[Cu(NH3)3CO]+，下列化学用语或表述正确的是 A．[Cu(NH3)2]+中Cu+为sp杂化，则其空间结构为直线形 B．NH3的VSEPR模型为三角锥形 C．CO分子中σ键和π键的个数比为2:1 D．[Cu(NH3)3CO]+中Cu+的配位数是3 【答案】A 【解析】sp杂化的中心原子价层电子对为2对，[Cu(NH3)2]+中Cu+为sp杂化，配体数为2、无孤电子对，空间结构为直线形，A正确；NH3中心N原子价层电子对数为，VSEPR模型为四面体形，B错误；CO分子中存在碳氧三键，1个三键包含1个σ键和2个π键，故σ键和π键个数比为1:2，C错误；[Cu(NH3)3CO]+中配体为3个NH3和1个CO，Cu+的配位数为4，D错误；故选A。 7.（2026·吉林长春·模拟预测）东风彰显国家力量，其采用双组元液体推进剂发生如下反应：。下列说法正确的是 A．反应过程中涉及极性键、非极性键的断裂和形成 B．化合物中的N和C杂化方式均为 C．分子的模型为正四面体 D．生成转移 【答案】A 【解析】反应物中存在C-H、N-H、C-N、N-O等极性键和N-N非极性键，反应过程中均发生断裂；生成物中存在H-O、C=O等极性键和N≡N非极性键，均有形成，因此反应涉及极性键、非极性键的断裂和形成，A正确；反应物中的N为杂化，生成物中的C为杂化，并非所有化合物中的N和C杂化方式均为，B错误；中心C原子价层电子对数为2，无孤电子对，VSEPR模型为直线形，不是正四面体，C错误；该反应总转移电子数为16mol，生成3mol ，因此生成1mol 转移mol ，不是6mol，D错误。 8.（2026·黑龙江齐齐哈尔·一模）可用作消毒剂，其水溶液在较高温度与光照下会生成、。下列关于、和的说法错误的是 A．为极性分子 B．与的键角相等 C．的VSEPR模型为四面体 D．中Cl原子的杂化类型为杂化 【答案】B 【解析】ClO2分子为V形结构，正负电荷中心不重合，是极性分子，A正确；中Cl原子有2个孤电子对，中Cl原子有1个孤电子对，两者均为杂化但孤电子对数不同，键角不相等（中键角更小），B错误；中Cl原子价层电子对数为4（3个成键电子对和1个孤电子对），VSEPR模型为四面体，C正确；中Cl原子价层电子对数为4（2个成键电子对和2个孤电子对），杂化类型为杂化，D正确；故选B。 考向03 配位键和配合物 9.（2026·辽宁沈阳·二模）合成氨中，除去原料气中CO的反应为，下列表述正确的是 A．H-N-H的键角： B．NH3的空间结构为平面三角形 C．CO晶体属于分子晶体 D．中配位原子是N和O 【答案】C 【解析】中心都采取sp3杂化，中原子存在1对孤电子对，中作为配体，原子的孤电子对用于形成配位键。孤电子对的排斥力大于成键电子对，因此的键角：，A错误；中原子的价层电子对数为，含1对孤电子对，空间结构为三角锥形，不是平面三角形，B错误；是由分子构成的晶体，属于分子晶体，C正确；中，的原子提供孤电子对作为配位原子，中原子提供孤电子对作为配位原子，配位原子为和，D错误；故选C。 10.（2026·福建泉州·一模）配离子在酸性溶液中的水解机理如图： 下列说法错误的是 A．键角： B．与Co(Ⅲ)的配位能力： C．转化过程，涉及极性键的断裂和生成 D．键的形成削弱了键，促进水解 【答案】A 【解析】游离中N原子存在1对孤电子对，孤电子对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力；当作为配体与中心形成配位键后，原孤电子对变为成键电子对，对键的排斥力减小，因此键角：，A错误；水解最终取代了与(Ⅲ)配位，说明与(Ⅲ)的配位能力：，B正确；转化过程中断裂了键，生成了键、极性配位键，因此涉及极性键的断裂和生成，C正确；与形成键后，的电子对向键偏移，削弱了键，使其更易断裂，促进水解，D正确；故选A。 11.（2026·吉林通化·模拟预测）与双水杨醛缩乙二胺形成的配合物结构如图所示，该配合物具有可逆载氧能力，能模拟金属蛋白的载氧作用，在催化氧化反应中应用广泛。下列有关该配合物的说法错误的是 A．、原子提供孤电子对 B．碳原子的杂化方式为和 C．的配位数为6 D．基态的价电子排布式为 【答案】C 【解析】该配合物中、原子存在孤电子对，作为配位原子提供孤电子对与形成配位键，A正确；苯环上的碳原子、碳氮双键中的碳原子均采取杂化，乙二胺结构中连接两个原子的亚甲基碳原子为饱和碳原子，采取杂化，B正确；由配合物结构可知，周围结合4个原子，配位数为4，C错误；基态原子的价电子排布式为，失去2个最外层电子得到，故基态的价电子排布式为，D正确；故选C。 12.（2026·吉林白山·模拟预测）X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Y、Z、W在第二周期且相邻；M的基态原子3d轨道上有2个未成对电子，且价层电子的空间运动状态有6种。由该五种元素形成的一种配合物的结构如图所示，其中Y、Z、W原子的最外层均达到8电子稳定结构。下列说法正确的是 A．该配合物中存在的化学键有极性共价键、配位键、氢键、离子键 B．1mol该配合物中含有4mol配体，且M的化合价为+2 C．ZX3形成的晶体可采用面心立方堆积，并且配位数为12 D．X、Y、Z三种元素可以形成盐 【答案】D 【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，Y、Z、W在第二周期且相邻，因此 Y、Z、W是第二周期相邻的三种主族元素，原子序数依次增大。 配合物结构中，Y形成 4个单键（达到8电子稳定结构），故 Y 最外层有 4 个电子，为 C（碳）；Z与Y形成双键，且为8电子稳定结构，故 Z 为 N（氮）；W 与 X 形成氢键，且最外层达到 8 电子稳定结构，故 W 为 O（氧），因此 Y=C、Z=N、W=O。X 的推断：原子序数比C小，且能形成单键、也能形成氢键，因此X为H（氢），M的推断：基态原子3d轨道上有 2 个未成对电子，且价层电子的空间运动状态有 6 种。价层电子的空间运动状态数=价层轨道数，即价层有 6 个轨道：价电子排布为3d84s2时，价层轨道数为：4s（1个）+ 3d（5个）= 6 个，符合条件，故M为Ni。 【解析】氢键不是化学键，因此 “化学键包含氢键” 的说法错误，A错误；该配合物中，配体是整体的螯合配体（2个N配位），1mol 配合物含 2mol 配体；且根据电荷平衡，Ni的化合价是+ 2，B错误；ZX3​为NH3，固态NH3为分子晶体，NH3分子中存在氢键，不是面心立方堆积，配位数也不是12，C错误；X（H）、Y（C）、Z（N）三种元素可以形成铵盐（如NH4​CN），属于盐类，D正确；故选D。 考向04 超分子的结构与性质 13.（2026·吉林长春·模拟预测）低聚物瓜环在药物载体方面应用广泛，合成方法如图1。瓜环结构卷曲成空腔，不同空腔尺寸可识别且“装进”不同分子形成超分子，如瓜环可以识别。瓜环及的结构如图2，中环上的原子共面。 下列说法错误的是 A．合成瓜环的反应为缩聚反应 B．可用质谱法测定瓜环的聚合度 C．中1号N的碱性强于2号N D．瓜环与通过分子间氢键和范德华力形成超分子 【答案】C 【解析】Y与合成瓜环[n]过程中脱去小分子水，属于缩聚反应，A正确；质谱法可以测定高聚物的相对分子质量，进而计算得到聚合度，B正确；1号N（-NH-）的孤对电子参与环的共轭体系，不易结合H+；2号N（双键N）的孤对电子不参与共轭，易结合H+，故1号N碱性弱于2号N，C错误；瓜环[7]与MBZ形成超分子，分子间存在氢键和范德华力，D正确；故选C。 14.