第6章 微专题10 键角的大小比较 大π键及其判断(课件PPT)-【精微方案】2027年高考一轮总复习讲义·化学

该高中化学高考复习课件聚焦“键角的大小比较”和“大π键及其判断”两大核心考点，依据高考评价体系梳理了杂化类型、孤电子对数、电负性等键角比较思维方法，以及大π键的形成条件与表示方法，通过近五年真题分析明确键角比较（占比约45%）和大π键判断（占比约30%）为高频考点，归纳出比较解释型、结构分析型等常考题型。 课件亮点在于“真题精讲+答题模板+素养提升”的备考策略，如2025北京卷NH₃键角小于109°28′的解释题，运用“杂化类型-孤电子对数-斥力分析”模板培养科学思维，大π键判断结合2023山东卷ClO₂的Π₃⁴实例强化证据推理。特设“易错警示”（如电负性对键角影响的方向），助力学生掌握得分技巧，教师可据此精准定位复习重点，实现高效备考。

微专题10　键角的大小比较　 大π键及其判断 核心精讲 一、键角的大小比较   1．思维方法 (1)中心原子的杂化类型，键角：sp>sp2>sp3。 (2)杂化类型相同时，看中心原子上的孤电子对数，孤电子对数越多，键角越__。排斥力大小：孤电子对－孤电子对__孤电子对－成键电子对__成键电子对－成键电子对。 小 > > 返回首页 (3)杂化类型和中心原子上的孤电子对数均相同，看原子的电负性(以AXn为例)： ①中心原子的电负性越大，A—X形成的共用电子对之间的斥力越__，键角越__，如AC3与BC3，若电负性：A>B，则键角：AC3__BC3。 ②成键原子的电负性越大，A—X形成的共用电子对之间的斥力越__，键角越__，如AB3与AC3，若电负性：B>A>C，则键角：AB3__AC3。 (4)化学键类型：双键间的斥力>双键与单键间的斥力>单键间的斥力，如COCl2中∠O===C—Cl>∠Cl—C—Cl。 强 大 > 弱 小 < 返回首页 2．答题模板 (1)价层电子对数(或中心原子杂化方式)不相同时： ×××中心原子采取×××杂化，键角为×××，而×××中心原子采取×××杂化，键角为×××。 (2)价层电子对数(或中心原子杂化方式)相同时： ×××分子中含有n个孤电子对，×××分子中无孤电子对[或有m(m<n)个孤电子对]，孤电子对对成键电子对的排斥作用较大，因而键角较小。 返回首页 即时巩固 练真题 1．(2025·北京卷)NH3分子中H—N—H键角小于109°28′，从结构角度解释原因：___________________________________________________________ ___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 CH4中碳原子的价层电子对数为4，孤电子对数为0；NH3中氮原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1；孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对对成键电子对的斥力，CH4分子中H—C—H的键角为109°28′，故NH3分子中H—N—H的键角小于109°28′ 返回首页 ____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 < 返回首页 练模拟 > 双键之间的斥力大于单键之间的斥力 返回首页 4．高温陶瓷材料Si3N4晶体中键角N—Si—N________(填“>”“<”或“＝”)Si—N—Si，原因是_________________________________________ ______________________________________________________________________________________。 > 晶体中Si和N原子都采用sp3杂化，而N原子上有孤电子对，由于孤电子对与成键电子对的排斥力更大，使得Si—N—Si键角较小 ＞ 返回首页 6．比较NH3和[Cu(NH3)4]2+中H—N—H键角的大小：NH3________(填“>”或“<”)[Cu(NH3)4]2+，并说明理由：________________________________ _______________________________________________________。 < NH3提供孤电子对与Cu2+形成配位键后，N—H成键电子对受到的排斥力减小 返回首页 核心精讲 返回首页 3．形成条件 (1)所有参与形成离域π键的原子必须在同一平面上。所以中心原子只能采取sp2或sp杂化。 (2)参与形成离域π键的原子都必须提供一个没有杂化的互相平行并垂直于该平面的p轨道。 (3)形成离域π键的p电子的总数小于p轨道数的两倍。 返回首页 即时巩固 练真题 sp2 > 键长：ClO2<Cl2O，ClO2中为氯氧双键，Cl2O中为氯氧单键，双键键能大，键长短 返回首页 返回首页 8．(2023·全国甲卷)酞菁和钴酞菁的分子结构如下图所示。   酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是_____________(填上图酞菁中N原子的标号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为________，氮原子提供孤电子对与钴离子形成________键。 ③ ＋2 配位 返回首页 解析：酞菁分子中所有原子共平面，由酞菁的结构可知，酞菁分子中间有一个空腔，由8个碳原子和8个氮原子围成，这个空腔存在一个18电子的大π键，其中两个—NH—基团各提供两个p电子，其他的氮和碳各提供一个p电子，故p轨道能提供一对电子的N原子是③号N原子；钴酞菁分子中失去了2个H＋的酞菁离子与钴离子通过配位键结合，因此钴离子的化合价为＋2，氮原子提供孤电子对与钴离子形成配位键。 返回首页 练模拟 5 返回首页 返回首页 sp2 σ 返回首页 (2)一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是_____________________________________， 理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成C—Cl越强；(ⅱ)___________________________________________________。 一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔 Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl越强 返回首页 解析：一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中碳原子的杂化方式分别是sp3、sp2、sp，由“(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强”可知，一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中，C—Cl键长依次变短；一氯乙烯中Cl的3p轨道与C的2p轨道形成3中心4电子的大π键，一氯乙炔中Cl的2个3p轨道分别与C的2个2p轨道形成2个3中心4电子的大π键，一氯乙烷中不含大π键，因此可推知Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl越强。 返回首页 2．大π 键的表示方法 ：m为形成大π键的原子数，n为形成大π键的电子数，且n<2m。 $