2.2 化学平衡 第1课时(分层作业)化学人教版选择性必修1
2026-07-20
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3份
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41页
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | 高中化学人教版选择性必修1 化学反应原理 |
| 年级 | 高二 |
| 章节 | 第二节 化学平衡 |
| 类型 | 作业-同步练 |
| 知识点 | 化学平衡状态,化学平衡常数 |
| 使用场景 | 同步教学-新授课 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 全国 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 3.88 MB |
| 发布时间 | 2026-07-20 |
| 更新时间 | 2026-07-20 |
| 作者 | meiyangyang8602 |
| 品牌系列 | 上好课·上好课 |
| 审核时间 | 2026-07-20 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/58894380.html |
| 价格 | 3.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
摘要:
**基本信息**
该同步练习以“分层作业”为框架,通过基础概念辨析、综合计算应用及高考真题迁移三层设计,构建化学平衡常数与平衡状态判断的渐进式巩固路径,培养科学思维与化学观念。
**分层设计**
|层次|知识覆盖|设计特色|
|----|----------|----------|
|基础层|平衡常数表达式、基本概念判断|选择题聚焦单一知识点,如第1题直接考查表达式书写,强化化学观念|
|提升层|分压计算、图像分析、转化率计算|结合图表数据(如第2题分压曲线),训练科学思维中的证据推理能力|
|综合层|多反应平衡、高考真题迁移|第11-12题及高考题综合考查平衡常数与反应限度,对接新授课后综合应用需求|
内容正文:
分层作业
第二节 化学平衡
第1课时 化学平衡状态 化学平衡常数
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
C
D
D
B
C
A
A
D
C
C
11.【答案】Ⅰ(1)
(2)
Ⅱ(1)
(2)
(3) 由图像可知,压强不变时,温度越高,的转化率越低,说明升高温度,反应平衡逆向移动,则正反应为放热反应
12.【答案】(1)BD
(2)1/3或33.3%
(3)5∶8
(4) 增大 减小 不变
(5) -49 K1×K2
题号
1
2
3
4
5
6
7
答案
C
D
C
C
D
D
B
8.【答案】(1)
(2) 乙酸乙酯分子间不存在氢键,乙酸分子间的氢键比乙醇的更强
(3) 30 3.9
(4) 很小,温度对平衡影响小,液相反应,压强对平衡影响小 及时移出产物
题号
1
2
3
4
答案
D
B
B
B
5.【答案】(1)+165
(2) 0.03 bd
(3)C-H
(4) 减小 A点代表的组分为,该反应体系中发生的主要反应为气体分子数增大的反应,减小压强,反应Ⅰ平衡向正反应方向移动,消耗量增大,其物质的量减小
6.【答案】(1)
(2) -145.2 b 吸水,使反应体系中水蒸气浓度降低,导致反应ii的平衡逆向移动(或抑制了反应 ii 的进行) 增大 增大,水煤气变换反应参与程度增大,生成等量时净消耗的 减少,而目的产物中的氢原子数不变,因此目的产物中氢原子占参加反应氢原子的比例增大 50%
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分层作业
第二节 化学平衡
第1课时 化学平衡状态 化学平衡常数
1.(25-26高二上·辽宁营口·期中)某密闭容器中,发生反应。该反应的平衡常数表达式为
A. B.
C. D.
2.(25-26高二上·安徽·期中)氨中氢含量高,是一种优良的储氢载体,可通过氨热分解法制氢气。在一定温度下,将通入的刚性密闭容器中进行反应(此时容器内总压为),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.时反应达到平衡,时间内的反应速率
B.时加入催化剂可同时改变该反应的速率和
C.该反应的平衡常数为
D.时将容器容积迅速缩小至原来的一半并保持不变,曲线b表示压缩后分压的变化
3.(25-26高二上·甘肃金昌·阶段检测)一定条件下,在容积为2 L的恒容密闭容器中充入1.0 mol和1.6 mol,反应达到平衡时,的物质的量为0.8 mol。下列叙述正确的是
A.的转化率是60%
B.该反应的平衡常数是12.5
C.平衡时混合气体的物质的量是2.6 mol
D.平衡时气体的密度是
4.(25-26高二上·福建泉州·期中)一定温度下,向密闭容器中加入足量固体,发生反应:。达到平衡状态后,测得,保持温度不变,将容器的容积扩大一倍,达到新平衡时为
A. B. C. D.
5.(25-26高二上·北京·阶段检测)下列关于平衡常数的说法中不正确的是
A.化学平衡常数是温度常数,与浓度、压强的变化无关
B.一般来说,平衡常数值越大,则反应进行的程度越高
C.对于正反应吸热的反应,温度越高,平衡常数值越小
D.合成氨反应,若向容器中通入和,此时浓度商,反应向正反应方向进行
6.(25-26高二上·江苏连云港·阶段检测)恒温、恒容密闭容器中充入,反应,下列叙述正确的是
A.平衡时充入氩气,正、逆反应速率均不变,仍保持平衡
B.减小压强平衡向正反应方向移动,平衡常数增大
C.该反应的平衡常数
D.当混合气体中CO体积分数不变时一定达到平衡状态
7.(25-26高二上·山东菏泽·阶段检测)一定条件下,将和按物质的量之比2:1充入反应容器,发生反应:。其他条件相同时,分别测得的平衡转化率在不同压强(、)下随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是
A.
B.其他条件不变,温度升高,该反应的反应限度增大
C.400℃、条件下,的平衡转化率为20%
D.400℃时,该反应的化学平衡常数的数值为10/9
8.(25-26高一下·四川绵阳·期末)由生成的反应为(已配平)。在时,溶液中R的初始浓度为,随着反应的进行,测得的浓度随时间的变化如下表所示:
t/min
20
50
80
100
120
160
220
c/(mol·L-1)
0.025
0.051
0.075
0.085
0.092
0.108
0.120
0.132
下列有关说法错误的是
A.分离出可以提高的转化率
B.内,
C.达到平衡时,的产率为66.0%
D.在时,该反应的平衡常数约为0.256
9.(25-26高一下·河北张家口·期中)在恒温密闭容器中反应体系中,下列能够说明反应已达到平衡状态的是
①; ②;
③混合气体总物质的量不再变化; ④混合气体的密度不再变化;
