内容正文:
2.2.2 化学平衡常数
平衡常数等于生成物浓度的
幂之积比反应物浓度的幂之积
蜜汁鸡?!什么蜜汁鸡?
2NH3
N2 + 3H2
催化剂
高温、高压
△H= -92.6KJ/mol
许多化学反应都存在反应限度
反应物之间并不是绝对的“同归于尽”关系
而反应物与生成物也不都是“你死我活”
例如反应:
该反应在一定条件下是不可能进行完全的,即存在一定的限度
当达到平衡状态时,各物质的浓度保持不变
怎样定量描述化学反应的限度?
工业生产中,需要知道:
在一定温度下
化学平衡体系中反应物浓度与生成物浓度之间有什么关系呢?
一定温度下,化学平衡体系中反应物浓度与生成物浓度之间有什么关系呢?
457.6 ℃ 时反应体系H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g)中各物质的浓度
序号 起始时的浓度
(×10-3 mol·L-1) 平衡时的浓度
(×10-3 mol·L-1) 平衡时
c(H2) c(I2) c(HI) c(H2) c(I2) c(HI)
1 11.97 6.944 0 5.617 0.594 12.70
2 12.28 9.964 0 3.841 1.524 16.87
3 12.01 8.403 0 4.580 0.973 14.86
4 0 0 15.20 1.696 1.696 11.81
5 0 0 12.87 1.433 1.433 10.00
6 0 0 37.77 4.213 4.213 29.34
48.38
48.61
49.54
48.48
48.71
48.81
与起始浓度无关
与平衡建立方向无关
近似相等
正向
开始
建立
平衡
逆向
开始
建立
平衡
通过分析实验数据得出结论:
在一定的温度下,
反应H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g)平衡时中各物质的浓度存在规律:
结论(1) : 为常数
c2(HI)
c(H2) · c(I2)
结论(2) :与反应物的起始浓度大小无关;
与正向建立还是逆向建立平衡无关。
科学家们通过大量的数据验证,在其它可逆反应的平衡体系中,
都有类似的关系,并将计算的出的定值,称为化学平衡常数
化学平衡常数
1. 定义
在一定温度下 ,当一个可逆反应达到化学平衡时,
生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,
这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),
符号用“ K ”表示。
2. 表达式
对于一般的可逆反应:mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
K=
生成物浓度幂之积
反应物浓度幂之积
cp(C) · cq(D)
cm(A) · cn(B)
=
c 为平衡浓度
单位:
K 的单位为(mol·L-1)n
单位可省略
任意时刻时
Q
cp(C) · cq(D)
cm(A) · cn(B)
=
c 为任意时刻的浓度
Q称为浓度商
n = (p+q)-(m+n)
【课本】P42 1.在一定的温度下,反应A(g) + 3B(g) 2C(g)达到平衡,
该反应的平衡常数表达式为K= __________________.若平衡时各物质浓度分别为:c(A)=2.0mol/L、c(B)=2.0mol/L、c(C)=1.0mol/L,
则K=_______
化学平衡常数
3. 平衡常数的书写要点
(1) 表达式中的各物质的浓度必须为平衡浓度
(2) 固体或纯液体的浓度视为常数,在表达式中不出现
(3) 当水的状态为气态时,则需写入平衡常数表达式中
c2(C)
c(A) · c3(B)
1
16
例1 下列反应的平衡常数的表达式错误的是( )。
D
A.
B.
C.
D.
