内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
第二课时 化学平衡常数
正逆相等
变量不变
判断平衡状态的证据:
定性
思考:能否从定量的角度研究一个可逆反应是否达到平衡状态呢?
——化学平衡常数
问题:可逆反应到达平衡状态判断的方法 ?
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序号 起始时各物质的浓度mol/L 平衡时各物质的浓度mol/L
H2 I2 HI H2 I2 HI
1 1.197×10-2 6.944×10-3 0 5.617×10-3 5.936×10-4 1.270×10-2 48.37
2 1.228×10-2 9.964×10-3 0 3.841×10-3 1.524×10-3 1.687×10-2 48.62
3 1.201×10-2 8.403×10-3 0 4.580×10-3 9.733×10-4 1.486×10-2 49.54
4 0 0 1.520×10-2 1.696×10-3 1.696×10-3 1.181×10-2 48.49
5 0 0 1.287×10-2 1.433×10-3 1.433×10-3 1.000×10-2 48.70
6 0 0 3.777×10-2 4.213×10-3 4.213×10-3 2.934×10-2 48.50
2
c (HI)
c(H2) · c(I2)
在457.6℃时反应体系I2(g) + H2(g) ⇌ 2HI(g)中各物质的浓度如表所示
请大家分析表中的数据,你能从中得到什么结论?
任务一 化学平衡常数
以氢气和碘蒸气的反应为例,分析课本33页表中的数据,然后得出结论。通过分析实验数据得出:
(1)_______________________________________
(2) ____________________________________________
(3) _________________________________________________
温度不变时, 为常数
c(H2) · c(I2)
c2(HI)
常数与反应的起始浓度大小无关
常数与正向建立还是逆向建立平衡无关即与平衡建立的过程无关。
科学家们通过大量数据验证,证明了上述结论成立,计算得出的定值称为化学平衡常数,用K来表示。
任务一 化学平衡常数
(2)化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的投料方式和浓度大小无关。
在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,即该反应的化学平衡常数K
1.定义
2.表达式
对于反应: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
3.注意事项
浓度商 Q
平衡时
Q=
任务一 化学平衡常数
(1)浓度商中的浓度为任意时刻的浓度;平衡常数中的浓度为平衡时的浓度。
1.化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度,不写固体和纯液体物质
2.稀溶液中进行的反应,如有水参加,水的浓度也不必写在平衡关系式中
Cr2O72-+H2O 2CrO42-+2H+
3.非水溶液中的反应,如有水生成或有水参加反应,此时水的浓度不可视为常数,必须表示在平衡关系式中。 如酒精和醋酸的液相反应
任务二 化学平衡常数关系式的书写
问题:写出下列各反应平衡常数的表达式,思考平衡常数与方程式的关系。
K
1
)
H
(
c
)
N
(
c
)
NH
(
c
2
3
2
3
2
=
K
2
)
NH
(
c
)
H
(
c
)
N
(
c
3
2
2
3
2
=
K
3
)
H
(
c
)
N
(
c
)
NH
(
c
/
/
2
2
3
2
2
1
3
=
①N2+3H2 2NH3
②2NH3 N2+3H2
N2 + H2 NH3
1
2
3
2
③
结论1:正、逆反应,K互为倒数
结论2:化学计量数变为原来n倍,K变为Kn
K1 =K32
K2 =1/K1
任务二 化学平衡常数关系式的书写
问题:写出下列各反应平衡常数的表达式,思考平衡常数与方程式的关系。
①2NO(g) + O2 (g) ⇌2NO2
②2NO2(g) ⇌N2O4
③2NO (g) +O2(g) ⇌N2O4 (g)
K3 =K1 K2
结论3:方程式相加(减),则K相乘(除)
c2(NO2)
K1=
c2(NO2)•c(O2)
c(N2O4)
K2=
c2(NO2)
c(N2O4)
K3 =
c2(NO2)•c(O2)
H2
H3
H1
H1
H3
H2
=
+
任务二 化学平衡常数关系式的书写
【例题】研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
2NO2(g)+NaCl(s)⇌NaNO3(s)+ClNO(g) K1 ΔH1<0(Ⅰ)
2NO(g)+Cl2(g)⇌2ClNO(g) K2 ΔH2<0(Ⅱ)
4NO2(g)+2NaCl(s)⇌2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K=_______ (用K1、K2表示),该反应的ΔH=_______________(用ΔH1、ΔH2表示)。
2ΔH1-ΔH2
任务二 化学平衡常数关系式的书写
化学方程式 平衡常数 K
F2+H2 = 2HF 6.5×1095
Cl2+H2 =2HCl 2.57×1033
Br2+H2 =2HBr 1.91×1019
I2+H2 ⇋ 2HI 8.67×102
分析表格中的数据,你有哪些发现?
K 值越大,说明平衡体系中生成物的比例越大,正反应进行的程度越大 ,即该反应进行得越完全,反应物的转化率越大
一般当K>105时,该反应进行得基本完全
1.判断反应进行程度
一般当K<10-5时,该反应基本不能进行
一般当10-5<K<10-5时,该反应为可逆反应
任务三 化学平衡常数的应用
应用1:根据平衡常数的大小,判断反应进行的程度
应用2.判断反应进行方向
Q
对于反应: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
Q>K ,反应向逆方向进行,v正<v逆
比较浓度商(Q)和
平衡常数(K)的大小
Q<K ,反应向正方向进行,v正>v逆
Q=K ,反应处于平衡状态,v正=v逆
任意时刻
平衡时
任务三 化学平衡常数的应用
高炉炼铁中发生的基本反应如下: FeO(s)+CO(g) ⇋Fe(s)+CO2(g)
已知1100℃,K=0.263,某时刻测得高炉中c(CO2)=0.025mol·L-1,
c(CO)=0.1mol·L-1 在这种情况下:
(1)该反应是否处于平衡状态_____(填“是”或“否”);
(2)此时反应会向______进行?(填“正向”或“逆向”);
(3)此时化学反应速率是ν正 _____ν逆(填“大于”、“小于”或“等于”)。
否
正向
大于
任务三 化学平衡常数的应用
应用3:判断可逆反应的热效应
对于同一可逆反应,化学平衡常数只与温度有关
H2(g) + I2(g) ⇌2HI(g) ΔH<0
思考:依据数据,分析化学平衡常数与温度有什么关系呢?