⑤混合气体平均摩尔质量保持不变; ⑥容器内气体的颜色不再变化
A.①②③⑤ B.④⑤⑥ C.③⑤⑥ D.③④⑤⑥
10.(25-26高一下·江西南昌·期末)一定温度下,在容积为的恒容密闭容器中充入,发生反应:①,②,达到平衡时,测得为为,则该温度下的反应①平衡常数为
A. B. C. D.
11.Ⅰ.(25-26高二上·新疆克拉玛依·期中)回答下列问题。
(1)某温度下在密闭容器中,三种气态物质的物质的量随时间变化曲线如图所示:
①该反应的化学方程式是______。
②平衡时,混合气体中的体积比为______。
③平衡时,X的转化率为______%。
(2)某温度下,将与充入恒容密闭容器中,发生反应后反应达到平衡,的平衡转化率为,该反应的平衡常数为______。
Ⅱ.(25-26高二上·江苏苏州·阶段检测)和均为常见的大气污染物,对二者的综合治理是当前的重要课题之一,针对这一问题,研究人员设计了通过硫循环完成二者的综合处理方案,原理如下:
反应I:;
反应II:。
回答下列问题:
(1)反应I的平衡常数表达式为_______。
(2)反应Ⅲ:。_______(用含的代数式表示),_______(用含的代数式表示)。
(3)起始时向密闭容器中充入一定量的和,仅发生反应。的平衡转化率与温度(T)和压强(p)的关系如图所示。
①_______(填“>”或“<”)0,判断的理由为_______。
②、两点对应的平衡常数:_______。(填“>”“<”或“=”,下同)
③氧元素的质量:_______。
12.(25-26高二上·四川眉山·阶段检测)Ⅰ.一定温度下,在2 L的恒容密闭容器中充入1 mol CO和3 mol H2,发生反应:。测得CO(g)和CH3OH(g)的物质的量随时间变化如图所示。
(1)下列描述中能说明上述反应达到平衡状态的是___________(填字母)。
A.混合气体的密度不随时间的变化而变化
B.混合气体的压强不随时间的变化而变化
C.单位时间内消耗2molH2的同时生成1molCH3OH
D.混合气体的平均相对分子质量不随时间的变化而变化
(2)前1min内,H2转化率为___________
(3)达到平衡状态时,容器内气体的压强与起始时压强之比为___________。
Ⅱ.
(4)在一密闭容器中充入1 mol H2和1 mol I2,压强为p(Pa),并在一定温度下使其发生反应:H2(g)+I2(g)=2HI(g)。(填“增大”“减小”或“不变”)
①保持容器容积不变,向其中充入1 mol H2,反应速率___________。
②保持温度不变,扩大容器体积,反应速率___________。
③保持容器体积不变,向其中充入1 mol He,反应速率___________。
(5)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) 平衡常数K,该反应一般认为通过如下步骤来实现:
i.CO2(g) + H2(g)CO(g) +H2O(g) ΔH= +41 kJ/mol 平衡常数K1
ii.CO(g) + 2H2(g)CH3OH(g) ΔH =-90 kJ/mol 平衡常数K2
则总反应的ΔH=___________kJ/mol;平衡常数K=___________(用K1、K2表示)。
1.(25-26高二上·四川眉山·阶段检测)在一定温度下,向容积均为2L的两个密闭容器中通入一定量的一氧化碳和水蒸气,保持温度恒定,发生反应: ,数据如下表。下列说法正确的是
容器编号
起始时各物质的物质的量/mol
达到平衡的时间/min
达到平衡时体系放出的能量/kJ
CO
①
a
4a
0
0
②
3a
12a
0
0
A.达到平衡的时间: B.平衡常数:①<②
C.平衡时:①<② D.达到平衡时能量的变化:3Q1>Q2
2.(25-26高二上·广东惠州·阶段检测)为消除NO2的污染,某实验小组研究用活性炭进行处理,发生反应:,一定温度下,向体积不等的密闭刚性容器中分别加入足量活性炭和 反应相同时间后测得 的转化率与容器体积的关系如图所示。下列有关说法正确的是
A.容器内的气体总的物质的量n(a)∶n(b) =7∶6
B.bc段上述反应达到平衡状态
C.c点状态下 v(正)<v(逆)
D.该温度下反应的平衡常数
3.(25-26高一下·江西南昌·期末)向密闭容器中充入和一定量的,保持总压强不变,发生反应:,当时,NO的平衡转化率随温度T变化及下NO的平衡转化率随投料比的变化关系如图所示(已知:)。下列叙述正确的是
A.NO的平衡转化率随温度T的变化曲线为Ⅱ
B.a、d两点的平衡常数
C.速率关系为
D.b点对应条件下的压强平衡常数
4.(25-26高二上·江苏泰州·期末)乙醛在I2催化下的分解反应为 ,反应过程中的能量变化如图所示。下列叙述正确的是
A.分解反应的平衡常数表达式
B.基元反应②是乙醛分解反应的决速步
C.反应①吸收的能量大于反应②释放的能量
D.I2改变了反应过程,提高了乙醛的平衡转化率
5.(25-26高一下·重庆·阶段检测)向Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个容积均为1 L的恒容密闭容器中均投入1 mol CO2和3 mol H2,在不同温度下发生反应:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)。反应10 min,测得各容器内CO2的物质的量分别如图所示。下列说法正确的是
A.该正反应ΔH>0
B.T1时,该反应的平衡常数为
C.10 min内,容器Ⅱ中的平均速率:v(H2)=0.07 mol·L-1·min-1
D.10 min后,向容器Ⅲ中再加入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g),此时v逆>v正
6.(2026·山东威海·二模)时,在体积为 的恒容密闭容器中充入和,发生反应 ,体系总压强( )与时间()的关系如图中曲线①所示(平衡时温度恢复至)。曲线②为只改变某一反应条件时的变化曲线。下列说法错误的是
A.:
B.下该反应的平衡常数
C.曲线②改变的反应条件可能为使用催化剂
D.其他条件不变,若初始充入和,将减小
7.(25-26高一下·重庆·期末)向密闭容器中加入一定量固体,发生反应:。保持温度不变,以极慢的速度缓缓扩大容器容积,容器内浓度与容器容积的关系如下表所示。下列说法正确的是
容器容积/L
1
2
3
4
a
A.容积从变成的过程中,平衡一直朝逆反应方向移动
B.容积为时,的转化率为
C.容积为时,再加入一些固体,浓度不发生改变
D.该反应的平衡常数为
8.(2025·全国卷·高考真题)乙酸乙酯是一种应用广泛的有机化学品,可由乙酸和乙醇通过酯化反应制备。回答下列问题:
(1)乙酸、乙醇和乙酸乙酯的燃烧热分别为、和,则酯化反应的_______。
(2)酯化反应中的3种有机物的沸点从高到低的顺序为_______原因是_______。
(3)在常压和时,初始组成、作催化剂的条件下进行反应,得到乙醇浓度随反应时间的变化如下图所示。
平衡时乙酸的转化率_______,平衡常数_______(保留2位有效数字)。已知酯化反应的速率方程为,其中,则_______(保留2位有效数字)。
(4)研究发现,难以通过改变反应温度或压强来提高乙酸乙酯平衡产率,原因是_______。若要提高乙酸乙酯的产率,可以采用的方法是_______(举1例)。
1.(2023·河北·高考真题)在恒温恒容密闭容器中充入一定量W(g),发生如下反应:
反应②和③的速率方程分别为v2=k2c2(X)和v3=k3c(Z),其中k2、k3分别为反应②和③的速率常数,反应③的活化能大于反应②。测得W(g)的浓度随时间的变化如下表。
t/min
0
1
2
3
4
5
c(W)/(mol•L-1)
0.160
0.113
0.080
0.056
0.040
0.028
下列说法正确的是
A.0~2min内,X的平均反应速率为
B.若增大容器容积,平衡时Y的产率增大
C.若k2=k3,平衡时c(Z)=c(X)
D.若升高温度,平衡时c(Z)减小
2.(2022·辽宁·高考真题)某温度下,在恒容密闭容器中发生反应,有关数据如下:
时间段/
产物Z的平均生成速率/
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是
A.时,Z的浓度大于
B.时,加入,此时
C.时,Y的体积分数约为33.3%
D.时,X的物质的量为
3.(2026·广东·高考真题)物质可同时转化为它的同分异构体和,其反应过程的能量变化如图a,某温度下,测得恒容密闭容器中各组分浓度随时间的变化如图b,则
A.时,体系中物质的质量:
B.图b中数据满足关系:
C.体系中,反应先达到平衡
D.体系平衡后,升高温度,B的体积分数增加
4.(2026·湖南·高考真题)可用氧化烷烃脱氢制取烯烃。向密闭容器中通入、和(体积比为),维持压强为,发生反应:。测得的平衡转化率与温度的关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是
A.该反应是吸热反应
B.下,的平衡转化率为,则该反应的
C.下,体系中时,表明反应已达平衡
D.若减小通入气体中的占比,的平衡转化率与温度的关系可能是曲线②
5.(2026·河北·高考真题)丙烯是石油化工行业的重要原料,利用氧化丙烷制备丙烯对环境保护和经济发展有重要的意义。反应如下:
Ⅰ
使用铂锡双金属催化剂(M),上述反应分两步进行:
Ⅱ
Ⅲ
回答下列问题:
(1)_________。
(2)550℃时,恒容密闭容器中装有0.20 g催化剂M,按通入混合气体,反应2 h后得到0.012 mol ,则0~2 h内每克催化剂催化生成的平均速率为_____。下列能说明该体系达到平衡状态的是_____(不定项选择,填序号)。
a.