课堂练习
【导学】P36
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第三级
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第五级
7
化学平衡常数
平衡常数是指某一具体反应的平衡常数,其表达式与方程式的书写对应
【练习1】写出下列反应的平衡常数表达式,并分析它们之间的关系
① N2+3H2 2NH3
② 2NH3 N2+3H2
③ N2 + H2 NH3
1
2
3
2
K1
K2
K3
c2(NH3)
c( N2) · c3(H2 )
=
c( N2) · c3(H2 )
c2(NH3)
=
c(NH3)
c1/2( N2) · c3/2(H2 )
=
K2 =1/K1
ΔH1、ΔH2二者关系为:
K1、K2二者关系为:
ΔH2= -ΔH1
ΔH1、ΔH3二者关系为:
ΔH1= 2ΔH3
K1 = K32
K1、K3二者关系为:
化学平衡常数
平衡常数是指某一具体反应的平衡常数,其表达式与方程式的书写对应
【练习1】写出下列反应的平衡常数表达式,并分析它们之间的关系
① C + O2 = CO2
③CO + 1/2O2 = CO2
② C + 1/2 O2 = CO
K1
K2
K3
c(CO2)
c(O2)
=
c(CO)
c1/2(O2)
=
c(CO2)
c(CO)·c1/2(O2)
=
反应①、②、③之间的关系是:
K2 = K1 /K3
K1 = K1 × K2
① = ② + ③
② = ① - ③
ΔH1、ΔH2、ΔH2之间的关系是:
ΔH1 = ΔH2+ ΔH2
K1、K2、K2之间的关系是:
化学平衡常数
平衡常数是指某一具体反应的平衡常数,其表达式与方程式的书写对应
4. 平衡常数运算规则
(2) 若化学方程式中各物质的化学计量数变为原来的n倍,则化学平衡常数变为原来的n次幂
(1) 对于同一可逆反应,正反应和逆反应的平衡常数互为倒数;
方程式相加(减),则K相乘(除),ΔH相加(减)
(3) 若干方程式相加,则总反应的平衡常数等于分步平衡常数之乘积;若干方程式相减,则总反应的平衡常数等于分步平衡常数之商
ΔH互为相反数
即:方程式的系数扩大n倍,K变为Kn,ΔH变为 nΔH
1.某温度时,反应的平衡常数 。
在同一温度下,反应的平衡常数 应为( )。
C
A.2500 B.100 C. D.
课堂练习
【导学】P38
[解析] ,,
。
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11
化学平衡常数
5. 平衡常数的影响因素
25 ℃ 时,生成卤化氢反应的平衡常数
化学方程式 平衡常数 ( K )
F2(g) + H2(g) 2HF(g) 6.5 ×1095
Cl2(g) + H2(g) 2HCl(g) 2.57 ×1033
Br2(g) + H2(g) 2HBr(g) 1.91 ×1019
I2(g) + H2(g) 2HI(g) 8.67 ×102
(1) 内因——
平衡常数的大小,与反应物的性质有关
化学平衡常数
序号 起始浓度
(×10-2 mol·L-1) 不同温度下的平衡常数(K )
c(H2) c(I2) c(HI) 457.6 ℃ 425.6 ℃ 25 ℃
1 1.197 0.694 0 48.38 54.51 867
2 1.228 0.996 0 48.61 54.62 867
3 1.201 0.840 0 49.54 54.21 867
4 0 0 1.520 48.48 54.10 867
5 0 0 1.287 48.71 54.42 867
5. 平衡常数的影响因素
(2) 外因——
同一反应的平衡常数只与温度有关,与反应物的起始浓度无关
放热反应,温度升高,K减小
吸热反应,温度升高,K增大
化学平衡常数
6. 平衡常数的应用
① 判断反应的程度
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
任意可逆反应:
K值越大,表示反应进行的程度越 ,反应物转化率越 ;
K值越小,表示反应进行的程度越 ,反应物转化率越 。
大
小
大
小
一般来说,反应的平衡常数K≥105,认为正反应进行完全;
K ≤10 -5 则认为这个反应的正反应很难进行(逆反应较完全)
【注意】化学平衡常数的大小反映的是反应进行的程度大小, 并不涉及反应时间和化学反应速率。也就是说,某个化学反应的平衡常数很大,可能化学反应速率却很小。
