专题9 水溶液中的离子反应与平衡-【创新大课堂】高考化学五年（2022-2026年）真题分类汇编168优化重组卷

专题九 水溶液中的离子反应与平衡 考向一 电离平衡 (0.15,6.16) 1.(2026·河南卷，3分)常温下，向1.00 6 0.101mol·L-1Na2H2Y溶液中加入1.00× (2.05,4.04) 10-3 mol BaSO4固体，并调节溶液的pH(忽 (2.87,2.34)Ⅲ 略溶液体积变化)。已知Ba2+与Y4-可生成 T 配离子[BaY]2-,Ba2++Y4-一[BaY]2-的 4 5 6 PH K=102.80,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10。lgR 已知：CuC2O4(s)==CuC2O4(aq)K1 与pH的变化关系如图所示，R代表 cHY2-)cHY22或(Y)其中 Cu2+(ag)+C20 (aq)=-CuC20 (aq) K2 c(HY3-)、c(Y4-) Cu2+(aq)+2C2O}-(aq)—[Cu(C2O4)22-(aq) ò(Y4-)= c(Y4 r 2,c总=c(H6Y2+)十 C总 K3=108.5 c(HY+)+c(H4Y)+c(H3Y-)+c(H2Y2-) 下列说法正确的是 ( +c(HY3-)十c(Y4-)。 A.曲线I是[Cu(C2O4)2]2-的变化曲线 5.6 B.CuC20(aq)+C2 (ag) [Cu(C2O4)2]2-(aq) K=102.34 2.8 (6.16.0) (8.12.0) C.溶液中，CuC2O4(aq)的浓度为10-3.3mol 00.0 ·L-1 -2.8 M D.pH=4,c(C2O)+c(HC2O)+ c(H2C2O4)+c([Cu(C2O4)2]2-)> -5.6 9 10 0.1mol·L-1+c(Cu2+) 抑 3.(2026·浙江1月，3分)已知：25℃下， 下列说法正确的是 Ksp[Cu(OH)2]=2X10-20,K(CHgCOOH) 烂 A.pH=7.00时，c(H2Y2-)>c(HY3-) =2×10-5,Kw=1×10-14。 B.M点的纵坐标为一4.10 向xmol·L1CH3COOH溶液中加入过量 C.pH=6.50时，BaSO4完全溶解 Cu(OH)2固体，发生反应：Cu(OH)2(s)+ D.HY3-+H2O一H2Y2-+OH的Kh 2CH3COOH aq)=Cu2+(aq ) =10-5.79 那 2CHsCOO(aq)+2H2O(1)K. 2.(2026·云南卷，3分)常温下，1L水溶液中 待溶液体系稳定后，测得c(CH3COO-)= Cu2+和C2O?的初始浓度分别为0.1mol· 10c(CH3COOH)(忽略反应前后溶液体积变 L1和0.2mol·L1,达到溶解平衡时 郑 化)。下列说法正确的是 ( ) 尔 (Ksp(CuC2O4)=10-9.35),pM与pH的关系 A.K=8×102 网 如图(pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)],M代 B.平衡时，c(Cu2+)>1.0×10-3mol·L- 表Cu2+、C2O号、CuC2O4(aq）和 问 C.平衡时，溶液呈弱碱性 [Cu(C2O4)2]2-). D.x>1.0×10-3 97 4.(2025·甘肃卷，3分)氨基乙酸(NH2CH,COOH) A.较浓H2SO1溶液中：c(H+)=2c(SO2-)+ 是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液 c(OH) 中存在如下平衡： B.NaHSO3溶液中：2HSO3=SO?-+ pK1=2.4 NH CH,COOH -NH CH,COO H2S03的平衡常数K=5.0×10-6 pK2=9.6 C.(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)+ NH,CH2COO c(OH)=c(H2 C20)+c(HC2O)+ 在25℃时，其分布分数[如6(NH2CH2COO)= c(H+) c(NHCHCO) NH CH.COONH CC(NH.CH.(O D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中： 溶液pH关系如图所示。在100ml0.01mol· c提铜(Na)=c沉镍(Na) L1+NHCH2COOH·CI-溶液中逐滴滴入 6.(2025·安微卷，3分)H2A是二元弱酸，+不 0.1mol·L1NaOH溶液，溶液pH与 发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉 NaOH溶液滴入体积的变化关系如图所示。 末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/ 下列说法错误的是 (mol·L1)]与pH的关系如图所示。 0.6 a(1.6,-0.4) 0. 0.2 ( -2 b(6.8.-3.0) 02 4 681012pH 0 5 b 456 78 OEN 15 PH 20 已知25℃时，Ka1(H2A)=10-1.6,K2(H2A) 30 =10一6.8，lg2=0.3。下列说法正确的是 A.曲线I对应的离子是+NH3CH2COOH ( B.a点处对应的pH为9.6 A.25℃时，MA的溶度积常数KsD(MA) C.b点处c(+NH3CH2COOH)= =10-6.3 c(NH,CH2 COO) B.pH=1.6时，溶液中c(M2+)>c(CI)> D.c点处2c(+NH3CH2COOH)+ c(HA-)>c(A2-) c(NH3CH2COO)+c(H)=c(OH) C.pH=4.5时，溶液中c(HA-)>c(H2A)> 5.(2025·江苏卷，3分)室温下，有色金属冶炼 c(A2-) 废渣（含Cu、Ni、Si等的氧化物）用过量的较浓 D.pH=6.8时，溶液中c(H+)+2c(HA-)+ H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下 c(H2A)=c(OH)+c(CI) 所示。 7.(2025·河北卷，3分)已知Cu2+和L3-结合形 NaHSO溶液NH)2CO,溶液 成两种配离子[CuL]-和[CuL2]4-。常温下， 浸取液→提铜 沉镍 NiC2O 0.100mol·L-1的H3L和0.002mol·L-1的 CuSO4混合溶液中，HI2-和L3一的浓度对数lgc Cu (实线)、含铜微粒的分布系数δ（虚线）[例如 已知：Ka(HSO4)=1.2X10-2,Ka1(H2SO3) c(Cu2+) =1.2×10-2,Ka2(H2S03)=6.0X10-8。下 c2+= c(Cu2+)+c([CuL])+c([CuL2J)- 列说法正确的是 与溶液pH的关系如图所示： 98 a(x,-1) I (11.6.-1.3) 下列叙述正确的是 -1.0 -2 6.4,0.90) A.曲线M表示6(CHCl2COO-)~pH的变 -4V 0.8 0.6o 化关系 -8 0.4 B.若酸的初始浓度为0.10mol·L1,则a点对 Ⅲ、 .(6.4.0.09) 0.2 应的溶液中有c(H十)=c(CHCL COO)+ -12-- 0.0 6 78 9 10 1112 c(OH) PH C.CH2C1COOH的电离常数Ka=10-1.3 下列说法错误的是 电离度a(CH2 CICOOH)0.15 A.Cu2++L3-一[CuL]-,K=109.4 D.pH=2.08时，电离度a(CHC2C0O西0.85 B.HL2-==H++L3-,K=10-11.6 10.(2023·湖北卷，3分)H2L为某邻苯二酚类 C.图中a点对应的pH=4.2 配体，其pKa1=7.46,pK2=12.4。常温下 D.当pH=6.4时，体系中c(HL2-)> 构建Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系，其中co(Fe3+) c([CuL2]4-)>c([GuL.]