b.的生成速率和消耗速率相等
c.混合气体的密度不再改变
d.混合气体的平均摩尔质量不再改变
(3)反应历程中,催化剂M表面可能发生的部分基元反应及其相应活化能如图甲所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注):
①
②
③
④
该催化剂对__________(填“C—C”或“C—H”)键的断裂具有更好的选择性。
(4)100 kPa下,向装有适量催化剂M的密闭容器中通入和各1 mol,在不同温度下体系达平衡时各组分的物质的量如图乙所示:
①图乙中曲线L代表的组分为__________。
②若体系压强变为50 kPa,其他条件不变,达平衡时,A点对应组分的物质的量_________(填“增大”“减小”或“不变”),原因为__________________________________________________________。
6.(2026·湖南·高考真题)烯烃是重要的化工原料,可用CO和H2为原料直接合成,其原理:。回答下列问题:
(1)该反应的关键在于CO活化路径的调控。图I是M1、M2(M1、M2分别是Co2C和)两种催化剂活化CO的机理,其中催化效率较高的是______(填“M1”或“M2”)。催化剂为M2时,反应历程中决速步(速率最慢)的反应方程式为______。
(2)恒压条件下,该反应若改用()作催化剂,产物中的H2O还可与CO反应。以生成C3H6为例,相关反应如下:
i.
ii.
iii.
①当时,反应iii的______。
②已知反应的平衡常数与温度之间符合:(为摩尔气体常数,为常数)。当时,反应ii和iii的与温度的数据如表所示,反应iii对应表中数据______(填“a”或“b”)。
423 K
623 K
723 K
a
6.7
2.9
1.8
b
20.3
5.2
0.7
③反应近似达到平衡时,加入少量无水MgCl2,CO的平衡转化率和CO2的选择性均减小,其可能原因是______()。
④y增大,烯烃的氢原子经济性将______(填“增大”或“减小”),理由是______。()
⑤图Ⅱ为CO转化率和CO2选择性分别与H2/CO投料比之间的关系,H2/CO投料比为1.5时,副产物甲烷的选择性为10%,烯烃的氢原子经济性=______。
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分层作业
第二节 化学平衡
第1课时 化学平衡状态 化学平衡常数
1.(25-26高二上·辽宁营口·期中)某密闭容器中,发生反应。该反应的平衡常数表达式为
A. B.
C. D.
【答案】C
【详解】平衡常数表达式仅包含气态物质和溶液的浓度,固体(如C)和纯液体不写入。反应式为C(s) + H2O(g)CO(g) + H2(g),故K应为生成物CO和H2的浓度乘积除以反应物H2O的浓度,故答案为:C。
2.(25-26高二上·安徽·期中)氨中氢含量高,是一种优良的储氢载体,可通过氨热分解法制氢气。在一定温度下,将通入的刚性密闭容器中进行反应(此时容器内总压为),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.时反应达到平衡,时间内的反应速率
B.时加入催化剂可同时改变该反应的速率和
C.该反应的平衡常数为
D.时将容器容积迅速缩小至原来的一半并保持不变,曲线b表示压缩后分压的变化
【答案】D
【详解】A.刚性密闭容器中总压为,结合可知如图时、、的分压分别为、、,则总的压强为280kPa,总的物质的量为,的物质的量为,故,A错误;
B.加入催化剂可以改变反应的速率,但是不能改变反应的,B错误;
C.由A中分析可知,平衡时、,反应的氨气的物质的量为,剩余,故反应的平衡常数为,C错误;
D.容器体积迅速缩小到原来的一半,则氮气的分压迅速增大到原来的2倍,压强增大,平衡向气体总体积减小的方向移动,即平衡逆向移动,达到新平衡时,N2的分压将低于压缩后瞬间达到的压力(原平衡压力的2倍),但高于原平衡压力,分压变化趋势的曲线是b,D正确。
故选D。
3.(25-26高二上·甘肃金昌·阶段检测)一定条件下,在容积为2 L的恒容密闭容器中充入1.0 mol和1.6 mol,反应达到平衡时,的物质的量为0.8 mol。下列叙述正确的是
A.的转化率是60%
B.该反应的平衡常数是12.5
C.平衡时混合气体的物质的量是2.6 mol
D.平衡时气体的密度是
【答案】D
【分析】反应为 ,根据平衡时的物质的量为0.8 mol,由反应计量比,消耗氮气0.4mol、氢气1.2mol,平衡时氮气、氢气、氨气分别为0.6mol、0.4mol、0.8mol,总物质的量1.8 mol;
【详解】A.的转化率是,A错误;
B.该反应的平衡常数是,B错误;
C.平衡时混合气体的物质的量是1.8mol,C错误;
D.平衡时气体总质量为1.0mol×28g/mol+1.6mol×2g/mol=31.2g,混合气体密度为=15.6g/L,D正确;
故选D。
4.(25-26高二上·福建泉州·期中)一定温度下,向密闭容器中加入足量固体,发生反应:。达到平衡状态后,测得,保持温度不变,将容器的容积扩大一倍,达到新平衡时为
