内容正文:
第二节 化学平衡
第2课时 化学平衡常数
第二章 化学反应速率和化学平衡
【思考·研讨】
根据下表数据计算平衡时 的值并分析其中规律:
I2(g) + H2(g) 2HI(g)
起始时浓度mol/L 平衡时浓度mol/L 平衡时
c (H2) c(I2) c (HI) C(H2) C(I2) C(HI)
0.01197 0.006944 0 0.005617 0.0005936 0.01270 48.37
0.01228 0.009964 0 0.003841 0.001524 0.01687 48.62
0.01201 0.008403 0 0.004580 0.0009733 0.01486 49.54
0 0 0.01520 0.001696 0.001696 0.01181 48.49
0 0 0.01287 0.001433 0.001433 0.01000 48.70
0 0 0.03777 0.004213 0.0004213 0.02934 48.50
2
c (HI)
c(H2) · c(I2)
2
c (HI)
c(H2) · c(I2)
在一定温度下,化学平衡体系中反应物浓度与生成物浓度之间有什么关系呢?
在 457.6℃时反应体系H2(g)+I2(g) ⇌ 2HI(g) 中各物质的浓度。 从中我们可以发现:
C2(HI)
C(H2).C(I2)
该反应在457.6℃达到平衡时,
是个常数。
【结论】
一、化学平衡常数
对于一般的可逆反应:
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
在任意时刻时,
称为浓度商
当该反应在一定温度下达到化学平衡时:
=K
K是常数,称为化学平衡常数,简称平衡常数。
1. 化学平衡常数的表达式
K=
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
化学平衡常数:
浓度商:
c 为平衡浓度
c 为任一时刻浓度
一、化学平衡常数
2. 平衡常数的表达式的书写
①K和Q的关系是:K属于Q,是Q的一种特殊情况。
CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g)
K=c(CO2)
②写K表达式时,固体和纯液体不写入;气体和溶液只能用平衡浓度列式。
K=
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
化学平衡常数:
浓度商:
c 为平衡浓度
c 为任一时刻浓度
2. 平衡常数的表达式的书写
平衡常数的表达式与方程式的书写有关。
N2+3H2 2NH3
2NH3 N2+3H2
某温度下
1/2N2+3/2H2 NH3
③同一反应,k的表达式随计量数的变化而变化:
④同一条件下,正、逆反应K互成倒数关系:
⑤K的单位: 单位不固定,可写可不写。
K正 =
1
K逆
K1 = K32
K1 =
1
K2
当堂检测
1、写出下列反应一定温度下的平衡常数的表达式:
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(l)
C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)
3Fe(s)+4H2O(g) Fe3O4(s)+4H2(g)
高温
C2(SO3)
C2(SO2)·C(O2)
K=
C(CO)
C(CO2)·C(H2)
K=
C(CO)·C(H2)
C(H2O)
K=
C4(H2O)
C4(H2)
K=
9
Cl2+H2O HCl+HClO
注意:对于离子反应,应根据离子方程式来书写化学平衡常数的表达式。
C(H+)·C(Cl-)·C(HClO)
C(Cl2)
K=
C(HCl)·C(HClO)
C(Cl2)
K=
×
2、写出下列反应一定温度下的平衡常数的表达式:
Cl2+H2O H+ + Cl- + HClO
10
3. 化学平衡常数的意义
化学平衡常数是表明化学反应限度的一个特征值,通常情况下,只受温度影响
当反应中有关物质的浓度商等于平衡常数时,表明反应达到限度,即达到化学平衡状态
3. 化学平衡常数的意义
K值越大,反应进行得越完全,反应物平衡转化率越高;
K值越小,反应进行越不完全,反应物平衡转化率越低。
