微专题二 考点2 半推断合成路线分析-【创新教程】2022-2026五年高考化学真题分类特训

最新真题分类特训·化学 (5)化合物D与H+间的反应方程式： NH2 +NH3 COCH3 COCH OH OH 用类比法，下列反应中X的结构简式为 NH2 HN-N-O +X→ +H+ COCH COCH3 OH OH D E (6)E存在一种含羰基异构体F,二者处于快速互变平衡。F与HF反应可生成G,写出F的结构简 式 考点2半推断合成路线分析 1.(2026·河北卷，18)药物合成的设计与实施 他司美琼(T)是一种新型褪黑素受体激动剂，用于治疗睡眠障碍。其合成路线之一如下（未考虑立 体异构)： OCH2CsHs OCH2CsHs OH CsHsCH2CI 。1)0s04 入CHOI)NaBH4 OH 1X(CIC=0h DMF NaOH 一CH02Pd/CH2 OH 2)N(C.H) CioH CIO NaOH D B ② C ③ ④ E ⑤ CH0、 0 CN 0 C2H50 H202 N(C2Hs) CnH:sNO_Pd/C.H. ,CN NaH,催化剂 催化剂 ⑨ ⑦ ⑥ G 回答下列问题： (1)T中的官能团名称为醚键和 (2)A与Br2可发生 反应和 反应。 (3)反应①引入基团C6HCH2一的目的是 (4)H中手性碳原子的个数为 (5)J的结构简式为 (6)E不与FCl3溶液发生显色反应，写出反应⑤的化学方程式： (7)写出满足下列条件的G(C1oH1oO2)的芳香族同分异构体的结构简式： a)红外光谱表明无C-O和O一H吸收峰 b)核磁共振氢谱显示有两组峰，且面积比为1：4 136 微专题二有机合成与推断 2.(2025·河南卷，18)化合物I具有杀虫和杀真菌活性，以下为其合成路线之一（部分反应条件已简化）。 A Cl2、FeCl3 浓HNO3、浓H2SO4 Cs H7CIO B OH D E Fe、HCy C11 H12CINO K2CO3 C18 H16F3NO5 NHR NHR 己知：RNH2十 R R' 回答下列问题： (1)】中含氧官能团的名称是 (2)A的结构简式为 (3)由B生成C的化学方程式为 。反应时，在加热搅拌下向液体B中滴加异丙 醇；若改为向异丙醇中滴加B则会导致更多副产物的生成，副产物可能的结构简式为 (写出一种即可)。 (4)由D生成E的反应类型为 (5)由F生成H的反应中可能生成中间体J,已知J的分子式为C23H26F3NO3,则J的结构简式为 (写出一种即可)。 (6)G的同分异构体中，含有碳氧双键的还有 种（不考虑立体异构）；其中，能发生银镜反 应，且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式为 3.(2025·浙江1月卷，20)化合物I有特定发光性能，在新型有机发光二极管的开发中具有潜在价值， 其结构如下： 137 最新真题分类特训·化学 某研究小组按以下路线合成该化合物（部分反应条件及试剂已简化）： COOH COOCHs SOCL NH NH2_CH,BrNO CH,OH,△ POCI CH.BrN,O Fe,HCI Br Br E A C.H.NO. Br_ 口进一步转化 HO CHCOOH CH,OH,△ CHO, G 已知： ①RCOOR'+NH2NH2→RCONHNH2+R'OH RCONHNH +RCOOH-R+2H2O (Y=一COOH、-CHO、-NO2等) 请回答： (1)化合物I中体现酸性的官能团名称是 (2)下列说法正确的是 (填标号)。 A.化合物A的酸性比苯甲酸弱 B.化合物B既可与酸反应又可与碱反应 C.E→F反应过程中只发生加成反应 D.化合物H中存在分子内氢键 (3)G的结构简式是 (4)C十D→E反应的化学方程式是 (5)写出3个同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式 ①核磁共振氢谱表明：分子中有4种不同化学环境的氢原子； OH OH 过量HBr ②与过量HBr反应生成邻苯二酚( )。(已知： +RBr) OH CH3 (6)以 、1,3丁二烯、丙烯酸和乙醇为有机原料，设计化合物 的合成路 Br 线（用流程图表示，无机试剂任选） 4.(2025·河北卷，18)依拉雷诺(Q)是一种用于治疗非酒精性脂肪性肝炎的药物，其“一锅法”合成路 线如下： -C00H CICH,CH,CI|CISO,H △Br2 OH NaOH -COOH 粉末 Br D NaOH/H.O THF 1B G THF THF/正丙醇 THF/正丙醇 THF/正丙醇 室温 Na0H,50℃ Na0H,50℃ NaOH,△ 2h HCVHO COOH NaOH H20 138 微专题二有机合成与推断 回答下列问题： (1)Q中含氧官能团的名称： (2)A→B的反应类型： (3)C的名称： (4)C→D反应中，在加热条件下滴加溴时，滴液漏斗末端位于液面以下的目的： (5)“一锅法”合成中，在NaOH作用下，B与D反应生成中间体E,该中间体的结构简式： (6)合成过程中，D也可与NaOH发生副反应生成M,图甲、图乙分别为D和M的核磁共振氢谱，推 断M的结构，写出该反应的化学方程式： 6H 3H 2H 12108.64207 65 43210 6/ppm δ/ppm 甲 乙 (7)写出满足下列条件A的芳香族同分异构体的结构简式： (a)不与FeCl3溶液发生显色反应； (b)红外光谱表明分子中不含C一O键； (c)核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为1：1：3； (d)芳香环的一取代物有两种。 