内容正文:
高中化学人教版(2019)选择性必修1
第3课时
活化能
第一节 化学反应速率
第二章
化学反应速率与化学平衡
学习目标
学习重点
1.活化能的概念:理解活化能是反应物分子变为活化分子所需的最小能量,明确其单位(kJ/mol)及对反应速率的决定性作用。
2.活化能与反应速率的关系:掌握 “活化能越低,反应速率越快” 的规律,能用活化分子百分数、有效碰撞频率解释温度、催化剂对活化能的影响。
学习难点
1.活化能的微观本质:从分子能量分布的角度理解活化能是反应的 “能量壁垒”,突破 “活化能抽象概念→微观粒子行为” 的认知障碍。
2.催化剂的作用机制:理解催化剂通过降低反应的活化能来加快速率,而不改变反应的始态和终态,避免混淆 “催化剂改变化学平衡” 的错误认知。
化学与生活
篮球比赛中,当两名球员以恰到好处的力度和角度卡位抢篮板时,这种 “合理碰撞” 就像化学反应中分子带着足够能量的有效碰撞,能精准推动战术的 “反应” 发生;而如果有人蓄意用肘部顶人、故意伸腿绊倒对手,这类 “恶意碰撞” 则如同能量不足或方向偏差的无效碰撞,不仅无法推进比赛进程,还会因违例被吹停。就像化学反应需要分子具备 “活化能” 才能突破反应壁垒,篮球场上的有效对抗也需要符合规则的 “能量阈值”,今天我们就来揭开活化能如何决定化学反应的奥秘
基元反应与反应历程
2HI===H2+I2
第一步:2HI → H2+2I·
第二步:2I· → I2
自由基
带有单电子的原子或原子团,
反应活性很强,寿命极短
研究发现,大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成的,而往往经过多个反应步骤才能实现。其中每一步反应都称为基元反应。
这两个先后进行的基元反应反映了化学反应(2HI===H2+I2)的反应历程,反应历程又称反应机理。
许多化学反应都不是基元反应,而是由两个或多个基元步骤完成的。
假设反应:A2+B=A2B是分两个基元步骤完成的
第一步 A2+c→2A (慢反应)
第二步 2A+B→A2B+c (快反应)
对于总反应来说,决定反应速率的肯定是第一个基元步骤,即这种前一步的产物作为后一步的反应物的连串反应的。决定速率的步骤是最慢的一个基元步骤。
问:总反应速率的快慢由哪一步决定?
一个化学反应的速率就取决于速率最慢的基元反应
基元反应与反应历程
任何一个基元反应都能发生吗?
通常情况下,当气体的浓度为 1 mol/L 时,在每立方厘米、每秒内反应物分子间的碰撞可达到 1028 次。如果反应物分子间的任何一次碰撞都能发生反应的话,任何气体的反应均可以瞬间完成。但实际并非如此。
基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生碰撞,而并不是反应物分子的每一次碰撞都能发生反应。
有效碰撞和活化能
CONTENTS
目录
吉尔伯特·牛顿·路易斯
碰撞理论:
反应物分子间的相互碰撞是反应进行的必要条件,但并不是每次碰撞都能引起反应,只有少数分子碰撞才能发生化学反应。能引发化学反应的碰撞称之为有效碰撞,反应物分子间有效碰撞的频率越高,化学反应速率越大。
有效碰撞和活化能
1918年
CONTENTS
目录
1.有效碰撞
基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生碰撞,但是并不是每一次分子碰撞都能发生化学反应。
(1)碰撞特点
① 反应物分子间的碰撞次数非常巨大;② 并不是每一次碰撞都能发生化学反应。
力量不够
取向不好
好球!有效碰撞
有效碰撞和活化能
能够发生化学反应的碰撞叫做有效碰撞。
(2)有效碰撞
① 反应物分子必须具有一定的能量;
② 碰撞时要有合适的取向。
HI分子的几种可能的碰撞模式
实质:有效碰撞能使化学键断裂,从而发生化学反应。
HI
HI
HI
HI
能量不足
碰撞无法发生反应
HI
HI
HI
HI
取向不对
碰撞无法发生反应
H2
I2
HI
HI
有效碰撞
发生反应
有效碰撞条件:足够的能量;合适的取向;
与反应速率的关系:碰撞频率高,速率快
1.有效碰撞
有效碰撞和活化能
2.活化能
能发生有效碰撞的分子
①发生有效碰撞的分子一定是活化分子;
②活化分子的碰撞不一定是有效碰撞;(由于取向问题)
③有效碰撞次数多少与单位体积内反应物中活化分子多少有关。
④外界条件不变时,反应物分子中活化分子的百分数是一定的。
(1)活化分子
活化分子百分数 =
活化分子数
反应物分子数
×100%
有效碰撞和活化能
活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差
(2)活化能
如图所示E1表示反应的活化能
E2表示活化分子变成生成物分子放出的能量
E1-E2表示反应热
反应物、生成物的能量与活化能的关系图
2.活化能
有效碰撞和活化能
能量
反应过程
反应物
活化分子
具有足够的能量
能发生有效碰撞的分子
【图像表征】请阅读教材P26,讨论交流什么是活化分子,什么是活化能?
生成物
E1
活化能
活化分子高出反应物分子平均能量的部分
E2
活化分子变成生成物分子放出的能量
2.活化能
反应热
有效碰撞和活化能
反应物分子
活化分子
有效碰撞
生成物分子
活化能
合适的取向
CONTENTS
目录
问:化学反应速率与活化分子、有效碰撞有什么关系??
