内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第一节 电离平衡
教学目标:
1.通过对电解质进行分类,进一步掌握物质分类的方法,能从微观层面理解强、弱电解质的本质区别。
2.认识弱电解质的电离平衡、能运用电离平衡描述和解释化学现象,并预测可能的结果。树立对立统一、联系发展和动态平衡的观点。
3.1.1 弱电解质的电离平衡
课前引入
小杨老师 15521324728
微信公众号:杨sir化学
电解质和非电解质的物质类别
电解质:________________________________________。
非电解质:_______________________________________。
酸、碱、盐、活泼金属氧化物、水
大部分有机化合物、非金属氧化物
若给出一个物质(我们不知道它溶于水或熔融状态下能否导电),怎么判断其是否为电解质?
通过物质类别判断
小杨老师 15521324728
电解质:
在水溶液中或熔融状态时能够导电的化合物。
在水溶液中和熔融状态时都不能导电的化合物。
判断下列哪些属于电解质?
①NaCl溶液 ②NaOH ③H2SO4 ④Cu ⑤CH3COOH
⑥NH3·H2O、 ⑦CO2 ⑧乙醇 ⑨水
1.电解质和非电解质
非电解质:
一、强弱电解质
一、强弱电解质
2.强电解质和弱电解质
(1) 强电解质:在水溶液中或熔融状态下完全电离的电解质。
强 酸:
HCl、H2SO4、HNO3、HClO4、HBr、HI
强 碱:
NaOH、KOH、Ca(OH)2 、Ba(OH)2
大多数盐类:
BaSO4 、AgCl、KNO3、NH4Cl
活泼金属氧化物:
CaO 、Na2O
(2)弱电解质:在水溶液中部分电离的电解质。
弱 酸:
CH3COOH、H2CO3、H2SO3、H3PO4、HClO、HF、H2S及所有的有机羧酸
弱 碱:
NH3·H2O
水
一、强弱电解质
2.强电解质和弱电解质
化合物
电解质
非电解质
弱电
解质
强电
解质
强酸
强碱
盐
活泼金属的氧化物
弱酸
弱碱
水
绝大多数有机物
部分非金属氢化物
非金属氧化物
3.强弱电解质与结构的关系
一、强弱电解质
1.溶于水能导电的化合物一定是电解质。
概念辨析
4.离子化合物都是强电解质,强电解质都是离子化合物。
3.强电解质溶液导电能力大,弱电解质溶液导电能力小。
2.强电解质都易溶于水且完全电离。
一、强弱电解质
二、电离方程式的书写
1.强电解质
完全电离,用“=”连接
2.弱电解质
HAc H++Ac-
NaCl = Na+ + Cl-
多元弱酸分步电离,分步书写:
H2CO3 H+ + HCO3-
HCO3- H+ + CO32-
多元弱碱分步电离,一步书写:
Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-
部分电离,用“ ”连接
⇌
二、电离方程式的书写
【注意】
(2)NaHSO4在水溶液中的电离方程式:
(在熔融状态下HSO4-不再电离)
NaHSO4 = Na++HSO4-
NaHSO4在熔融状态下的电离方程式:
第二步部分电离:
NaHSO4 = Na++H++SO42-
第一步完全电离:
NaHCO3 = Na++HCO3-
(1)NaHCO3在水溶液中的电离方程式:
HCO3- H++CO32-
⇌
对点训练
小杨老师 15521324728
写出下列物质在水溶液中的电离方程式:氢氧化钙、氢硫酸、一水合氨、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠。
Ca(OH)2 == Ca2+ + 2OH-
NH3·H2O NH4+ +OH-
Na2SO3 == 2Na+ + SO32-
H2S H+ + HS-
HS- H+ + S2-
NaHSO3 = Na+ + HSO3-
HSO3- H+ + SO32-
三、弱电解质的电离平衡
1.电离平衡
(1)电离平衡状态
在一定条件 (如温度,压强) 下,当电解质分子离解成离子的速率和离子结合成分子的速率相等时,溶液中各组分的浓度不变,电离过程就达到了平衡状态,这种状态叫做电离平衡状态。
三、弱电解质的电离平衡
(2)特征
弱
研究对象为__________(强电解质不存在电离平衡)
等
平衡时,溶液中分子、离子浓度都____________
动
V电离 ____ v结合 ____ 0,是一个动态平衡
定
变
条件改变时,电离平衡被破坏,各粒子浓度发生变化
弱电解质
= ≠
保持不变
三、弱电解质的电离平衡
2.影响电离平衡的因素
①温度
(2)外因
(1)内因
通常情况下,电离是吸热过程。
温度升高平衡向电离方向移动,促进电离。
电解质本身的性质。
通常电解质越弱,电离程度越小。
②浓度:
a. 加水稀释,电离平衡向电离方向移动,电离程度增大。
HAc H+ + Ac-
加水稀释
平衡正向移动
= 100 %
c( HAc )已解离
c( HAc )起始
电离程度增大
三、弱电解质的电离平衡
Qc= = Ka < Ka
c ( H+) . c( Ac-)
c(HAc)
三、弱电解质的电离平衡
b. 加入弱电解质,弱电解质浓度增大,平衡向电离方向移动,电离程度越小。