-)>c(L3-) =2.0×10-4mol·L-1,co(H2L)=5.0× 8.(2024·江苏卷，3分)室温下，通过下列实验 10-3mol·L1.体系中含Fe物种的组分分布 探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3× 系数6与pH的关系如图所示，分布系数6(x) 10-2,Ka2(H2S03)=6.2×10-8。 c(x) 实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH 2.0x104m0l.1,,已知1g2≈0.30，lg3 =3。 ≈0.48。下列说法正确的是 实验2：将SO2气体通人0.1mol·L-1NaOH Fe+ [FeL]* [FeL2]+ 1.0 溶液中，当溶液pH=4时停止通气。 实验3：将SO2气体通入0.1mol·L-1酸性 0.8 FeLal KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 0.6 下列说法正确的是 ( 0.4 A.实验1所得溶液中：c(HSO3)+c(SO-) [FeL2(OH) 0.2 >c(H+) 0.0 B.实验2所得溶液中：c(SO号)>c(HSO5) 012345678 91011 pH C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO Fe(Ⅲ)-HL体系部分物种分布图 固体 D.实验3所得溶液中：c(SO-)>c(Mn2+) A.当pH=1时，体系中c(H2L)>c([FeL]+)≥ 9.(2024·新课标卷，6分)常温下CHC1COOH和 c(OH)>c(HL) CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数6与pH B.pH在9.510.5之间，含L的物种主要 的变化关系如图所示。[比如：(CH2 CICOO厂) 为L2 c(CH2 CICOO) C.L2-+[FeL]+=一[FeL2]的平衡常数 c(CH2 CICOOH)+c(CH2 CICOO) 的1gK约为14 1.0 D.当pH=10时，参与配位的c(L2-)≈ 0.9日 620Bn.B3 1.0×10-3mol·L-1 0.8 11.(2022·全国乙，6分)常温下，一元酸HA的 0.7 0.6 Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中，H+与 0.5 A一不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过 0.4 0.3 该膜（如图所示）。 0.2 溶液I 膜 溶液Ⅱ 208.0.h5 0.1 pH=7.0 pH=1.0 0.0 0.00.40.81.21.62.02.4283.23.64.04.44.85.25.66.0 H+AHA+ HAH'+A pH 99 设溶液中c总(HA)=c(HA)十c(A-),当达 阅读下列材料，完成3题 到平衡时，下列叙述正确的是 ( 一定条件下，乙酸酐[(CH3CO),O]醇解反 A.溶液I中c(H+)=c(OH-)+c(A-) 应[(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+ B.溶液Ⅱ中的HA的电离度[cA) CH COOH]可进行完全，利用此反应定量测定 C总(HA)J 有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的 为动 水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。 C.溶液I和Ⅱ中的c(HA)不相等 ②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中， D.溶液I和Ⅱ中的c总(HA)之比为10-4 加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩 考向二水的电离和溶液的pH 余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O+H20→ 1.(2026·河北卷，3分)25℃下，在0.1mol· 2CHCOOH L1的KI溶液中加人一定量I2(s),达平衡 ③加指示剂并用cmol·L1NaOH一甲醇标准 时，溶液中-1gc(I2)和c(X)(X=I3或IO3) 溶液滴定至终，点，消耗标准溶液V1m。 与pH的关系如图所示（溶液体积变化忽略不 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶 计)： 液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并 0.2 15 用cmol·L一1NaOH一甲醇标准溶液滴定至终 点，消耗标准溶液V2mL。 0.1 3 30.049 87 3.(2023·山东卷，2分)根据上述实验原理，下 IO 0.0L 2 列说法正确的是 ( 7.5 8 8.739 10 pH A.可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 已知：I.pH<8.73时，体系中有2(s)存在； B.若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化， Ⅱ.溶液中存在①I+I2(aq)I3;②3I3+ 将导致测定结果偏小 6OH-=8I厂+IO5+3H2O。 C.步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出， 下列说法正确的是 将导致测定结果偏小 A.反应①的平衡常数K-号X102 D.步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果 偏大 B.溶液中始终有c(I-)>c(I3),且pH>8.73 4.(2023·湖南卷，3分)常 10 d 时，c店的值随pH增大而减小 温下，用浓度为0.0200 c(I-) 6 mol·L1的NaOH标准三 a(1.00,3.38) b C.若在平衡体系中加入少量1，(s),IO5和I5 溶液滴定浓度均为 的平衡浓度均增大 0.0200mol·L-1的 00.501.001.502.00 D.若改变KI溶液的初始浓度，相同pH下达 HCI和CH3COOH的 平衡时，c5(I)·c(IO3)的值不变 混合溶液，滴定过程中溶液的pH随？(？ 2.(2025·江苏卷，3分)用0.05000mol·L-1 草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH V(标准溶液)的变化曲线如图所示。下列说 V(待测溶液) 溶液。下列实验操作规范的是 法错误的是 A.Ka(CH3COOH)约为10-4,76 摇匀 E20 草酸 NaOH溶液子. 草酸 B.a:c (Na)=c(CI)=c(CHCOO) 草酸 (含酚酞) 溶液 溶液 溶液 +c(CH3COOH) A.配制草酸溶液 B.润洗滴定管 C.b:c(CH3COOH)<c(CH3COO) C.滴定 D.读数 D.水的电离程度：a<b<c<d 100 5.(2022·山东卷)实验室用基准Na2CO3配制 (2)下列有关说法不正确的是 标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示 A.步骤I,搅拌的作用是避免反应物浓度局 剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说 部过高，使反应充分 法错误的是 ( ) B.步骤I,若将过量NaOH溶液滴入ZnSO A.可用量筒量取25.00mLNa2CO3标准溶液 溶液制备e-Zn(OH)2,可提高ZnSO4的 置于锥形瓶中 利用率 B.