（2026·辽宁·一模）DMPE结构如图1，其基团中的羟基氢可以电离。调节DMPE溶液的pH，使其所带电荷数变化，其形态因为电荷间的排斥力增大可从盘状双层胶束向球状胶束转变，如图2，图中圆球部分表示DMPE的亲水部分。 下列说法错误的是 A．胶束的形成体现了超分子的自组装 B．与溶液反应，最多能消耗 C．在球状胶束所在水溶液中加入少量苯，苯会被包裹在胶束的内腔 D．pH升高不利于球状胶束形成(忽略水解反应) 【答案】D 【解析】大量DMPE整齐排列，符合超分子自组装的特点，A正确；DMPE中含两个酯基和一个磷酸酯基，并且基团中含两个羟基氢，显酸性会与碱反应，故1mol DMPE与溶液反应，最多能消耗，B正确；圆球部分是亲水基，尾巴部分是疏水基，根据相似相溶，苯会靠近疏水基，所以在胶束的内腔，C正确；pH升高，会促进基团的去质子化，使分子所带净负电荷增多，分子间静电排斥力增大，从而有利于球状胶束的形成，D错误；故答案为D。 15.（2026·辽宁朝阳·二模）我国科学家基于四脲大环和有机磷酸盐阴离子相互作用构建了一种超分子聚合物，结构如图所示，该聚合物可以促进的高效迁移，提升电池性能。 下列说法错误的是 A．超分子聚合物中有机磷酸盐阴离子之间存在氢键 B．四脲大环中碳原子的杂化类型为和杂化 C．上述过程体现了超分子的“分子识别”和“自组装”特征 D．四脲大环与有机磷酸盐阴离子之间通过配位键结合 【答案】D 【解析】有机磷酸盐阴离子中末端的磷酸基上的氧原子与羟基可以形成氢键，A正确；四脲大环中具有苯环结构，这些碳原子为杂化，与尿素连接的碳原子为杂化，B正确；由图示，四脲大环与有机磷酸盐阴离子能进行互相识别与结合，体现了超分子的“分子识别”和“自组装”特征，C正确；四脲大环中存在-N-H结构，与有机磷酸盐阴离子之间通过氢键结合，而非配位键，D错误；故选D。 16.（2026·辽宁朝阳·二模）我国科学家基于四脲大环和有机磷酸盐阴离子相互作用构建了一种超分子聚合物，结构如图所示，该聚合物可以促进的高效迁移，提升电池性能。 下列说法错误的是 A．超分子聚合物中有机磷酸盐阴离子之间存在氢键 B．四脲大环中碳原子的杂化类型为和杂化 C．上述过程体现了超分子的“分子识别”和“自组装”特征 D．四脲大环与有机磷酸盐阴离子之间通过配位键结合 【答案】D 【解析】有机磷酸盐阴离子中末端的磷酸基上的氧原子与羟基可以形成氢键，A正确；四脲大环中具有苯环结构，这些碳原子为杂化，与尿素连接的碳原子为杂化，B正确；由图示，四脲大环与有机磷酸盐阴离子能进行互相识别与结合，体现了超分子的“分子识别”和“自组装”特征，C正确；四脲大环中存在-N-H结构，与有机磷酸盐阴离子之间通过氢键结合，而非配位键，D错误；故选D。 重难·创新演练 1.（2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测）X、Y、Z、W、Q为原子序数依次增大的前四周期元素，X的某种核素原子核内无中子，基态Y原子的L层中有3个未成对电子，基态Z原子2p轨道上有1个电子的自旋方向与其他电子的自旋方向相反，Z、W为同族元素，基态Q原子最外层电子数为1，其余各电子层均充满电子。下列说法正确的是 A．第一电离能：Y＞W＞Z B．键角X2Z＞YX3 C．Q元素位于元素周期表的P区 D．X、Y、Q能形成一种深蓝色的离子 【答案】D 【分析】首先推断元素：X核素无中子为；基态Y原子L层3个未成对电子，电子排布为，为；基态Z原子2p轨道有1个电子自旋与其他相反，说明2p轨道有4个电子，电子排布为，为；Z、W同族且W原子序数更大，为；基态Q原子最外层1个电子、其余层全充满，电子排布为，为。 【解析】第一电离能：的2p轨道半充满更稳定，第一电离能大于同周期相邻的，同主族从上到下第一电离能减小，第一电离能大于，故顺序为，A错误；为，中心有2对孤电子对，为，中心有1对孤电子对，孤电子对越多对成键电子对排斥力越大，键角越小，故键角，B错误；的价电子排布为，属于ds区元素，不是p区，C错误；可形成深蓝色配离子，D正确；故选D。 2.（2026·黑龙江哈尔滨·二模）某除草剂的结构如图所示。短周期主族元素X、Y、Z、W、R的原子序数依次增大，已知Y、Z、为同周期相邻主族元素，Z和R同主族。且Z为空气中含量最高的元素，下列说法错误的是 A．电负性：W＞Z＞Y＞X B．的单质一定为非极性分子 C．Y、Z、R的简单氢化物中心原子均采取杂化 D．简单氢化物沸点：W＞Z＞Y 【答案】B 【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W、R的原子序数依次增大，Z为空气中含量最高的元素，Z是N元素；Z和R同主族，R是P元素；Y、Z、为同周期相邻主族元素，则Y是C元素、W是O元素，X能形成1个共价键，X是原子序数小于6的短周期主族元素，故X为H元素。 【解析】元素的非金属性越强，电负性越大，电负性：O＞N＞C＞H，故A正确；O2是非极性分子，O3是极性分子，故B错误；CH4中，C的价层电子对数为=4，NH3、PH3中，N、P的价层电子对数为=4，中心原子均采取杂化，故C正确；CH4、NH3、H2O都是分子晶体，NH3、H2O能形成分子间氢键，H2O形成的氢键多，沸点：NH3<H2O，CH4不能形成分子间氢键，CH4沸点最低；所以简单氢化物沸点：H2O＞NH3＞CH4，故D正确；故选B。 3.（2026·黑龙江牡丹江·模拟预测）甲醛(HCHO)会使蛋白质变性，部分原理示意图如下。 下列说法正确的是 A．HCHO分子呈三角锥形 B．形成部位1时，蛋白质参与反应的官能团只有一种 C．形成部位2时，HCHO发生了加成反应，则虚线框内的结构为 D．推测HCHO还可以发生反应： +   【答案】C 【解析】甲醛（HCHO）分子中C原子价层电子对数为3+0=3，无孤电子对，杂化方式为sp2，空间构型为平面三角形，A错误； 形成部位1时，蛋白质中参与反应的官能团为酰胺基（-CONH2）和氨基（-NH2），含两种官能团，B错误；形成部位2时，亚氨基（-NH-）中的H与甲醛中碳氧双键发生加成反应，形成-CH2OH结构，C正确；推测甲醛还可与尿素分子中两个氨基的其中一个发生缩聚反应，缩聚反应方程式为n HCHO + + (n−1)H2O，D错误；故选C。 4.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）由γ-羟基丁酸可制得一种高极性有机溶剂γ-丁内酯()。下列说法正确的是 A．Ⅰ可发生缩聚反应 B．Ⅰ中碳原子均为sp3杂化 C．Ⅱ有两种官能团 D．Ⅱ不溶于水 【答案】A 【解析】含有羟基和羧基，可以发生分子间的缩聚反应，A正确；中含有和键，碳原子分别是、杂化，B错误；属于内酯，结构中官能团只有酯基一种，C错误；是高极性有机溶剂，且中含氧原子，可与水分子形成氢键，因此可溶于水，D错误；故选A。 5.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）某定影剂成分为，其中是原子序数依次增大的短周期主族元素。基态W原子核外电子的运动状态数与空间运动状态数相等，X的简单氢化物可与焰色试验为绿色的一种金属离子配位，该配离子的溶液为深蓝色。Y与Z同族，基态Y原子的未成对电子数为2。下列说法错误的是 A．该化合物中，X的杂化方式为 B．原子半径： C．第一电离能： D．分子极性： 【答案】A 【分析】基态W原子核外电子的运动状态数即为核外电子数，空间运动状态数即为原子轨道数。因此W原子的核外电子数等于其占有的原子轨道数。