10 物质结构与性质 （全国通用）- 2027年高考化学一轮复习

**基本信息** 聚焦“结构决定性质”核心化学观念，通过名校及高考真题构建微观结构与宏观性质的逻辑关联，强化科学思维中的证据推理能力。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |基础应用|14题|性质-结构匹配、事实-解释判断|以键能、氢键、晶体类型等微观结构为核心，推导熔沸点、溶解度等宏观性质| |高考链接|8题|高考真题再现|覆盖高频考点，体现从结构推测性质的科学思维路径|

10.物质结构与性质 1.（银川一中第五次月考）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是 性质差异 结构因素 A 离子键成分：氧化钠高于氧化镁 电负性差值 B 熔点：(1040℃)远 高于(178℃升华) 晶体类型 C 酸性：()远强于() 羟基极性 D 溶解度(20℃)：(29g) 大于(8g) 阴离子电荷 A. A B. B C. C D. D 2. （宜昌元月调研）下列事实解释错误的是 选项 事实 解释 A 碘易溶于浓碘化钾溶液 “相似相溶”原理 B 原子光谱是不连续的线状谱线 原子核外电子能级是量子化的 C 沸点：正戊烷>异戊烷 异戊烷分子支链多，范德华力弱 D 血液的正常pH范围7.35~7.45 血浆中缓冲体系稳定酸碱度 A. A B. B C. C D. D 3. （山东日照一中12月） 依据下列事实或结论进行的推测正确的是 选项 事实 推测 A HCl气体可用浓硫酸干燥 HI气体可用浓硫酸干燥 B 空间构型为正四面体形 空间构型为正四面体形 C NaHCO3加少量水伴有吸热现象 Na2CO3加少量水伴有吸热现象 D F原子半径小于Cl，键长F-F小于Cl-Cl F-F键能大于Cl-Cl键能 A. A B. B C. C D. D 4. 下列有关物质的结构或性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 A CO的沸点高于N2 CO为极性分子，N2为非极性分子 B 三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸 氯的电负性小于氟，使得三氯乙酸中羟基的极性小于三氟乙酸 C 金刚石的硬度大于碳化硅 碳碳键键能大于碳硅键键能 D BF3的键角大于NF3 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 A. A B. B C. C D. D 5. （杭州高级中学12月） 可根据物质结构推测其性质，下列推测的性质不合理的是 选项 结构 性质 A 硅酸盐是正四面体结构 大多数硅酸盐耐高温，硬度高 B 化学键极性： 酸性： C 存在轨道，不存在轨道 易形成中间体而发生水解，不易水解 D 的价层电子排布为 高温下比更稳定 A. A B. B C. C D. D 6. （深圳市高级中学二诊）下列有关NH3与PH3的比较及解释均正确的是 选项 结构或性质 解释 A 键角：H-N-H<H-P-H 电负性：N>P B 沸点：NH3>PH3 分子间范德华力：NH3>PH3 C 稳定性：NH3>PH3 键能：N-H>P-H D 配位性：NH3>PH3 N原子上有孤电子对，P原子上无孤电子对 A. A B. B C. C D. D 7. 物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配错误的是 性质差异 结构因素 A 水的密度大于冰 分子间氢键 B 常温下，S在中的溶解度大于在中的溶解度 分子的极性 C CH4的键角大于 中心原子的孤电子对数 D 用杯酚分离和 超分子具有自组装特征 A. A B. B C. C D. D 8. （东北三省一区二模）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 选项 物质性质 微观解释 A pKa：CF3COOH<CCl3COOH F的电负性大于Cl，吸电子能力强，导致中羟基极性大 B 键角 孤电子对与成键电子对之间斥力大于成键电子对与成键电子对之间的斥力 C 稳定性： H-F键的键能大于H-O键 D 在中的溶解度大于在中的溶解度 和均为非极性分子，为极性分子 A. A B. B C. C D. D 9. （珠海一中、惠州一中、深圳外国语三校）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确但不具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 