第6章 衔接4 简单配合物的形成——硫酸铜与氨水反应(教用Word)-【精微方案】2027年高考一轮总复习讲义·化学

该高中化学高考复习讲义聚焦简单配合物的形成与转化核心考点，以硫酸铜与氨水反应为载体，整合配合物组成结构、配体能力比较及络合平衡移动等知识，通过考点梳理（物质转化流程、离子方程式）、方法指导（配位数判断、杂化分析）、真题训练（河南卷等考题详解）环节，帮助学生构建系统知识网络，突破理解难点。 资料采用“实验探究-真题解析-能力迁移”模式，结合科学思维（配体结合能力比较的证据推理）与科学探究（乙醇影响配合物溶解度的实验分析），设置分层精准演练题，确保高效复习。既提升学生综合应用与应考能力，又为教师把控复习节奏提供清晰教学路径。

衔接4　简单配合物的形成——硫酸铜与氨水反应 【考题】(2025·河南卷)某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是(　　) A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质❶ B．③中现象说明配体与Cu2+的结合能力：NH3＞H2O❷ C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小❸ D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液❹ ❶分析实验流程，物质转化如下： CuSO4(aq)Cu(OH)2(s) [Cu(NH3)4]SO4(aq)[Cu(NH3)4]SO4·H2O(s)[CuCl4]2-。 ❷③中溶质为[Cu(NH3)4]SO4，Cu2+与NH3形成配位键，而未与H2O形成配位键，说明配体与Cu2+的结合能力：NH3>H2O。 ❸向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入乙醇析出沉淀，说明[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度比在水中小。 ❹⑥中溶液呈黄绿色是由于含有[CuCl4]2-，向⑤中加入稀硫酸无法得到黄绿色溶液。 [答案]　D 【教材】(人教版选择性必修2第三章第四节) 向盛有4 mL 0.1 mol/L CuSO4溶液的试管里滴加几滴1 mol/L氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水并振荡试管，观察实验现象；再向试管中加入极性较小的溶剂(如加入8 mL 95%乙醇)，并用玻璃棒摩擦试管壁，观察实验现象。 ①明确实验中物质的转化，主要反应的离子方程式如下： Cu2+＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH、 Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4](OH)2。 ②掌握配合物的组成，能正确判断中心离子、配体和配位数。 ③理解配合物的结构，能正确判断中心离子的杂化方式。会分析形成配合物后，配体分子中键角的大小变化。 ④灵活迁移平衡移动原理的相关知识，正确分析络合平衡的相关问题。 精准演练1　(2024·福建卷)用CuCl探究Cu(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)性质，实验步骤及观察到的现象如下： 该过程中可能涉及的反应： ①CuCl＋2NH3·H2O===[Cu(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O ②2[Cu(NH3)2]＋===[Cu(NH3)4]2+＋Cu↓ ③[Cu(NH3)4]2+＋Cu===2[Cu(NH3)2]＋ ④4[Cu(NH3)2]＋＋O2＋8NH3·H2O===4[Cu(NH3)4]2+＋4OH－＋6H2O 下列说法错误的是(　　) A．与Cu2+的配位能力：NH3<OH－ B．[Cu(NH3)2]＋(aq)无色 C．氧化性：[Cu(NH3)2]＋<[Cu(NH3)4]2+ D．探究过程未发生反应② 解析：选A。由反应④可知，反应后生成了[Cu(NH3)4]2+和OH－，说明与Cu2+的配位能力：NH3>OH－，故A错误；CuCl白色粉末溶于过量氨水时发生反应①，根据实验现象可知，[Cu(NH3)2]＋(aq)无色，故B正确；氧化剂的氧化性比氧化产物的强，由反应③可知，氧化性：[Cu(NH3)2]＋<[Cu(NH3)4]2+，故C正确；根据露置在空气中没有析出红色固体的现象可知，探究过程未发生反应②，故D正确。 精准演练2　(2025·辽源联考)将铜加热后伸入有氯气的集气瓶，然后向燃烧后的固体中加入少量的水使其溶解，得到深绿色溶液。再逐滴加水，溶液由深绿色变成浅蓝色，最后再滴加稀氨水。具体操作过程如下： Cu和Cl2CuCl2粉末[CuCl4]2-[Cu(H2O)4]2+M 下列说法不正确的是(　　) A．M溶液中阳离子为[Cu(NH3)4]2+，溶液显深蓝色 B．[CuCl4]2-的配位数为4 C．[Cu(H2O)4]2+中配位键的键能比M中配位键的键能大 D．向M溶液继续滴加乙醇溶液析出深蓝色晶体 解析：选C。铜与氯气点燃生成氯化铜粉末，加少量水溶解得到含有[CuCl4]2-的深绿色溶液，再逐滴加水，溶液由深绿色变成浅蓝色{含有[Cu(H2O)4]2+}，最后再滴加稀氨水得到[Cu(NH3)4]2+。M溶液中阳离子为[Cu(NH3)4]2+，使溶液显深蓝色，A正确；[CuCl4]2-的中心离子为Cu2+，配体是Cl－，Cu2+和4个Cl－形成4个配位键，配位数为4，B正确；电负性：N<O，N原子的配位能力比O原子强，[Cu(NH3)4]2+中配位键的键能更大，C错误；乙醇是极性较小的溶剂，向M溶液中加乙醇会降低配合物的溶解度，从而析出深蓝色晶体，D正确。 精准演练3　(2026·聊城模拟)某同学通过实验研究铜离子在碱性溶液中存在形式的转化，下列说法不正确的是(　　) A．上述过程涉及2种配离子 B．过程②中Cu(OH)2的存在促进了NH3·H2O的电离 C．由②③可知，溶液中存在平衡Cu(OH)2＋4NH3⥫⥬[Cu(NH3)4]2+＋2OH－ D．试管b中出现蓝色絮状沉淀可能是因为H2SO4消耗了溶液中的NH3 解析：选B。溶液中Cu2+实际上以配离子[Cu(H2O)4]2+存在，题述过程涉及2种配离子，分别是[Cu(H2O)4]2+和[Cu(NH3)4]2+，A正确；过程②中Cu(OH)2溶于氨水，发生反应Cu(OH)2＋4NH3⥫⥬[Cu(NH3)4]2+＋2OH－，不能说明Cu(OH)2的存在促进了NH3·H2O的电离，B错误；过程②③说明溶液中存在平衡Cu(OH)2＋4NH3⥫⥬[Cu(NH3)4]2+＋2OH－，向溶液中加入氢氧化钠溶液，OH－浓度增大，平衡逆向移动，导致有氢氧化铜蓝色絮状沉淀生成，C正确；过程④说明溶液中存在络合平衡[Cu(NH3)4]2+⥫⥬Cu2+＋4NH3，向溶液中加入稀硫酸，硫酸电离出的氢离子与氨分子反应，平衡正向移动，导致溶液中的Cu2+浓度增大，与溶液中的OH－反应生成氢氧化铜蓝色絮状沉淀，D正确。 学科网（北京）股份有限公司 $