在短周期主族元素中，只有H原子（1个电子，占有1个1s轨道）满足此条件，故W为（氢）；X的简单氢化物可与焰色试验为绿色的金属离子（）配位形成深蓝色配离子，该氢化物为，故X为（氮）；Y与Z同族，且基态Y原子的未成对电子数为2，结合原子序数关系，Y为（氧），Z为（硫）；再由化合物化学式（即，氨基磺酸）验证，各元素符合题意。 【解析】X为原子，在氨基磺酸中形成3个键，同时含有1对孤电子对，价层电子对数为4，因此杂化方式为，A错误；电子层数越多半径越大，同周期主族元素原子序数增大半径减小。因此原子半径：，B正确； 的2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能；的第一电离能略小于。因此第一电离能：。C正确； 为，是三角锥形极性分子；为，是平面正三角形非极性分子，因此分子极性，D正确；故选A。 6.（2026·黑龙江·模拟预测）乙烯能使溴的溶液褪色。反应过程的机理如下图所示： 下列说法不正确的是 A．HBrO中Br的正电性强于中的Br B．中间体中带正电的溴原子与两个碳原子之间的作用力为离子键 C．若乙烯未干燥，溴的溶液完全褪色需要的时间更短 D．乙烯与溴水反应时，有副产物生成 【答案】B 【解析】在中，与电负性更大的相连，共用电子对偏向，使显正电性且更强；而中两个原子电负性相同，共用电子对不偏移，为0价。因此中的正电性强于中的，A正确；中间体中带正电的溴原子与两个碳原子之间的作用力是共价键，因为溴原子提供孤电子对与缺电子的碳原子形成共价键，B错误；若乙烯未干燥，反应体系中存在水，水是极性溶剂，可以使分子产生极化，有利于进攻乙烯的双键，从而加快反应速率，使溶液褪色时间更短，C正确；乙烯与溴水反应时，除了生成，中间体还会与发生加成反应，生成副产物，D正确；故选B。 7.（2026·黑龙江·模拟预测）氯及其化合物部分转化关系如图所示，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．反应①中，足量Fe与1 mol 反应转移电子数目为 B．反应②中，1 mol/L 溶液中含有离子数目小于 C．反应③中，1 mol HCl中含有氯离子数目为 D．反应④中，标准状况下22.4 L 分子中，杂化的原子数目为 【答案】A 【解析】反应①是与反应生成，完全反应时，Cl从价变为价，含，共转移电子，转移电子数目为，足量不影响完全反应，A正确；只给出了溶液的浓度，未给出溶液体积，无法计算的物质的量和数目，B错误；是共价化合物，纯（气态/液态）中只存在分子，不存在氯离子，C错误；标准状况下为，中心原子为杂化，杂化的原子数目为，D错误；故选A。 8.（2026·辽宁抚顺·一模）、三乙撑二胺和对苯二甲酸根离子可形成晶体M，在晶体M每个空腔中装入一个顺式偶氮苯分子后形成晶体。一定条件下随着偶氮苯()顺反结构的变化，晶体骨架发生畸变，晶体在和两种结构之间相互转化，可以吸收和释放，因此被称为“会呼吸”的晶体。 已知： ⅰ．反式偶氮苯顺式偶氮苯。 ⅱ．，晶胞密度小，晶体内部的空隙大。 下列说法错误的是 A．C、O、N的第一电离能从大到小的顺序是N>O>C B．晶体M中既含离子键，又含配位键 C．晶体M与偶氮苯通过共价键的作用自组装形成超分子或 D．能让“会呼吸”的晶体吸收的条件是紫外光照射 【答案】C 【解析】C、O、N属于同一周期元素，同一周期，从左到右，第一电离能整体呈增长趋势，但由于N原子2p轨道为半充满稳定结构，很难失去一个电子，故N的第一电离能比O大，故C、O、N的第一电离能从大到小的顺序是N>O>C，A正确；由题知，晶体中含有离子，它与对苯二甲酸根离子可形成离子键，与三乙撑二胺的N原子、对苯二甲酸根的O原子之间形成配位键，因此晶体中含有离子键和配位键；B正确；晶体的空腔装入偶氮苯分子，二者依靠分子间作用力结合形成超分子，不存在共价键作用，C错误；依据反式偶氮苯顺式偶氮苯，紫外光照射时，反式偶氮苯转化为顺式偶氮苯得到，密度更小、内部空隙更大，可吸收，D正确；故选C。 9.（2026·辽宁丹东·一模）2025年诺贝尔化学奖授予研究金属有机框架材料(MOF)的科学家。MOF-5由簇与有机配体()通过配位键形成多孔晶体材料，其空腔可吸附、等小分子，从而形成超分子(已知：  )。下列说法错误的是 为 A．降低温度有利于固定 B．中O原子的杂化轨道类型为 C．在配体上引入可增强MOF-5与之间的吸附作用 D．也可以代替与连接形成三维多孔骨架 【答案】D 【解析】  ，降低温度，平衡正向移动，有利于固定，故A正确；由结构可知O原子形成4个单键，即4个σ键，其杂化轨道类型为，故B正确；在配体上引入，其与之间可形成氢键，可增强MOF-5与之间的吸附作用，故C正确；由图可知若与有机配体和簇连接形成三维多孔骨架需要分子中含有两个或以上的羧基，因此苯甲酸无法代替，故D错误；故选D。 10.（2026·吉林长春·模拟预测）东风彰显国家力量，其采用双组元液体推进剂发生如下反应：。下列说法正确的是 A．反应过程中涉及极性键、非极性键的断裂和形成 B．化合物中的N和C杂化方式均为 C．分子的模型为正四面体 D．生成转移 【答案】A 【解析】反应物中存在C-H、N-H、C-N、N-O等极性键和N-N非极性键，反应过程中均发生断裂；生成物中存在H-O、C=O等极性键和N≡N非极性键，均有形成，因此反应涉及极性键、非极性键的断裂和形成，A正确；反应物中的N为杂化，生成物中的C为杂化，并非所有化合物中的N和C杂化方式均为，B错误；中心C原子价层电子对数为2，无孤电子对，VSEPR模型为直线形，不是正四面体，C错误；该反应总转移电子数为16mol，生成3mol ，因此生成1mol 转移mol ，不是6mol，D错误。 11.（2026·黑龙江吉林·模拟预测）我国学者成功合成出二聚体分子。X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，X的价电子数是其内层电子数的2倍，在同周期主族元素中，Y的第一电离能仅比Z的小，W的价层电子排布式为。下列说法错误的是 A．该分子中的X原子采取杂化 B．元素的电负性： C．该分子中的W原子显较高的正电性 D．元素最高价氧化物对应的水化物的酸性： 【答案】A 【分析】X的价电子数是其内层电子数的2倍，短周期元素内层电子数为2，价电子数为4，故X为C元素。W的价层电子排布式为，ns轨道最多容纳2个电子，故n-1=2，n=3，价层电子排布为，故W为Al元素。四种元素原子序数依次增大，同周期主族元素中Y的第一电离能仅比Z小，则Y、Z位于第二周期，不可能位于第三周期，第二周期主族元素第一电离能最大的为F，第二为N，符合原子序数N<F，故Y为N元素，Z为F元素。 【解析】该分子中X为C元素，存在于基团（五氟代苯基）中，碳原子均采取杂化，A错误；同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大，故电负性，即，B正确； W为Al元素，电负性远小于C、N元素，与C、N成键时共用电子对偏向非金属元素，故Al原子显较高的正电性，C正确；W的最高价氧化物对应水化物为，为两性氢氧化物，Y的最高价氧化物对应水化物为，为强酸，故酸性，D正确；故选A。 12.（2026·吉林·三模）分子（）被氧化后生成含有碳碳单电子σ键的有机化合物，过程如图。下列说法错误的是 A．Z中C1和C2之间的共价键键长小于中的C1和C2之间的共价键键长 B．生成过程中消耗为0.5 mol C．Z生成的反应为氧化反应 D．Z中的C1和C2的杂化方式为杂化 【答案】B 【解析】Z中C1-C2为普通单键，键级=1，中为单电子σ键，键级≈0.5，键级降低导致键长增加，故中键长更长，A正确；由电荷和原子守恒可推得反应式为：，故生成1 mol需要消耗1.5 mol，并非0.5 mol，B错误；Z生成失去一个电子，发生氧化反应，C正确；C1和C2均连接三个芳香环和另一个碳原子，形成四个σ键，无孤对电子，符合杂化特征，D正确；故选B。 