具有强氧化性且可水解产生胶体 可做消毒剂和净水剂 B 具有漂白性 可用作葡萄酒防腐剂 C 液氨可用作制冷剂 氨气易液化且液氨汽化时吸收大量热量 D 相同温度下，将pH相同的各1 mL盐酸和醋酸稀释至100 mL，测得醋酸pH略大 酸性：HCl> A. A B. B C. C D. D 10. （西南名校联盟诊断）下列有关物质结构或性质与用途对应关系正确的是 选项 结构或性质 用途 A 具有氧化性 可以用于清除甲醛 B 12-烷基苯酸钠在水中可以形成亲水基向外、疏水基向内的胶束 可以用于自来水的杀菌消毒 C 不能燃烧也不能助燃 可以用于金属镁着火时的灭火 D GaN为空间网状结构 可以用于制作芯片 A. A B. B C. C D. D 11．（西安中学检测三）结构决定性质，性质决定用途。下列事实与解释没有关联的是 选项 事实 解释 A 冠醚-18-冠-6可识别，从而增大在有机溶剂中的溶解度 冠醚-18-冠-6空腔直径与直径接近，形成易溶于有机溶剂的超分子 B 氢氧化钠溶液久置后瓶口析出白色固体 水分蒸发后，氢氧化钠结晶析出 C 不能用pH试纸测定KClO溶液的pH 水解生成的HClO具有漂白性 D 硫化橡胶有较高的强度 硫化使其由线型结构转化为网状结构 A. A B. B C. C D. D 12. （西安85中学期末）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子间作用力 B 酸性：CF3COOH(pKa=0.23)远强于CH3COOH(pKa=4.76) 羟基极性 C 水溶性：二氧化硫大于二氧化碳 分子极性不同 D 键角：CH4>NH3>H2O 电负性：C<N<O A. A B. B C. C D. D 13. （武汉四中12月月考）物质的结构决定其性质，下列事实解释错误的是 选项 事实 解释 A 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性 B 甘油是黏稠液体 甘油分子间的氢键较强 C 不存在稳定的分子 N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个键 D 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低 A. A B. B C. C D. D 14. (长沙一中第五次月考）下列对物质性质的比较，相应结构解释不正确的是 选项 性质 结构解释 A 、、的键角不同 中心原子的孤电子对数目不同 B 沸点： 氢键类型不同 C (442℃)的熔点远高于() 是离子晶体，是分子晶体 D 反应速率：与乙醇与水 乙基为推电子基团，使羟基的极性变小 A. A B. B C. C D. D 🎯 真题链接 —— 直击高考 1. （湖南2026高考）对下列性质解释正确的是 性质 解释 A 酸性：HCl>HF 非金属性：F>Cl B 沸点：H2O>HF 氢键键能：HF>H2O C 沸点：正戊烷>新戊烷 分子间作用力：正戊烷>新戊烷 D 硬度：金刚石>石墨 碳碳键的键能：石墨>金刚石 A. A B. B C. C D. D 2. （湖北26高考）物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是 选项 事实 结构因素 A． 氨基酸的水溶性与值有关 碱性基团：氨基 B． 合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离 分子间作用力：氢键 C． 易水解形成红褐色胶体 特征：高电荷与小半径 D． 的熔点低于 阴离子半径： A. A B. B C. C D. D 3. （2026广东卷）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是 选项 事实 解释 A 热稳定性： 键能： B 酸性：乙酸>丙酸 推电子效应： C 沸点：邻羟基苯甲醛>水 邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键 D 在中的溶解度：苯 苯和为非极性分子，为极性分子 A. A B. B C. C D. D 4. （河北2026高考）下列对宏观事实的微观解释错误的是 选项 宏观事实 微观解释 A 霓虹灯发光 电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨道时，以光的形式释放能量 B 常温下，苯酚能与 溶液反应，而乙醇不能 苯环使羟基中O-H键极性变强 C 不溶于水，可溶于苯 水是极性分子，与苯均为非极性分子 D 某汽车防冻液(主要成分为水和乙二醇)的凝固点为-40℃ 乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子间的范德华力 A. A B. B C. C D. D 5. （2026河南卷）物质的微观结构决定宏观性质，下列结构特征不能解释其性质的是 选项 结构特征 性质 A． 