能量
反应过程
E1
E2
反应物
生成物
活化分子
活化能
活化分子变成生成物分子放出的能量
该反应是吸热反应还是放热反应?
反应热
活化能与
反应热有关吗?
ΔH=E1-E2
活化能越小,普通分子就越容易变成活化分子。
活化能越高,反应越难;活化能越低,反应越易。
2.活化能
有效碰撞和活化能
化学反应的碰撞理论
不发生化学反应
无效碰撞
普通分子
发生化学反应
有效碰撞
活化分子
取向合适
取向不合适
活
化
能
单位体积内
活化分子数
单位体积内
分子总数
活化分子
百分数
=
×
有效碰撞和活化能
14
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
1.浓度对反应速率的影响
活化分子
其它条件不变时
增大反应物浓度
浓度↑
单位体积内N总↑
单位体积内N活↑
有效碰撞↑
v ↑
2.温度对反应速率的影响
活化分子
其它条件不变时
升高温度
温度↑
单位体积内活化分子数↑
活化分子百分数↑
运动加快,碰撞频率↑
有效碰撞次数↑
v↑
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
活化分子
3.压强对反应速率的影响——压缩气体
容器的容积不变
压缩体积或充入气态反应物
气体P↑,V体↓,气体浓度↑
即单位体积内反应物分子总数↑
单位体积内
活化分子数↑
有效碰撞次数↑
v ↑
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
活化分子
3.压强对反应速率的影响——充入无关气体
恒容时
充入非反应气体
在其它条件不变时,恒容条件下,充入无关气体,压强增大,但各物质浓度不变,反应速率不变
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
3.压强对反应速率的影响——充入无关气体
活化分子
恒压时
充入非反应气体
在其它条件不变时,恒压条件下,充入无关气体,体积增大,各物质浓度减小,反应速率减慢
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
过渡态理论:
反应物分子并不只是通过简单的碰撞直接形成产物,而是必须经过一个形成活化络合物的过渡状态,并且达到这个过渡状态需要一定的活化能。
这与爬山类似,山的最高点便是过渡态。
过渡态
终态
始态
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
反应机理中间体、催化剂的判断
① 中间体:只在过程中出现(比如A);
② 催化剂:反应前后存在,过程中不存在(比如c)。
催化剂直接和原料反应,可循环再生
假设反应:A2+B=A2B是分两个基元步骤完成的
第一步 A2+c→2A (慢反应)
第二步 2A+B→A2B+c (快反应)
AB+C→[A…B…C]→A+BC
反应物 过渡态 产物
总反应速率的快慢由慢反应决定
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
4.催化剂对反应速率的影响
催化剂的研究是高科技领域的重要内容。
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
CONTENTS
目录
4.催化剂对反应速率的影响
活化分子
其它条件不变时
加入催化剂
使用催化剂
活化能↓
单位体积内N活↑
有效碰撞↑
v ↑
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
CONTENTS
目录
催化剂的特性
催化剂具有选择性,不同反应有不同的催化剂
01
对于可逆反应。催化剂同等程度影响正、逆反应的速率
02
催化剂有一定的活化温度,不同催化剂的活化温度不同,温度过高,催化剂中毒(失活)
03
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
CONTENTS
目录
有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
【小结】
影响化学反应速率的外因
增大化学反应速率
单位时间内、单位体积内有效碰撞次数增多
单位体积内
活化分子数增大
(活化分子百分数不变)
增大反应物浓度
增大气体压强
单位体积内
活化分子百分数增大
升高温度
(体系能量升高)
催化剂
(活化能降低)
1.判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)增大压强一定能增大化学反应速率( )
(2)增大压强一定改变了活化分子的百分数( )
(3)用相同质量的锌粉和锌片与同浓度的足量盐酸反应,产生氢气的量和速率都相同( )
(4)对于COCl2(g) ⇌CO(g)+Cl2(g) ΔH>0,升温能加快正反应速率,降低逆反应速率( )
(5)催化剂能使不能发生的化学反应发生( )
×
×
×
×
×
随堂训练
2.已知反应:2NO(g)+Br2(g) ⇌2NOBr(g) ΔH=-a kJ·mol-1 (a>0), 其反应机理如下:
①NO(g)+Br2(g) ⇌NOBr2(g) 快
②NO(g)+NOBr2(g) ⇌2NOBr(g) 慢
下列有关该反应的说法正确的是( )
A.该反应的速率主要取决于①的快慢
B.NOBr2是该反应的催化剂
C.正反应的活化能比逆反应的活化能小a kJ·mol-1
D.增大Br2(g)浓度能增大活化分子百分数,加快反应速率
C
随堂训练
随堂训练
3.下列说法错误的是( )
①碰撞理论认为,反应物分子间进行碰撞才可能发生化学反应
②活化分子间的碰撞一定是有效碰撞
③催化剂加快反应速率的本质是降低了反应的活化能
④只有增加活化分子的百分含量才能加快反应速率
⑤对于基元反应而言,温度升高,反应速率一定增加
A.①④ B.②④ C.③⑤ D.②⑤
B
28
4.ICl与H2能发生反应H2(g)+2ICl(g)=I2(g)+2HCl(g) ΔH<0。
已知:①该反应由两个基元反应分步完成,第一步:H2+ICl=HI+HCl;
②两步反应的活化能分别为Ea1、Ea2,且Ea1>Ea2。
下列判断正确的是 ( )
A.第一步反应不是氧化还原反应
B.已知键能:H—H>I—I,可推知键能:H—Cl>I—Cl
C.第一步的化学反应速率大于第二步的化学反应速率
D.第二步的化学方程式为HI+ICl=I2+2HCl
B
随堂训练
CONTENTS
目录
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