应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3 C.步骤Ⅱ，为了更好地除去杂质，可用50℃的 标准溶液 热水洗涤 D.步骤Ⅲ，控温煅烧的日的是控制ZnO的颗 C.应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体 救 粒大小 D.达到滴定终点时溶液显橙色 (3)步骤Ⅲ，盛放样品的容器名称是 6.(双选)(2022·浙江1月)H 2 室温下，向20.00mL 10 酚酞 8 反应终点 0.1000mol·L1盐酸中 64 (4)用Zn(CH3COO)2和过量(NH4)2CO3反 甲基红 甲基橙 应，得到的沉淀可直接控温煅烧得纳米ZnO, 滴加0.1000mol·L 10 20 3040 沉淀无需洗涤的原因是 NaOH溶液，溶液的pH V(NaOH)/mL 抑 随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5= (5)为测定纳米ZnO产品的纯度，可用已知浓 0.7,下列说法不正确的是 ( ) 度的EDTA标准溶液滴定Zn2+。从下列选 A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，溶液pH 项中选择合理的仪器和操作，补全如下步骤 =7 [“ ”上填写一件最关键仪器， B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂， “( )”内填写一种操作，均用字母表示]。 可减小实验误差 用 (称量ZnO样品xg)→用烧杯 量 C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙 ( →用 )→用移 的大 液管( )→用滴定管（盛装EDTA标 D.V(NaOH)=30.00mL时，溶液pH=13.3 准溶液，滴定Zn2+) 7.(2023·浙江1月，10分)某研究小组制备纳 仪器：a.烧杯；b.托盘天平；c.容量瓶；d.分析 米ZnO,再与金属有机框架(MOF)材料复合 天平；e.试剂瓶 制备荧光材料ZnO@MOF,流程如下： 操作：f.配制一定体积的Zn2+溶液；g.酸溶样 滴加ZnS) 品；h.量取一定体积的Zn2+溶液；i.装瓶贴 溶液，搅拌 过滤、洗涤 NaOH溶液 s-Zn(OH)2 标签 (6)制备的ZnO@MOF荧光材料可测Cu2+浓 控温煅烧 度。已知ZnO@MOF的荧光强度比值与 MOF ZnO@MOF 纳米ZnO Cu+在一定浓度范围内的关系如图。 OH 已知：①含锌组分间的转化关系：Zn2+ ￥ 10.5 OH 荧 Zn(OH)2 H+ 一[Zn(OH)4]2。 郑 度 ②e-Zn(OH)2是Zn(OH)2的一种晶型， 比 9.5 尔 39℃以下稳定。 请回答： 日 (1)步骤I,初始滴入ZnSO4溶液时，体系中 8.5 0 0.10.20.30.40.50.6 主要含锌组分的化学式是 c(Cu2+)/106mol·L-) 101 某研究小组取7.5×10一3g人血浆铜蓝蛋白 (相对分子质量1.5×105)，经预处理，将其中 (4小组分析上表数据发现：随者的 Cu元素全部转化为Cu2+并定容至1L。取样 增加，c(H+)的值逐渐接近HAc的Ka。 测得荧光强度比值为10.2，则1个血浆铜蓝蛋 查阅资料获悉：一定条件下，按”NaAc=1 n(HAc) 白分子中含 个铜原子。 配制的溶液中，c(H+)的值等于HAc的Ka。 8.(2022·广东卷，14分)食醋是烹饪美食的调 对比数据发现，实验Ⅷ中pH=4.65与资料数 味品，有效成分主要为醋酸（用HAc表示）。 据Ka=10一476存在一定差异；推测可能由物 HAc的应用与其电离平衡密切相关。25℃ 质浓度准确程度不够引起，故先准确测定 时，HAc的Ka=1.75×10-5≈10-4.76。 HAc溶液的浓度再验证。 (1)配制250mL0.1mol·L-1的HAc溶液， ①移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶 需5mol·L一1HAc溶液的体积为 液，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至终 ml 点，消耗体积为22.08mL,则该HAc溶液的 (2)下列关于250l容量瓶的操作，正确的是 浓度为 mol·L一1。画出上述过程 的滴定曲线示意图并标注滴定终点 ②用上述HAc溶液和0.1000mol·L一1 NaOH溶液，配制等物质的量的HAc与NaAc 混合溶液，测定pH,结果与资料数据相符。 (5)小组进一步提出：如果只有浓度均约为 0.1mol·L-1的HAc和NaOH溶液，如何准 (3)某小组研究25℃下HAc电离平衡的影响 确测定HAc的Ka？小组同学设计方案并进 因素。 行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。 提出假设稀释HAc溶液或改变Ac一浓度， HAc电离平衡会发生移动。 移取20.00 mL HAc溶液，用NaOH溶液 设计方案并完成实验用浓度均为0.1mol· 滴定至终点，消耗NaOH溶液V,mL L-1的HAc和NaAc溶液，按下表配制总体积 相同的系列溶液，测定pH,记录数据。 ,测得溶液的pH为4.76 V(HAc) V(NaAc) V(H2O) n(NaAc) 序号 pH 实验总结 得到的结果与资料数据相符，方案 /mL /ml /mL ：n(HAc) 可行。 I 40.00 0 2.86 (6)根据Ka可以判断弱酸的酸性强弱。写出 4.00 36.00 0 3.36 一种无机弱酸及其用途： … … … … 4.00 a b 3:4 4.53 4.00 4.00 32.00 1:1 4.65 ①根据表中信息，补充数据：a .6= 考向三盐类水解 1.(2025·黑吉辽蒙卷，3分)室温下，将0.1mol ②由实验I和Ⅱ可知，稀释HAc溶液，电离平 AgCI置于0.1mol·L1NH4NO3溶液中，保 衡 (填“正”或“逆”)向移动；结合表中数 持溶液体积和N元素总物质的量不变，PX一 据，给出判断理由： pH曲线如图，Ag+NH3=一[Ag(NH3)] 和Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+的平衡常 ③由实验Ⅱ~Ⅷ可知，增大Ac一浓度，HAc电 数分别为K1和K2;NH的水解常数 离平衡逆向移动。 Kh(NH)=10一9.25。下列说法错误的是 实验结论假设成立。 ( 102 10 盐酸 HCI气体 生石灰 纯碱 8 卤水脱硼 浓缩煅烧水浸精制口精制口 结晶 6研 4(4.00,6.25) 含硼固体 固体滤渣I滤渣Ⅱ 饱和Na,CO,溶液 (6.45,3.80 7.023.24 IV 操作X浓缩沉锂 4 6 NaCI LizCO pH pX=-Ig c(X)/(mol.L-1)] 已知：常温下，Ksp(Ii2CO3)=2.2×10-2。相关 X代表Ag*、[AgNH)]、[Ag(NH2]或NH 化合物的溶解度与温度的关系如图所示。 A.Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线 B.D点：c(NH4)-c(OH-)>0.1-c(H+) C.K1=103.24 80 00 40 D.C点：c(NH3)=10-3.52mol.L-1 LiOH 2.(2023·浙江1月，3分)甲酸(HCOOH)是重 7 1.0 LizCO3 要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通 0.5 0 20406080100 过离子交换树脂（含固体活性成分R3N,R为 温度/℃ 烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率（被吸 回答下列问题： 附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初 (1)含硼固体中的B(OH)3在水中存在平衡： 始pH关系如图（已知甲酸K。