金刚砂(SiC)属于共价晶体，C-Si键的键能大 金刚砂硬度大、熔点高 B． 苯分子中存在大键 苯难溶于水 C． 对羟基苯甲醛只形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 D． 基态氩原子的最外层电子数为8，原子结构稳定 氩气性质稳定，不易形成化合物 A. A B. B C. C D. D 6. （2026四川卷）某课题组合成的一种配合物，其内部空腔可识别并包裹特定结构的分子，形成超分子胶囊。该配合物的阴离子部分，其结构如图所示。 下列说法错误的是 A. 的配位数为6 B. 配合物内部空腔通过非共价键作用识别特定结构的分子 C. 改变配体骨架的基团或链的长短，配合物内部空腔可适配不同结构的分子 D. 替换后，配体骨架的电子云分布不会发生改变 7. （2026山东卷） 对下列事实解释正确的是（多选） 事实 解释 A 熔融条件下，金属与反应可制备金属 金属活泼性： B 热稳定性： 键能： C 相同条件下，苯酚与溴水反应，而甲苯不与溴水反应 对苯环活化作用： D 常温下，相同浓度溶液的： 水解程度： A. A B. B C. C D. D 8. （湖北26高考）腰带状的[20]胶原烯，兼具刚性与空腔适应性，能有效结合或形成超分子。 下列有关[20]胶原烯说法错误的是 A. 苯环与甲基的数量比为 B. 通过氢键作用与、形成超分子 C. 超分子能在一定条件下释放、 D. 能结合一定尺寸范围内的、衍生物 学科网（北京）股份有限公司 $ 10.物质结构与性质 1.（银川一中第五次月考）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是 性质差异 结构因素 A 离子键成分：氧化钠高于氧化镁 电负性差值 B 熔点：(1040℃)远 高于(178℃升华) 晶体类型 C 酸性：()远强于() 羟基极性 D 溶解度(20℃)：(29g) 大于(8g) 阴离子电荷 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．成键元素电负性差值越大，离子键成分越高，与的电负性差值大于与的电负性差值，故离子键成分高于，对应结构因素为电负性差值，A正确； B．为离子晶体，熔化需破坏离子键，为分子晶体，熔化仅需破坏分子间作用力，二者熔点差异由晶体类型决定，B正确； C．为强吸电子基团，可增强羧基中羟基的极性，使键更易断裂电离出，故酸性远强于，对应结构因素为羟基极性，C正确； D．溶解度小于，原因是离子间可形成氢键发生缔合，降低溶解能力，与阴离子电荷无关，二者结构因素匹配错误，D错误； 故选D。 2. （宜昌元月调研）下列事实解释错误的是 选项 事实 解释 A 碘易溶于浓碘化钾溶液 “相似相溶”原理 B 原子光谱是不连续的线状谱线 原子核外电子能级是量子化的 C 沸点：正戊烷>异戊烷 异戊烷分子支链多，范德华力弱 D 血液的正常pH范围7.35~7.45 血浆中缓冲体系稳定酸碱度 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．碘易溶于浓碘化钾溶液是由于形成离子，反应方程式为：I2 + I-，属于化学作用，不是“相似相溶”原理，A错误； B．原子光谱为线状谱是因为电子在不同能级间跃迁，能级量子化导致光谱不连续，B正确； C．正戊烷为直链分子，分子间范德华力强于支链多的异戊烷，故沸点更高，C正确； D．血液pH由H2CO3/缓冲体系通过平衡H+浓度来维持稳定，D正确。 答案选A。 3. （山东日照一中12月） 依据下列事实或结论进行的推测正确的是 选项 事实 推测 A HCl气体可用浓硫酸干燥 HI气体可用浓硫酸干燥 B 空间构型为正四面体形 空间构型为正四面体形 C NaHCO3加少量水伴有吸热现象 Na2CO3加少量水伴有吸热现象 D F原子半径小于Cl，键长F-F小于Cl-Cl F-F键能大于Cl-Cl键能 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．