13.（2026·黑龙江吉林·模拟预测）有机物甲[]是一种常用的增味剂，能增加食品的鲜味，已知W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中仅有X、Y、Z同周期，基态X、Z原子均有2个未成对电子，W、M同主族。下列说法错误的是 A．第一电离能： B．有机物甲中X原子的杂化方式有和 C．有机物甲中含有离子键和共价键 D．每个有机物甲分子中含有2个键 【答案】A 【分析】基态X、Z原子均有2个未成对电子，结合有机物甲，X形成4条键，X是C，Z是O，其中仅有X、Y、Z同周期，则Y是N；为亚甲基片段，则W是H，W、M同主族，则M是Na，综上所述：W=H，X=C，Y=N，Z=O，M=Na，对应有机物为。 【解析】同一周期随着原子序数递增，第一电离能呈增大趋势，N的2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，故第一电离能大小：N＞O＞C，即Y＞Z＞X，A错误；有机物中羧基上的C为杂化，饱和烷基C为杂化，两种杂化方式均存在，B正确；有机物中与羧酸根之间为离子键，其余非金属原子之间为共价键，两种化学键均存在，C正确；分子中两个羧基（含羧酸根）各含1个碳氧双键，每个双键含1个π键，共2个π键，D正确；故选A。 14.（2026·吉林·模拟预测）2026年中国空间站在轨稳定运行，空间站内采用萨巴蒂尔反应实现循环利用：。下列有关表示正确的是 A．的电子式为： B．分子中碳原子的杂化方式为杂化 C．相同质量的水和甲烷分子中所含的电子数相等 D．分子的空间构型为直线形 【答案】B 【解析】的正确电子式中每个氧原子除与C形成双键的共用电子对外，还应额外存在两对孤对电子，电子式为，A错误；分子中碳原子的价层电子对数为4，无孤电子对，杂化方式为杂化，B正确；和的摩尔质量分别为、，相同质量的二者物质的量不同，虽然每个分子均含10个电子，但总电子数不相等，C错误； 分子中中心O原子价层电子对数是，存在2对孤电子对，空间构型为V形，不是直线形，D错误； 故选B。 15.（2026·内蒙古呼和浩特·二模）水溶液显酸性原理为，下列说法正确的是 A．是三元弱酸 B．和的键均为键 C．和均含有配位键 D．键角： 【答案】C 【解析】在水溶液中仅能结合1个、电离出1个，属于一元弱酸，并非三元弱酸，A错误；和中均采取杂化，键是的轨道与的杂化轨道形成的键，不是键，B错误；中提供孤电子对、提供空轨道形成配位键；中提供空轨道、中提供孤电子对形成配位键，二者均含有配位键，C正确；中为杂化，空间构型为平面三角形，约为；中为杂化，空间构型为四面体形，约为，故键角，D错误；故选C。 16.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）聚四氟乙烯合成路线如图：。已知：Sb为第五周期第VA族元素下列说法正确的是 A．的空间结构：四面体形 B．氯原子的结构示意图： C．反应涉及到C原子杂化方式共有三种 D．基态Sb原子的电子排布式为 【答案】A 【解析】​中中心C原子价层电子对数为，无孤电子对，空间结构为四面体形，A正确；氯原子的质子数和核外电子数均为17，结构示意图为，B错误；反应中​、​、聚四氟乙烯中的碳原子均为杂化，​中双键碳原子为杂化，总共只有2种杂化方式，C错误；Sb是51号元素，位于第五周期第ⅤA族，其基态原子的电子排布式为，D错误；故选A。 17.（2026·内蒙古乌兰察布·二模）三氯化硼乙醚络合物是一种有机合成催化剂，测定其含量时涉及反应：。下列关于该反应的说法错误的是 A．键角： B．中的杂化方式是 C．第一电离能： D．分子的空间结构为平面三角形 【答案】B 【解析】中心原子为杂化，无孤电子对，键角约120°；中心原子为杂化，含2对孤电子对，键角约104.5°，故键角，A正确；中，的有空轨道，乙醚的有孤电子对，二者形成配位键，此时的价层电子对数为4，杂化方式为，不是，B错误；同周期主族元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势，原子2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能大于相邻的，故第一电离能顺序为，C正确；中心原子价层电子对数为3，无孤电子对，空间结构为平面三角形，D正确；故选B。 18.（2026·黑龙江·模拟预测）简单的平面结构如图，则下列有关该物质的说法正确的是 A．该晶体中含有的化学键有离子键、氢键、共价键、配位键 B．水分子中键角为，推测①的键角小于 C．该晶体的化学式应表示为 D．向硫酸铜溶液中加入过量氨水会产生蓝色絮状沉淀 【答案】C 【解析】铜离子与水间形成配位键，硫酸根离子存在极性共价键，铜离子与硫酸根离子之间存在离子键，硫酸根离子与水之间存在氢键，但氢键不属于化学键，A错误；孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，水分子①形成分子间氢键，H-O-H键角增大，故水分子①中的键角大于105，B错误；根据图示，铜离子与4个水形成配位键，1个硫酸根离子与1个水分子之间形成氢键，该晶体的化学式应表示为[Cu(H2O)4SO4H2O，C正确；向盛有硫酸铜溶液中的试管中逐滴加入氨水，先生成Cu(OH)2蓝色絮状沉淀，继续滴加氨水，氢氧化铜转化为[Cu(NH3)4]2+，得到深蓝色的透明溶液，D错误。故选C。 19.（2026·辽宁抚顺·模拟预测）碳一分子是指分子中仅含1个碳原子的化合物，如、、、、等，碳一分子在化工生产中具有重要的作用。下列有关碳一分子的说法正确的是 A．O—C—H键角： B．分子极性： C．碳氧键键能： D．HCOOH分子中所有原子一定共平面 【答案】A 【解析】HCHO的中心C原子为杂化，键角接近120°；的中心C原子为杂化，键角接近109°28′，因此键角，A正确；和均为正四面体结构，分子高度对称，正负电荷中心重合，都属于非极性分子，分子极性相等，B错误；CO中碳氧键为碳氧三键，中碳氧键为碳氧双键，键能：三键双键，因此碳氧键键能，C错误；HCOOH分子中，甲酸中的碳原子采取杂化‌，形成平面三角形构型，键角约为 120°，使得处于同一平面 ‌ ，但连接在碳上的羟基键可以自由旋转，使羟基氢原子不一定落在羰基的平面上，因此所有原子不一定共平面，D错误；故选A。 20.（2026·辽宁抚顺·模拟预测）空间站中、的循环可以通过Sabatier反应完成：，使航天员呼出的与电解水产生的反应，生成物排放至太空，重新进入循环系统。下列说法错误的是 A．的VSEPR模型和空间结构均为直线形 B．的键长小于的键长 C．中成键电子对数和孤电子对数相等 D．、的键均为键 【答案】D 【解析】CO2的中心C原子价层电子对数为2，无孤电子对，因此VSEPR模型和空间结构均为直线形，A正确；H2中为H—H键，成键原子半径之和小于CH4中C—H键的成键原子半径之和，因此H2的键长小于CH4的键长，B正确；H2O的中心O原子的成键电子对数为2，孤电子对数为，二者数目相等，C正确；CH4中C原子采取杂化，H2O中O原子也采取杂化，二者与H的s轨道成键时，形成的都是键，而不是键，D错误；答案选D。 真题·实战演练 1.