=1.8×10-4), B(OH)3十H2O==H++[B(OH)4]-(常温 下列说法不正确的是 下，Ka=10-9.24);B(OH)3与NaOH溶液反 701 应可制备硼砂Na2B4O5(OH)4·8H2O。常 60 温下，在0.10mol·L-1硼砂溶液中， 50 [B4O5(OH)4]2-水解生成等物质的量浓度的 401 30 B(OH)3和[B(OH)4],该水解反应的离子 20 方程式为 10 ,该溶液pH= 0 1 22.43 456 (2)滤渣I的主要成分是 (填化学 废水初始pH 式)；精制I后溶液中i的浓度为2.0mol· A.活性成分R3N在水中存在平衡：R3N十 L一1，则常温下精制Ⅱ过程中CO浓度应控 H2O-R3NH+OH 制在 mol·L一1以下。若脱硼后直 B.pH=5的废水中c(HCOO):c(HCOOH) 接进行精制I,除无法回收HCI外，还将增加 =18 的用量（填化学式）。 C.废水初始pH<2.4,随pH下降，甲酸的电 (3)精制Ⅱ的目的是 离被抑制，与R3NH+作用的HCOO数目 ;进行操作X时应选择的试剂 减少 是 ,若不进行 D.废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分 该操作而直接浓缩，将导致 主要以R3NH+形态存在 3.(2023·山东卷，12分)盐湖卤水（主要含 4.(2023·湖北卷，13分)SiC14是生产多晶硅的 Na+、Mg2+、Li、C1-、SO?和硼酸根等)是 副产物。利用SiC14对废弃的锂电池正极材料 锂盐的重要来源。一种以高镁卤水为原料经 LiCoO2进行氯化处理以回收Ii、Co等金属， 两段除镁制备Li2CO3的工艺流程如下： 工艺路线如下： 103 SiCL NaOH溶液NaCO溶液 C.室温下，Ksp[Cu(OH)2]=10-20.97 LiCoO2 粗品 500℃烧渣水浸滤液1沉钴滤液2沉锂 →滤液3 焙烧 过滤 过滤 过滤 →滤饼3 nQ点HX3x在n20L 02 滤饼1 滤饼2+850℃ 2.(2026·陕晋宁青卷，3分)二氧化碳、碳酸及 Co:O 空气煅烧 其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的 回答下列问题： 重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物 (1)Co位于元素周期表第 周期，第 种的分布系数ò与-lg[c(OH一)/(mol· 族。 L1)]的变化关系如图[比如：6(H2CO3) (2)烧渣是LiCI、CoCl2和SiO2的混合物， c(H2COs) “500℃焙烧”后剩余的SiCl4应先除去，否则 e(H2COa)+e(HCO (C CacOs 水浸时会产生大量烟雾，用化学方程式表示其 的K为10848。将足量CaCO3(s)置于纯水中 原因 得到饱和溶液。下列说法正确的是 1.0 (3)鉴别洗净的“滤饼3”和固体Na2CO3常用 方法的名称是 00.5 (4)已知Kp[Co(OH)2]=5.9×10-15,若“沉 、M 0.062 .65 钴过滤”的pH控制为10.0，则溶液中Co2+浓 246810 -Ig[c(OH-)/(mol-L-)] 度为 mol·L1。“850℃煅烧”时的 A.M点的pH为5.66 化学方程式为 B.CaCO3(s)在纯水中的溶解度为10-424mol· L-1 (5)导致SiCl4比CCl4易水解的因素有 C.该CaCO3饱和溶液中，c(Ca+)> (填标号)。 a.Si一Cl键极性更大 c(HCO3)>c(CO⅓-) b.Si的原子半径更大 D.反应CaCO3(s)+H2CO3=Ca2++ c.Si一Cl键键能更大 2HCO3的平衡常数为104.50 d.Si有更多的价层轨道 3.（2026·湖南卷，3分)常温下，向10mL 考向四沉淀溶解平衡 Ba(OH)2溶液中缓慢滴入0.01mol·L1 1.(2026·黑吉辽蒙卷，3分)室温下，0.10mol· NaHCO3溶液，溶液的pH和pBa[pBa= L1醋酸铜(CuAc2,Ac表示CH3COO)溶 -lgc(Ba2+)]与V(NaHCO3)的变化关系如 液中CuAc2、CuAc、Cu+和HAc的pX 图所示。已知：lg2=0.3。下列说法错误 的是 ( pH曲线如图。保持体系中Cu元素总物质的 13 量、C元素总物质的量和溶液体积不变，忽略 除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说 12 11 法错误的是 ( ) 43 10 2.5 P5.75,1.87 9 0 pX=-Iglc(X(mol -L-)] 2.0 X代表CuAc2、CuAc 8 益15 Cu2+或HAc 0 1020 30 V(NaHCO3)/mL 1.0F 4.43,1.19) HAc的K=10H.5 0.5ⅢM3.46.0.86 Cu2++HAc=CuAc*+H+K A.x=2 3.03.54.04.55.05.56.0 pH B.Ksp (BaCOs)=2.5X10-9 A.I为CuAc的变化曲线 C.点c对应溶液中的水的电离程度最大 B.室温下，K=10-2.60 D.点d对应溶液中的c(Ba2+)最小 104 4.(2025·山东卷，4分)常温下，假设1L水溶液 下列说法错误的是 中Co2+和C2O初始物质的量浓度均为 A.L为-lgc[Al(OH)4]与-lgc(H+)的关 0.01mol·L-1。平衡条件下，体系中全部四 系曲线 种含碳物种的摩尔分数随pH的变化关系如 B.Zn2+十4OH一Zn(OH)?的平衡常数 图所示（忽略溶液体积变化）。已知：体系中含 为1011.2 钴物种的存在形式为Co2+、CoC204(s)和 C.调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分 Co(OH)2(s);Kp(CoC2O4)=6.0×10-8, 离Cd(OH)2和A1(OH)3 Ksp[Co(OH)2]=5.9X10-15 D.调节溶液pH为4.7~6.4，可将浓度均为 T 下列说法正确的是 0.1mol·L-1的Zn2+和A13+完全分离 1.0 6.(2024·吉林卷，3分)25℃下，AgC1、AgBr和 Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。 0.8 甲 某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3 0.6 标准溶液分别滴定含CI水样、含Br水样。 (b,0.50) 已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀； ②相同条件下AgC1溶解度大于AgBr; 0.2 孙 ,0.08)丙 ③25℃时，pKa1(H2CrO4)=0.7,pK2(H2CrO4) =6.5。 pH→增大 pX↑ A.甲线所示物种为HC2O4 (2.0,7.7) B.H2C2O4的电离平衡常数K2=10一8 pAg=-Ig [c(Ag")/(mol L-)] (6.1.6.1) pX=-1g [c(X"-)/(mol .L-)] C.pH=a时，Co2+物质的量浓度为1.6X (X-代表CI、Br或CrO) ①②③ 量 10-3mol·L-1 10 pAg D.pH=b时，物质的量浓度：c(OH一)< 下列说法错误的是 c(C20) A.曲线②为AgC1沉淀溶解平衡曲线 5.(2025·陕晋宁青卷，3分)常温下，溶液中 B.反应Ag2CrO4+H+一2Ag++HCrO1 A13+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时， 的平衡常数K=10-5.2 抑 -lg[c(X)/(mol·L-1)]与-lg[c(H+)/ C.