5.(2025·江苏卷，15)G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下： Q Br O CH(COOCH)2 COOCH, CH,ONa COOCH CH2COOCH CH,OH 2 COOCH 0 A HC-0 B HC CI COOH COOH P205 1)Na0H,H,0 COOH 2)H,△ H.C -0 D COOCH CH,OH 1)CH,OH,H* LiAIH 2)(CH2OH)2,H H.C H.C (1)A分子中，与2号碳相比，1号碳的C一H键极性相对 (填“较大”或“较小”)。 (2)D→E会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为 139 最新真题分类特训·化学 (3)E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和 ,F分子中手性碳原子数目为 (4)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式： ①含有3种不同化学环境的氢原子；②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，(X): n(Y)=2:1,X的相对分子质量为60，Y含苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应。 OH 0 COOCH (5)写出以 和 为原料制备 下0 OH 的合成路线流程图（无机试剂和 COOCH& 两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干) 6.(2025·陕晋青宁卷，18)我国某公司研发的治疗消化系统疾病的新药凯普拉生（化合物H),合成路 线如下（部分试剂、反应条件省略）。 NO, NO, NH, B K.CO 催化氢化 1)NaNO2,HCI C.H BrO OH 一0 2)CuCl,SO2 A D F 、0 CH;NH2,NaBH,CN O NaH 回 回 NH2 NaNO2,HCI 已知： 回答下列问题： (1)A中官能团的名称是 (2)B的结构简式为 (3)由C转变为D的反应类型是 (4)同时满足下列条件的B的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。 ①含有两个甲基；②与钠反应产生氢气。 (5)由D转变为E的过程中经历了两步反应，第一步反应的化学方程式是 (要求配平)。 (6)下列关于F说法正确的有 (填标号)。 A.F能发生银镜反应 B.F不可能存在分子内氢键 C.以上路线中E十F→G的反应产生了氢气 D.已知醛基吸引电子能力较强，与 相比F的N一H键极性更小 40 微专题二有机合成与推断 O NH2 (7)结合合成H的相关信息，以 和含一个碳原子的有机物（无机试剂任 选)为原料，设计化合物 的合成路线 7.(2024·浙江1月卷，21)某研究小组通过下列路线合成镇静药物氯硝西泮。 NH NH2 COCI NH2O CI NO A D BrCH2COBr NH3 G CIsH1oBrCIN204 CIsHI2CIN3O4 氯硝西泮 已知： +一 R+IN一R 请回答： (1)化合物E的含氧官能团的名称是 (2)化合物C的结构简式是 (3)下列说法不正确的是 (填标号)。 A.化合物A→D的过程中，采用了保护氨基的方法 B.化合物A的碱性比化合物D弱 C.化合物B在氢氧化钠溶液加热的条件下可转化为化合物A D.化合物G→氯硝西泮的反应类型为取代反应 (4)写出F→G的化学方程式 0 (5)聚乳酸( C-CH-O )是一种可降解高分子，可通过化合物X(00)开环聚合得到，设计以乙 CHa 01 炔为原料合成X的路线 (用流程图表示，无机试剂任选)。 (6)写出同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式 ①分子中含有二取代的苯环 ②1H-NMR谱和R谱检测表明：分子中共有4种不同化学环境的氢原子，无碳氧单键。 1红 最新真题分类特训·化学 8.