③其他因素:
同离子效应
Ka=
c ( H+) .c( A-)
c(HA)
c( A-)
c(HA)+c( A-)
=
Ka
Ka +c ( H+)
= 100 %
c( HAc )已解离
c( HAc )起始
=
Ka
Ka +c ( H+)
c(HA)=
c ( H+) .c( A-)
Ka
三、弱电解质的电离平衡
改变条件C 平衡移
动方向 C(H+) C(Ac-) C(HAc) 电离
程度
加热
通HCl(g)
加NaOH(s)
加NaAc(s)
加冰醋酸
加 水
醋酸溶液中存在:
CH3COOH CH3COO- + H+
正向
增大
增大
减小
逆向
增大
减小
增大
正向
减小
增大
减小
逆向
减小
增大
增大
正向
增大
增大
增大
正向
减小
减小
减小
增大
减小
增大
增大
减小
减小
精选例题
小杨老师 15521324728
【例1】下列物质中全部都是弱电解质的是
A.CH3COOH、C2H5OH、NH3•H2O B.HCl、KOH、NaHCO3
C.BaCl2、H2S、CH3COOH D.CH3COOH、H2O、NH3•H2O
D
题型一:强、弱电解质的判断
精选例题
小杨老师 15521324728
【例2】下列说法不正确的是
①将BaSO4放入水中不能导电,所以BaSO4不是电解质
②氨气溶于水得到的氨水能导电,所以氨水是电解质
③固态共价化合物不导电,熔融态的共价化合物可以导电
④固态的离子化合物不导电,熔融态的离子化合物也不导电
⑤强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强
A.①④ B.①④⑤ C.①②③④⑤ D.①②③④
C
题型二:强、弱电解质的性质与区别
精选例题
小杨老师 15521324728
【例3】下列有关电离平衡的叙述中正确的是
A.电解质达到电离平衡后,各种离子的浓度相等
B.电离平衡时,由于分子和离子的浓度不断发生变化,所以说电离平衡是动态平衡
C.电离平衡是相对的、暂时的,外界条件改变时,平衡就会发生移动
D.电解质在溶液里达到电离平衡时,分子的浓度和离子的浓度相等
C
题型三:弱电解质的电离平衡
教学目标:
1.建构电离平衡常数模型,
2.能运用模型解释弱电解质在水溶液中的变化。
3.1.2 电离平衡常数
Ka=
c ( H+) .c( A-)
c(HA)
Kb=
c ( M+).c( OH- )
c(MOH)
一元弱碱 MOH M++OH-
一元弱酸 HA H++A-
一、电离平衡常数(K)
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用 K 表示,弱酸的用Ka表示,弱碱的用Kb表示。
1.概念
2.表达式
多元弱酸的电离是分步进行的。
例如,二元弱酸H2S分两步电离:
第一步电离:
H2S H+ + HS-
Ka1= =1.32×10-7
c ( H+) .c(HS-)
c(H2S)
第二步电离:
HS- H+ + S2-
Ka2 = =7.10×10-15
c ( H+) .c(S2-)
c(HS-)
多元弱酸分步电离 Ka1》Ka2》Ka3…..多元弱酸的酸性由第一步电离决定。
一、电离平衡常数(K)
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电离平衡常数表示弱电解质的电离能力。一定温度下,K值越大,弱电解质的电离程度越大,酸性(或碱性)越强。
CH3COOH H2CO3 H2S
K=1.8×10-5 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8
K2=1.1×10-12
CH3COOH>H2CO3>H2S>HCO3->HS‑
一、电离平衡常数(K)
3.电离平衡常数的意义
酸性:
小杨老师 15521324728
(1)内因:弱电解质本身的性质。
(2)外因:对于同一物质,电离平衡常数只跟温度有关,温度升高,电离平衡常数增大。
一、电离平衡常数(K)
4.电离平衡常数的影响因素
几种多元弱酸的电离常数(25℃)
弱酸 电离常数 弱酸 电离常数
H2CO3 K1=4.4×10-7
K2=4.7×10-11 H2C2O4
(草酸) K1=5.4×10-2
K2=5.4×10-5
H3PO4 K1=7.1×10-3
K2=6.3×10-8
K3=4.2×10-13 H3C6H5O7
(柠檬酸) K1=7.4×10-4
K2=1.73×10-5
K3=4×10-7
酸性相对强弱:
草酸>磷酸>柠檬酸>碳酸
一、电离平衡常数(K)
一、电离平衡常数(K)
5.关于电离平衡常数的计算
(1)列出“三段式”计算
(2)由于弱电解质的电离程度比较小,最终计算时,一般弱电解质的平衡浓度≈起始浓度(即忽略弱电解质电离的部分)。
起始浓度/mol·L-1 a 0 0
变化浓度/mol·L-1 x x x
平衡浓度/mol·L-1 a-x x x
Ka= ≈
x2
a
CH3COOH CH3COO- + H+
精选例题
P60
【例1】在某温度时,溶质的物质的量浓度为0.20 mol•L-1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10-3mol•L-1。试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)。