滴定CI一时，理论上混合液中指示剂浓度不 (mol·L1)]的关系如图[其中X代表A13+、 宜超过10-2.0mol·L-1 赵 Zn2+、Cd2+、A1(OH)4、Zm(OH)?或 D.滴定Br达终点时，溶液中cBr） =10-0.5 Cd(OH)]。 c(CrO) 已知：Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2], 7.(2024·安徽卷，3分)环境保护工程师研究利 Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，形成 用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。 M(OH);溶液中c(X)≤10-5mol·L1时， 已知25℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1mol· 兴 X可忽略不计。 L1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S) -Ig[c(H)/(mol-L-)] 10-12.90,Kp(FeS)=10-17.20,Kp(CdS) 7.08.49.4 12.414.0 =10-26.10 4 下列说法错误的是 3 A.Na2S溶液中：c(HT)+c(Na)=c(OH-) 21 +c(HS-)+2c(S2-) B.0.01mol·L-1Na2S溶液中：c(Na+)≥ 7.0 14.0 -Ig[c(H)/(mol-L-)] c(S2-)>c(OH-)>c(HS-) 105 C.向c(Cd2+)=0.01mol·L一1的溶液中加入 10.(2023·新课标卷，6分)向AgC饱和溶液（有足 FeS,可使c(Cd2+)<10-8mol·L-1 量AgC固体)中滴加氨水，发生反应Ag十 D.向c(Cd2+)=0.01mol·L1的溶液中通 NH =[Ag(NH3)]Ag(NH3)]+ 入H,S气体至饱和，所得溶液中：c(H+)> NH=[Ag(NH3)2]+。lg[c(M)/(mol· c(Cd2+) L-1)]与lg[c(NH3)/(mol·L1)]的关系如 8.(2024·湖北卷，3 100- Pb2 下图所示（其中M代表Ag、CI厂、 PbCO(s 分)CO2气氛下， 75 [Ag(NH3)]或[Ag(NH3)2]F)。 Pb(ClO4)2溶液中 50 Pb(CO3 25 含铅物种的分布如 2 Pb(OH) (-1,-2.35) -3 图。纵坐标（ò）为 6 ■(-1，-2.35) pH 8 10 -4 (-1,-5.16) 组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+) -5 =2.0 X 10-5 mol .L-1,pKal (H2 COs)= -6 .-7.40 -7 6.4,pKa2(H2CO3)=10.3,pKsp(PbCOs)= -8 12.1。下列说法错误的是 9 A.pH=6.5时，溶液中c(CO号-)<c(Pb2+) -10 -6 -4 -3 -2 B.6(Pb2+)=6(PbCO3)时，c(Pb2+)<1.0× lgc(NH3)/mol·LJ 10-5mol·L-1 下列说法错误的是 ( C.pH=7时，2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]< A.曲线I可视为AgCl溶解度随NH3浓度 2c(CO)+c(HCO3 )+c(CIO) 变化曲线 D.pH=8时，溶液中加入少量NaHCO3(s), B.AgCI的溶度积常数Kp=c(Ag)· PbCO3会溶解 c(C1-)=10-9.75 9.(2024·全国甲卷，6分)将0.10mmol C.反应[Ag(NH)]+NH3一[Ag(NH)2] Ag2CrO4配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加 的平衡常数K的值为10381 0.10mol·L-1的NaC1溶液。lg[cM/(mol· D.c(NH3)=0.01mol·L1时，溶液中 L1)](M代表Ag、C1-或CrO)随加入 c([Ag(NH3)2]+)>c([Ag(NH3)]+)> NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 c(Ag) 0.00 11.(2023·全国乙卷，6分)一定温度下，AgCI 1.0,-1.60)2.0,-1.48)2.42）a 和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 (2.4.-1.93) 8 (1.0.-4.57 AgCI -5.00 6 (1.0,-5.18) (1.7,5) (4.8.5) 5 0 4 (2.4y) -10.00 .51.0 1.52.02.5 3.03.5 Ag2CrO V(NaCl)/mL 1 下列叙述正确的是 0123456789101112 -lg[c(CI)/mol·L-] A.交点a处：c(Na+)=2c(CI-) 或-lg[c(CrO-/mol·L-] Ksp(AgCl) 下列说法正确的是 ( B.Kp(Ag2Cr01） =10-2.21 ) A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生 C.V≤2.0mL时(C0)不变 成AgCI沉淀 c(C1-) B.b点时，c(CI-)=c(CrO2),Ksp(AgC1)= D.y1=-7.82,y2=-lg34 Ksp (Ag2CrO4) 106 C.Ag2CrO4+2C1-=2AgC1+CrO?-平衡 14.(2023·湖南卷，3分)处理某铜冶金污水（含 常数K=107.9 Cu2+、Fe3+、Zn2+、A13+)的部分流程如下： D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的 石灰乳 NaS溶液 混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生 污水→混合槽了PH, 沉淀池工混合槽·沉淀池·+出水 Ag2CrO4沉淀 沉渣I 沉渣Ⅱ 12.(2023·全国甲卷，6分)下图为Fe(OH)3、 已知：①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉 A1(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡 时的pM-pH关系图(pM=-lg[c(MD/(mol· 淀的pH如下表所示： L-1)]:c(M)≤10-5mol·L-1可认为M离子沉 物质 Fe(OH)3 Cu(OH)2 Zn(OH)2 Al(OH)3 淀完全)。下列叙述正确的是 ( 开始沉淀pH 1.9 4.2 6.2 3.5 Fe3 Al3+ Cu2+ 完全沉淀pH 3.2 6.7 8.2 4.6 6 ②Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6 ×10-24 下列说法错误的是 ( A.“沉渣I”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3 pH B.Na2S溶液呈碱性，其主要原因是S2-+ A.由a点可求得Kp(Fe(OH)3)=10-8,5 H2O-HS+OH BpH=4时AN(OHD的溶解度为1O0 C.“沉淀池Ⅱ”中，当Cu2+和Zn2+完全沉淀 3 ol· L-1 时，溶液中e(Cu2)=4,0×1012 c(Zn2+) C.浓度均为0.01mol·L一1的A13+和Fe3+ D.“出水”经阴离子交换树脂软化处理后，可 可通过分步沉淀进行分离 用作工业冷却循环用水 D.A18+、Cu2+混合溶液中c(C2+)=0.2mol· 15.(2023·辽宁卷，3分)某废水处理过程中始 L一1时二者不会同时沉淀 终保持H2S饱和，即c(H2S)=0.1mol· 13.