(2024·新课标卷，30)四氟咯草胺（化合物G)是一种新型除草剂，可有效控制稻田杂草。G的一条 合成路线如下（略去部分试剂和条件，忽略立体化学）。 B -Br①LCHN ②Ru催化剂 K2CO3 名 F:C 0 ④ 00 ③CHS0,Cl D 0 0 K2CO3 CH2Cl2 CrHisF3NO E(Cz2H24F3NO4) NH2 ⑥F 5 ⑤Pd/C,H2 F FCHN-0 C14H14F3NO3 --F CH3SO2Cl,(C2H5)3N 己知反应I:ROH →ROSO2CH3+(C2H5)3N·HCI CH2Cl2 已知反应Ⅱ： R HN g R1+ROH R2 R3 R2 R1为烃基或H,R、R2、R3、R4为烃基 回答下列问题： (1)反应①的反应类型为 ;加入K2CO3的作用是 (2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是 (3)对照已知反应I,反应③不使用(C2H)3N也能进行，原因是 (4)E中含氧官能团名称是 (5)F的结构简式是 ;反应⑤分两步进行，第一步产物的分子式为C15H18F3NO4,其结构简 式是 (6)G中手性碳原子是 (写出序号)。 (7)化合物H是B的同分异构体，具有苯环结构，核磁共振氢谱中显示为四组峰，且可以发生已知 反应Ⅱ。则H的可能结构是 0 9.(2023·湖北卷，17)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发， 针对二酮H设计了如下合成路线： H,C-CH,地c,CH:元 1)CH3COCH3,无水乙醚 HsC OH Mg-CHaCHzMgBr CH3 2)H2O,H+ CHs A B C D 2 微专题二有机合成与推断 CHs Al2O 0 △ 0 CH: CH Al203 H3C CH3 KMnO H:C CH CH, CH3 H.C 7 △ OH NaOH溶液 CH, HO 05℃ H F E 回答下列问题： (1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳 键断裂（填“π”或“。”）。 (2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有 种（不考虑对映异构），其中核磁共振氢 谱有三组峰，峰面积之比为9：2：1的结构简式为 (3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为 (4)G的结构简式为 O NaOH溶液 CH 0 (5)已知：2 H2C CH3 H:C B a 十H2O,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从 CH, CH, 而构建双环结构，主要产物为1( )和另一种α，β不饱和酮J,J的结构简式为 H.C 0 若经此路线由H合成I,存在的问题有 (填标号)。 a.原子利用率低 b.产物难以分离 c.反应条件苛刻 d.严重污染环境 10.(2023·辽宁卷，19)加兰他敏是一种天然生物碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间体的合成路 线如下。 OH OCH3 OCH& HO OH BnO OBn BnO OBn CH2I CoH10OsBnCl 还原C22H22O4PCC B D 氧化 COOCH3 COOCH3 CHO A C E BnO Cs HnNO F C30 H29 NO4 NaBH、H3CO HCOOCH2CH: OH G BnO H H BnO H.CO- OH BnO CHO I 已知：①Bn为 CH2- O RI ② +R3NH2→一N一R3(R1为烃基，R2、R3为烃基或H) R2 R2 回答下列问题： (1)A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的 位（填“间”或“对”）。 143 最新真题分类特训·化学 (2)C发生酸性水解，新产生的官能团为羟基和 (填名称)。 (3)用O2代替PCC完成D→E的转化，化学方程式为 (4)F的同分异构体中，红外光谱显示有酚羟基、无N一H键的共有 种。 (5)H→I的反应类型为 (6)某药物中间体的合成路线如下（部分反应条件已略去），其中M和N的结构简式分别为 和 H OH →M→N NaBH 考点3强推断合成路线分析 1.(2026·云南卷，6)彩云之南，花开四季。下列说法错误的是 春·蓝花楹 夏·荷花 秋·桂花 冬·梅花 0H0 -2。 0 =0 HO- W Y A.W的分子式为CgH1oO4 B.X能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.Y能发生加成和水解反应 D.1molZ最多消耗2 mol Br2 2.