【例】在一定体积的密闭容器中,进行如下反应:
CO2(g) + H2(g) CO(g) +H2O(g),其平衡常数K和温度T的关系如下表:
则该反应ΔH 0(填“>”、“<”、“=”)
化学平衡常数
6. 平衡常数的应用
② 判断反应的热效应
K只与温度有关,与浓度和途径无关,
可根据K随温度的变化来推断正反应是吸热还是放热
若升高温度,K值增大,
则正反应为吸热反应,ΔH > 0
若升高温度,K值减小,
则正反应为放热反应,ΔH < 0
t℃ 700 800 830 1000 1200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
>
化学平衡常数
6. 平衡常数的应用
③ 判断反应进行的方向
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
任意可逆反应:
Q
cp(C) · cq(D)
cm(A) · cn(B)
=
浓度商
在一定温度的任意时刻
③ Q >K
反应向逆方向进行
① Q<K
② Q = K
反应向正方向进行
反应达到平衡状态
【例】已知在T℃时,反应2A(g)+B(g)⇌2C(g)的平衡常数K=1,在该温度下向一个2L的恒容容器内充入2molA,1molB,2molC,此时反应_____________(填“正向进行”、“逆向进行”或“达到化学平衡”)
逆向进行
例2 一定温度下,反应物和生成物均为气态的平衡体系,平衡常数表达式为
。下列有关该平衡体系的说法不正确的是( )。
D
A.升高温度,该反应的平衡常数 的变化无法判断
B.该反应中逆反应的化学平衡常数为
C.该反应的化学方程式为
D.增大 的浓度,该反应的平衡常数增大
课堂练习
【导学】P36
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17
例4 已知可逆反应: 。在某温度下,反应物的起始
浓度分别为,。达到平衡后, 的转化率为
。请回答下列问题:
(1) 此时 的转化率为_____。
(2) 若温度升高,则平衡常数 ______(填“增大”“减小”或“不变”)。
增大
课堂练习
【导学】P37
(3) 若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为 ,
;达到平衡后,, ___。
6
(4) 若反应温度不变,反应物的起始浓度为 ,达到平衡
后,的转化率为_______(已知 )。
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18
与化学平衡相关的计算
“三段式”计算法
mA(g)+nB(g) = pC(g) + qD(g)
a b 0 0
起始浓度c初(mol/L)
改变浓度△c(mol/L)
mx nx px qx
t s时浓度c末(mol/L)
a-mx b-nx px qx
v(A)=
mx
Δt
(1)反应速率:
(2)平衡常数:
K
(px)p· (qx)q
(a-mx)m·(b-nx)n
=
(3)转化率:
= ×100%
Δc
c始
α(A)
= ×100%
mx
a
(4)平衡时的百分含量:
φ(A) =
a-mx
(a-mx)+ (b-nx)+ px+ qx
×100%
(5)平衡前后的压强比:
(a-mx)+ (b-nx)+ px+ qx
a + b
=
p平
p始
与化学平衡相关的计算
【例1】在某温度下,将H2和I2各0.10mol的气态混合物充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(H2)=0.0080mol/L 。
(1) 求反应的平衡常数。
【解】(1)根据题意,可得:
H2 + I2 ⇌ 2HI
c始/mol·L-1 0.01 0.01 0
c转/mol·L-1
c末/mol·L-1
0.008
0.008 0.004
0.002
0.002
0.004
c2(HI)
c(H2) · c(I2)
K =
(0.004)2
(0.008)×(0.008)
=
=
0.25
与化学平衡相关的计算
【例1】在某温度下,将H2和I2各0.10mol的气态混合物充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(H2)=0.0080mol/L 。
(2)在上述温度下,该容器中通入H2和I2蒸气各0.20mol,试求达到化学平衡时各物质的浓度.