(不定项)(2023· 山东卷，4分)在含 M(a,b) L一1，通过调节pH使N2+和Cd+形成硫化 HgI2(s)的溶液 物而分离，体系中pH与一lgc关系如下图所 中，一定c(I一)范 示，c为HS、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度，单位 围内，存在平衡关 -10 为mol·L1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS), -14 系：Hgl2（s)= lg c(1) 下列说法正确的是 HgI2 (aq);Hgl2 (aq)=Hg2++21-; 20 ① HgI2 (ag)HgI+I;Hgl2 (aq) 16 (4.9.13.0) +I=HgI3;Hgl2(ag)+21=HgI, 12 ② 平衡常数依次为Ko、K1、K2、K3、K4。已知 (6.89.2 lgc(Hg2+)、lgc(HgI+),lgc(Hgl3)、 8 (1.6.6.5) lgc(Hg)随lgc(I)的变化关系如图所 4 (4.23.9) 示，下列说法错误的是 ) ④ A.线L表示lgc(Hg-)的变化情况 567 pH B.随c(I厂)增大，c[Hgl2(aq)]先增大后减小 A.KsD(CdS)=10-18.4 C.a-lgK2 B.③为pH与-lgc(HS)的关系曲线 D.溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比 C.Ka1(H2S)=10-8.1 始终为2：1 D.Ka2(H2S)=10-14.7 107 16.(2023·浙江1月，3分)碳酸钙是常见难溶 图所示（忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液 物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平 中离子浓度小于1.0×10一5mol·L一1时，认为 衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)+C0号-(aq)[已 该离子沉淀完全。Ksp(AgC)=1.8×10-10, 知Kp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4) Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5× =4.9X10-5,H2CO3的电离常数Ka1=4.5 10一17)。下列说法正确的是 ×10-7,K2=4.7X10-11],下列有关说法 A.a点：有白色沉淀生成 正确的是 ) B.原溶液中I-的浓度为0.100mol·L一1 A.上层清液中存在c(Ca2+)=c(CO-) C.当Br一沉淀完全时，已经有部分CI一沉淀 D.b点：c(CI)>c(Br-)>c(I)>c(Ag) B.上层清液中含碳微粒最主要以HCO3形 19.(2023·全国乙卷，15分)LiMn2O4作为一种 式存在 新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰 C.向体系中通入CO2气体，溶液中c(Ca2+) 矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素) 保持不变 制备LiMn2O4的流程如下： D.通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向 硫酸 CaSO4的有效转化 MnO 石灰乳 BaS 碳酸锂CO,和O, 分 电 17.(双选)(2022·山东卷)设计如图装置回收金 锰 反应器 →解 MnO2煅烧窑LiMn2O 调pH≈7 属钴。保持细菌所在环境pH稳定，借助其 器槽 降解乙酸盐生成CO2,将废旧锂离子电池的 滤渣电解 废液 正极材料LiCoO2(s)转化为Co2+,工作时保 已知：Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39, 持厌氧环境，并定时将乙室溶液转移至甲室。 Ksp[AI(OH)3]=1.3X10-3, 已知电极材料均为石墨材质，右侧装置为原 Ksn[Ni(OH)2]=5.5×10-16。 电池。下列说法正确的是 ( 回答下列问题： (1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为 为提高溶矿速率，可采取的措施是 细菌 细菌 LiCoO. (举1例)。 (2)加入少量MnO2的作用是 乙酸盐阳膜CoCL 乙酸盐阳膜盐酸 不宜 溶液 溶液 溶液 使用H2O2替代MnO2,原因是 A.装置工作时，甲室溶液pH逐渐增大 B.装置工作一段时间后，乙室应补充盐酸 (3)溶矿反应完成后，反应器中溶液pH=4, C.乙室电极反应式为LiCoO2十2H2O+e 此时c(Fe3+)= mol·L一1；用石灰 -Li+Co2++40H 乳调节至pH≈7，除去的金属离子是 D.若甲室Co2+减少200mg,乙室Co2+增加 (4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉 300mg,则此时已进行过溶液转移 淀有 18.(2022·湖南卷) ↑lgc(Ag) b (5)在电解槽中，发生电解反应的离子方程式 室温时，用0.100 为 mol·L一1的标准 随着电解反应进行，为保持电解液成分稳定， AgNO3溶液滴定 应不断 15.00mL浓度相 4.50 V(AgNO:)/mL 电解废液可在反应器中循环利用。 等的CI一、Br一和I一混合溶液，通过电位滴定 (6)煅烧窑中，生成IiMn2O4反应的化学方 法获得lgc(Ag)与V(AgNO3)的关系曲线如 程式是 108程i中Fe3O4氧化CO:Fe3O4+4CO==3Fe+4CO2, CaO吸收CO2,c(CO2)减小，平衡正向移动，B项正确； 根据流程可知，过程ⅱ产生的H2O在过程中被排 出，没有被C)吸收，C项正确：该流程的总反应为 CH4(g)+3CO2(g)一4CO(g)+2H2O(g),由(2)可 知，其还原1 mol CO2吸收的能量比反应I少，D项错 误。②过程川发生反应：CaCO3(s)=一CaO(s)十 C02(g)、3Fe(s)+4CO2(g)==Fe3O4(s)+4C0(g), 恒压时通入He,容器体积增大，CaC)3(s)CaO(s) 十C0:.g)手衡三为移动，等数O增大，从而伦 3Fe(s)+4CO2(g)-一Fe3O4(s)+4CO(g)平衡正向移 动，因此CO的物质的量上升。(4)①设起始时CH4、 CO2分别为amol、3amol,根据图2,1000℃时CH 转化率为100%，CO2转化率为60%，则△n(CO2)= 3amol×60%=1.8amol,△n(CH4)=amol×100%= amol,R=△n(CO2)/△n(CH4)=1.8。根据图示，随着 温度升高，CH的转化率先逐渐增大，后基本不变， CO2的转化率逐渐增大，从图示可知，CH4、CO2的转 化率之差先增大（约600℃时最大）后减小，最终比起 始时大，则R先减小后增大，最终比起始时小。②反应 I中CH4和CO2的变化量相同，R值提高说明催化剂 X选择性地提高反应Ⅱ的速率，A项正确；由表可知， 温度越低，R值越大，说明参与反应Ⅱ的CO2越多，生 成的H2O越多，B项正确；温度升高，反应I、Ⅱ平衡均 正向移动，CH4、CO2转化率均增大，C项错误；由表中 数据可知，改变催化剂提高CH4转化率，R值不一定增 大，D项正确。 答案(1)C(2)+329K1·K号(3)①BC②通 入He,CaC0,分解平衡正移，导致(C0'增大，促进 c(CO) Fe还原CO2平衡正移 (4)①3f 2 、(400.2.1) (1000,1.8) 0 4006008001000 温度/℃ ②C 37.解析(1)依题意，结合已知信息，可推定在同温同压 下，以同物质的量的BL或BD为初始原料，达到平衡 时的状态相同，两个平衡完全等效。