(2026·河南卷，18)化合物H是我国自主研发的一种手术用药，以下为其合成路线之一（略去部分 反应条件，忽略立体化学)。 OH B CFSO H E CoH BrO C13HisBrO2 0 H, OH 0 (CHs)P=CH2 Pd/C [Ru 0 OH OH CF3SO,H 已知 的混合物 回答下列问题： (1)H中手性碳原子的数目为 ;由G生成H的反应类型为 (2)由A生成B的化学方程式为 (3)C的同分异构体中，能发生银镜反应、核磁共振氢谱显示为三组峰且峰面积比为3：1：1的同分 异构体的结构简式为 (不考虑立体异构，写出一种即可)。 (4)E的结构简式为 (5)F和G中存在的不同官能团的名称分别是 和 (6)科研人员也尝试了由E经I制备G,如下图示。研究发现，增大Pd/C催化剂用量和H2压强， I→G的反应才能顺利进行，而且除了G,还有少量其他产物生成。该条件下生成其他产物的可能原 因是 0 (C6H5)3P-CH2 H2 E G C14 H17BrOPd/C (7)从整个合成路线看，A→B和E→F两步反应（溴的引入和脱去）的目的是最新真题分类特训·化学 5.解析：A与乙酸酐发生取代反应生成B,B在AlCL作用 下发生反应转化为C,C中酰胺基水解生成D,D在H、 HN-N-O NaNO,作用下生成E为 ,E与HF发生 COCH OH 取代反应转化为G,据此解答。 (1)化合物A分子内含氧官能团名称为酚羟基； (2)A中氨基和羟基与乙酸酐发生取代反应生成B;B的 NHCOCH 核磁共振氢谱图共有5组峰，如图所示：③1 OCOCH (3)B和C的不同之处在于，B的官能团是酯基，C的官 能团是羟基和酮羰基，两种溶液均不能和碳酸氢钠溶液 反应，排除，C中酚羟基能和碳酸钠溶液反应生成钠盐 可溶于水，而B不能和碳酸钠反应，再通过分液即可分 离B和C,b选：两种溶液均不能和硫酸钠溶液反应，排 除c,故选b; (4)C·D的反应是酰胺基的水解反应，化学方程式为 NHCOCH NH, +H,O COCH COCH OH OH CHCO)H;A~B引入CHCO一，C·D重新生成氨基， 作用是保护氨基； (5)根据电荷守恒推断，X带一个单位正电荷，根据原子 守恒推断，X含有一个N原子和一个)原子，则X的结 构简式为N一O: HN-N-O (6)E的结构简式为 ,其存在一种含羰基 COCH OH 的异构体F,二者处于快速互变平衡，则F的结构简式 N-N-OH 为 COCH OH 答案：(1)酚羟基 (2)取代5 NHCOCH NH (3)b(4) COCH COCH OH OH CH,COOH保护氨基 N-N-OH (5)+N=O (6) COCH. OH 考点2半推断合成路线分析 1.解析：(2)A中含有酚羟基，其邻位、对位的氢原子能与 Br2发生取代反应，还含有CC,能与Br:发生加 成反应。 (3)反应②中碳碳双键被氧化为醛基，反应③中 OCH,C,H,又恢复为酚羟基，结合酚羟基易被氧化可 知，引入基团C6HCH2一的目的是保护酚羟基。 240 (4)手性碳原子连接4个不同的原子或原子团，H中手 0 性碳原子用*标记如图 CN共2个。 (6)由分析可知E的结构 为 ,发生消去反应 CI 生成F、H,O和NaCl,化学方程 +NaOH C2 H;OH NaCl+H,O. (7)C1H1O2的不饱和度为6，其同分异构体属于芳香 族化合物，则结构中存在苯环（对应4个不饱和度），剩余 的4个C和2个)应提供2个不饱和度；核磁共振氢谱 显示有两组峰，且面积比为1：4，说明该同分异构体的结 构高度对称，只含有两种氢且只能来自支链C,即4个对称 分布的一CH2一结构：结构中不存在C一()和O一H,则不 饱和度只能通过环状结构提供，)原子只能用于形成醚键， 故符合条件的同分异构体结构为0 答案：(1)酰胺基(2)加成取代 (3)保护酚羟基，防止其在反应②中被氧化 (4)2 0 NH, (5) 6) C.H.OH +NaOH CI +H,O 解析：A在氯气和氯化铁催化下生成B,根据B的结构可 推出A为 C1,B与异丙醇发生取代反应生成 C,C与浓硝酸发生取代反应生成D,根据F的结构推出 D为 .D与 发生取代 反应生成E,E为 ,E与铁 F.C NO 粉，氯化氢发生还原反应生成F,F与3戊酮在一定条件 下生成H,H与乙酰氯发生反应生成I,据此解答。 (1)由1的结构简式可知，其含氧官能团为醚键，酯基： (2)由分析可知，A为 Cl: (3)由分析可知，B与异丙醇发生取代反应生成C和氯化 氢，化学方程式为： 十HC:反应时，在加热搅拌下向液体 B中滴加异丙醇，异丙醇较少，滴加下去优先和活泼的酰 氯发生反应，若改为向异丙醇中滴加B,则异丙醇足量， 会与苯环上的氯原子发生取代，导致更多副产物的生 成，副产物的结构简式为 (4)根据C的结构推出D为 ,D与 OH 发生取代反应生成E: F.C (5)由F生成H的反应中可能生成中间体J,已知J的分 子式为C2HsF,NO,,说明F生成H发生了已知信息第 一步反应，然后第二步反应，第二步两种产物互为顺反 异构体，则J的结构简式为 (6)G为3-戊酮，分子式为CHO,它的同分异构体中， 含有碳氧双键，说明为醛或酮，若为醛，可以看成将醛基 挂在一C,H,上，共有4种同分异构体，分别为：CH) CHO CHO 人 CHO ,若为酮，除了G本身外， 共有2种同分异构体，分别为： ,共有6 种符合要求的同分异构体，其中，能发生银镜反应（含有 醛基)，且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的 CHO 结构简式为 答案：(1)醚键、酯基 0 (2) HCI (4)取代反应 ". 6)6 34 详解详析 解析：由流程可知，A发生取代反应生成B,B发生已知 CONHNH, 反应原理生成C,结合C化学式，C为 .C. Br D发生已知反应生成E,结合D、E化学式，D为 COOH ,E中 N02 硝基还原为氨基得到F,F、G生成H,结合G化学式，G CHO OH 为 ,H进一步转化为1； (1)由1结构可知，I中体现酸性的官能团名称是酚羟基： (2)A.溴原子在苯环上具有吸电子效应，使得A中羧基 更容易电离出氢离子，使其酸性增强，故化合物A的酸 性比苯甲酸强，错误；B.化合物B中含有酯基，可以发生 酸性水解也可以发生碱性水解，故既可与酸反应又可与 碱反应，正确；C,E中硝基还原为氨基得到F,E·F反应 过程中发生加成反应，同时铁和稀盐酸也会发生置换反 应，错误；D.当氢原子连接在电负性大且原子半径小的 原子（例如氟、氧、氯）上时，可以形成氢键：化合物H中 酚羟基和邻近氯能形成分子内氢键，正确： CHO OH (3)由分析，G为： (4)C、D发生已知②反应生成E,结合D、E化学式，D为 COOH E为 NO CONHNH. COOH 十DE的化学方程式是 NO POCI +2H,O: △ Br N02 (5)B除苯环外含有1个溴、3个碳、2个氧、1个不饱和 度；3个同时符合下列条件的化合物B的同分异构体：① 核磁共振氢谱表明：分子中有4种不同化学环境的氢原 子，则应该为对称结构；②与过量HBr反应生成邻苯二 酚，结合已知反应原理；可以为 6)结合 的结构，流程可以为 甲基首先氧化为羧基得到 COOH ,再和乙醇发生取代反应生成 Br 最新真题分类特训·化学 COOC,H ,再和NH2NH,转化为 Br CONHNH ;1,3丁二烯、丙烯酸发生已知③反 Br COOH COOH 应 生成 和 CONHNH, 发生已知②反应生成产物 Br 故流程为： COOCH,NH NH CONHNH, Br CH,-CHCOOH COOH- △ 答案：(1)酚羟基(2)BD CHO CONHNH, OH (3)〔 (4) Br COOH NO +2H,O CX"CX 6) C-COOMo 4.解析：(4)C→D反应中需加热，而溴为易挥发液体，为抑 制其挥发，减少损失，提高利用率，将滴液漏斗末端伸入 反应液面以下。 (6)由图乙可知M的结构中存在2种氢原子，且核磁共 振氢谱中峰面积比为3：2，再结合D中含有碳溴键，且 BC上有H,可在NOH的醇溶液中发生消去反应，且羧 基易被 CH NaOH中和，可得M的结构简式为H,CC COONa 同时生成NaBr和H,O。 答案：(1)羰基醚键羧基 (2)中和反应 (3)异丁酸（或2甲基丙酸） (4)溴易挥发，减少损失，提高利用率 242 -COONa (5) CH 醇 (6)H,C -COOH+2NaOH 0 Br CH H,C-C +NaBr+2H,O COONa 0 (7) 解析：（1)1号碳与两个酯基相连，2号碳只与一个酯基 相连，酯基具有吸电子效应，使与其相连的碳原子上的 电子云密度降低，从而增强了C一H键的极性，因此1号 碳的C一H键极性相对较大。 (2)由有机反应机理可知，D·E的反应是5号羧基与苯 环上甲氧基同侧邻位碳上的H原子发生取代反应，而D 中的4号羧基也可能发生类似反应，会生成含五元环的 CI 副产物 C00H° 0 H:C (3)根据E的结构简式可知其含氧官能团还有羧基。F 分子中只有与一COOCH,直接相连的碳原子是手性碳 原子 (4)G的分子式为C:H,O,CL,其不饱和度为6。G的同 分异构体在碱性条件下水解后酸化得到X和Y,且(X) :n(Y)=2:1,Y含苯环且能与FeCl3溶液发生显色反 应，则Y含有酚羟基，因此该同分异构体是X与Y形成 的酯。X的相对分子质量为60，据此可知X为 CH COOH,因此该同分异构体中含有2个CH3CO) 基团，该基团不饱和度为1，苯环的不饱和度为4，不饱和 度共为6，则该同分异构体不含其他不饱和结构。其分 子中含有17个H原子，且H原子只有3种不同化学环 境，说明该分子具有高度对称性，2个CH COO一在苯环 上处于对称位置。如果C1原子连在苯环侧链中的碳原 子上，则无论如何安排都不能得到只含有3种不同化学 环境的H原子的结构，所以C1原子连在苯环上。