第4章 大题专攻2 物质结构与性质综合题(教参Word版)-【创新教程】2027年高考化学总复习大一轮讲义（鲁科版 多选）

该高中化学高考复习讲义围绕物质结构与性质核心考点，按原子或离子结构、分子结构、晶体结构主线梳理考查角度，结合性质比较及解释类问题构建解题模型。通过考点剖析、方法指导（如“原因解释”模板）、真题训练（2024全国甲卷等典例及变式），帮助学生系统突破难点，体现复习的针对性。 资料以科学思维与化学观念为支撑，创新设计“叙述结构→阐述原理→回扣结论”解题模板，如分析锗卤化物熔沸点时，引导学生从分子结构相似性、相对分子质量与分子间作用力关系推理，培养证据推理能力。结合分层训练，助力学生短时间提升应考能力，为教师把控复习节奏提供清晰路径。

学生用书　P183 [素养突破] 1．物质结构常见考点剖析 (1)以原子或离子结构为主线的考查角度 (2)以分子结构为主线的考查角度 (3)以晶体结构为主线的考查角度 2．性质比较及解释类问题模型构建 (1)“原因解释”类试题的解题流程 (2)模板构建 叙述结构→阐述原理→回扣结论 (3)模板应用示例 比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因：______________________。 GeCl4 GeBr4 GeI4 熔点/℃ －49.5 26 146 沸点/℃ 83.1 186 约400 [答题模板] ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 答案：GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增大。原因：分子结构相似，相对分子质量依次增大，分子间相互作用力逐渐增强。 [典例剖析] [例]　(2024·全国甲卷)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因：_____________________________________________。 物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4 熔点/℃ 442 －34 29 143 解析：根据表中数据可知，SnF4的熔点均远高于其余三种物质，SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，SnCl4、SnBr4、SnI4三种物质的相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增强，熔点升高，故原因为：SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高。 答案：SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高 [变式训练] 1．(2025·山东菏泽模拟)下列性质差异与结构因素关联错误的是(　　) 选项 性质差异 结构因素 A 酸性强弱：三氟乙酸＞三氯乙酸 F与Cl的电负性差异 B 熔点：CS2＞CO2 分子间范德华力强弱 C 稳定性：H2O＞H2S 分子间有无氢键 D 12­冠­4(冠醚)能够与Li＋形成超分子，却不能与K＋形成超分子 该冠醚空腔的直径与Li＋的直径相当，与K＋的直径不匹配 解析：C　[A.由于F的电负性比Cl大，吸引电子的能力更强，三氟乙酸羧基中的O—H键的极性更大，更易电离出H＋，酸性更强，故A正确；B.CS2相对分子质量比CO2大，CS2的范德华力更大，熔点更高，故B正确；C.稳定性：H2O＞H2S ，是因为键能H—O＞H—S，与氢键无关，故C错误；D.12­冠­4(冠醚)空腔的直径与Li＋的直径相当，与K＋的直径不匹配，因此能够与Li＋形成超分子，却不能与K＋形成超分子，故D正确。] 2．(2023·全国乙卷)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物(MgxFe2－xSiO4)。回答下列问题； (1)基态Fe原子的价电子排布式为__________________。橄榄石中，各元素电负性大小顺序为____________，铁的化合价为____________。 (2)已知一些物质的熔点数据如下表： 物质 熔点/℃ NaCl 800.7 SiCl4 －68.8 GeCl4 －51.5 SnCl4 －34.1 Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因是______________________。 分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因____________________________________。SiCl4的空间结构为____________，其中Si的轨道杂化形式为____________________。 (3)一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于六方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如图所示，晶胞中含有____________个Mg。该物质化学式为____________________，B—B最近距离为____________。 解析：(1)Fe为26号元素，基态Fe原子的价电子排布式为3d64s2。元素的金属性越强，其电负性越小，元素的非金属性越强则其电负性越大，因此，橄榄石(MgxFe2－xSiO4)中，各元素电负性大小顺序为O>Si>Fe>Mg；因为MgxFe2－xSiO4中Mg、Si、O的化合价分别为＋2、＋4和－2，根据化合物中各元素的正负化合价的代数和为0，可以确定铁的化合价为＋2。 (2)Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因是：钠的电负性小于硅，氯化钠为离子晶体，其熔点较高；而SiCl4为分子晶体，其熔点较低。由表中的数据可知，SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势为随着同族元素的电子层数的增多，其熔点依次升高，其原因是：SiCl4、GeCl4、SnCl4均形成分子晶体，分子晶体的熔点由分子间作用力决定，分子间作用力越大则其熔点越高；随着其相对分子质量增大，其分子间作用力依次增大，SiCl4的空间结构为正四面体形，其中Si的价层电子对数为4，因此Si的轨道杂化方式为sp3。 (3)由硼镁化合物的晶体结构可知Mg位于正六棱柱的顶点和面心，由均摊法可以求出正六棱柱中含有12×＋2×＝3个Mg，由晶胞沿c轴的投影图可知本题所给晶体结构包含三个晶胞，则晶胞中Mg的个数为1；晶体结构中B在正六棱柱体内共6个，则该物质的化学式为MgB2；由晶胞沿c轴的投影图可知，B原子在图中两个正三角形的重心，该点到顶点的距离是该点到对边中点距离的2倍，顶点到对边的垂线长度为a，因此B－B最近距离为a××2＝a。 答案：(1)3d64s2　O＞Si＞Fe＞Mg　＋2 (2)钠的电负性小于硅，氯化钠为离子晶体、而SiCl4为分子晶体　随着同族元素的电子层数的增多，其熔点依次升高，其原因是：SiCl4、GeCl4、SnCl4均形成分子晶体，分子晶体的熔点由分子间作用力决定，分子间作用力越大则其熔点越高；随着其相对分子质量增大，其分子间作用力依次增大　正四面体形　sp3 (3)1　MgB2　a 学科网（北京）股份有限公司 $