A. B. C. D.
【答案】B
【详解】该反应为,其平衡常数表达式为初始平衡时,测得 ,因此 。温度不变,故K保持不变,将容器容积扩大一倍后,气体体积瞬间增大一倍,浓度降至。此时反应商 ,反应正向进行,由于有足量 固体,反应正向移动直至重新等于,因此,新平衡时,故选B。
5.(25-26高二上·北京·阶段检测)下列关于平衡常数的说法中不正确的是
A.化学平衡常数是温度常数,与浓度、压强的变化无关
B.一般来说,平衡常数值越大,则反应进行的程度越高
C.对于正反应吸热的反应,温度越高,平衡常数值越小
D.合成氨反应,若向容器中通入和,此时浓度商,反应向正反应方向进行
【答案】C
【详解】A.平衡常数K仅由温度决定,浓度或压强变化会改变反应方向,但不改变K值,A正确;
B.K值越大,生成物浓度占比越高,反应进行越彻底,即反应完成度越高,B正确;
C.正反应是吸热的反应,温度升高会使平衡正向移动,生成物浓度增加,K值增大,C错误;
D.通入和,则反应物浓度增加,浓度商会小于K,说明反应向正反应方向进行,D正确;
故答案选C。
6.(25-26高二上·江苏连云港·阶段检测)恒温、恒容密闭容器中充入,反应,下列叙述正确的是
A.平衡时充入氩气,正、逆反应速率均不变,仍保持平衡
B.减小压强平衡向正反应方向移动,平衡常数增大
C.该反应的平衡常数
D.当混合气体中CO体积分数不变时一定达到平衡状态
【答案】A
【详解】A.恒容充入氩气,容器体积不变,反应物和产物浓度不变,故正、逆反应速率均不变,平衡不移动,故A正确;
B.减小压强,平衡向正反应方向移动,但平衡常数仅与温度有关,温度不变则平衡常数不变,故B错误;
C.平衡常数表达式应包含气态产物的浓度乘积,固体不计入,正确表达式为 ,故C错误;
D.反应中生成的CO和CO2物质的量之比始终为1:1,CO体积分数恒为50%,与是否平衡无关,故D错误;
选A。
7.(25-26高二上·山东菏泽·阶段检测)一定条件下,将和按物质的量之比2:1充入反应容器,发生反应:。其他条件相同时,分别测得的平衡转化率在不同压强(、)下随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是
A.
B.其他条件不变,温度升高,该反应的反应限度增大
C.400℃、条件下,的平衡转化率为20%
D.400℃时,该反应的化学平衡常数的数值为10/9
【答案】A
【详解】A.该反应正反应为气体分子数减小的反应,温度相同时,增大压强平衡正向移动,平衡转化率升高,由图可知同温下对应的转化率更高,故,A正确;
B.由图可知,压强相同时,温度升高平衡转化率降低,平衡逆向移动,反应限度减小,B错误;
C.初始时和物质的量之比为2:1,反应中两者消耗的物质的量之比也为2:1,故两者平衡转化率相等,400℃、下转化率为40%,故平衡转化率也为40%,C错误;
D.平衡常数计算需要各物质的平衡浓度,题目未给出容器体积,无法计算浓度,故无法得到平衡常数的具体数值,D错误;
故答案选A。
8.(25-26高一下·四川绵阳·期末)由生成的反应为(已配平)。在时,溶液中R的初始浓度为,随着反应的进行,测得的浓度随时间的变化如下表所示:
t/min
20
50
80
100
120
160
220
c/(mol·L-1)
0.025
0.051
0.075
0.085
0.092
0.108
0.120
0.132
下列有关说法错误的是
A.分离出可以提高的转化率
B.内,
C.达到平衡时,的产率为66.0%
D.在时,该反应的平衡常数约为0.256
【答案】D
【详解】A.分离出,生成物浓度减小,平衡正向移动,可提高的转化率,A正确;
B.内,,,反应速率之比等于化学计量数之比,故,B正确;
C.完全转化时理论上,平衡时,产率为,C正确;
D.H2O为纯液体,不列进平衡常数表达式,平衡时,,不是0.256,D错误;
故答案为D。
9.(25-26高一下·河北张家口·期中)在恒温密闭容器中反应体系中,下列能够说明反应已达到平衡状态的是
①; ②;
③混合气体总物质的量不再变化; ④混合气体的密度不再变化;
⑤混合气体平均摩尔质量保持不变; ⑥容器内气体的颜色不再变化
A.①②③⑤ B.④⑤⑥ C.③⑤⑥ D.③④⑤⑥
【答案】C
【详解】逐一分析判断依据:
① 浓度比等于化学计量数比可能仅为某一时刻的浓度关系,平衡要求各组分浓度保持恒定而非成固定比例,①错误;
② 平衡时正逆反应速率需满足计量数比例,应为2v正(O2)=v逆(NO2),给定关系不满足平衡要求,②错误;
③ 该反应前后气体分子数不等,反应过程中混合气体总物质的量为变量,其不再变化时说明反应达平衡,③正确;
④ 恒温密闭容器体积恒定,反应体系全为气体、总质量守恒,根据ρ=m/V,密度始终为定值,无法说明平衡,④错误;
⑤ 平均摩尔质量M=m/n,总质量m恒定,总物质的量n为变量,故M为变量,其保持不变时说明反应达平衡,⑤正确;
⑥ 体系中只有NO2有色,颜色不变说明NO2浓度恒定,反应达平衡,⑥正确;
符合题意的说法包含③⑤⑥,故答案为C。
10.(25-26高一下·江西南昌·期末)一定温度下,在容积为的恒容密闭容器中充入,发生反应:①,②,达到平衡时,测得为为,则该温度下的反应①平衡常数为
A. B. C. D.
【答案】C
【详解】已知初始,平衡时为,为,列三段式
故平衡时,,,则该温度下的反应平衡常数,故答案选C。
11.Ⅰ.(25-26高二上·新疆克拉玛依·期中)回答下列问题。
(1)某温度下在密闭容器中,三种气态物质的物质的量随时间变化曲线如图所示:
①该反应的化学方程式是______。
②平衡时,混合气体中的体积比为______。
③平衡时,X的转化率为______%。
(2)某温度下,将与充入恒容密闭容器中,发生反应后反应达到平衡,的平衡转化率为,该反应的平衡常数为______。
Ⅱ.(25-26高二上·江苏苏州·阶段检测)和均为常见的大气污染物,对二者的综合治理是当前的重要课题之一,针对这一问题,研究人员设计了通过硫循环完成二者的综合处理方案,原理如下:
反应I:;
反应II:。
回答下列问题:
(1)反应I的平衡常数表达式为_______。
(2)反应Ⅲ:。_______(用含的代数式表示),_______(用含的代数式表示)。
(3)起始时向密闭容器中充入一定量的和,仅发生反应。的平衡转化率与温度(T)和压强(p)的关系如图所示。
①_______(填“>”或“<”)0,判断的理由为_______。
②、两点对应的平衡常数:_______。(填“>”“<”或“=”,下同)
③氧元素的质量:_______。
【答案】Ⅰ(1)
(2)
Ⅱ(1)
(2)
(3) 由图像可知,压强不变时,温度越高,的转化率越低,说明升高温度,反应平衡逆向移动,则正反应为放热反应
【详解】Ⅰ(1)①根据题目所给图像显示,X、Y、Z三种物质的转化物质的量之比为,所以该反应的反应方程式为;
②根据题目所给图像显示,平衡时,混合气体中的体积比为;
③平衡时,X的转化物质的量为,所以平衡时X的转化率为;
(2)
某温度下,将与充入恒容密闭容器中,仅发生反应后反应达到平衡,的平衡转化率为,则内,转化的、,生成的水、COS均为,平衡时硫化氢、二氧化碳分别为、,则该反应的平衡常数为。
Ⅱ(1)平衡表达式中,纯液体和固体不写入,所以反应I的平衡表达式。
(2)将反应I和反应II相加可得,化学计量数都除以2即为反应Ⅲ,则;平衡常数则是反应相加,平衡常数相乘,系数除以2,则平衡常数开方,所以。
(3)①对于反应II,由图可知,在压强相同时(如对应的a、b点),温度升高,的转化率降低,说明升高温度,平衡逆向移动,根据勒夏特列原理,正反应为放热反应,;
②平衡常数只与温度有关,b、c两点温度相同,所以平衡常数;
③反应II中,S为液态,反应前后气体中的氧元素都来自,根据质量守恒定律,氧元素质量守恒,所以a点和c点的氧元素质量相等,即。
12.(25-26高二上·四川眉山·阶段检测)Ⅰ.一定温度下,在2 L的恒容密闭容器中充入1 mol CO和3 mol H2,发生反应:。测得CO(g)和CH3OH(g)的物质的量随时间变化如图所示。
(1)下列描述中能说明上述反应达到平衡状态的是___________(填字母)。
A.混合气体的密度不随时间的变化而变化
B.混合气体的压强不随时间的变化而变化
C.单位时间内消耗2molH2的同时生成1molCH3OH
D.混合气体的平均相对分子质量不随时间的变化而变化
(2)前1min内,H2转化率为___________
(3)达到平衡状态时,容器内气体的压强与起始时压强之比为___________。
Ⅱ.