除 CHC0O一外，其他11个H原子只有2种不同化学环 境，则应含有一个只有1种化学环境的H原子的取代 基，该基团只能为一C(CH,),,苯环上未被取代的2个对 称的H原子作为第3种化学环境的H原子，由此可得 符合条件的同分异构体，具体结构简式见答案。 (5)根据目标产物逆向分析，目标产物为聚酯，其单体为 COOH HO OH COOH 和 ,其中 可由 COOH COOH COOCH H() OH 先水解再酸化获得，而 含 COOCH 有2个一CH,OH,流程中物质G含有一CH,OH结构. 该结构是由一COOCH3被LiAIH,还原而来，则 CHOOC COOCH HO OH 可由 被LiAIH CHOOC COOCH 还原而来，而 可视为 COOCH 的亚甲基上的H原子被环己基取代，这一 COOCH 步骤与题给流程中A十B·C的反应类似，因此 CH OOC COOCH Br COOCH 可由 在 COOCH Br CH,ONa和CH,OH作用下反应生成 可由 OH 与HBr反应制得。具体合成路线见答案。 答案：(1)较大 Cl (2) COOH HC-0 (3)羧基 1 CI CH,COO OOCCH (4) 或 HC—CCH CH, y CH.COO OOCCH H,C -CH CH. (5) Br OH 浓HBr 浓硫酸，△ COOCH, CH,OOC、>C00CH3 HO OH COOCH LiAIH CH,ONa, CH,OH 1)NaOH COOCH, H20 COOH 丶C00CH32H,△ COOH OH催化剂 6.解析：A和B发生反应生成C,KCO3的作用是与A和 B反应生成的HBr反应，促进反应正向进行，结合B的 分子式C,HBrO,以及C的结构简式，可知B的结构简 式为Br O,C中硝基还原为氨基生成D,D经历 两步反应生成E,E发生取代反应生成G,据此解答。 (1)结合A的结构简式可知，官能团的名称是硝基、羟基： (2)由分析可知B的结枸简式为Br一0： (3)C中硝基还原为氨基生成D,反应类型是还原反应； 243 详解详析 (4)B的分子式C,HBrO,含有两个甲基，与钠反应产生 氢气，则官能团为碳澳键和羟基，采用“定一移一”的方 OH 法共有C (箭头 OH OHC 所指溴原子位置)，共有5种： (5)由D转变为E的第一步反应是已知条件的反应，反 NH 应的化学方程式为： NaNO,+ 2HCI NaCl+2H,O; (6)AF中含有醛基，能发生银镜反应，A正确：B.F中亚氨 基上的H原子与F原子距离较近，能形成分子内氢键，B错 误；C.E与F发生取代反应生成HCl,HCl+NaH一NaCI 十H,◆，故有氢气生成，C正确：D.F中的氟原子以及醛基 都是吸电子基，则F的N一H键极性更大，D错误； (7)目标产物的结构简式与G类似，则其是由 ()和 发生取代反应而合成，而 HN CI 可由苯胺发生D·E的反应合成， CI 可由苯甲醛发生G→H的反应合成，故合 HN 成路线为 CHOCH,NH.NaBH CN HN NaH NH2 1)NaNOz HCI 2)CuC1,S0 答案：(1)硝基、羟基 (2)Br (3)还原反应(4)5 NH (5) +NaNO,+2HC→ N,CI +NaCl+2H,O (6)AC CHOCH NH.NaBH CN HN (7) NH2 I)NaNO,.HCI 2)CC1,S02 解析：A发生取代反应生成B HN- -CH ,B在硫酸作用下与硝酸发生对位取代 最新真题分类特训·化学 H BrCH.CO- H -CH (4)F发生取代反应生成G: 生成C :C水解生成D,D取代生成E,E NO NH 发生取代反应生成F,结合已知信息，根据其分子式，可 CH,CO-N ) H c BrCH,CO- NH→ +HBr;由于HBr 推出F为： NO. NO 可与NH?反应生成NHBr,所以该反应也可写为 F发生取代反应生成G: H NH, BrCH,CO- H CH,CO-N +2NH3→ NO NH2 HN O CI CH,CO-N O CI (1)化合物E的结构简式为 ,分子结构中 +NH,Br。 NO NO, 0 OH 的含氧官能团有硝基、酮羰基。 (2)根据分析可知，化合物C的结构简式： (5)0 0可由 发生分子间酯化反应生成， O 0 COOH OH OH HN- C一CH 可由 酸化得到，乙醛与HCN发生加 COOH CN OH NO, 成反应生成 ,而乙炔与H)发生加成反应生成乙 (3)A.氨基易被氧化，在进行硝化反应前，先将其转化为 CN 稳定的酰胺基，硝化反应后再水解出氨基，属于氨基的 醛(CH,CHO),故合成路线为CH=CH →CH,CHO HCN HO 保护，A正确； B.硝基为吸电子基团，硝基的存在会导致N原子结合质 OH ()H H 浓硫酸 子能力减弱，所以碱性：A>D,B错误：C.B为 CN COOH 7 HNCCH HN—CCH3 ,在氢氧化钠溶液加热的条件下发生水 解反应，可转化为化合物A,C正确：D.