第6章 第4讲 课后检测能力达标(教用Word)-【精微方案】2027年高考一轮总复习讲义·化学（鲁琼版 不定项）

**基本信息** 聚焦分子结构与杂化轨道理论，通过系统化解题步骤（价层电子对数计算→杂化类型判断→空间结构推断）构建从微观理论到宏观性质的逻辑链条，强化科学思维与模型认知。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |选择/非选择|14题（含8道单选、4道多选、2道综合题）|价层电子对数=σ键数+孤电子对数；杂化类型（sp/sp²/sp³）与空间结构（直线形/V形/四面体形等）对应关系；孤电子对对键角的影响规律|从基础概念（杂化轨道、VSEPR模型）到复杂离子（如[ZnCl₄]²⁻、PO₄³⁻）结构分析，形成“理论计算→模型应用→性质推断”的完整认知链，典例覆盖高考高频考点（如NF₃、SO₂空间结构）|

一、选择题：每小题只有一个选项符合题意。 1．(2026·聊城模拟)下列分子或离子中，空间结构不为直线形的是(　　) A．C2Cl2　　　　　　 B．BeCl2 C．I D．SCN－ 解析：选C。C2Cl2的结构式为Cl—C≡C—Cl，碳碳三键为直线形结构，故C2Cl2分子的空间结构为直线形，A项不符合题意；BeCl2的中心Be原子为sp杂化，故BeCl2的空间结构是直线形，B项不符合题意；I的中心I原子为sp3杂化，孤电子对数为2，空间结构为V形，C项符合题意；SCN－的中心C原子为sp杂化，空间结构是直线形，D项不符合题意。 2．用价层电子对互斥(VSEPR)模型可以预测许多分子或离子的空间结构，有时也能用来推测键角大小。下列判断不正确的是(　　) A．CS2、HCN都是直线形分子 B．BF3键角为120°，SnBr2键角大于120° C．CH2O、CO都是平面三角形粒子 D．PCl3、AsH3都是三角锥形分子 解析：选B。CS2中C原子的价层电子对数为2＋＝2，无孤电子对，空间结构为直线形；HCN中C原子的价层电子对数为2＋＝2，无孤电子对，空间结构为直线形，故A正确。BF3中B原子的价层电子对数为3＋＝3，无孤电子对，空间结构为平面三角形，键角为120°；SnBr2中Sn原子的价层电子对数为2＋＝3，孤电子对数为1，空间结构为V形，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，所以SnBr2键角小于120°，故B错误。CH2O中C原子形成3个σ键，没有孤电子对，所以是sp2杂化，空间结构为平面三角形；CO中C原子的价层电子对数为3＋＝3，无孤电子对，空间结构为平面三角形，故C正确。PCl3中P原子的价层电子对数为3＋＝4，孤电子对数为1，空间结构为三角锥形；AsH3中As原子的价层电子对数为3＋＝4，孤电子对数为1，空间结构为三角锥形，故D正确。 3．已知Zn2+的4s轨道和4p轨道可以形成sp3杂化轨道，那么[ZnCl4]2-的空间结构为(　　) A．直线形 B．平面正方形 C．正四面体形 D．正八面体形 解析：选C。根据杂化轨道理论可知，Zn2+的4s轨道和4p轨道形成的sp3杂化轨道为正四面体形，Zn2+再结合4个Cl－形成[ZnCl4]2-，其中Zn2+的孤电子对数为0，所以[ZnCl4]2-的空间结构为正四面体形。 4．氮的最高价氧化物为无色晶体，它由两种离子构成，已知其阴离子的空间结构为平面三角形，则其阳离子的空间结构和阳离子中氮的杂化方式为(　　) A．直线形　sp杂化 B．V形　sp2杂化 C．三角锥形　sp3杂化 D．平面三角形　sp2杂化 解析：选A。氮的最高价氧化物为N2O5，根据N元素的化合价为＋5和原子构成可知，阴离子为NO、阳离子为NO，NO中N原子形成了2个σ键，孤电子对数为0，所以氮的杂化方式为sp杂化，空间结构为直线形。 5．下列关于BeF2和SF2的说法错误的是(　　) A．BeF2分子中，中心Be原子的价层电子对数为2，成键电子对数也为2 B．BeF2分子中，中心Be原子上的孤电子对数为0 C．SF2分子中，中心S原子的价层电子对数为4，其空间结构为四面体形，成键电子对数为2，没有孤电子对 D．在气相中，BeF2是直线形而SF2是V形 解析：选C。SF2分子中，中心S原子的孤电子对数为＝2，成键电子对数为2，故价层电子对数为4，分子的空间结构为V形。 6．(2025·湘潭模拟)NF3是微电子工业中一种优良的等离子蚀刻气体，可通过电解熔融氟化氢铵(NH4HF2)制得。