（2026·贵州·高考真题）下列实验操作和现象，得出的相应结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向CuSO4溶液中滴加过量氨水，溶液由蓝色变为深蓝色 稳定性： B 将NaCl溶液注入连有电流表的电解池中，接通直流电源，电流表指针偏转 C 将1-溴丙烷与NaOH的乙醇溶液共热，产生的气体通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色 反应生成了丙烯 D 足量Zn分别与等体积、等pH的两种酸HA和HB充分反应，产生H2的物质的量：HA＞HB 结合质子的能力：A-＜B- A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【解析】根据现象可知稳定性： ，这是因为N的电负性比O的电负性小，更容易给出孤电子对，形成的配合物更稳定，A正确；电解NaCl溶液时发生氧化还原反应，生成NaOH、Cl2和H2，离子方程式为：；NaCl溶于水时已自发电离出和，电离不需要通电，B错误；1-溴丙烷与NaOH乙醇溶液共热时，挥发的乙醇具有还原性，也能使酸性溶液褪色，无法证明反应生成了丙烯，C错误；产生H2的物质的量：HA＞HB，则n(HA)>n(HB)，又因为HA和HB 两种酸的体积和pH相同，则酸性：HA<HB，酸越弱，电离能力越弱，则酸根离子结合质子的能力越强，故结合质子的能力：，D错误；故选A。 2.（2026·山东·高考真题）1-环己基乙胺（X）溶于酸形成铵盐阳离子（Y），Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子（Z），下列说法错误的是 A．X→Y，键角增大 B．18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同 C．Z含手性碳原子 D．Z中存在共价键、离子键和氢键 【答案】D 【解析】X中N原子有1对孤电子对，与形成配位键后，Y中N原子无孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，因此X→Y时增大，A正确；18-冠-6中，C原子均形成4个σ键，价层电子对数为4；O原子均形成2个σ键，含2对孤电子对，价层电子对数也为4，二者均采取杂化，杂化方式相同，B正确；Z中连接环己基、甲基和的碳原子，同时连接4种不同的基团，属于手性碳原子，因此Z含手性碳原子，C正确；Z是超分子阳离子，内部存在共价键和氢键，离子键是阴阳离子之间的相互作用，Z内部不存在离子键，D错误；故选D。 3.（2026·河北·高考真题）我国古代四大发明之一的黑火药是由硫黄粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸时的反应为。下列说法正确的是 A．基态S原子价层电子的轨道表示式为 B．的价层电子对互斥模型为 C．分子中键与键的个数比为1∶1 D．分子的电子式为 【答案】C 【解析】基态S原子价电子排布为，根据洪特规则，3p轨道的4个电子应优先分占不同等价轨道，即1个p轨道填充2个电子，另外2个p轨道各填充1个单电子，选项中的轨道表示式违反洪特规则，正确的轨道表示式为，A错误；中心N原子的价层电子对数为，无孤电子对，价层电子对互斥模型为平面三角形：，B错误；的结构式为，每个双键包含1个键和1个键，分子中共2个键、2个键，二者个数比为，C正确；分子的电子式应为，孤电子对应分布在两个N原子的外侧，选项电子式书写错误，D错误；故选C。 4.（2026·河北·高考真题）下列对宏观事实的微观解释错误的是 选项 宏观事实 微观解释 A 霓虹灯发光 电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨道时，以光的形式释放能量 B 常温下，苯酚能与溶液反应，而乙醇不能 苯环使羟基中O-H键极性变强 C 不溶于水，可溶于苯 水是极性分子，与苯均为非极性分子 D 某汽车防冻液(主要成分为水和乙二醇)的凝固点为-40℃ 乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子间的范德华力 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【解析】霓虹灯发光的本质是原子核外电子从高能级轨道跃迁至低能级轨道时，将多余能量以光的形式释放，A不符合题意；苯酚中羟基直接与苯环相连，苯环的吸电子效应使羟基O-H键极性增强，更易电离出氢离子，酸性强于连有给电子效应乙基的乙醇，因此苯酚能与NaOH反应而乙醇不能，B不符合题意；根据相似相溶规律，极性溶剂易溶解极性溶质，非极性溶剂易溶解非极性溶质，水是极性分子，和苯均为非极性分子，因此不溶于水可溶于苯，C不符合题意；乙二醇防冻液凝固点远低于纯水，本质原因是乙二醇可与水分子形成氢键，改变了纯水原本的分子间作用结构，使凝固点降低；若分子间范德华力越大，物质凝固点越高，原解释逻辑错误，D符合题意；故选D。 5.（2026·广东·高考真题）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是 选项 事实 解释 A 热稳定性： 键能： B 酸性：乙酸>丙酸 推电子效应： C 沸点：邻羟基苯甲醛>水 邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键 D 在中的溶解度：苯 苯和为非极性分子，为极性分子 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【解析】Cl原子半径小于I，H-Cl键长更短、键能更大，共价键更稳定，因此HCl热稳定性强于HI，A正确；烷基为推电子基团，乙基推电子效应强于甲基，使丙酸羧基的O-H键极性弱于乙酸，更难电离出H+，因此酸性乙酸强于丙酸，B正确；邻羟基苯甲醛形成分子内氢键会减弱分子间作用力，反而会降低沸点，其沸点高于水的原因是相对分子质量远大于水，范德华力更强，解释错误，C错误；根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂，苯和CCl4均为非极性分子，NH3为极性分子，因此苯在CCl4中溶解度大于NH3，D正确；故选C。 6.（2026·湖南·高考真题）光催化是一种常用的绿色有机合成方法，合成化合物M(表示芳基，表示叔丁基)的反应历程如图所示。下列说法错误的是 A．X→Y过程中既有σ键断裂，又有π键断裂 B．Z中Ni的化合价为+2 C．PC②→PC①是一个氧化过程 D．总反应式为 【答案】B 【解析】X→Y过程中，X含碳碳三键，反应时三键的键断裂，同时X中氧原子左边所连为-CH2-，Y中氧原子左边所连C为有一个单电子，此时这个碳原子上只连了一个氢原子，有碳氢键断裂，既有键断裂又有键断裂，A正确；由图可知，中Ni的化合价为+2价，中Ni与结合生成Z，Ni原子与具有单电子的碳原子结合形成键，且共用单子对偏向于C原子，则Ni的化合价上升到+3价，B错误；该步骤是光催化剂PC②与 反应，生成PC①和 。在这个反应中，Ni的化合价从+1价下降到0价，是氧化剂，则PC②→PC①是一个氧化过程，C正确；根据反应历程，反应物为炔烃X和ArCl，产物为M，条件为光、催化剂，总反应式为，D正确；故选B。 7.（2026·湖北·高考真题）物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是 选项 事实 结构因素 A． 氨基酸的水溶性与值有关 碱性基团：氨基 B． 合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离 分子间作用力：氢键 C． 