浓硫酸可干燥HCl气体，但HI气体具有强还原性，会被浓硫酸氧化，因此不能用浓硫酸干燥，A错误； B．空间构型为正四面体形，与均为AB4型离子，中心原子采用sp3杂化且无孤对电子，空间构型相同，B正确； C．NaHCO3加少量水溶解时吸热，但​加水溶解时水合放热大于扩散吸热，整体表现为放热，C错误； D．F原子半径小于Cl，F-F键长小于Cl-Cl键长，但由于F原子间孤电子对排斥力强，F-F键能（约158 kJ/mol）小于Cl-Cl键能（约243 kJ/mol），D错误； 故答案选B。 4. 下列有关物质的结构或性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 A CO的沸点高于N2 CO为极性分子，N2为非极性分子 B 三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸 氯的电负性小于氟，使得三氯乙酸中羟基的极性小于三氟乙酸 C 金刚石的硬度大于碳化硅 碳碳键键能大于碳硅键键能 D BF3的键角大于NF3 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．CO为极性分子，为非极性分子，分子间存在偶极-偶极作用，沸点更高，解释合理，A正确； B．氟的电负性大于氯，吸电子诱导效应更强，使三氟乙酸中O-H键极性更大，更易解离H+，酸性更强，解释合理，B正确； C．金刚石和碳化硅均为原子晶体，硬度主要取决于共价键强度。C-C键键能（约347 kJ/mol）大于C-Si键键能（约318 kJ/mol），导致金刚石硬度更大，解释合理，C正确； D．​中心B原子价层电子对数为3，无孤电子对，为平面正三角形，键角；​中心N原子价层电子对数为4，存在1对孤电子对，根据价层电子对互斥理论，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，孤对电子挤压成键电子对，使​键角压缩至约，因此​键角大于​，解释不合理，D不符合题意； 故选D。 5. （杭州高级中学12月） 可根据物质结构推测其性质，下列推测的性质不合理的是 选项 结构 性质 A 硅酸盐是正四面体结构 大多数硅酸盐耐高温，硬度高 B 化学键极性： 酸性： C 存在轨道，不存在轨道 易形成中间体而发生水解，不易水解 D 的价层电子排布为 高温下比更稳定 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．硅酸盐的基本结构单元为硅氧四面体（），其稳定的正四面体结构和强Si-O键导致高熔点和硬度，因此耐高温、硬度高的性质推测合理，A正确； B．H-F键极性虽强于H-Cl键，但酸性强弱取决于解离程度：因分子间氢键和强键能难以解离，为弱酸；完全解离为强酸，故HF酸性弱于，推测不合理，B错误； C．Si原子有可利用的空轨道，可接受的孤对电子形成五配位中间体，促进水解；而C原子无轨道（第二周期无d轨道），无法形成类似中间体，故不易水解，推测合理，C正确； D．Cu+的价电子排布为（全满稳定构型），为（未全满），高温下全满构型更稳定，如高温稳定，推测合理，D正确； 故选B。 6. （深圳市高级中学二诊）下列有关NH3与PH3的比较及解释均正确的是 选项 结构或性质 解释 A 键角：H-N-H<H-P-H 电负性：N>P B 沸点：NH3>PH3 分子间范德华力：NH3>PH3 C 稳定性：NH3>PH3 键能：N-H>P-H D 配位性：NH3>PH3 N原子上有孤电子对，P原子上无孤电子对 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．和分子的中心原子均为sp3杂化，孤电子对数为1，但N的电负性大于P，中成键电子对更靠近中心原子，成键电子对之间的排斥力更大，键角更大，A错误； B．沸点，但原因不是范德华力，分子间存在氢键，而只有范德华力，氢键作用力比范德华力强，所以沸点更高，B错误； C．N的原子半径比P小，键长，键能，稳定性，C正确； D．配位性比较正确（NH3配位能力更强），但解释错误，P原子上有孤电子对（与N类似），D错误； 答案选C。 7. 物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配错误的是 性质差异 结构因素 A 水的密度大于冰 分子间氢键 B 常温下，S在中的溶解度大于在中的溶解度 分子的极性 C CH4的键角大于 中心原子的孤电子对数 D 用杯酚分离和 超分子具有自组装特征 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．