c(NH3·H2O)=(0.20-1.7×10-3)mol/L≈0.20mol/L
Kb= = ≈1.4×10-5
c(NH4+)·c(OH-)
c( NH3·H2O)
(1.7×10-3 )×(1.7×10-3 )
0.20
精选例题
【例2】求 0.10 mol•L-1 的 HAc 的 c(H+)和电离度 。已知 HAc 的 Ka = 1.8 10-5
c(起始) 0.10 0 0
【解】 设平衡时解离的[ HAc ] 为 x
c(平衡) 0.10 - x x x
K a =
x2
0.10-x
= 1.8 10-5
= 100 % =1.33 %
1.33 10-3
0.10
由于 c0 >> x 此时,可以近似地有
c0- x c0, 0.10 - x 0.10
Ka =
x2
0.10-x
= 1.8 10-5
x2
0.10
解得 x = 1.33 10-3
当 > 400 时,可以近似计算。
c0
Ka
H Ac H+ + Ac-
⇌
精选例题
【例3】求 0.01 mol•dm-3 的HF 溶液的 [ H+ ]。(已知HF的 Ka = 6.3 10-4 )
解:
不符合近似计算的条件。
=
c0
Ka
0.01
6.3 10-4
Ka =
x2
0.01-x
= 6.3 10-4
HF H+ + F-
t0 0.01 0 0
t平 0.01-x x x
若采用近似计算,可求得
x = 2.51 10-3
误差过大。
二、电离度
1. 概念 弱电解质达电离平衡时,已电离的电解质分子数占原来总分子数(包括已电离的和未电离的)的百分数。
2. 影响因素
①内因:弱电解质本身的性质
②外因:温度及浓度
3. 意义 表示不同弱电解质在水溶液中的电离程度,在相等条件下可用电离度比较弱电解质的相对强弱。
知识回顾:什么叫转化率?
1 mol/L 醋酸溶液,若有0.01 mol/L 醋酸电离,则电离度为1%
越热越电离,越稀越电离
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电离平衡常数的应用:可以判断复分解反应能否发生,以及确定产物。
本质是“强酸制弱酸”
先将酸性排个序
酸:HCOOH > HCN
HCOOH+NaCN===HCN+HCOONa
Ka(HCOOH)=1.77×10-4 mol·L-1
Ka(HCN)=4.9×10-10 mol·L-1
HCOONa 与 HCN不反应
HCOOH与NaCN溶液:
HCOONa 与 HCN溶液:
三、弱酸与盐溶液的反应规律
三、弱酸与盐溶液的反应规律
电离平衡常数的应用:可以判断复分解反应能否发生,以及确定产物。
H2CO3 H2S
K1=4.3×10-7,K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8,K2=1.1×10-12
先将酸性排个序
酸性:H2CO3>H2S>HCO3->HS‑
①往Na2S溶液中加入少量NaHCO3溶液:
______________________。
“定少为一“
能否给H+,若能,给几个
S2- + HCO3- = HS- + CO32-
②往Na2CO3溶液中加入少量NaHS溶液:
______。
不反应
三、弱酸与盐溶液的反应规律
电离平衡常数的应用:可以判断复分解反应能否发生,以及确定产物。
H2CO3 H2S
K1=4.3×10-7,K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8,K2=1.1×10-12
酸性:H2CO3>H2S>HCO3->HS‑
③往Na2S溶液中通入少量CO2:_______________________________。
2S2- + CO2 + H2O === 2HS- + CO32-
④往Na2S溶液中通入过量CO2:_______________________________。
S2- + 2CO2 + 2H2O === H2S+ 2HCO3-
三、弱酸与盐溶液的反应规律
电离平衡常数应用:可以判断复分解反应能否发生,以及确定产物。
H2CO3 H2S
K1=4.3×10-7,K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8,K2=1.1×10-12
酸性:H2CO3>H2S>HCO3->HS‑
⑤往Na2CO3溶液中通入少量H2S:___________________________。
CO32- + H2S = HCO3- + HS-
⑥往Na2CO3溶液中通入过量H2S:__________________________。
CO32- + H2S === HCO3- + HS-
【思考与讨论】
向两个锥形瓶中各加入0.05g镁条,塞紧橡皮塞,然后用注射器分别注入2 ml 2 mol/L盐酸、2 ml 2 mol/L醋酸,测得锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示。请回答下列问题:
(1)两个反应的反应速率及其变化有什么特点?