下列有关说法错误的是(　　) A．NF3的空间结构为平面三角形 B．相关元素电负性由大到小的顺序为F>N>H C．NF3和NH4HF2中N原子的杂化方式均为sp3 D．NH4HF2晶体中微粒间存在离子键、共价键、配位键、氢键 解析：选A。NF3分子中N原子形成3个σ键，孤电子对数为＝1，故N原子的价层电子对数为4，采取sp3杂化，空间结构为三角锥形，A项错误。 7．C3O2是金星大气的成分之一，化学性质与CO相似，C3O2分子结构为O===C===C===C===O。下列说法不正确的是(　　) A．一个C3O2分子的价电子总数为24 B．CO分子中σ键和π键的个数比为1∶1 C．C3O2分子中C原子的杂化方式均为sp D．C3O2与CO2分子的空间结构相同 解析：选B。CO中含有碳氧三键，故分子中σ键和π键的个数比为1∶2，B错误。 8．根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断，下列分子或离子的中心原子杂化方式及空间结构均正确的是 (　　) 选项 分子或 离子 中心原子 杂化方式 价层电子对 互斥模型 分子或离子 的空间结构 A H2S sp 直线形 直线形 B BBr3 sp2 平面三角形 三角锥形 C CH sp2 平面三角形 平面三角形 D PO sp3 正四面体形 正四面体形 解析：选D。H2S中心S原子形成2个σ键，孤电子对数为＝2，杂化轨道数为4，采取sp3杂化，价层电子对互斥模型为四面体形，而分子的空间结构为V形，故A错误；BBr3中心B原子形成3个σ键，孤电子对数为＝0，杂化轨道数为3，采取sp2杂化，价层电子对互斥模型与分子的空间结构均为平面三角形，故B错误；CH中心C原子形成3个σ键，孤电子对数为＝1，杂化轨道数为4，采取sp3杂化，价层电子对互斥模型为四面体形，离子的空间结构为三角锥形，故C错误；PO中心P原子形成4个σ键，孤电子对数为＝0，杂化轨道数为4，采取sp3杂化，价层电子对互斥模型与离子的空间结构均为正四面体形，故D正确。 二、选择题：每小题有一个或两个选项符合题意。 9．由徐光宪院士发起院士学子同创的《分子共和国》科普读物生动形象地戏说了BF3、NH3、H2S、O3、CH3COOH、SOCl2等众多“分子共和国”中的明星。下列说法正确的是(　　) A.上述所有分子中都只存在σ键，不存在π键 B.SOCl2分子中，中心S原子的价层电子对数为3 C.NH3的VSEPR模型和分子的空间结构不同 D.H2S、O3分子的空间结构均为V形 解析：选CD。CH3COOH分子中的C===O、SOCl2分子中的S===O均存在π键，A错误。SOCl2分子中，中心S原子的价层电子对数为4，B错误。NH3分子中，中心N原子的价层电子对数为3＋＝4，孤电子对数为1，VSEPR模型为四面体形，分子的空间结构为三角锥形，C正确。H2S分子中，中心S原子的价层电子对数为2＋＝4，孤电子对数为2，分子的空间结构为V形；O3分子中，中心O原子的价层电子对数为2＋＝3，孤电子对数为1，分子的空间结构为V形，D正确。 10．(2026·招远模拟)已知：NH4NO2＋NH4HSO3＋SO2＋2H2O===[NH3OH]＋HSO＋(NH4)2SO4。下列有关说法错误的是(　　) A．H2O很稳定是因为分子间含有氢键 B．SO2的空间结构为V形 C．NH2OH中H—N—H键角小于NH中H—N—H键角 D．NH与SO的VSEPR模型相同 解析：选A。H2O是共价化合物，其性质稳定，是因为O—H的键能较大，与分子间含有氢键无关，A错误；SO2分子的中心S原子的价层电子对数为2＋×(6－2×2)＝3，孤电子对数为1，SO2的空间结构为V形，B正确；NH2OH与NH的中心N原子均采取sp3杂化，但NH2OH中N原子上含有1个孤电子对，对成键电子对的排斥作用较大，导致NH2OH中H—N—H键角较小，C正确；NH的中心N原子的价层电子对数为4＋×(5－1－4×1)＝4，SO的中心S原子的价层电子对数为4＋×(6＋2－4×2)＝4，均无孤电子对，故它们的VSEPR模型都是正四面体形，D正确。 11．有几种含氯阴离子的信息见下表： 阴离子 ClO ClO M ClO－ 氯元素化合价 ＋5 ＋3 ＋1 氯原子杂化类型 sp3 sp3 下列推断不正确的是(　　) A．ClO和CO的价电子总数相同 B．M的化学式为ClO C．