(4)在一密闭容器中充入1 mol H2和1 mol I2,压强为p(Pa),并在一定温度下使其发生反应:H2(g)+I2(g)=2HI(g)。(填“增大”“减小”或“不变”)
①保持容器容积不变,向其中充入1 mol H2,反应速率___________。
②保持温度不变,扩大容器体积,反应速率___________。
③保持容器体积不变,向其中充入1 mol He,反应速率___________。
(5)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) 平衡常数K,该反应一般认为通过如下步骤来实现:
i.CO2(g) + H2(g)CO(g) +H2O(g) ΔH= +41 kJ/mol 平衡常数K1
ii.CO(g) + 2H2(g)CH3OH(g) ΔH =-90 kJ/mol 平衡常数K2
则总反应的ΔH=___________kJ/mol;平衡常数K=___________(用K1、K2表示)。
【答案】(1)BD
(2)1/3或33.3%
(3)5∶8
(4) 增大 减小 不变
(5) -49 K1×K2
【详解】(1)A.在恒容容器中,气体的总质量守恒,体积不变,因此混合气体的密度始终保持不变,不能作为判断平衡的标志;
B.该反应是气体分子数减小的反应,恒温恒容条件下,混合气体的压强随反应的进行而减小,当压强不再变化时,说明各物质的量不再改变,反应达到平衡状态;
C.单位时间内消耗 和生成 均表示正反应速率,不能说明正逆反应速率相等;
D.混合气体的总质量不变,但总物质的量随反应进行而减小,因此平均相对分子质量会逐渐增大,当其不随时间变化时,说明反应达到平衡状态;
故选BD;
(2)由图可知,前 内,的物质的量由减小到,即消耗了。根据化学方程式可知,消耗的物质的量为。起始时为,故的转化率为(或 );
(3)起始时气体的总物质的量为 。达到平衡时(及以后), 的物质的量为 ,共消耗了 。根据方程式,消耗的 为 ,剩余 为 ;生成的 为 。平衡时气体的总物质的量为 。在恒温恒容条件下,气体的压强之比等于其物质的量之比,即 ;
(4)① 保持容器容积不变,充入反应物 ,增加了反应物的浓度,反应速率增大;
② 保持温度不变,扩大容器体积,导致各反应气体的浓度均减小,反应速率减小;
③ 保持容器体积不变,充入惰性气体 ,虽然体系总压增大,但参与反应的各气体浓度并未改变,因此反应速率不变;
(5)根据盖斯定律,将已知反应 i 和反应 ii 相加即可得到总反应方程式:。因此,总反应的焓变 ;多个反应相加得到总反应时,总反应的平衡常数等于各步反应平衡常数的乘积,即 。
1.(25-26高二上·四川眉山·阶段检测)在一定温度下,向容积均为2L的两个密闭容器中通入一定量的一氧化碳和水蒸气,保持温度恒定,发生反应: ,数据如下表。下列说法正确的是
容器编号
起始时各物质的物质的量/mol
达到平衡的时间/min
达到平衡时体系放出的能量/kJ
CO
①
a
4a
0
0
②
3a
12a
0
0
A.达到平衡的时间: B.平衡常数:①<②
C.平衡时:①<② D.达到平衡时能量的变化:3Q1>Q2
【答案】C
【详解】A.容器②中反应物浓度是①的3倍,反应速率更快,达到平衡所需时间更短,故,A错误;
B.平衡常数只与温度有关,两容器温度恒定且相等,平衡常数相等,B错误;
C.该反应为气体分子数不变的反应,两容器起始投料比相同,为等效平衡,CO转化率相同,平衡时容器②中CO的物质的量是①的3倍,容器体积均为2L,故平衡时:①<②,C正确;
D.两体系为等效平衡,CO转化率相同,容器②中参与反应的CO物质的量是①的3倍,故,D错误;
故选C
2.(25-26高二上·广东惠州·阶段检测)为消除NO2的污染,某实验小组研究用活性炭进行处理,发生反应:,一定温度下,向体积不等的密闭刚性容器中分别加入足量活性炭和 反应相同时间后测得 的转化率与容器体积的关系如图所示。下列有关说法正确的是
A.容器内的气体总的物质的量n(a)∶n(b) =7∶6
B.bc段上述反应达到平衡状态
C.c点状态下 v(正)<v(逆)
D.该温度下反应的平衡常数
【答案】D
【分析】整理已知条件:,反应为 ,正反应为气体分子数增大的反应。结合图像规律分析,容器体积越大(压强越小),若达到平衡, 平衡转化率随压强减小(体积增大)正向移动,转化率应逐渐升高;图中转化率先升后降,说明ab段反应速率快,相同时间已达到平衡,转化率符合平衡移动规律(逐渐升高);bc段反应速率慢,相同时间未达到平衡,转化率低于平衡转化率,因此逐渐下降。
【详解】A.a点转化率,反应的为,总气体物质的量。 b点转化率80%,反应的为0.8 mol,总气体物质的量, ,不是,A错误;
B.若bc段均达到平衡,增大容器体积(减压)平衡正向移动,转化率应升高,与图像中bc段转化率下降矛盾,说明bc段未达到平衡,B错误;
C.c点反应相同时间未达到平衡,反应仍向正方向进行,因此,C错误;
D.a点处于平衡区(ab段已达平衡),容器体积为,列三段式:
平衡浓度:,,,平衡常数: ,D正确;
故选D。
3.(25-26高一下·江西南昌·期末)向密闭容器中充入和一定量的,保持总压强不变,发生反应:,当时,NO的平衡转化率随温度T变化及下NO的平衡转化率随投料比的变化关系如图所示(已知:)。下列叙述正确的是
A.NO的平衡转化率随温度T的变化曲线为Ⅱ
B.a、d两点的平衡常数
C.速率关系为
D.b点对应条件下的压强平衡常数
【答案】C
【详解】A.由题意及图可知,反应的,是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,NO的平衡转化率降低,故NO的平衡转化率随温度T变化的曲线是曲线I,A错误;
B.由A分析可知,曲线I是NO的平衡转化率随温度的变化关系曲线,升高温度,平衡逆向移动,且平衡常数K只与温度有关,故温度越高,平衡常数越小,a点温度低于d点温度,所以,B错误;
C.反应速率受温度和反应物浓度影响,浓度相同时,温度越高反应速率越快,由A项知曲线I是NO的平衡转化率随温度T变化的曲线,a点、d点投料比相同,由图可知a点和c点的投料比相同,即a、c、d三点的投料比都相同(),温度:a点为,c点为,d点为,已知,故a、c、d三点的速率关系为;同一温度下,反应物浓度越高反应速率越快,曲线II是下NO的平衡转化率随投料比的变化关系曲线,b和c两点温度相同(都为),投料比:b点()大于c点(),故b、c两点的速率关系为;所以速率关系为,C正确;
D.由图可知b点时,投料比,初始,则初始,此时NO的平衡转化率为80%,转化的,转化的,生成的,生成的,则平衡时剩余的,剩余的,故平衡时总的物质的量为,平衡时总压强为,故b点对应条件下的压强平衡常数,D错误;