易水解形成红褐色胶体 特征：高电荷与小半径 D． 的熔点低于 阴离子半径： A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【解析】氨基酸水溶性与pH有关是因为氨基酸同时含有碱性氨基和酸性羧基，不同pH下两种基团的解离状态共同影响水溶性，结构因素仅提及氨基，与事实不相符，A符合题意；分子间存在氢键，分子间作用力更强，沸点相对较高易液化，结构因素与事实相符，B不符合题意；电荷高、半径小，极化能力强，易结合水电离出的水解生成胶体，结构因素与事实相符，C不符合题意；两种物质均为离子晶体，阳离子相同，半径大于，对应离子晶体晶格能更小，熔点更低，结构因素与事实相符，D不符合题意；故选A。 8.（2026·湖北·高考真题）腰带状的[20]胶原烯，兼具刚性与空腔适应性，能有效结合或形成超分子。 下列有关[20]胶原烯说法错误的是 A．苯环与甲基的数量比为 B．通过氢键作用与、形成超分子 C．超分子能在一定条件下释放、 D．能结合一定尺寸范围内的、衍生物 【答案】B 【解析】由[20]胶原烯结构可知，苯环共10个，甲基共20个，二者数量比为1:2，A正确；[20]胶原烯、、均不含N、O、F与氢原子直接相连的结构，不满足氢键形成条件，二者通过非共价键形成超分子，并非氢键作用，B错误；超分子依靠弱相互作用结合，条件改变时弱相互作用被破坏，可释放、，C正确；[20]胶原烯兼具刚性与空腔适应性，尺寸在空腔可容纳范围内的、衍生物均可被结合，D正确； 故选B。 9.（2026·湖南·高考真题）W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期主族元素，W与X位于不同周期，X在同周期基态原子中未成对电子数最多，Y与Z同族。下列说法错误的是 A．第一电离能：X<Y B．热稳定性：W2Y>W2Z C．ZY2、MY2的空间结构均为V形 D．XY2、ZY2分别与H2O反应的反应类型不同 【答案】A 【分析】W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的短周期主族元素，W与X不同周期，因此W为第一周期主族元素，即W为H；第二周期元素中，N的价电子排布为，有3个未成对电子，是第二周期未成对电子最多的元素，因此X为N；Y原子序数大于N，Y与Z同族，因此Y为第二周期的O，Z为第三周期的S，原子序数大于S的短周期主族元素M为Cl。 【解析】 A．N的2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能高于同周期相邻的O，则第一电离能，A错误；同主族元素从上往下，非金属性依次减小，则非金属性，元素非金属性越强，简单氢化物越稳定，则简单氢化物热稳定性，B正确；ZY2​为，中心S原子的价层电子对数为，含1对孤对电子，空间结构为V形；为，Cl价层电子对数为3.5，含2对孤电子对，其中1个单电子视为1对，空间结构也为V形，C正确；XY2为，与水反应：，属于氧化还原反应；与水反应：，属于非氧化还原的化合反应，二者反应类型不同，D正确；故选A。 10.（2026·贵州·高考真题）一种能有效检测重金属的荧光探针及其检测机理如图。 下列说法错误的是 A．Ⅰ不存在顺反异构体 B．Ⅰ中碳原子的杂化轨道类型为sp、 C．Ⅱ中汞元素的化合价为0 D．该探针不适合直接检测强酸性样品 【答案】C 【解析】顺反异构体要求碳碳双键两端碳原子均连接2种不同基团，但Ⅰ中碳碳双键受限于六元杂环，不存在顺反异构体，A正确；Ⅰ中-CN的碳原子为杂化，其余碳原子（苯环、吡啶环、酯基、双键碳）均为杂化，无杂化碳原子，杂化类型只有、，B正确；Ⅱ中Hg与两个、两个形成配位键，是氨基去质子产物，故汞元素化合价为+2价，C错误；强酸性条件下探针中的氨基会与形成配位键，无法与汞离子配位，因此不适合直接检测强酸性样品，D正确；故选C。 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $ 第03讲 分子结构与性质、化学键 目 录 模拟·基础演练 考向01 化学键与键参数 考向02 杂化方式与空间构型 考向03 配位键和配合物 考向04 超分子的结构与性质 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 考向01 化学键与键参数 1.【与氯气有关的离子方程式】4.（2026·黑龙江哈尔滨·三模）氯的三种氧化物、、结构如图所示，下列说法错误的是 A．键角： B．键能： C．熔点： D．孤电子对总数： 2.（2026·黑龙江哈尔滨·二模）反应可用于处理有机工业废水。下列说法错误的是 A．基态铜原子价电子排布式为 B．H2O2分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键，属于非极性分子 C．空间结构为正四面体形 D．H2O分子中的H-O-H键角小于NH3分子中的H-N-H键角 3.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）在一定量水存在的情况下，可与反应生成一元中强酸：。下列说法正确的是 A．键长小于键长 B．的VSEPR模型为三角锥形 C．水溶液呈中性 D．生成2 mol氧化产物，断裂键 4.（2026·吉林·三模）化学家维勒发现无机化合物氰酸铵通过加热可以直接转变为有机化合物尿素，打破了“生命力论”。 下列有关化学用语或说法正确的是 A．分子中σ键和π键数目比为 B．尿素易溶于水 C．的空间结构：V形 D．的电子式： 考向02 杂化方式与空间构型 5.（2026·黑龙江大庆·三模）亚硫酰氯(SOCl2)的结构式为，遇水剧烈水解生成两种具有刺激性气味的气体。下列说法错误的是 A．该分子呈平面三角形 B．该分子是极性分子 C．中元素为+4价 D． 6.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）合成氨工业中，除去原料气中的CO的反应为：[Cu(NH3)2]++CO+NH3⇌[Cu(NH3)3CO]+，下列化学用语或表述正确的是 A．[Cu(NH3)2]+中Cu+为sp杂化，则其空间结构为直线形 B．NH3的VSEPR模型为三角锥形 C．CO分子中σ键和π键的个数比为2:1 D．[Cu(NH3)3CO]+中Cu+的配位数是3 7.（2026·吉林长春·模拟预测）东风彰显国家力量，其采用双组元液体推进剂发生如下反应：。下列说法正确的是 A．反应过程中涉及极性键、非极性键的断裂和形成 B．化合物中的N和C杂化方式均为 C．分子的模型为正四面体 D．生成转移 8.（2026·黑龙江齐齐哈尔·一模）可用作消毒剂，其水溶液在较高温度与光照下会生成、。下列关于、和的说法错误的是 A．为极性分子 B．与的键角相等 C．的VSEPR模型为四面体 D．中Cl原子的杂化类型为杂化 考向03 配位键和配合物 9.（2026·辽宁沈阳·二模）合成氨中，除去原料气中CO的反应为，下列表述正确的是 A．H-N-H的键角： B．NH3的空间结构为平面三角形 C．CO晶体属于分子晶体 D．中配位原子是N和O 10.（2026·福建泉州·一模）配离子在酸性溶液中的水解机理如图： 下列说法错误的是 A．键角： B．与Co(Ⅲ)的配位能力： C．转化过程，涉及极性键的断裂和生成 D．键的形成削弱了键，促进水解 11.（2026·吉林通化·模拟预测）与双水杨醛缩乙二胺形成的配合物结构如图所示，该配合物具有可逆载氧能力，能模拟金属蛋白的载氧作用，在催化氧化反应中应用广泛。