内容正文:
高中化学人教版(2019)选择性必修1
微专题
第二节 化学平衡
第二章
化学反应速率与化学平衡
三种平衡常数及计算
(1)在化学平衡体系中,用各物质的浓度计算的平衡常数叫化学平衡常数,
c(B)、c(C)、c(D)分别代表四种物质的平衡浓度。
(2)根据题中数据,列出“三段式”并结合某些元素守恒计算化学平衡常数(K)及转化率。
.化学平衡常数(K)
.1.化学平衡常数(K)
C
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
反应Ⅰ
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
.化学平衡常数(K)
t/min 0 20 40 60 80 120
x(HI) 1 0.91 0.85 0.815 0.795 0.784
x(HI) 0 0.6 0.73 0.773 0.78 0.784
.化学平衡常数(K)
1.95×10-3
.化学平衡常数(K)
压强平衡常数(Kp)
压强平衡常数(Kp)
50%
4.76
压强平衡常数(Kp)
压强平衡常数(Kp)
压强平衡常数(Kp)
物质的量分数平衡常数(Kx)
物质的量分数平衡常数(Kx)
物质的量分数平衡常数(Kx)
物质的量分数平衡常数(Kx)
(2)其他条件不变,H2O(g)起始量增加到5 mol,达平衡时,α=0.90,b=0.65,则平衡时,CH4(g)为0.1 mol;根据C元素守恒可知,CO(g)的物质的量为0.25 mol;根据H和O元素守恒可知,H2O(g)的物质的量为(5-0.90-0.65) mol=3.45 mol,H2(g)的物质的量为(3α+b) mol=3.35 mol,平衡混合物的总物质的量为(2α+6) mol=7.8 mol,故平衡体系中H2(g)的物质的量分数为 ≈0.43。
物质的量分数平衡常数(Kx)
CONTENTS
目录
归纳总结 运用Kc、Kp解题的注意事项
三段式是解平衡计算题的万能钥匙,解题时必须注意以下三点:
(1)Kc或Kp利用的是平衡浓度和平衡时的物质的量分数。
(2)一定看清题目是恒温恒容还是恒温恒压,在恒温恒容条件下计算Kp,反应过程中压强可能改变,导致平衡时压强与起始压强不同;在恒温恒压条件下计算Kc,反应过程中容积可能改变,导致平衡时浓度与起始浓度不能直接运算,这两种情况下列三段式时一般用物质的量。
(3)恒容条件下,若压强发生变化时计算Kp,一般需要先求出平衡时的总压p总,也可直接运用各气体的分压进行计算(注意:恒压条件下一般不能直接代入气体的分压进行计算),切忌直接代入起始压强进行计算。
物质的量分数平衡常数(Kx)
CONTENTS
目录
用K表示。对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),则有K=,c(A)、
A.NO分解反应NO(g)N2(g)+O2(g)的平衡常数为1×10-30
①N2(g)+O2(g)2NO(g) K1=1×10-30
②2H2(g)+O2(g)2H2O(g) K2=2×1081
③2CO2(g)2CO(g)+O2(g) K3=4×10-92
解析:A项,此反应的平衡常数K====1015,错误;B项,K2的值与反应条件无关,实际上常温下H2和O2不易反应,错误;C项,通过分解反应的平衡常数大小分析分解放出O2的倾向的顺序为NO>H2O>CO2,正确;D项,①②是放热反应,③是吸热反应,升高温度平衡向吸热方向移动,所以温度升高①②平衡常数减小,③平衡常数增大,错误。
b
PH4I(s)PH3(g)+HI(g) ①
4PH3(g)P4(g)+6H2(g) ②
2HI(g)H2(g)+I2(g) ③
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.5 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2=-90.4 kJ·mol-1
Ⅲ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3
解析:(1)解法一:2HI(g)H2(g)+I2(g),因反应达到平衡时,n(I2)=c mol,即该反应生成n(H2)=c mol,反应消耗n(HI)=2c mol,则PH4I分解生成n(PH3)=n(HI)=(b+2c) mol;在反应4PH3(g)P4(g)+6H2(g)中,生成n(H2)=(d-c) mol,该反应消耗的n(PH3)=(d-c) mol,在反应PH4I(s)PH3(g)+HI(g)达到平衡时,n(HI)=b mol,n(PH3)=(b+2c)mol-(d-c) mol,该反应的化学平衡常数K=b×=×b。
解法二:设反应消耗了x mol PH4I,平衡时有y mol PH3,由H原子守恒得4x=b+2d+3y,由I原子守恒得x=b+2c,解得y=b+c-d,则化学平衡常数K=c(PH3)·c(HI)=×b。
反应Ⅰ: CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
转化量/mol a-x 3(a-x) a-x a-x