则以5.0× 103mol的BL为原料，达到平衡时放出XkJ热量与 同物质的量的BD为原料达到平衡时吸收Yk热量的 能量二者能量差值为(X+Y)k,则1mol时二者能量差值 为200(X十Y)kJ,反应I为放热反应，因此焓变△H= -200(X+Y)k·mol-1。 (2)实验测定X<Y,则达到平衡时BD物质转化量大于BL 物质转化量，平衡状态BD物质的量较小，根据图示可知，表 示xBL变化的曲线是或c;该平衡状态下BL的压强是 0.48×3.0×103kPa,BD的压强是0.36×3.0×103kPa,H2的 压强近似等于总压，故反应平衡常数K,DBXD(H (BD) 0.48X3X10×(3×1032Kpa2=8.3X10-8 0.36×3×103 Is kPa2;以BL为原料时，根据题给反应I、Ⅱ、Ⅲ可知， 体系总物质的量的增加量正好是BD参与反应Ⅱ、Ⅲ的 量，也正好是H2O(g)的物质的量，设t1时BL转化了 amol,BD转化了bmol,则体系总物质的量为(5.0× 103+b)mol,得到5.0X103-a 5.0×10-3+b =0.48、 a-b 5.0103=0.36,求得a=9×103、b=2.3 10一3，则t1时刻xH20= 5X103+6=0.08;此时BD b 的产年为写灵10×100%39%： (3)依题意，反应「是正向放热过程，以BL为初始原 料，温度升高则平衡逆向移动，温度越高，反应速率越 快，达到平衡时的时间越短，(xD/x,)max越小， CD/cM,一的值越大；相同温度时，压强增大，BD的 (xBD/IBI.)max 比重增大，(tBD/rBI,)max增大，又可忽略压强对反应速 率的影响，则(xD/xm,)m最大即nL一最小， (xBD/xB）max 对应曲线c;由于b和c代表的温度相同，而压强对反应 速率的影响可忽略，压强增大反应Ⅱ、Ⅲ均是逆向移 动，(xBD/x1,）max增大，故—=1.0所需时 间更长。 答案(1)-200(X+Y) (2)a或c8.3×108kPa-20.0839% (3)c由于b和c代表的温度相同，而压强对反应速率 的影响可忽略，压强增大反应Ⅱ、Ⅲ均是逆向移动， (xBD/x)max增大，故(cBD/xL.)=1.0所需时间 更长 考向三 1.B2.B3.B4.D5.B6.C7.B8.C9.A 10.A11.D 专题九水溶液中的离子反应与平衡 考向一 1.B2.B3.D4.C5.B6.A7.C8.D9.B 10.C11.B 考向二 1.B2.D3.B4.D5.A6.CD 7.解析(1)步骤I,初始滴入ZnSO4溶液时，NaOH过 量，ZnSO1少量，根据已知①可知，Zn2+转化为 [Zn(OH)4]2-。(2)步骤I,搅拌可以避免反应物浓度 局部过高，使反应物充分混合，使反应充分，A项正确：步 骤[，若将过量NaOH溶液滴入ZnSO1溶液，过量的NaOH 会使Zn(OH)2转化为Na2Zn(OH)4,不能提高ZnSO4的 利用率，B项错误；一Zn(OH)2在39℃以下稳定，故应 采用低于39℃的水洗涤，C项错误；步骤Ⅲ，控温煅烧 得到纳米ZnO,因此控温煅烧是为了控制ZnO的颗粒大 小，D项正确。(3)步骤Ⅲ，煅烧一Zn(OH)2固体在坩 埚中进行。(5)利用配位滴定法测定纳米Z)产品的纯 度，具体操作为用分析天平称量ZO样品→用烧杯酸溶 样品→用容量瓶配制一定体积的Z2+溶液→用移液管 量取一定体积的Zn2+溶液→用滴定管盛装EDTA标准 溶液，滴定Zn2+。(6)根据图示，荧光强度比值为10.2 时，铜离子的浓度为0.4×10一6mol·L1,物质的量为 0.4X10一6mol,血浆铜蓝蛋白的物质的量为 1.5×10gm0l7=5X108mol,故1个血浆铜蓝妥 7.5×10-3g 白分子中含有铜原子的个数为0.4X10m0l=8. 5×10-8mol 答案(1)[Zn(OH)4]2-(2)BC(3)坩埚(4)杂质 中含有CH3COO、CO、NH,在控温煅烧过程中分 解或被氧化为气体而除去(5)d→(g)→c(f)→(h) (6)8 8.解析(1)溶液稀释过程中，溶质的物质的量不变，因此 250mL×0.1mol·L1=V×5mol·L-1,解得V= 5.0mL。(2)容量瓶使用过程中，不能用手等触碰瓶口， 以免污染试剂，故A错误：定容时，视线应与溶液凹液面 和刻度线“三线相切”，不能仰视或俯视，故B错误；向容 量瓶中转移液体，需用玻璃棒引流，玻璃棒下端位于刻 度线以下，同时玻璃棒不能接触容量瓶瓶口，故C正确； 定容完成后，盖上瓶塞，将容量瓶来回颠倒，将溶液摇 匀，颠倒过程中，左手食指抵住瓶塞，防止瓶塞脱落，右 手扶住容量瓶底部，防止容量瓶从左手掉落，故D错误。 (3)①实验I的溶液中n(NaAc)：n(HAc)=3:4, V(HAc)=4.00mL,因此V(NaAc)=3.00mL,即a 3.00,由实验I可知，溶液最终的体积为40.00mL,因 此V(H2O)=40.00mL-4.00mL-3.00mL= 33.00mL,即b=33.00。②实验I所得溶液的pH= 2.86,实验Ⅱ的溶液中c(HAc)为实验I的。：稀释过程 中，若不考虑电离平衡移动，则实验Ⅱ所得溶液的pH= 2.86十1=3.86，但实际溶液的pH=3.363.86,说明 稀释过程中，溶液中n(H十)增大，即电离平衡正向移 动。(4)①滴定过程中发生反应：HAc十NaOH NaAc十H2O,由反应方程式可知，滴定至终点时， n(HAc)=n(NaOH),因此22.08mL×0.1000mol· L-I=20.00mL×c(HAc),解得c(HAc)=0.1104mol· L1。滴定过程中，当V(NaOH)=0时，c(H+)= Ka /10-4.76 √(HAo≈√0.1mol·L1=102.88mol·L-1, 溶液的pH=2.88,当V(NaOH)=11.04mL时， n(NaAc)=n(HAc),溶液的pH=4.76,当V(NaOH)= 22.08mL时，达到滴定终，点，溶液中溶质为NaAc溶液， Ac发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多 时，c(NaOH)无限接近0.1mol·L一l,溶液pH接近 13,因此滴定曲线如图： 3 滴定终点 4.76 011.042.08 V(NaOH)/mL。 (5)向20.00mL的HAc溶液中加入V1 mL NaOH溶 液达到滴定终点，滴定终点的溶液中溶质为NaAc,当 n(NaAc)=1时，溶液中c(H+)的值等于HAc的Ka,因 n(HAc) 此可再向溶液中加入20.O0 mL HAc溶液，使溶液中 n(NaAc)=n(HAc)。(6)不同的无机弱酸在生活中应 用广泛，如HC1O具有强氧化性，在生活中可用于漂白 和消毒，H2SO3具有还原性，可用作还原剂，在葡萄酒中 添加适量H2SO3可用作防腐剂，H3PO4是中强酸，可用 -18 作食品添加剂，同时在制药、生产肥料等行业有广泛 用途。 答案(1)5.0(2)C(3)①3.0033.00 ②正实验Ⅱ相较于实验I,醋酸溶液稀释了10倍，而 实验Ⅱ的pH增大值小于1 +PH 13- (4)①0.1104 7 滴定终点 4.76 011.0422.08VNa0HmL (5)向滴定后的混合液中加入20 mL HAc溶液 (6)HC1O:漂白剂和消毒液（或H2SO3:还原剂、防腐剂 或H3PO4:食品添加剂、制药、生产肥料) 考向三 1.B2.D 3.解析(1)[B,O5(OH)4]2-水解生成等物质的量浓度 的B(OH)3和[B(OH)4],则根据原子守恒和电荷守恒 可配平其水解反应的方程式为[B,O5(OH)4]2-十 5H2O一2B(OH)3+2[B(OH)4]。该溶液中 c[B(OH)2]c{[B(OH4)]),根据B(OH)3在水中存在 的平衡B(OH)3+H2O=-H++[B(OH)4]-的平衡 常数K,=cH):cBOH]=109.24知， c[B(OH)3] c[B(OH)3]=c[B(OH)4]-}时，c(H)=10924mol· L1,pH=-lg109.24=9.24。