t/ºC 25 425.6 457.6
k 867 54.51 48.38
t/ºC 830 1000 1200
k 1.0 1.7 2.6
CO2(g)+H2(g) ⇋CO(g) +H2O(g) ΔH>0
任务三 化学平衡常数的应用
①升高温度,K增大→正反应为_________反应; K减小→正反应为_________反应。
②降低温度,K增大→正反应为_________反应;K减小→正反应为_________反应。
吸热
吸热
放热
放热
计算模型——三段式法——“列方程、初、转、平”
任务四 化学平衡常数的相关计算
【例题1】在某温度下,将含有H2和I2各0.1mol的气态混合物充入容积为10L的密闭容器中,充分反应并达到平衡后,测得c(H2)=0.0080mol/L,
(1)计算该反应的平衡常数
(2)在上述温度下,若起始时向该容器中通入H2和I2(g)各0.20mol,试求达到化学平衡时各物质的浓度。
化学平衡常数
任务四 化学平衡常数的相关计算
计算模型——三段式法——“列方程、初、转、平”
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
【例题2】在容积不变的密闭容器中,将2.0molCO与10molH2O混合加热到830℃,达到下列平衡:
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g),此时该反应的K为1.0。求达到平衡时CO转化为CO2的转化率。
化学平衡常数
起始/mol 2 10 0 0
转化/mol x x x x
平衡/mol 2-x 10- x x x
c(CO2)·c(H2)
c(CO)·c(H2O)
K=
=
x2
(2-x)(10-x)
=1.0
x = 5/3
任务四 化学平衡常数的相关计算
【例题】在一定体积的密闭容器中,某反应的平衡常数表达式为K= ,其化学平衡常数K和温度T的关系如表所示:
T/℃ 700 800 830 1 000 1 200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
回答下列问题:
(1)该反应的化学方程式是____________________________________________。
(2)该反应为______(填“吸热”或“放热”)反应。
吸热
(3)某温度下,平衡浓度符合下式:c(CO2)·c(H2)=c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为______℃。该温度下加入1 mol CO2(g)和1 mol H2(g),充分反应,达到平衡时,CO2的转化率为______。
830
50%
CO2(g)+H2(g) ⇌ CO(g)+H2O(g)
任务四 化学平衡常数的相关计算
【例题】实验室用4 mol SO2与2 mol O2在一定条件下进行下列反应:2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g) ΔH=-196.64 kJ·mol-1,当放出314.624 kJ热量时,SO2的转化率为________。
80%
任务四 化学平衡常数的相关计算
CO2(g)+H2(g) ⇌ CO(g)+H2O(g)
T/℃ 700 800 830 1 000 1 200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
(4)在800 ℃时,发生上述反应,某一时刻测得容器内各物质的浓度分别为c(CO2)为2 mol·L-1,c(H2)为1.5 mol·L-1,c(CO)为1 mol·L-1,c(H2O)为3 mol·L-1,则反应__________(填“正向进行”“逆向进行”或“处于平衡状态”)。
逆向进行
速率常数
1.含义
假设对于反应aA+bB⇌cC+dD,其速率可表示为v=kca(A)•cb(B),式中的k称为反应速率常数或速率常数。反应速率常数k表示单位浓度下的化学反应速率,在恒温下,不因反应物浓度的改变而变化;但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响。通常反应速率常数越大,反应进行得越快。
2.速率方程
反应aA+bB⇌cC+dD的速率方程可写为v正=k正ca(A)•cb(B),v逆=k逆cc(C)•cd(D)
(k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数)。反应的速率与反应物浓度以其化学计量数为指数的幂的乘积成正比。
任务五 速率常数、压强平衡常数及其应用
下列推断不正确的是( )
A.NO、H2的生成速率之比为1∶1 B.加入催化剂,可降低正、逆反应的活化能
C.升高温度,逆反应速率增幅大于正反应速率 D.v正=kcn(NO)·cm(H2)中,m=n=2
【例题】工业上可用H2还原废气中的NO。已知2NO(g)+2H2(g)⇌N2(g)+2H2O(g) ΔH<0的正反应速率v正=kcn(NO)•cm(H2)(k为正反应速率常数,只与温度有关),在恒容密闭容器中充入适量的NO、H2,发生反应,测得正反应速率与NO、H2的浓度关系如表所示:
D
任务五 速率常数、压强平衡常数及其应用
压强平衡常数
任务五 速率常数、压强平衡常数及其应用
在化学平衡体系中,各气体物质的分压(分压 = 总压×该气体的体积分数或物质的量分数)代替浓度,计算的平衡常数叫做压强平衡常数。单位与表达式有关。如反应 aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),
【例题】 对于在恒压(P0)容器中进行的反应 N2 (g)+3H2(g) 2NH3(g) ,若起始投料为N2 1mol、H2 3mol,转化率50%,压强平衡常数Kp是多少?(列出K的计算式,用P0表示)
任务五 速率常数、压强平衡常数及其应用
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