反应Ⅱ: CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
转化量/mol x 2x x
反应Ⅲ: CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
转化量/mol b+x b+x b+x b+x
所以平衡时H2O(g)的物质的量为(a-x)mol+(b+x) mol=(a+b) mol,H2O(g)的浓度为 mol·L-1;平衡时CO2的物质的量为1 mol-(a-x) mol-(b+x)mol=(1-a-b)mol,H2的物质的量为3 mol-3(a-x) mol-2x-(b+x) mol=(3-3a-b)mol,CO的物质的量为b mol,水的物质的量为(a+b)mol,则反应Ⅲ的平衡常数为=。
解法二:反应前,n(CO2)=1 mol,n(H2)=3 mol,反应后,n(CH3OH)=a mol,n(CO)=b mol,根据C原子守恒得n(CO2)=(1-a-b) mol,根据O原子守恒得n(H2O)=[2-2(1-a-b)-a-b]mol=(a+b) mol,根据H原子守恒得n(H2)=[6-4a-2(a+b)] mol=(3-3a-b) mol,从而计算化学平衡常数。
反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)
CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
转化/
(mol·L-1) 0.2 0.8 0.2 0.4
2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)
转化/
(mol·L-1) 0.4 1.2 0.2 0.8
c(CO2)=(2-0.2-0.4) mol·L-1=1.4 mol·L-1
c(H2)=(4-0.8-1.2) mol·L-1=2 mol·L-1
c(H2O)=(0.4+0.8) mol·L-1=1.2 mol·L-1
所以520 ℃时反应Ⅰ的K=。
(4)当化学反应达到平衡时,v正=v逆,即k正cm(A)·cn(B)=k逆cp(C),则化学平衡常数K=。
(1)表达式:若基元反应为mA+nBpC,
2.Bodenstein研究了反应:2HI(g)H2(g)+I2(g) ΔH>0。在716 K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如表所示:
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定温度下,达到平衡时,其压强平衡常数Kp=。其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)表示对应物质的分压。
MPa-2
(2)[2022·全国乙卷,28(3)]在1 470 K、100 kPa反应条件下,将n(H2S)n(Ar)=14的混合气进行H2S热分解反应。平衡时混合气中H2S与H2的分压相等,H2S平衡转化率为__________,平衡常数Kp=___________kPa。[已知H2S热分解的化学方程式为2H2S(g)S2(g)+2H2(g)]
1.(1)在300 ℃、8 MPa下,将CO2和H2按物质的量之比为13通入恒压密闭容器中发生反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),达到平衡时,测得CO2的平衡转化率为50%,则该反应条件下的压强平衡常数Kp=_______________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
p(CO2)=p(CH3OH)=p(H2O)=8× MPa= MPa,p(H2)=8× MPa=4 MPa,所以Kp= MPa-2= MPa-2。
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
解得x=0.5,所以H2S的平衡转化率为×100%=50%,所以平衡常数Kp==≈4.76 kPa。
2H2S(g)S2(g)+2H2(g)
(2)对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),则有Kx=,x(A)、x(B)、x(C)、x(D)分别代表四种物质的物质的量分数。
Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
(1)恒温恒压条件下,1 mol CH4(g)和1 mol H2O(g)反应达平衡时,CH4(g)的转化率为α,CO2(g)的物质的量为b mol,则反应Ⅰ的平衡常数Kx= [写出含有α、b的计算式;对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),Kx=,x为物质的量分数]。
答案 (1) (2)0.43
CH4(g)、H2O(g)、CO(g)、H2(g)的物质的量分数分别为,故反应Ⅰ的平衡常数Kx=。
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