液态水中水分子形成的分子间氢键会发生动态变化，分子可临时填充空隙，而等质量的冰中水分子与4个水分子形成4个氢键，分子间距固定且较大，导致体积膨胀，所以水的密度大于冰，故A不符合题意； B．硫和二硫化碳是非极性分子，水是极性分子，由相似相溶原理可知，常温下，硫在二硫化碳中的溶解度大于在水中的溶解度，故B不符合题意； C．甲烷分子中碳原子的孤对电子对数为0，氨分子中孤对电子对数为1，孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，所以甲烷分子的键角大于氨分子，故C不符合题意； D．用杯酚分离和体现了超分子具有分子识别的特征，不是体现了具有自组装特征，故D符合题意； 故选D。 8. （东北三省一区二模）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 选项 物质性质 微观解释 A pKa：CF3COOH<CCl3COOH F的电负性大于Cl，吸电子能力强，导致中羟基极性大 B 键角 孤电子对与成键电子对之间斥力大于成键电子对与成键电子对之间的斥力 C 稳定性： H-F键的键能大于H-O键 D 在中的溶解度大于在中的溶解度 和均为非极性分子，为极性分子 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．F的电负性大于Cl，吸电子能力强，使CF3COOH中O-H键极性增大，酸性增强，A正确； B．NH3中N有孤电子对，键角较小；[Cu(NH3)4]2+中N的孤电子对用于配位，无孤电子对斥力，键角增大，B正确； C．H-F键能（约565 kJ/mol）大于H-O键能（约463 kJ/mol），故稳定性：HF＞H2O，C正确； D．O3为极性分子，臭氧在非极性的CCl4中溶解度更大，因其极性较弱，而不是题干中说的非极性分子，D错误； 故答案选D。 9. （珠海一中、惠州一中、深圳外国语三校）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确但不具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 具有强氧化性且可水解产生胶体 可做消毒剂和净水剂 B 具有漂白性 可用作葡萄酒防腐剂 C 液氨可用作制冷剂 氨气易液化且液氨汽化时吸收大量热量 D 相同温度下，将pH相同的各1 mL盐酸和醋酸稀释至100 mL，测得醋酸pH略大 酸性：HCl> A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．的强氧化性可起到消毒作用，还原生成的水解产生的氢氧化铁胶体可吸附杂质净水，陈述I和Ⅱ均正确且存在因果关系，A错误； B．具有漂白性陈述正确，用作葡萄酒防腐剂是利用其还原性与杀菌性，与漂白性无关，陈述I和Ⅱ均正确且无因果关系，B正确； C．氨气易液化且液氨汽化时吸收大量热量是液氨可作制冷剂的原因，陈述I和Ⅱ均正确且存在因果关系，C错误； D．相同温度下pH相同的盐酸和醋酸稀释100倍后，醋酸的电离平衡正向移动，浓度降低幅度小于盐酸，最终醋酸pH更小，陈述I错误，D错误； 故选 B。 10. （西南名校联盟诊断）下列有关物质结构或性质与用途对应关系正确的是 选项 结构或性质 用途 A 具有氧化性 可以用于清除甲醛 B 12-烷基苯酸钠在水中可以形成亲水基向外、疏水基向内的胶束 可以用于自来水的杀菌消毒 C 不能燃烧也不能助燃 可以用于金属镁着火时的灭火 D GaN为空间网状结构 可以用于制作芯片 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．具有强氧化性，可将甲醛氧化为无害物质，因此可用于清除甲醛，A正确； B．12-烷基苯酸钠为表面活性剂，在水中形成亲水基向外疏水基向内的胶束，可吸附油污用于洗涤去污，不具备杀菌消毒作用，不能用于自来水的杀菌消毒，B错误； C．不能燃烧也不能助燃，但金属镁可在中燃烧，反应为，因此不能用于金属镁着火时的灭火，C错误； D．GaN为空间网状结构，制作芯片是利用其半导体性质，与空间网状结构无直接对应关系，D错误； 故选 A。 11．（西安中学检测三）结构决定性质，性质决定用途。