下列有关该配合物的说法错误的是 A．、原子提供孤电子对 B．碳原子的杂化方式为和 C．的配位数为6 D．基态的价电子排布式为 12.（2026·吉林白山·模拟预测）X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Y、Z、W在第二周期且相邻；M的基态原子3d轨道上有2个未成对电子，且价层电子的空间运动状态有6种。由该五种元素形成的一种配合物的结构如图所示，其中Y、Z、W原子的最外层均达到8电子稳定结构。下列说法正确的是 A．该配合物中存在的化学键有极性共价键、配位键、氢键、离子键 B．1mol该配合物中含有4mol配体，且M的化合价为+2 C．ZX3形成的晶体可采用面心立方堆积，并且配位数为12 D．X、Y、Z三种元素可以形成盐 考向04 超分子的结构与性质 13.（2026·吉林长春·模拟预测）低聚物瓜环在药物载体方面应用广泛，合成方法如图1。瓜环结构卷曲成空腔，不同空腔尺寸可识别且“装进”不同分子形成超分子，如瓜环可以识别。瓜环及的结构如图2，中环上的原子共面。 下列说法错误的是 A．合成瓜环的反应为缩聚反应 B．可用质谱法测定瓜环的聚合度 C．中1号N的碱性强于2号N D．瓜环与通过分子间氢键和范德华力形成超分子 14.（2026·辽宁·一模）DMPE结构如图1，其基团中的羟基氢可以电离。调节DMPE溶液的pH，使其所带电荷数变化，其形态因为电荷间的排斥力增大可从盘状双层胶束向球状胶束转变，如图2，图中圆球部分表示DMPE的亲水部分。 下列说法错误的是 A．胶束的形成体现了超分子的自组装 B．与溶液反应，最多能消耗 C．在球状胶束所在水溶液中加入少量苯，苯会被包裹在胶束的内腔 D．pH升高不利于球状胶束形成(忽略水解反应) 15.（2026·辽宁朝阳·二模）我国科学家基于四脲大环和有机磷酸盐阴离子相互作用构建了一种超分子聚合物，结构如图所示，该聚合物可以促进的高效迁移，提升电池性能。 下列说法错误的是 A．超分子聚合物中有机磷酸盐阴离子之间存在氢键 B．四脲大环中碳原子的杂化类型为和杂化 C．上述过程体现了超分子的“分子识别”和“自组装”特征 D．四脲大环与有机磷酸盐阴离子之间通过配位键结合 16.（2026·辽宁朝阳·二模）我国科学家基于四脲大环和有机磷酸盐阴离子相互作用构建了一种超分子聚合物，结构如图所示，该聚合物可以促进的高效迁移，提升电池性能。 下列说法错误的是 A．超分子聚合物中有机磷酸盐阴离子之间存在氢键 B．四脲大环中碳原子的杂化类型为和杂化 C．上述过程体现了超分子的“分子识别”和“自组装”特征 D．四脲大环与有机磷酸盐阴离子之间通过配位键结合 重难·创新演练 1.（2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测）X、Y、Z、W、Q为原子序数依次增大的前四周期元素，X的某种核素原子核内无中子，基态Y原子的L层中有3个未成对电子，基态Z原子2p轨道上有1个电子的自旋方向与其他电子的自旋方向相反，Z、W为同族元素，基态Q原子最外层电子数为1，其余各电子层均充满电子。下列说法正确的是 A．第一电离能：Y＞W＞Z B．键角X2Z＞YX3 C．Q元素位于元素周期表的P区 D．X、Y、Q能形成一种深蓝色的离子 2.（2026·黑龙江哈尔滨·二模）某除草剂的结构如图所示。短周期主族元素X、Y、Z、W、R的原子序数依次增大，已知Y、Z、为同周期相邻主族元素，Z和R同主族。且Z为空气中含量最高的元素，下列说法错误的是 A．电负性：W＞Z＞Y＞X B．的单质一定为非极性分子 C．Y、Z、R的简单氢化物中心原子均采取杂化 D．简单氢化物沸点：W＞Z＞Y 3.（2026·黑龙江牡丹江·模拟预测）甲醛(HCHO)会使蛋白质变性，部分原理示意图如下。 下列说法正确的是 A．HCHO分子呈三角锥形 B．形成部位1时，蛋白质参与反应的官能团只有一种 C．形成部位2时，HCHO发生了加成反应，则虚线框内的结构为 D．推测HCHO还可以发生反应： +   4.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）由γ-羟基丁酸可制得一种高极性有机溶剂γ-丁内酯()。下列说法正确的是 A．Ⅰ可发生缩聚反应 B．Ⅰ中碳原子均为sp3杂化 C．Ⅱ有两种官能团 D．Ⅱ不溶于水 5.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）某定影剂成分为，其中是原子序数依次增大的短周期主族元素。基态W原子核外电子的运动状态数与空间运动状态数相等，X的简单氢化物可与焰色试验为绿色的一种金属离子配位，该配离子的溶液为深蓝色。Y与Z同族，基态Y原子的未成对电子数为2。下列说法错误的是 A．该化合物中，X的杂化方式为 B．原子半径： C．第一电离能： D．分子极性： 6.（2026·黑龙江·模拟预测）乙烯能使溴的溶液褪色。反应过程的机理如下图所示： 下列说法不正确的是 A．HBrO中Br的正电性强于中的Br B．中间体中带正电的溴原子与两个碳原子之间的作用力为离子键 C．若乙烯未干燥，溴的溶液完全褪色需要的时间更短 D．乙烯与溴水反应时，有副产物生成 7.（2026·黑龙江·模拟预测）氯及其化合物部分转化关系如图所示，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．反应①中，足量Fe与1 mol 反应转移电子数目为 B．反应②中，1 mol/L 溶液中含有离子数目小于 C．反应③中，1 mol HCl中含有氯离子数目为 D．反应④中，标准状况下22.4 L 分子中，杂化的原子数目为 8.（2026·辽宁抚顺·一模）、三乙撑二胺和对苯二甲酸根离子可形成晶体M，在晶体M每个空腔中装入一个顺式偶氮苯分子后形成晶体。一定条件下随着偶氮苯()顺反结构的变化，晶体骨架发生畸变，晶体在和两种结构之间相互转化，可以吸收和释放，因此被称为“会呼吸”的晶体。 已知： ⅰ．反式偶氮苯顺式偶氮苯。 ⅱ．，晶胞密度小，晶体内部的空隙大。 下列说法错误的是 A．C、O、N的第一电离能从大到小的顺序是N>O>C B．晶体M中既含离子键，又含配位键 C．晶体M与偶氮苯通过共价键的作用自组装形成超分子或 D．能让“会呼吸”的晶体吸收的条件是紫外光照射 9.（2026·辽宁丹东·一模）2025年诺贝尔化学奖授予研究金属有机框架材料(MOF)的科学家。MOF-5由簇与有机配体()通过配位键形成多孔晶体材料，其空腔可吸附、等小分子，从而形成超分子(已知：  )。下列说法错误的是 为 A．降低温度有利于固定 B．中O原子的杂化轨道类型为 C．在配体上引入可增强MOF-5与之间的吸附作用 D．也可以代替与连接形成三维多孔骨架 10.（2026·吉林长春·模拟预测）东风彰显国家力量，其采用双组元液体推进剂发生如下反应：。下列说法正确的是 A．反应过程中涉及极性键、非极性键的断裂和形成 B．化合物中的N和C杂化方式均为 C．分子的模型为正四面体 D．生成转移 11.（2026·黑龙江吉林·模拟预测）我国学者成功合成出二聚体分子。X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，X的价电子数是其内层电子数的2倍，在同周期主族元素中，Y的第一电离能仅比Z的小，W的价层电子排布式为。下列说法错误的是 A．该分子中的X原子采取杂化 B．元素的电负性： C．该分子中的W原子显较高的正电性 D．元素最高价氧化物对应的水化物的酸性： 12.（2026·吉林·三模）分子（）被氧化后生成含有碳碳单电子σ键的有机化合物，过程如图。