一般来说,K>105时,反应就进行得基本完全
3. 化学平衡常数的意义
①衡量反应进行的程度:
②判断可逆反应向何方向进行:
K值越大,正反应进行的程度越大,反应物转化率也
越大。一般当K>105时,该反应进行基本完全。
Q<K ,反应向正方向进行,
Q=K ,反应处于平衡状态,
Q>K ,反应向逆方向进行,
正>v逆
v正=v逆
v正<v逆
注意:另外还有两点必须指出:
①平衡常数数值的大小,只能大致告诉我们一个可逆反应的正向反应所进行的最大程度,并不能预示反应达到平衡所需要的时间。如:
298K时K很大,但由于速度太慢,常温时,几乎不发生反应。
②平衡常数数值极小的反应,说明正反应在该条件下不可能进行,
如:N2+O2 2NO
298K时K=10-30所以常温下用此反应进行氮的固定是不可能的。因此没有必要在该条件下进行实验,以免浪费人力物力。或者改变条件使反应在新的条件下进行比较好一些。
(1)平衡常数必须指明温度,反应必须达到平衡状态。
(2)平衡常数表示反应进行的程度,不表示反应的快慢,即速率大,K值不一
定大。
(3)在进行K值的计算时,纯固体、纯液体不作考虑,表达式中不需表达。
Fe3O4(s) + 4H2(g)
高温
3Fe(s) + 4H2O(g)
一定温度下
易错提示
当堂检测
写出下列反应一定温度下的平衡常数的表达式:
二、有关化学平衡常数的计算(三段列式):
H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g)
始始(mol/L) 0.010 0.010 0
变化(mol/L)
平衡(mol/L) 0.0080
0.0040
0.0020
0.0020
0.0040
0.0080
K=
C2(HI)
C(H2).C(I2)
=
(0.0040)2
(0.0080)2
=0.25
例1. 在某温度下,将H2和I2各0.1mol的气态混合物充入10L密闭容器中,充分反应并达到平衡后,测得c(H2)=0.008mol/L.
(1) 求反应的平衡常数.
(2) 在上述温度下,将H2和I2各0.20mol的气态混合物充入该密闭容器中, 试求达到
平衡时各物质的浓度.
二、有关化学平衡常数的计算(三段列式):
(2) 根据题意:c(H2)=0.020mol/L, c(I2)=0.020mol/L
设H2的变化浓度为xmol•L-1
H2 + I2 ⇌ 2HI
始 0.020 0.020 0
变
平
2x
x
x
2x
0.020-x
0.020-x
K只随温度发生变化,因此
K=
C2(HI)
C(H2).C(I2)
=
(2x)2
(0.020-x)2
=0.25
解得x=0.0040mol/L
C(H2)=C(I2)=0.016mol/L
C(HI)=0.0080mol/L
用平衡常数来表示反应的限度有时不够直观,常用平衡转化率α来表示反应限度。
对于可逆反应: mA(g)+nB (g) pC(g)+qD(g)
三、平衡转化率
∆n
n初
1.当把晶体N2O4放入恒容密闭容器中汽化,并建立了N2O4(g) 2NO2(g)平衡后,保持温度不变,再通入若干N2O4气体,待反应达到新的平衡时,则新平衡与旧平衡相比,其 值( )
A.变大 B.不变
C.变小 D.无法确定
小试牛刀:
C
c2(NO2)
c2(N2O4)
2. 现有一定温度下的密闭容器中存在如下反应:
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)
已知c(H2)始=0.4mol/L,c(I2)始=1mol/L经测定该反应在该温度下的平衡常数K=64,试判断,达平衡状态时,H2的转化率应为多少?
解: 设氢气的转化浓度为xmol/L
H2 + I2 2HI
起始浓度/mol·L-1 0.4 1 0
转化浓度/mol·L-1 x x 2x
平衡浓度/mol·L-1 0.4-x 1-x 2x
解得 x=0.385 mol/L,则氢气的转化率为
(5) K值大小标志反应能达到的最大限度,K值大,反应越完全。
课堂小结:
(1) 平衡是有条件的、动态的。
(2) K不随起始浓度变化而变。
(3) K与温度有关。
(4) K与方程式写法有关。
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