故选C。
4.(25-26高二上·江苏泰州·期末)乙醛在I2催化下的分解反应为 ,反应过程中的能量变化如图所示。下列叙述正确的是
A.分解反应的平衡常数表达式
B.基元反应②是乙醛分解反应的决速步
C.反应①吸收的能量大于反应②释放的能量
D.I2改变了反应过程,提高了乙醛的平衡转化率
【答案】C
【详解】A.平衡常数表达式中,纯液体(为液态)的浓度视为1,不写入表达式,正确的K应为,A错误;
B.决速步由活化能最大的基元反应决定,反应①的活化能(第一个峰的高度)大于反应②,故反应①是决速步,B错误;
C.反应①为吸热,中间产物能量高于反应物,反应②为放热,产物能量低于中间产物,总反应吸热,则反应①吸收的能量大于反应②释放的能量,C正确;
D.作为催化剂,只能改变反应历程、加快反应速率,不影响平衡移动,无法提高乙醛的平衡转化率,D错误;
故选C。
5.(25-26高一下·重庆·阶段检测)向Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个容积均为1 L的恒容密闭容器中均投入1 mol CO2和3 mol H2,在不同温度下发生反应:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)。反应10 min,测得各容器内CO2的物质的量分别如图所示。下列说法正确的是
A.该正反应ΔH>0
B.T1时,该反应的平衡常数为
C.10 min内,容器Ⅱ中的平均速率:v(H2)=0.07 mol·L-1·min-1
D.10 min后,向容器Ⅲ中再加入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g),此时v逆>v正
【答案】D
【详解】A.温度越高,反应速率越快,达到平衡时间越早,因此III最先到达平衡、I最晚到达平衡,比较容器Ⅱ、Ⅲ可知,升高温度,CO2的物质的量增大,说明平衡逆向移动,证明该正反应ΔH<0,若I中已达到平衡,I中CO2的物质的量应小于II,因此可说明Ⅰ中反应未达到平衡,A错误;
B.据A选项分析,T1时,反应未达到平衡状态,无法计算反应的平衡常数,B错误;
C.速率之比等计量系数之比,则10 min内,容器Ⅱ中的平均速率:v(H2)=3v(CO2)=3×=0.21 mol·L-1·min-1,C错误;
D.10 min时,容器Ⅲ已达到平衡,此时n(CO2)=0.7 mol,列出三段式:,则平衡常数K=≈0.0139,再加入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g),此时Q=≈0.0248>K,反应逆向移动,v逆>v正,D正确;
故答案为D。
6.(2026·山东威海·二模)时,在体积为 的恒容密闭容器中充入和,发生反应 ,体系总压强( )与时间()的关系如图中曲线①所示(平衡时温度恢复至)。曲线②为只改变某一反应条件时的变化曲线。下列说法错误的是
A.:
B.下该反应的平衡常数
C.曲线②改变的反应条件可能为使用催化剂
D.其他条件不变,若初始充入和,将减小
【答案】D
【详解】A.由于曲线②改变的条件为加入催化剂,因此a的反应速率会大于b和c,而在b点时反应未达到平衡,c点时为平衡态因此b点的正反应速率大于c点的正反应速率,正反应速率从大到小为,A正确;
B.初始为和,共8 mol气体对应的压强为8p0,而在平衡时气体的总压强为6p0,说明平衡时气体的总物质的量为6 mol,设CO2转化了2x mol,可列三段式:
,因此最终气体总的物质的量为,因此,所以可以确定各个气体的物质的量,,,,,,B正确;
C.因此曲线①②最终平衡时,体系压强一致,因此说明改变的条件不会影响化学平衡,只改变反应速率,曲线②改变的条件应为加入催化剂,C正确;
D.由于初始投入的CO2和H2的投料比未改变,并且与化学计量数之比相同,始终相等,,D错误;
故答案为D。
7.(25-26高一下·重庆·期末)向密闭容器中加入一定量固体,发生反应:。保持温度不变,以极慢的速度缓缓扩大容器容积,容器内浓度与容器容积的关系如下表所示。下列说法正确的是
容器容积/L
1
2
3
4
a
A.容积从变成的过程中,平衡一直朝逆反应方向移动
B.容积为时,的转化率为
C.容积为时,再加入一些固体,浓度不发生改变
D.该反应的平衡常数为
【答案】B
【分析】保持温度不变,以极慢的速度缓缓扩大容器容积,PCl5(s)⇌PCl3(g)+Cl2(g)在体积为1L和2L时c(PCl3)=c(Cl2)=2a mol/L,说明在体积为1L和2L时达到平衡状态,K= c(PCl3)×c(Cl2)=4a2,在体积为3L时c(PCl3) =mol/L,Q<Ksp,此时n(PCl3) =4a mol,与2L时n(PCl3) =2a×2 mol=4mol相等,说明在体积为2L之后PCl5已完全分解。
【详解】A.容积从2L到4L的过程中,2L时已完全分解,后续扩大容积没有反应物可供平衡正向移动,平衡不发生移动,并非一直朝逆反应方向移动,A错误;
B.2L时恰好完全分解,生成n(PCl3) =2a×2 mol=4mol,因此初始总物质的量为4a mol;1L时分解的为1L×2a mol/L=2a mol,转化率为,B正确;
C.容积为3L时体系已无固体剩余,加入固体后平衡正向移动,浓度会升高至平衡浓度2a mol/L,并非不发生改变,C错误;
D.温度不变平衡常数不变,有剩余的平衡体系中c(PCl3)=c(Cl2)=2a mol/L,K= c(PCl3)×c(Cl2)=4a2,D错误;
故选B。
8.(2025·全国卷·高考真题)乙酸乙酯是一种应用广泛的有机化学品,可由乙酸和乙醇通过酯化反应制备。回答下列问题:
(1)乙酸、乙醇和乙酸乙酯的燃烧热分别为、和,则酯化反应的_______。
(2)酯化反应中的3种有机物的沸点从高到低的顺序为_______原因是_______。
(3)在常压和时,初始组成、作催化剂的条件下进行反应,得到乙醇浓度随反应时间的变化如下图所示。
平衡时乙酸的转化率_______,平衡常数_______(保留2位有效数字)。已知酯化反应的速率方程为,其中,则_______(保留2位有效数字)。
(4)研究发现,难以通过改变反应温度或压强来提高乙酸乙酯平衡产率,原因是_______。若要提高乙酸乙酯的产率,可以采用的方法是_______(举1例)。
【答案】(1)
(2) 乙酸乙酯分子间不存在氢键,乙酸分子间的氢键比乙醇的更强
(3) 30 3.9
(4) 很小,温度对平衡影响小,液相反应,压强对平衡影响小 及时移出产物
【详解】(1)乙酸、乙醇和乙酸乙酯的燃烧热分别为、和,
①
②
③
根据盖斯定律①+②-③得 ΔH=ΔH1+ΔH2-ΔH3==。