下列事实与解释没有关联的是 选项 事实 解释 A 冠醚-18-冠-6可识别，从而增大在有机溶剂中的溶解度 冠醚-18-冠-6空腔直径与直径接近，形成易溶于有机溶剂的超分子 B 氢氧化钠溶液久置后瓶口析出白色固体 水分蒸发后，氢氧化钠结晶析出 C 不能用pH试纸测定KClO溶液的pH 水解生成的HClO具有漂白性 D 硫化橡胶有较高的强度 硫化使其由线型结构转化为网状结构 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．冠醚-18-冠-6通过空腔匹配K+形成超分子，从而增大了在有机溶剂中的溶解度，事实与解释均正确，A正确； B．氢氧化钠会和空气中二氧化碳发生反应生成碳酸钠，故久置的NaOH溶液试剂瓶口出现的白色固体是碳酸钠，B错误； C．KClO溶液中含有的HClO具有漂白作用，不能用pH试纸测定pH，C正确； D．硫化橡胶具有较高强度，是因为二硫键将线型结构转变为网状结构，D正确； 故选B。 12. （西安85中学期末）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子间作用力 B 酸性：CF3COOH(pKa=0.23)远强于CH3COOH(pKa=4.76) 羟基极性 C 水溶性：二氧化硫大于二氧化碳 分子极性不同 D 键角：CH4>NH3>H2O 电负性：C<N<O A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．正戊烷和新戊烷互为同分异构体，由于新戊烷支链多，分子间作用力小，所以沸点较低，故A正确； B．由于电负性F＞H，C-F键极性大于C-H键，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，故B正确； C．CO2分子的中心C原子采用sp杂化，空间构型为直线形，为非极性分子，SO2分子的中心S原子采用sp2杂化，含有1对孤电子，空间结构为V形，为极性分子，H2O为极性溶剂，根据相似相溶，水溶性：二氧化硫大于二氧化碳，故C正确； D．CH4、NH3、H2O的价层电子对数均为4，VSEPR模型均为四面体，CH4、NH3、H2O中心原子的孤电子对数分别为0、1、2，孤电子对数越多，孤电子对的排斥作用越大，键角越小，则键角：CH4＞NH3＞H2O，与电负性：C＜N＜O无关，故D错误； 答案选D。 13. （武汉四中12月月考）物质的结构决定其性质，下列事实解释错误的是 选项 事实 解释 A 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性 B 甘油是黏稠液体 甘油分子间的氢键较强 C 不存在稳定的分子 N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个键 D 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．王水（浓盐酸与浓硝酸的混合物）能溶解铂，主要是因为两者反应生成亚硝酰氯（NOCl）和氯气等强氧化剂，而非浓盐酸直接增强了浓硝酸的氧化性，A错误； B．甘油（丙三醇）含有三个羟基，能形成较强的分子间氢键，导致分子间作用力增大，从而呈现黏稠状态，B正确； C．氮原子价电子层为2s和2p轨道，共4个原子轨道，最多形成4个共价键（如NH4+），无法提供5个轨道形成NF5，C正确； D．冰晶体中水分子通过氢键形成四面体结构，存在较大空隙，空间利用率低；而干冰（固体CO2）为分子晶体，分子堆积更紧密，空间利用率高，所以冰的密度小于干冰，D正确； 故选A。 14. (长沙一中第五次月考）下列对物质性质的比较，相应结构解释不正确的是 选项 性质 结构解释 A 、、的键角不同 中心原子的孤电子对数目不同 B 沸点： 氢键类型不同 C (442℃)的熔点远高于() 是离子晶体，是分子晶体 D 反应速率：与乙醇与水 乙基为推电子基团，使羟基的极性变小 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．、、的中心原子C的杂化方式分别为、、，中心原子都没有孤电子对，键角差异是由杂化方式不同导致，与孤电子对无关，A不正确； B．邻羟基苯甲酸易形成分子内氢键，沸点低，对羟基苯甲酸易形成分子间氢键，沸点高，则邻羟基苯甲酸的沸点低于对羟基苯甲酸的沸点，B正确； C．的相对分子质量大于，根据二者熔点高低分析，属于离子晶体，属于分子晶体，C正确； D．与水剧烈反应产生NaOH和，而乙醇与钠反应比水与钠反应缓慢得多，这是由于乙基为推电子基团，导致乙醇分子中羟基的极性小于分子中羟基的极性，因此，反应速率：与乙醇与水，D正确； 故选A。 