(2)加入生石灰是为了除去 水浸后滤液中残留的Mg2+、SO},则滤渣I的主要成分 为Mg(OH)2、CaSO4;精制Ⅱ加入纯碱的目的是沉淀 Ca2+而不沉淀Li+,根据Ksp(Li2CO3)=2.2X10-2,精 制I后溶液中c(Li)=2.0mol·L1,知应控制 c(C0%)<K(LizC032=2.2×102 c2(Li) 2.02-mol·L-1= 0.0055mol·L1。若脱硼后直接进行精制I,除无法 回收HCI(可与CaO反应)外，还会增加生石灰的用量。 (3)精制I加入的生石灰过量，精制Ⅱ加入纯碱（过量） 的目的是除去溶液中Ca+,操作X是为了除去过量的 碳酸钠，结合“浓缩”时得到NaCI可知，加入的试剂为盐 酸，若不进行该操作而直接浓缩，由于N2CO3水解使 溶液呈碱性，则会有LOH析出。 答案(1)[B,O5(OH)4+5H20一2B(OH)3+ 2B(OH)4]9.24(2)Mg(OH)2、CaSO40.0055 CaO(3)除去溶液中Ca2+盐酸有LiOH析出 4.解析(1)钻位于元素周期表第四周期，第Ⅷ族。 (2)SiCl4易水解：SiCL4+4H2O=一H4SiO4+4HC1或 SiCL4十3H2O-一H2SiO3十4HC1,产生大量烟雾。 (3)LiCO3和Na2CO3所含阳离子不同，灼烧时产生不 同焰色，常用焰色反应鉴别。(4)Kp[Co(OH)2]= 5.9×10-15,pH=10时c(OH-)=10-4mol·L1,则 c(Co2+)·c2(0H)=c(Co2+)X10-8=5.9×10-15, c(Co+)=5.9X10-7mol·L1。由题千知，850℃娥 烧时生成Co3O4,化学方程式为6Co(OH)2+ 0,850℃2Co,0,+6H,0.(6)si原子半径大于C原 子半径，则Si一C1键键长长，键能小；同时Si电负性小 于C,Si一Cl键极性大；Si位于第三周期，3d轨道更易和 H2O分子中的O原子配位。以上因素导致Si一C1键更 易断裂，SiCl4比CCl4更易水解，故选abd。 答案(1)四Ⅷ(2)SiCl4+4H2O==H4SiO4+ 4HC1或SiCL4十3H2O-H2SiO3+4HCI(3)焰色反 应(45.9×1076Co(0H2+0,850℃2C0,04 +6H20 (5)abd 考向四 1.C2.C3.D4.CD5.B6.D7.B8.D9.D 10.A11.C12.C13.BD14.D15.D16.B 17.BD18.C 19.解析(1)硫酸溶矿时发生的主要反应是MnCO3溶于 硫酸的反应，化学方程式为MnCO3十H2SO4- MnSO4十CO2个+H2O。可根据影响反应速率的因素 分析可采取的措施。(2)加入少量MnO2的作用是将 Fe2+氧化为Fe2+,便于除铁。若使用H2O2替代 MnO2,则Mn2+和生成的Fe3+会催化H2O2分解，原料 利用率低。(3)溶液pH=4,即c(OH)=1010mol· L1时，由Kp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)= 2.8X10-39,可得c(Fe3+)=2.8×10-9mol·L1。同 理，pH=7,c(OH)=10-7mol·L1时，c(A13+)= 1.3×10-12mol·L1,A13+被除去，c(Ni2+)=5.5× 102mol·L1,N2+未被除去。(4)酸溶时得到相应 金属的硫酸盐，故加入少量BaS溶液除Ni2+时会生成 NiS和BaSO4沉淀。(5)由图可知，电解槽中反应生成 MnO2,则阳极反应为Mn2+一2e+2H20== MnO2+4H+,阴极反应为2H2O+2e-=H2个+ 20H,总反应为Mn2+2H,0道电Mn0,+2H+ 十H2个，该反应中消耗水、生成H2SO4,为保持电解液 成分稳定，应不断补充水。(6)根据得失电子守恒和质 量守恒可写出娥烧窑中生成LiMn2O4反应的化学方 程式是8Mn0,+2Li,C0,接是4LiMn,0,+2C02++ O2↑。 答案(1)MnCO3+H2SO4--MnSO4+CO2↑+ H2O粉碎矿石（或适当增大硫酸浓度、搅拌、适当升 高反应液的温度等)(2)将Fe2+氧化为Fe3+ Mn2+和生成的Fe3+会催化H2O2分解(3)2.8× 10-9 Al3+(4)NiS BaSO (5)Mn2++2H2O 通电Mn02Y+2H++H2↑加水(6)8Mn0,十 2Li,C0,橙挠4LiMn,0,十2C0,++02个 专题十原子及分子结构与性质 考向一 1.C2.A3.D4.C5.C6.C7.D 8.解析(1)F为第9号元素，其电子排布为1s22s22p5,则 2s 2p 其价电子排布图为州+，(2)CN、OF四 种元素在同一周期，同一周期第一电离能有增大的趋 势，但由于N元素的2p能级为半充满状态，因此N元 素的第一电离能较C、O两种元素高，因此C、N、O、F四 种元素的第一电离能从小到大的顺序为C<O<N<F, 满足这一规律的图像为图，气态基态正2价阳离子失 去1个电子生成气态基态正3价阳离子所需要的能量 为该原子的第三电离能，同一周期原子的第三电离能的 总体趋势也依次升高，但由于C原子在失去2个电子之 后的2s能级为全充满状态，因此其再失去一个电子需 -18 要的能量稍高，则满足这一规律的图像为图b。(3)固体 HF中存在氢镀，则(HF)3的链状结构为HFHE H。 (4)由于F元素的电负性较大，因此在与C原子的结合 过程中形成的C一F的键能大于聚乙烯中C一H的键 能，键能的强弱决定物质的化学性质，键能越大，化学性 质越稳定，因此聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯。 (5)根据萤石晶胞结构，X离子分布在晶胞的顶点和面 心上，则1个晶跑中X离子共有8×日十6×号=4个， Y离子分布在晶胞内部，则1个晶胞中共有8个Y离 子，因此该晶胞的化学式应为XY2,结合萤石的化学式 可知，X为Ca2+;根据晶胞，将晶胞分成8个相等的小正 方体，仔细观察CaF2的晶胞结构不难发现F一位于晶胞 中8个小立方体中互不相邻的4个小立方体的体心，小 立方体边长为24，体对角线为吗。.Ca+与P之间距 离就是小晶胞体对角线的一半，因此晶体中正负离子的 核间距的最小距高为。 4apm。 2s 2p 答案 (1)州个(2)图a同一周期第一电 离能有增大的趋势，但由于N元素的2p能级为半充满 状态，因此N元素的第一电离能较C、O两种元素高 图b(3)HFHE H(4)sp2sp3C-F的键能 大于聚乙烯中C一H的键能，键能越大，化学性质越稳 定(5)Ca2+ 3 4 考向二 1.B2.C3.D4.B5.C6.C7.D8.A9.D 10.B11.C12.B13.C14.D15.B16.C17.A 18.A19.B20.B21.C22.B23.B24.A25.D 26.C27.A 28.解析(1)常温常压下HOF为无色气体，说明其沸点 较低，为分子晶体。比较元素的电负性大小可知，HO 中F为一1价，则其水解反应为HOF十H,)一一HF十 H2O2,水解产物为HF、H2O2。(2)C1O2为V形结构， 且存在3原子5电子的大π键，则C1的杂化类型为 sp2。CO2中Cl提供1个电子、每个O提供2个电子 形成Π，C1有1个孤电子对，C12)中O存在两个孤电 子对，根据孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键 电子对与成键电子对间的斥力，知C120中C一O一C1 键角小于CO2中O一C一O键角。(3)根据均摊法，X 的晶胞中白色小球的个数为16×号十4×号十2=8， 黑色小球的个数为8X十2=4，灰色小球的个数为 8X。十1=2，则X中灰球、黑球、白球的个数比为1： 2：4,根据Cu化合价为十2，结合元素守恒、化合物中 各元素化合价代数和为0可知，X为K2CuF4,则题中 反应的化学方程式为CuC2十4K+2F,一定条件 2KC十K2CuF4。该晶胞中含有2个K2CuF4,晶胞质量 为64X2+39X4十19X8g,晶胞体积为aX1010cm× NA bX10-10cmXc×10-10cm=ubc×10-30cm3,则化合物 5