(2)乙酸、乙醇都能形成分子间氢键,乙酸乙酯分子间不存在氢键,乙酸分子间的氢键比乙醇的更强,所以沸点从高到低的顺序为。
(3)初始组成。乙醇的初始浓度3.3mol/L、乙酸的初始浓度为9.9mol/L,平衡时乙醇的浓度减小3.3-0.33=2.97mol/L,则乙酸的浓度降低2.97mol/L,乙酸的转化率;平衡时乙醇的浓度为0.33mol/L、乙酸的浓度为9.9-2.97=6.93mol/L、乙酸乙酯的浓度为2.97mol/L、水的浓度为2.97mol/L,则平衡常数;。
(4)液相反应,压强对平衡影响小,很小,温度对平衡影响小,所以难以通过改变反应温度或压强来提高乙酸乙酯平衡产率。及时移出产物,平衡正向移动,可以提高乙酸乙酯的产率。
1.(2023·河北·高考真题)在恒温恒容密闭容器中充入一定量W(g),发生如下反应:
反应②和③的速率方程分别为v2=k2c2(X)和v3=k3c(Z),其中k2、k3分别为反应②和③的速率常数,反应③的活化能大于反应②。测得W(g)的浓度随时间的变化如下表。
t/min
0
1
2
3
4
5
c(W)/(mol•L-1)
0.160
0.113
0.080
0.056
0.040
0.028
下列说法正确的是
A.0~2min内,X的平均反应速率为
B.若增大容器容积,平衡时Y的产率增大
C.若k2=k3,平衡时c(Z)=c(X)
D.若升高温度,平衡时c(Z)减小
【答案】D
【分析】该气相反应体系中,有三个化学反应共存,反应②和反应③互为逆反应。W和Y只参与了反应①,X和 Z同时参与了反应①②③,其中反应②为气体分子数减小的反应,反应③为气体分子数增大的反应。X同时参与了反应①②③,其平均反应速率由三个反应共同决定,据此分析作答;
【详解】A.根据题表中数据计算可得,0~2min内,,但一部分X转化为Z,造成,则,A错误;
B.该体系中Y只参与了反应①,最终体系达平衡时,反应①进行到底,W全部转化为X和Y,因此增大容器容积不影响Y的产率,B错误;
C.X和Z之间的反应为可逆反应,达平衡时正、逆反应速率相等,,若k2=k3,则,C错误;
D.反应③的活化能大于反应②,由此可知,反应②正反应活化能-逆反应活化能<0,该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则平衡时减小,D正确;
故答案选D
2.(2022·辽宁·高考真题)某温度下,在恒容密闭容器中发生反应,有关数据如下:
时间段/
产物Z的平均生成速率/
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是
A.时,Z的浓度大于
B.时,加入,此时
C.时,Y的体积分数约为33.3%
D.时,X的物质的量为
【答案】B
【详解】A.反应开始一段时间,随着时间的延长,反应物浓度逐渐减小,产物Z的平均生成速率逐渐减小,则内Z的平均生成速率大于内的,故时,Z的浓度大于,A正确;
B.时生成的Z的物质的量为,时生成的Z的物质的量为,故反应在时已达到平衡,设达到平衡时生了,列三段式:
根据,得,则Y的平衡浓度为,Z的平衡浓度为,平衡常数,时Y的浓度为,Z的浓度为,加入后Z的浓度变为,,反应正向进行,故,B错误;
C.反应生成的Y与Z的物质的量之比恒等于1∶2,反应体系中只有Y和Z为气体,相同条件下,体积之比等于物质的量之比,,故Y的体积分数始终约为33.3%,C正确;
D.由B项分析可知时反应处于平衡状态,此时生成Z为,则X的转化量为,初始X的物质的量为,剩余X的物质的量为,D正确;
故答案选B。
3.(2026·广东·高考真题)物质可同时转化为它的同分异构体和,其反应过程的能量变化如图a,某温度下,测得恒容密闭容器中各组分浓度随时间的变化如图b,则
A.时,体系中物质的质量:
B.图b中数据满足关系:
C.体系中,反应先达到平衡
D.体系平衡后,升高温度,B的体积分数增加
【答案】B
【分析】由题图a可知,生成C的活化能小,则反应速率快;相同质量B具有的能量比C低,B相对稳定,则反应足够时间,生成B的量增多,故在题图b中浓度逐渐减小的为A,开始生成速率快的为C,最终生成较多的为B。
【详解】A.设初始加入A的质量为,浓度为,A、B、C互为同分异构体,则摩尔质量相同,等质量时物质的量相等,由题图b可知,时,B、C的浓度相等,则,恒容容器,则气体体积不变,故可得,时,A的转化率未知,无法确定与的关系,A错误;
B.根据A项分析可知,时,,根据原子守恒有,时,A、B的浓度相等,则,设此时C的浓度为,即,可得,由题图b可知时C的浓度大于时C的浓度,即,,则,B正确;
C.A生成B的反应和A生成C的反应是平行反应,应同时达到平衡,C错误;
D.根据题图a可知的反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,B的物质的量减小,而总的物质的量不变,故B的体积分数减小,D错误;
故选B。
4.(2026·湖南·高考真题)可用氧化烷烃脱氢制取烯烃。向密闭容器中通入、和(体积比为),维持压强为,发生反应:。测得的平衡转化率与温度的关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是
A.该反应是吸热反应
B.下,的平衡转化率为,则该反应的
C.下,体系中时,表明反应已达平衡
D.若减小通入气体中的占比,的平衡转化率与温度的关系可能是曲线②
【答案】B
【详解】A.温度升高,平衡转化率升高,说明升温平衡正向移动,正反应为吸热反应,A正确;
B.设初始、、的物质的量分别为1mol、1mol、2mol,平衡转化率为50%时,反应的为0.5mol,列出“三段式”
。
平衡时总物质的量为0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol+2 mol=4.5 mol,压强平衡常数: ,B错误;
C.543℃下平衡转化率为60%,平衡时,由方程式系数关系可知,满足,故该关系成立时反应达平衡,C正确;
D.总压不变,减小的占比,反应体系各物质分压增大,该反应正反应为气体分子数增大的反应,加压平衡逆向移动,平衡转化率降低,对应曲线②,D正确;
故答案选B。
5.(2026·河北·高考真题)丙烯是石油化工行业的重要原料,利用氧化丙烷制备丙烯对环境保护和经济发展有重要的意义。反应如下:
Ⅰ
使用铂锡双金属催化剂(M),上述反应分两步进行:
Ⅱ
Ⅲ
回答下列问题:
(1)_________。
(2)550℃时,恒容密闭容器中装有0.20 g催化剂M,按通入混合气体,反应2 h后得到0.012 mol ,则0~2 h内每克催化剂催化生成的平均速率为_____。下列能说明该体系达到平衡状态的是_____(不定项选择,填序号)。
a.