化合物G (6)B为 ,其同分异构体分子中含有二 NH, 取代的苯环；分子中共有4种不同化学环境的氢原子，无 H CH,CO-N O CI NH, CH 转化为氣硝西泮 碳氧单键，则其结构简式可有 NO. CH NH 0 N() HN NO H.C Cl),是羰基与氨基发生了加成反应后 OH等。 02N 氯硝西泮 H,C 再发生消去反应，D错误： CH 详解详析 答案：(1)硝基、酮羰基 (6)手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱和 碳原子，由G的结构简式知，其中手性碳原子为3和4 CH 号碳原子。 HN 2) (3)BD (7)由思路分析可知，B的结构简式为 ,其 H 同分异构体H能发生已知反应Ⅱ，说明其具有一NH BrCH.CO -N O CI 或一NH,结构；具有苯环结构，核磁共振氢谱中显示有 4组峰，说明结构对称，则其可能的结构简式有 (4) NH H,C CH, NO2 H,N- H2 N- NH, HC CH H CH,CO-N 答案：(1)取代反应与生成的HBr反应，促进反应正向 进行 +HBr或 (2)5 (3)D分子中同时存在一OH和—N NO NH. (4)酯基 BrCH.CO CH,CO-N 5) +2NH,→ NO. NO. (6)3和4 +NH,Br H.C CH OH HCN H (7)H H N- (5)CH=CH H.O CN H;C CH, OH 0 浓硫酸。 →00。 9.解析：A为CH2一CH2,与HBr发生加成反应生成 COOH △ B(CH,CH,Br),B与Mg在无水乙醚中发生反应生成 NH, CH: NO C(CH,CH2MgBr),C与CH COCH反应生成 HC OH (或 或 或 D( CH）,D在氧化铝催化下发生消去反应 CH, O CH, H,C O NH, 生成E H.C CH),E和碱性高锰酸钾溶液反应生成 CH; CH, NO HC CH. <CH),参考D~E反应，F在氧化铝催化 HO OH CH, N-OH) 下发生消去反应生成G( ,G与 发生加 CH H 0 8.解析：(3)已知反应I为一OH与CHSO,Cl发生取代反 CH, 应，生成的小分子HC与 一N一结合生成铵盐。由D 成反应生成二酮H,据此分析解答。 (I)A为CH一CH,与HBr发生加成反应生成 的结构简式可知，D分子中同时存在一OH和 -N- B(CH,CH2Br),乙烯的π键断裂，故答案为：π； 故反应③不使用(C,H),N也能进行。 H:C OH (4)由E的结构简式可知，E中含氧官能团的名称为 (2)D为 酯基。 〈CH3,分子式为CH2O,含有羟基 (5)已知反应⑤分两步进行，结合F的结构简式知，E·F CH 过程中，第二步为第一步产物发生已知反应Ⅱ，结合第 的同分异构体分别为： 一步产物的分子式及已知反应Ⅱ的机理知，第一步产物 CH2CH2一CH,CH2一CH OH 的结构简式为 CH;-CH-CH2-CH2-CHs F3C OH 24 5 最新真题分类特训·化学 CH3—CH,CH—CH,—CH OH OH OH CH一CH一CH2一CHg CH;- -C-CH2-CH; CH. CH OH OH CH-CH—CH-CH CH,-CH-CH2-CH CH. CH. CH CH一CCH2一OH共8种，除去D自身，还有7种 CH 同分异构体，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比 CH 为9：2：1的结构简式为CH C—CH,-OH: CH H,C CH (3)E为 ,酸性高锰酸钾溶液可以将双 CH 键氧化断开，生成CH3一C一OH和CH一C一CH3, 名称分别为乙酸和丙酮： (4)由分析可知，G为 NaOH溶液 (5)根据已知2 H.C CH △ CH,O 十H,)的反应特征可知，H在碱性溶 CH 液中易发生分子内缩合从而构建双环结构，主要产物为 0 CH, )和J( )。若经此 CH, 0 CH 路线由日合成L,会同时产生两种同分异构体，导致原子 利用率低，产物难以分离等问题。 答案：(1)x CH. (2)7 CH,- CH2-OH CH (3)乙酸丙酮 (4) (5) ab CH, CH 10.解析：根据有机物A的结构和有机物C的结构，有机物 A与CHI反应生成有机物B,根据有机物B的分子式 246 OCH HO OH 可以得到有机物B的结构，即 :有机 COOCH 物与BnCl反应生成有机物C,有机物C发生还原反应 生成有机物D,有机物D与PCC发生氧化反应生成有 机物E,根据有机物E的结构和有机物D的分子式可 OCH BnO OBn 以得到有机物D的结构，即 :有机物 CH,OH E与有机物F发生己知条件给的②反应生成有机物G, 有机物G发生还原反应生成有机物H,根据有机物H 与有机物G的分子式可以得到有机物G的结构，即 BnO H H CO OH,同时也可得到有 BnO 机物F的结构，即 H,NOH;随后有机物 H与HCOOCH,CH3反应生成有机物I。