ClO、ClO－中氯原子的杂化类型都为sp3 D．M的空间结构为V形 解析：选A。ClO和CO的价电子总数分别为7＋3×6＋1＝26、4＋3×6＋2＝24，二者价电子总数不同，A项错误；M中Cl元素的化合价是＋3价，氯原子的杂化轨道类型是sp3，因此M的化学式为ClO，B项正确；ClO的中心氯原子上的价层电子对数是3＋＝4，ClO－的中心氯原子上的价层电子对数是1＋＝4，因此氯原子的杂化类型都为sp3，C项正确；ClO的中心Cl原子上的价层电子对数是2＋＝4，孤电子对数为2，所以空间结构为V形，D项正确。 12．吡咯和卟吩都是平面分子。已知处于同一平面的多原子分子中如有相互平行的p轨道，p轨道电子在多个原子间运动形成不局限在两个原子之间的π型化学键，称为离域π键，表示为∏nm，m是成键原子数，n是成键电子数。下列说法错误的是(　　) A.吡咯中N原子的杂化方式为sp2杂化 B.吡咯中存在的离域π键为 C.苯分子中也存在离域π键 D.卟吩中N原子的杂化方式均为sp3杂化 解析：选BD。吡咯分子是平面分子，N原子的杂化方式为sp2杂化，A正确；吡咯是平面分子，在吡咯分子中，每个C原子最外层有4个电子，3个电子用于成键，只有1个电子用于形成离域π键，N原子最外层有5个电子，3个电子用于成键，还有2个电子用于形成离域π键，故成键原子数为5，成键电子数为6，形成的离域π键为，B错误；苯分子是平面分子，在苯分子中，每个C原子最外层有4个电子，3个电子用于成键，只有1个电子用于形成离域π键，故成键原子数为6，成键电子数为6，形成的离域π键为，C正确；卟吩分子中，连接H原子的N原子形成3个σ键，还有2个电子用于形成离域π键，为sp2杂化，形成双键的N原子形成2个σ键，还有1个孤电子对，另外还有1个电子用于形成离域π键，也为sp2杂化，D错误。 三、非选择题 13．短周期元素D、E、X、Y、Z的原子序数依次增大，它们的最简单氢化物分子的空间结构依次是正四面体形、三角锥形、正四面体形、V形、直线形。回答下列问题： (1)Z的氢化物的结构式为________，HZO分子的中心原子价层电子对数的计算式为______________，该分子的空间结构为________。 (2)Y的价层电子排布式为________，Y的最高价氧化物的VSEPR模型为________。 (3)X与Z形成的最简单化合物的化学式是________，该分子中的键角是________。 (4)D、E的最简单氢化物的分子空间结构分别是正四面体形与三角锥形，这是因为________(填字母)。 a.两种分子的中心原子的价层电子对数不同 b.D、E的非金属性不同 c.E的最简单氢化物分子中有1个孤电子对，而D的最简单氢化物分子中没有 解析：由题意可推出D、E、X、Y、Z分别为C、N、Si、S、Cl。 (1)HClO中氧原子是中心原子，其价层电子对数为2＋×(6－1×1－1×1)＝4，所以HClO分子的空间结构为V形。(2)SO3中硫原子的价层电子对数为3，VSEPR模型为平面三角形。(3)SiCl4是正四面体结构，键角为109°28′。(4)CH4、NH3的中心原子价层电子对数均为4，分子空间结构不同的根本原因是NH3分子中有孤电子对而CH4分子中没有，分子空间结构与元素的非金属性强弱无关。 答案：(1)H—Cl　2＋×(6－1×1－1×1)　V形 (2)3s23p4　平面三角形　(3)SiCl4　109°28′ (4)c 14．(1)胸腺嘧啶是构成DNA的一种含氮碱基，结构简式如下图所示。其分子中σ键和π键的数目之比为________。 (2)依据原子轨道重叠的方式，判断HClO4中的H—O属于________键，该键是氢原子的1s轨道和氧原子的________轨道重叠形成的，ClO的VSEPR模型名称为________。 (3)IMI的结构为，IMI中大π键可表示为________，分子中2号N原子的杂化方式为________，p轨道有孤电子对的N原子是________(填“1号N原子”或“2号N原子”)。 (4)含有碳元素的有机化合物分布极广，最简单的为碳正离子(CH)，该离子的空间结构为________；下图是叶绿素的结构示意图，配体是一种平面大环有机化合物，该结构中N原子的杂化方式为________，C—N σ键有________个。 答案：(1)5∶1　(2)σ　2p　正四面体形 (3)　sp2　1号N原子 (4)平面三角形　sp2　8 学科网（北京）股份有限公司 $