b.的生成速率和消耗速率相等
c.混合气体的密度不再改变
d.混合气体的平均摩尔质量不再改变
(3)反应历程中,催化剂M表面可能发生的部分基元反应及其相应活化能如图甲所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注):
①
②
③
④
该催化剂对__________(填“C—C”或“C—H”)键的断裂具有更好的选择性。
(4)100 kPa下,向装有适量催化剂M的密闭容器中通入和各1 mol,在不同温度下体系达平衡时各组分的物质的量如图乙所示:
①图乙中曲线L代表的组分为__________。
②若体系压强变为50 kPa,其他条件不变,达平衡时,A点对应组分的物质的量_________(填“增大”“减小”或“不变”),原因为__________________________________________________________。
【答案】(1)+165
(2) 0.03 bd
(3)C-H
(4) 减小 A点代表的组分为,该反应体系中发生的主要反应为气体分子数增大的反应,减小压强,反应Ⅰ平衡向正反应方向移动,消耗量增大,其物质的量减小
【详解】(1)根据盖斯定律,将反应Ⅱ和反应Ⅲ相加即可得到反应Ⅰ,故 。
(2)0~2 h内每克催化剂催化生成 的平均速率 。
a.由Ⅱ、Ⅲ两步反应关系可得,任意时刻都满足,无法说明各组分浓度或百分含量保持不变,不能作为平衡标志,错误;
b.的生成速率等于消耗速率,说明正逆反应速率相等,达到平衡,b正确;
c.该反应在恒容密闭容器中进行,气体总质量不变,容器体积不变,混合气体的密度始终不变,不能说明达到平衡状态,错误;
d.反应前后气体总质量不变,但反应Ⅰ和反应Ⅱ都是气体分子数增加的反应,气体总物质的量在反应过程中不断增大,平均摩尔质量不断减小,当混合气体的平均摩尔质量不再改变时,说明达到了平衡状态,正确。
故选bd。
(3)由图甲可知,断裂C-H键的基元反应(②和④)的活化能分别为和,明显低于断裂C-C键的基元反应(①和③)的活化能(和)。活化能越低,反应越容易进行,因此该催化剂对C-H键的断裂具有更好的选择性。
(4)① 初始通入和各。根据反应Ⅱ和Ⅲ,设消耗的为,消耗的为,则生成的为,生成的为,体系中存在的为。由于存在,故 ,即消耗的多于消耗的,平衡时剩余的少于。升温使平衡正向移动。因此,反应物(的、)的量会随温度升高而减小,图中下降的曲线中,虚线在上方,代表,点线在下方,代表。观察反应的物质的量一定相等,反应Ⅰ和Ⅱ均会生成主产物,所以其物质的量在所有产物中应该是最高的,对应最上面的那条实线;550℃之后,由于随升温而骤减,下降的比要快,说明反应Ⅱ发生程度较大,导致的量大于,故曲线 L 代表。
② A点在虚线上,代表的组分为。该反应体系中发生的反应(反应Ⅰ、Ⅱ)均为气体分子数增大的反应,若体系压强由变为,压强减小,平衡向气体分子数增大的方向(即正反应方向)移动, 的转化率增大,其物质的量减小。
6.(2026·湖南·高考真题)烯烃是重要的化工原料,可用CO和H2为原料直接合成,其原理:。回答下列问题:
(1)该反应的关键在于CO活化路径的调控。图I是M1、M2(M1、M2分别是Co2C和)两种催化剂活化CO的机理,其中催化效率较高的是______(填“M1”或“M2”)。催化剂为M2时,反应历程中决速步(速率最慢)的反应方程式为______。
(2)恒压条件下,该反应若改用()作催化剂,产物中的H2O还可与CO反应。以生成C3H6为例,相关反应如下:
i.
ii.
iii.
①当时,反应iii的______。
②已知反应的平衡常数与温度之间符合:(为摩尔气体常数,为常数)。当时,反应ii和iii的与温度的数据如表所示,反应iii对应表中数据______(填“a”或“b”)。
423 K
623 K
723 K
a
6.7
2.9
1.8
b
20.3
5.2
0.7
③反应近似达到平衡时,加入少量无水MgCl2,CO的平衡转化率和CO2的选择性均减小,其可能原因是______()。
④y增大,烯烃的氢原子经济性将______(填“增大”或“减小”),理由是______。()
⑤图Ⅱ为CO转化率和CO2选择性分别与H2/CO投料比之间的关系,H2/CO投料比为1.5时,副产物甲烷的选择性为10%,烯烃的氢原子经济性=______。
【答案】(1)
(2) -145.2 b 吸水,使反应体系中水蒸气浓度降低,导致反应ii的平衡逆向移动(或抑制了反应 ii 的进行) 增大 增大,水煤气变换反应参与程度增大,生成等量时净消耗的 减少,而目的产物中的氢原子数不变,因此目的产物中氢原子占参加反应氢原子的比例增大 50%
【详解】(1)催化剂能降低反应活化能,活化能越低催化效率越高,由图可知的总活化能更低,催化效率更高;决速步是活化能最大的一步,由图可知,催化时,转化为的活化能最大,为决速步。
(2)①根据盖斯定律,反应iii = i + ii,因此;
②时,,,二者均为放热反应,越负,根据,温度升高时下降幅度越大;由表格数据,b的随温度升高下降幅度更大,对应反应iii。
③无水吸收水蒸气,使体系中浓度降低,反应ii平衡逆向移动,消耗CO的量减少,因此CO转化率和选择性均减小。
④由盖斯定律可知,反应 iii 可由反应 i 与反应 ii 叠加得到:反应 ii 是水煤气变换反应:;它消耗了反应 i 生成的 ,同时又生成 ,所以总反应 iii 中消耗的 减少。以反应 iii 的化学计量数为基准,生成 时:目的产物 中氢原子质量为:;参加反应的 为 ,其中氢原子质量为:;因此氢原子经济性为:;当增大时,分母减小,所以增大,即氢原子经济性增大;理由是:增大,水煤气变换反应参与程度增大,生成等量时净消耗的 减少,而目的产物中的氢原子数不变,因此目的产物中氢原子占参加反应氢原子的比例增大。
⑤设初始投料,则。由图可知,投料比1.5时转化率为,剩余,选择性为,甲烷选择性,因此烯烃选择性。 转化的总物质的量,其中转化为烯烃的为,生成、,烯烃中氢原子物质的量; 由O守恒可得生成的物质的量为,结合产物中、的量,可得总参加反应的氢原子物质的量为; 氢原子经济性。
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