🎯 真题链接 —— 直击高考 1. （湖南2026高考）对下列性质解释正确的是 性质 解释 A 酸性：HCl>HF 非金属性：F>Cl B 沸点：H2O>HF 氢键键能：HF>H2O C 沸点：正戊烷>新戊烷 分子间作用力：正戊烷>新戊烷 D 硬度：金刚石>石墨 碳碳键的键能：石墨>金刚石 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．氢化物水溶液酸性与非金属性无关，非金属性强弱可通过最高价氧化物对应水化物酸性或气态氢化物稳定性比较，酸性强于是因为 键键能更大，在水溶液中更难电离，解释不能对应性质，A错误； B．沸点高于的原因是分子间氢键数量多于，分子间氢键总作用更强，虽然氢键键能更大，但该解释无法说明沸点差异，B错误； C．烷烃同分异构体中，支链越多分子间接触面积越小，分子间作用力越弱，沸点越低。正戊烷为直链结构，分子间作用力大于带多支链的新戊烷，故沸点更高，解释对应性质，C正确； D．金刚石为空间网状原子晶体，硬度大；石墨为层状混合晶体，层间为较弱的范德华力，易滑动故硬度小，石墨碳碳键键能更大与二者硬度差异无关，D错误； 故选C。 2. （湖北26高考）物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是 选项 事实 结构因素 A． 氨基酸的水溶性与值有关 碱性基团：氨基 B． 合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离 分子间作用力：氢键 C． 易水解形成红褐色胶体 特征：高电荷与小半径 D． 的熔点低于 阴离子半径： A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．氨基酸水溶性与pH有关是因为氨基酸同时含有碱性氨基和酸性羧基，不同pH下两种基团的解离状态共同影响水溶性，结构因素仅提及氨基，与事实不相符，A符合题意； B．分子间存在氢键，分子间作用力更强，沸点相对较高易液化，结构因素与事实相符，B不符合题意； C．电荷高、半径小，极化能力强，易结合水电离出的水解生成胶体，结构因素与事实相符，C不符合题意； D．两种物质均为离子晶体，阳离子相同，半径大于，对应离子晶体晶格能更小，熔点更低，结构因素与事实相符，D不符合题意； 故选A。 3. （2026广东卷）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是 选项 事实 解释 A 热稳定性： 键能： B 酸性：乙酸>丙酸 推电子效应： C 沸点：邻羟基苯甲醛>水 邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键 D 在中的溶解度：苯 苯和为非极性分子，为极性分子 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．Cl原子半径小于I，H-Cl键长更短、键能更大，共价键更稳定，因此HCl热稳定性强于HI，A正确； B．烷基为推电子基团，乙基推电子效应强于甲基，使丙酸羧基的O-H键极性弱于乙酸，更难电离出H+，因此酸性乙酸强于丙酸，B正确； C．邻羟基苯甲醛形成分子内氢键会减弱分子间作用力，反而会降低沸点，其沸点高于水的原因是相对分子质量远大于水，范德华力更强，解释错误，C错误； D．根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂，苯和CCl4均为非极性分子，NH3为极性分子，因此苯在CCl4中溶解度大于NH3，D正确； 故选C。 4. （河北2026高考）下列对宏观事实的微观解释错误的是 选项 宏观事实 微观解释 A 霓虹灯发光 电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨道时，以光的形式释放能量 B 常温下，苯酚能与 溶液反应，而乙醇不能 苯环使羟基中O-H键极性变强 C 不溶于水，可溶于苯 水是极性分子，与苯均为非极性分子 D 某汽车防冻液(主要成分为水和乙二醇)的凝固点为-40℃ 乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子间的范德华力 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．霓虹灯发光的本质是原子核外电子从高能级轨道跃迁至低能级轨道时，将多余能量以光的形式释放，A不符合题意； B．