【解】(2)设H2浓度变化量为x mol/L,根据题意,可得:
H2 + I2 ⇌ 2HI
c始/mol·L-1 0.02 0.02 0
c转/mol·L-1
c末/mol·L-1
x
x
2x
0.02-x
0.02-x
2x
c2(HI)
c(H2) · c(I2)
K =
(2 x)2
(0.02-x)2
x = 0.004
=
=
0.25
平衡时 c(H2)=c(I2)=0.016mol/L
c(HI)=0.0080mol/L
与化学平衡相关的计算
【例2】在容积不变的密闭容器中, 将2.0 mol CO与10 mol H2O混合加热到830 ℃,达到下列平衡: CO(g) + H2O(g) ⇌CO2(g) + H2(g)
此时该反应的K为1.0。求达到平衡时CO转化为CO2的转化率。
【解】设反应容积为1L,CO浓度变化量为x mol/L,依题可得:
CO(g) + H2O(g) ⇌CO2(g) + H2(g)
c始/mol·L-1 2 10 0 0
c转/mol·L-1
c末/mol·L-1
x x x x
2-x 10- x x x
x2
(2-x) · (10-x)
K =
=
1
x = 5/3
= ×100%
5/3
2
α(CO)
CO转化率:
=
83%
压强平衡常数
1. 定义
把化学平衡常数K表达式中各物质的浓度用该物质的分压来表示时,就得到该反应的压强平衡常数,其表达式的意义相同。
即:气态生成物分压幂之积与气态反应物分压幂之积的比值为一个常数,
用符号Kp表示
【注意】Kp仅适用于气相发生的反应
2. 表达式
对于一般的可逆反应:mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
压强平衡常数 Kp =
pP(C)·pq(D)
pm(A)·pn(B)
p(A)、p(B)、p(C)、p(D)代表A、B、C、D的分压
某种气体的分压等于该气体的物质的量分数乘以总压
= ×p(总)
n(A)
n(总)
p(A)
分压平衡常数的单位一般要求写出
分压平衡常数
【归纳】Kp计算步骤(五段式)
第一步:
第二步:计算各气体组分的物质的量分数
第四步:Kp代入公式计算
第三步:求出各气体物质的分压
根据三段式法计算平衡体系中各组分的物质的量或物质的量浓度。
【练习】在一个恒温恒压的密闭容器中,充入2molA,1molB,发生反应2A(g)+B(g) ⇌2C(g),容器内气体的压强为120kPa,一段时间以后反应到达平衡,平衡时C的体积分数为50%,求该反应的压强平衡常数Kp。
=9/80 kPa-1
分压平衡常数
2. 常见计算类型
(1)恒温恒压下的Kp计算
2A(g) + B(g) ⇌ 2C(g)
n始/ mol 2 1 0
△n/mol
n末/ mol
【解】设B物质的量的变化量为x mol
2x x 2 x
2-2x 1- 2x 2x
φ(C) =
2x
(2-2x)+ (1- 2x)+2x
×100%
=50%
x = 0.6mol
平衡时,
p(A)=40kPa,p(B)=20kPa,
p(C)=60kPa
Kp =
602
402×20
课堂练习
【真题练习】(全国Ⅱ卷节选)
天然气的主要成分为CH4,一般还含有C2H6等烃类,是重要的燃料和化工原料。乙烷在一定温度下可发生如下反应:C2H6(g)⇌C2H4(g)+H2(g),容器中通入各2mol的乙烷和氢气,在等压120kPa下发生上述反应,乙烷的平衡转化率为40%。反应的平衡常数Kp=_____________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)
140/3 kPa
分压平衡常数
2. 常见计算类型
(2)恒温恒容下的Kp计算
【练习】一定温度下,在1 L恒容密闭容器中充入2 mol NO(g)和1 mol Cl2(g),起始总压强为P0,发生反应:2NO(g)+Cl2(g) ⇌ 2NOCl(g)
达到平衡后,压强为原来的5/6。该温度下反应的平衡常数K = 、Kp= 。
2
6/P0 kPa-1
课堂练习
【真题练习】(全国Ⅱ卷节选)
某温度下,等物质的量的碘和环戊烯( )在刚性容器内发生反应:
,起始总压为105Pa,平衡时总压增加了20%,该反应的平衡常数Kp=_________Pa。
3.56×104
10(4) 某温度下,将和足量的碳加入 的密闭容器中,发生反应
,达到平衡时测得,则此温度下 的转化率为
_____。已知对于气相反应,用某组分的平衡压强代替物质的量浓度 可得压
强平衡常数(记作),分压总压×物质的量分数。若平衡时容器内的压强为 ,则
____。(6分)
课堂练习
【小本】P20
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29
课堂练习
【课本】P42
7.已知一氧化碳和水蒸气的反应为:CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)。在830℃时该反应的平衡常数是1.0。如果反应开始时,一氧化碳和水蒸气的浓度都是0.1mol/L,计算一氧化碳在此条件下的转化率。
【解】设CO浓度变化量为x mol/L,依题可得:
CO(g) + H2O(g) ⇌CO2(g) + H2(g)
c始/mol·L-1 0.1 0.1 0 0
c转/mol·L-1
c末/mol·L-1
x x x x
0.1-x 0.1- x x x
x2
(0.1-x)2
K =
=
1
x =0.05
= ×100%
0.05
0.1
α(CO)
CO转化率:
=
50%
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$