由此分析 解题。 (1)由有机物A与CH,I反应得到有机物B可知，酚与 卤代烃反应成壁时，优先与其含有的其他官能团的对 位羟基发生反应，即酯基对位的酚羟基活性最高，可以 发生成醚反应。 (2)有机物C在酸性条件下发生水解，其含有的酯基发 生水解生成羟基和羧基。 (3)O,与有机物D发生催化氧化反应生成有机物E,反 应的化学方程式为 OCH, OCH. BnO OBn BnO OBn Cu/Ag 2 △ CH,OH CHO +2H,0。 (4)F的同分异构体中不含有N一H,说明结构中含有 CH -N 结构，又因红外光谱中含有酚羟基，说明结 CH CH: 构中含有苯环和羟基，固定羟基的位置， 有 CH 邻、间、对三种情况，故有3种同分异构体。 (5)有机物H与HCOOCH,CH?反应生成有机物I,反 应时，有机物H中的N一H发生断裂，与 HC)OCH,CH中断裂的醛基结合，故反应类型为取 代反应。 (6)根据题目中给的反应条件和已知条件，利用逆合成 法分析，有机物N可以与NBH,反应生成最终产物， 类似于题中有机物G与NaBH,反应生成有机物H,作 用位置为有机物N的N一C上，故有机物N的结构简 式为 ,有机物M可以发生已知条件所 给的反应生成有机物N,说明有机物M中含有C一O, 结合反应原料中含有羟基，说明原料发生反应生成有 机物M的反应是羟基的催化氧化，有机物M的结构筒 ) 式为】 答案：(1)对(2)羧基 OCH BnO OBn Cu (3)2 +0 CH,OH OCH, BnO OBn +2H,O CHO (4)3 (5)取代反应 (6) 考点3强推断合成路线分析 OHQ 1.DAW的结构简式为0=一〈 一，根据结构简 式可得分子式为C,HO,A正确：B.X的结构筒式为 ,分子中含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶 0 液褪色，B正确：C.Y的结构简式为入 0,分子 中含有碳碳双键和酯基，能发生加成和水解反应，C正 确：D.Z的结构简式为H0○人，含有残废双键 和酚羟基，酚羟基的邻位(2个位置)可以被Br原子取 代，侧链上的碳碳双键可以与Br发生加成反应，】mol Z总共最多消耗3 mol Br2,D错误。 2.解析：(1)手性碳指的是连有四个互不相同原子或原子 团的饱和碳原子，日中含有1个手性碳，位置如图： OH 。;G中的碳碳双键与氢气加成，属于加成 反应（或还原反应）。 Br (2)A与0✉ 二0发生取代反应，在酚羟基对位引入 溴原子，化学方程式： +o 0 Br (3)C的分子式C,H,CIO,不饱和度为2，能发生银镜反 应含有醛基（一CHO),醛基占了1个不饱和度，其余 结构中还含有1个不饱和度为1，核磁共振氢谱为三组 峰，且面积比为3：1：1。氢原子个数为5。说明有一个 结构含有3个高度对称的氢（通常是甲基）；构造推导：含 一CH、一CHO、一个碳碳双键和一个一C1,结构可能 是：CHCH一CCICHO或CHC(CI)一CHCHO或 CIHC-C(CH CHO; 详解详析 (4)通过前面的重排推导，酰基重排到酚羟基的另一个 0H0 邻位，E的结构简式是 ； Br (5)F含官能团羟基、酮羰基，G含官能团羟基、碳碳双 键，二者不同的官能团为酮羰基(F)、碳碳双键(G)。 (6)E→1的转化是先酮羰基变成了碳碳双键，所以1同 时含有碳碳双键和对位的溴原子，1结构简式： OH V,目标是从1到G,只需要利用H、Pd/C Br 把溴原子脱掉，问题在于：H2、Pd/C也是极其经典的碳 碳双键加氢还原条件。如果增加催化剂用量和氢气压 强，除了发生脱溴反应外，分子内的碳碳双键也会被氢 化还原，从而生成了副产物。 (7)A变为B时在酚羟基对位上取代了一个溴原子，随 后D发生重排时，如果不占住对位，酰基也会跑到对位 (题干已知信息)。把对位用溴占用后，迫使酰基只能进 入邻位，从而得到了目标产物E的骨架。完成使命后， 再在E→F步把溴转化为H。 答案：(1)1加成反应（或还原反应） OH H (3)CHCH一CCICHO或CHC(CI)一CHCH)或 CIHC-C(CHCHO 0H0 (4) (5)(酮)羰基碳碳双键 Br (6)增大Pd/C催化剂和H,压强后，H除了使C一Br 键解脱溴，还会与分子中的碳碳双键发生加成反应，生 成副产物 (7)保护苯环的对位（或占位），防止重排时酰基进入对 位，以确保酰基选择性地进入酚羟基的邻位 3.解析：(1)由题分析可知，A的结构简式为 0 (2)B的结构简式为 ,B中含有的官能团为醛基 Br 和碳溴键（或澳原子）： (3)由题分析知，F的结构简式为： N F十G→H的反应为 NO,取代了F 中Br,故反应类型为取代反应； (4)由题分析知，在E→F的过程中，Br取代了甲基上 的H,参照E→F的过程，药物中间体K的合成路线