(2)反应结束时,两个锥形瓶内气体的压强基本相等,由此你能得出什么结论?
四、一元强酸和弱酸的比较
小杨老师 15521324728
酸 1.0 mol·L-1盐酸 1.0 mol·L-1醋酸
pH ________ ________
导电能力 ________ ________
与镁
反应 现象 反应_______,产生气体 反应_______,产生气体
结论 盐酸反应快,表明盐酸中c(H+)较____,说明盐酸的电离程度______醋酸的电离程度
盐酸和醋酸的区别
小(pH=1)
大(pH≈3)
强
剧烈
大
大于
弱
缓慢
四、一元强酸和弱酸的比较
一元强酸(HA)与一元弱酸(HB)的比较
(1)相同物质的量浓度、相同体积时
比较
项目
C(H+)
pH
与足量碱反应中和碱的量
与足量金属反应产生H2的量
与金属反应开始时的速率
稀释相同倍数后pH
HA
HB
大
小
相同
小
大
相同
相同
相同
大
小
小
大
四、一元强酸和弱酸的比较
一元强酸(HA)与一元弱酸(HB)的比较
(2)相同pH、相同体积时
比较
项目
c(H+)
消耗碱的量
与金属反应的开始速率
与金属反应的过程速率
稀释相同倍数后pH
HA
HB
大
小
相同
小
大
相同
相同
相同
大
小
小
大
物质的量浓度
四、一元强酸和弱酸的比较
对点训练
小杨老师 15521324728
(1)“0”点导电能力为0的理由是: 。
【例题4】冰醋酸加水溶解并不断稀释过程中,溶液导电能力与加入水的体积有如下变化关系:试回答:
冰醋酸中只存在醋酸分子,无离子。
(2)a、b、c三点对应溶液的c(H+)值由大到小的顺序是 。
b﹥c﹥ a
C
相等
(3)a、b、c三点中电离程度最大的是 。电离平衡常数的关系 。
(4)若使c点溶液中c(Ac-)、pH值均增大,可采取的措施有:
①加碱或碳酸钠或镁、锌等
②加CH3COONa
精选例题
【例题5】有H+浓度相同、体积相等的三种酸:
a、盐酸 b、硫酸 c、醋酸
物质的量浓度由大到小的顺序是 ;
(2) 同时加入足量的大小相同的锌粒,则
①开始反应时速率 ;
②反应过程中的平均速率 ;
③反应完全后生成H2的质量 。 (用<、=、> 表示)
a=b=c
a=b<c
a=b<c
c > a > b
精选例题
【例题6】取c(H+) = 0.01mol/L 的盐酸和醋酸各100 mL,分别稀释 2 倍后,再分别加入0.03 g 锌粉,在相同条件下充分反应,下列有关叙述正确的是( )
A. 醋酸与锌反应放出的H2多
B. 盐酸与锌反应放出的H2多
C. 反应过程中,醋酸与锌反应速率大
D.反应过程中,盐酸和醋酸与锌反应的速率一样大
C
精选例题
【例题7】有两瓶pH=2的酸溶液,一瓶是强酸,一瓶是弱酸。现只有石蕊试液、酚酞试液、pH试纸和蒸馏水,而没有其它试剂。简述如何用最简便的实验方法来判别哪瓶是强酸。
各取等体积酸液,用蒸馏水稀释相同倍数,然后用pH试纸分别测其pH值,pH值变化大的那瓶是强酸。
对点训练
小杨老师 15521324728
【跟踪1】将10ml 0.1mol/L的HAc加水稀释,有关稀释后的醋酸溶液的说法,错误的是( )
A、电离程度增大
B、溶液中离子总数增多
C、溶液导电性增加
D、溶液中醋酸分子增多
CD
对点训练
小杨老师 15521324728
【跟踪2】把0.05molNaOH固体分别加入100mL下列液体中,溶液的导电性变化不大的是( )
A.自来水
B. 0.5mol/LNH4Cl溶液
C. 0.5mol/L 醋酸
D. 0.5mol/L盐酸
BD
对点训练
小杨老师 15521324728
【跟踪3】一定量的盐酸跟过量的铁粉反应时,为减缓反应速率而不影响生成氢气的总量,可向盐酸中加入适量的( )
A.NaOH(固) B.H2O
C.NH4Cl(固) D.CH3COONa (固)
BD
$