苯酚中羟基直接与苯环相连，苯环的吸电子效应使羟基O-H键极性增强，更易电离出氢离子，酸性强于连有给电子效应乙基的乙醇，因此苯酚能与NaOH反应而乙醇不能，B不符合题意； C．根据相似相溶规律，极性溶剂易溶解极性溶质，非极性溶剂易溶解非极性溶质，水是极性分子，和苯均为非极性分子，因此不溶于水可溶于苯，C不符合题意； D．乙二醇防冻液凝固点远低于纯水，本质原因是乙二醇可与水分子形成氢键，改变了纯水原本的分子间作用结构，使凝固点降低；若分子间范德华力越大，物质凝固点越高，原解释逻辑错误，D符合题意； 故选D。 5. （2026河南卷）物质的微观结构决定宏观性质，下列结构特征不能解释其性质的是 选项 结构特征 性质 A． 金刚砂(SiC)属于共价晶体，C-Si键的键能大 金刚砂硬度大、熔点高 B． 苯分子中存在大键 苯难溶于水 C． 对羟基苯甲醛只形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 D． 基态氩原子的最外层电子数为8，原子结构稳定 氩气性质稳定，不易形成化合物 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．金刚砂(SiC)中原子之间连接成空间网状结构，因此属于共价晶体，C-Si键键能大，难断键，因此金刚砂硬度大、熔点高，结构可以解释性质，A不符合题意； B．苯难溶于水是因为苯为非极性分子，水为极性分子，符合相似相溶规律，与苯分子中的大键无关，结构特征不能解释其性质，B符合题意； C．分子间氢键会提升分子间作用力使沸点升高，分子内氢键对分子间作用力无提升作用，因此对羟基苯甲醛沸点高于邻羟基苯甲醛，结构可以解释性质，C不符合题意； D．基态氩原子最外层为8电子稳定结构，不易得失或共用电子，因此氩气性质稳定、不易形成化合物，结构可以解释性质，D不符合题意； 故选B。 6. （2026四川卷）某课题组合成的一种配合物，其内部空腔可识别并包裹特定结构的分子，形成超分子胶囊。该配合物的阴离子部分，其结构如图所示。 下列说法错误的是 A. 的配位数为6 B. 配合物内部空腔通过非共价键作用识别特定结构的分子 C. 改变配体骨架的基团或链的长短，配合物内部空腔可适配不同结构的分子 D. 替换后，配体骨架的电子云分布不会发生改变 【答案】D 【解析】 【详解】A．该配合物的阴离子含有6个配体（每条线都是1个配体），4个，每个周围有6个O（3个配体）作为配位原子，配位数为6，A正确； B．超分子对特定分子的识别依靠氢键、范德华力等非共价键作用，B正确； C．改变配体骨架的基团或链的长短，会调整空腔的大小、结构和作用位点，可适配不同结构的分子，C正确； D．所带正电荷数高于，对配位原子的电子吸引作用更强，会改变配体骨架的电子云分布，D错误； 故选D。 7. （2026山东卷） 对下列事实解释正确的是 事实 解释 A 熔融条件下，金属与反应可制备金属 金属活泼性： B 热稳定性： 键能： C 相同条件下，苯酚与溴水反应，而甲苯不与溴水反应 对苯环活化作用： D 常温下，相同浓度溶液的： 水解程度： A. A B. B C. C D. D 【答案】BC 【解析】 【详解】A．Na与熔融KCl反应制备K是因为K的沸点低于Na，反应中K汽化逸出促进平衡正向移动，实际金属活泼性，A错误； B．C的原子半径小于Si，键键长更短、键能更高，故热稳定性强于，B正确； C．酚羟基对苯环的活化作用强于甲基，苯酚中苯环上氢原子活性更高，可与溴水发生取代反应，甲苯不能，C正确； D．中的水解会促进水解，故水解程度：，溶液pH更大是因为水解产生的抵消了水解产生的部分，D错误； 故选BC。 8. （湖北26高考）腰带状的[20]胶原烯，兼具刚性与空腔适应性，能有效结合或形成超分子。 下列有关[20]胶原烯说法错误的是 A. 苯环与甲基的数量比为 B. 通过氢键作用与、形成超分子 C. 超分子能在一定条件下释放、 D. 能结合一定尺寸范围内的、衍生物 【答案】B 【解析】 【详解】A．由[20]胶原烯结构可知，苯环共10个，甲基共20个，二者数量比为1:2，A正确； B．[20]胶原烯、、均不含N、O、F与氢原子直接相连的结构，不满足氢键形成条件，二者通过非共价键形成超分子，并非氢键作用，B错误； C．超分子依靠弱相互作用结合，条件改变时弱相互作用被破坏，可释放、，C正确； D．[20]胶原烯兼具刚性与空腔适应性，尺寸在空腔可容纳范围内的、衍生物均可被结合，D正确； 故选B。 学科网（北京）股份有限公司 $