下列说法错误的是 A．Z中C1和C2之间的共价键键长小于中的C1和C2之间的共价键键长 B．生成过程中消耗为0.5 mol C．Z生成的反应为氧化反应 D．Z中的C1和C2的杂化方式为杂化 13.（2026·黑龙江吉林·模拟预测）有机物甲[]是一种常用的增味剂，能增加食品的鲜味，已知W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中仅有X、Y、Z同周期，基态X、Z原子均有2个未成对电子，W、M同主族。下列说法错误的是 A．第一电离能： B．有机物甲中X原子的杂化方式有和 C．有机物甲中含有离子键和共价键 D．每个有机物甲分子中含有2个键 14.（2026·吉林·模拟预测）2026年中国空间站在轨稳定运行，空间站内采用萨巴蒂尔反应实现循环利用：。下列有关表示正确的是 A．的电子式为： B．分子中碳原子的杂化方式为杂化 C．相同质量的水和甲烷分子中所含的电子数相等 D．分子的空间构型为直线形 15.（2026·内蒙古呼和浩特·二模）水溶液显酸性原理为，下列说法正确的是 A．是三元弱酸 B．和的键均为键 C．和均含有配位键 D．键角： 16.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）聚四氟乙烯合成路线如图：。已知：Sb为第五周期第VA族元素下列说法正确的是 A．的空间结构：四面体形 B．氯原子的结构示意图： C．反应涉及到C原子杂化方式共有三种 D．基态Sb原子的电子排布式为 17.（2026·内蒙古乌兰察布·二模）三氯化硼乙醚络合物是一种有机合成催化剂，测定其含量时涉及反应：。下列关于该反应的说法错误的是 A．键角： B．中的杂化方式是 C．第一电离能： D．分子的空间结构为平面三角形 18.（2026·黑龙江·模拟预测）简单的平面结构如图，则下列有关该物质的说法正确的是 A．该晶体中含有的化学键有离子键、氢键、共价键、配位键 B．水分子中键角为，推测①的键角小于 C．该晶体的化学式应表示为 D．向硫酸铜溶液中加入过量氨水会产生蓝色絮状沉淀 19.（2026·辽宁抚顺·模拟预测）碳一分子是指分子中仅含1个碳原子的化合物，如、、、、等，碳一分子在化工生产中具有重要的作用。下列有关碳一分子的说法正确的是 A．O—C—H键角： B．分子极性： C．碳氧键键能： D．HCOOH分子中所有原子一定共平面 20.（2026·辽宁抚顺·模拟预测）空间站中、的循环可以通过Sabatier反应完成：，使航天员呼出的与电解水产生的反应，生成物排放至太空，重新进入循环系统。下列说法错误的是 A．的VSEPR模型和空间结构均为直线形 B．的键长小于的键长 C．中成键电子对数和孤电子对数相等 D．、的键均为键 真题·实战演练 1.（2026·贵州·高考真题）下列实验操作和现象，得出的相应结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向CuSO4溶液中滴加过量氨水，溶液由蓝色变为深蓝色 稳定性： B 将NaCl溶液注入连有电流表的电解池中，接通直流电源，电流表指针偏转 C 将1-溴丙烷与NaOH的乙醇溶液共热，产生的气体通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色 反应生成了丙烯 D 足量Zn分别与等体积、等pH的两种酸HA和HB充分反应，产生H2的物质的量：HA＞HB 结合质子的能力：A-＜B- A．A B．B C．C D．D 2.（2026·山东·高考真题）1-环己基乙胺（X）溶于酸形成铵盐阳离子（Y），Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子（Z），下列说法错误的是 A．X→Y，键角增大 B．18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同 C．Z含手性碳原子 D．Z中存在共价键、离子键和氢键 3.（2026·河北·高考真题）我国古代四大发明之一的黑火药是由硫黄粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸时的反应为。下列说法正确的是 A．基态S原子价层电子的轨道表示式为 B．的价层电子对互斥模型为 C．分子中键与键的个数比为1∶1 D．分子的电子式为 4.（2026·河北·高考真题）下列对宏观事实的微观解释错误的是 选项 宏观事实 微观解释 A 霓虹灯发光 电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨道时，以光的形式释放能量 B 常温下，苯酚能与溶液反应，而乙醇不能 苯环使羟基中O-H键极性变强 C 不溶于水，可溶于苯 水是极性分子，与苯均为非极性分子 D 某汽车防冻液(主要成分为水和乙二醇)的凝固点为-40℃ 乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子间的范德华力 A．A B．B C．C D．D 5.（2026·广东·高考真题）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是 选项 事实 解释 A 热稳定性： 键能： B 酸性：乙酸>丙酸 推电子效应： C 沸点：邻羟基苯甲醛>水 邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键 D 在中的溶解度：苯 苯和为非极性分子，为极性分子 A．A B．B C．C D．D 6.（2026·湖南·高考真题）光催化是一种常用的绿色有机合成方法，合成化合物M(表示芳基，表示叔丁基)的反应历程如图所示。下列说法错误的是 A．X→Y过程中既有σ键断裂，又有π键断裂 B．Z中Ni的化合价为+2 C．PC②→PC①是一个氧化过程 D．总反应式为 7.（2026·湖北·高考真题）物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是 选项 事实 结构因素 A． 氨基酸的水溶性与值有关 碱性基团：氨基 B． 合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离 分子间作用力：氢键 C． 易水解形成红褐色胶体 特征：高电荷与小半径 D． 的熔点低于 阴离子半径： A．A B．B C．C D．D 8.（2026·湖北·高考真题）腰带状的[20]胶原烯，兼具刚性与空腔适应性，能有效结合或形成超分子。 下列有关[20]胶原烯说法错误的是 A．苯环与甲基的数量比为 B．通过氢键作用与、形成超分子 C．超分子能在一定条件下释放、 D．能结合一定尺寸范围内的、衍生物 9.（2026·湖南·高考真题）W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期主族元素，W与X位于不同周期，X在同周期基态原子中未成对电子数最多，Y与Z同族。下列说法错误的是 A．第一电离能：X<Y B．热稳定性：W2Y>W2Z C．ZY2、MY2的空间结构均为V形 D．XY2、ZY2分别与H2O反应的反应类型不同 10.（2026·贵州·高考真题）一种能有效检测重金属的荧光探针及其检测机理如图。 下列说法错误的是 A．Ⅰ不存在顺反异构体 B．Ⅰ中碳原子的杂化轨道类型为sp、 C．Ⅱ中汞元素的化合价为0 D．该探针不适合直接检测强酸性样品 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $