微专题二 考点1 弱推断合成路线分析-【创新教程】2022-2026五年高考化学真题分类特训

最新真题分类特训·化学 年真题分类特训 微专题二有机合成与推断 考点1弱推断合成路线分析 1.(2025·甘肃卷，18)毛兰菲是一种具有抗肿瘤活性的天然菲类化合物，可按如图路线合成（部分试剂省略）： CHO CHO CH OH CH PPh Br HO CHO CHO CH.O C.H.O. NaBH. 多步转化， HO BnO BnO BnO A B C D E H CH2 PPha Br CH3O H CH3O Br CH2 OLi OCH3 BnO OCH3 BnO BnO OCH3 BnO OCH3 E 分 G CH3O CH3O CH2 Br BugSnH BnO AIBN OBn H, HO- Pd/C OH (BnBr- ) CH3O OCH3 CH3O OCH3 H 毛兰菲 (1)化合物A中的含氧官能团名称为 ,化合物A与足量NaOH溶液反应的化学 方程式为 (2)化合物B的结构简式为 (3)关于化合物C的说法成立的有 (填序号)。 ①与FeCL溶液作用显色 ②与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀 ③与D互为同系物 ④能与HCN反应 (4)C→D涉及的反应类型有 (5)F→G转化中使用了CH3OIi,其名称为 (6)毛兰菲的一种同分异构体】具有抗氧化和抗炎活性。可由多取代苯甲醛J出发，经多步合成得 到（如图）。已知J的1HNMR谱图显示四组峰，峰面积比为1：1：2：6。J和I的结构简式为 H H Cg H100 Br2 BnBr Bus SnH H2 BnO -OCH3 CH2OLi 一AIBN Pd/C CH3O OBn 132 微专题二有机合成与推断 2.(2025·黑吉辽蒙卷，19)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要价值。一 种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下： OH OH COOH CHOH CsH:O LiAlH C,H,02 02 CHO PPh3,CBra 浓HS04,△ (B) (C) PtPd/C 碱 (A) (D) Br OH 0 N Br CuI,K PO B(OH), C1aH10O 一定条件 (G) (E) F) (H) )三一TMS 一定条件 )K,C0 N 回答下列问题： (1)A→B的化学方程式为 (2)C→D实现了由 到 的转化（填官能团名称）。 (3)G→H的反应类型为 (4)E的同分异构体中，含苯环（不含其他环）且不同化学环境氢原子个数比为3：2：1的同分异构 体的数目有 种。 (5)MN的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，则生成的与N互为同分 异构体的副产物结构简式为 (6)参考上述路线，设计如下转化。X和Y的结构简式分别为 和 NaOH 〉-B(OHD CH,OH,△ 定条件 3.(2025·安徽卷，18)有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体，均可以苯为起始原料 按下列路线合成（部分反应步骤和条件略去）： MnO2 Fe NH2 OH H2S04 HO H2O A B C CCL H F 无水AlCL3 F〈 D E 133 最新真题分类特训·化学 回答下列问题： (1)B中含氧官能团名称为 ;B→C的反应类型为 (2)已知A→B反应中还生成(NH4)2SO4和MnSO4,写出A→B的化学反应方程式： (3)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体，分子中含有羟甲基（一CH2OH),核磁共振氢谱有两组峰。 G的结构简式为 (4)下列说法错误的是 (填标号)。 a.A能与乙酸反应生成酰胺 b.B存在2种位置异构体 c.D→E反应中，CCl4是反应试剂 d.E→F反应涉及取代过程 (5)4,4'-二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚，得到性能优异的特种工程塑料一聚醚砜醚酮 (PESEK)。写出PESEK的结构简式： 缩聚 nHO- →PESEK Na2CO (6)制备PESEK反应中，单体之一选用芳香族氟化物F,而未选用对应的氯化物，可能的原因是 (7)已知酮可以被过氧酸（如间氯过氧苯甲酸，MCPBA)氧化为酯： MCPBA R-C -OR 参照题干合成路线，写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯酯( )的合成路线（其 他试剂任选) 4.(2025·云南卷，18)化合物L是某中药的活性成分。一种合成路线如下（略去部分试剂与反应条 件，忽略立体化学)。 定条件 Br A G Pd/C,H2 NaBH,CN CuHiBrOs 2)P(CH,方 Br 134 微专题二有机合成与推断 R' 已知：在Ru(Ⅱ)的催化下，端烯烃R和R' 发生烯烃复分解反应得到产物R 回答下列问题： (1)A中含氧官能团的名称为 (2)对比C和D的结构，可以推知C和D的 (填标号)不相同。 a.分子式 b.质谱图中的碎片峰 c.官能团 (3)D→F中另一产物的化学名称为 (4)E发生加聚反应，产物的结构简式为 (5)F→G的反应类型为 (6)羰基具有较强的极性。→J经历了加成和消去的过程，其中间体的结构简式为 (填标号)。 OH (7)K→L的化学方程式为 (8)写出一种满足下列条件的L的同分异构体的结构简式 (不考虑立体异构)。 ①能与FeCl3发生显色反应；1mol该物质与足量NaOH溶液反应，消耗3 mol NaOH。 ②核磁共振氢谱显示6组峰，且峰面积比为9：2：2：2：1：1。 ③含有酯基和氨基（或取代的氨基，一NR"R”,R”和R"可以是H或烃基）。 5.(2025·湖北卷，17)化合物G是某药物的关键原料，合成路线如下： NHCOCH NHCOCH3 CH. AICl COCH3 OH OCOCH OH A B C 水解 NH2 NaNO2,H 中间体 COCH3 OH OH G E/F D 回答下列问题： (1)化合物A分子内含氧官能团的名称为 (2)化合物A→B的反应类型为 反应。B的核磁共振氢谱有 组峰。 (3)能用于分离化合物B和C的试剂为 (填标号)。 a.NaHCO3水溶液 b.Na2CO3水溶液 c.Na2SO4水溶液 (4)C→D的反应方程式为 。在A的氮原子上引入乙酰基 (CH3CO一)的作用是 5 最新真题分类特训·化学 (5)化合物D与H+间的反应方程式： NH2 +NH3 COCH3 COCH OH OH 用类比法，下列反应中X的结构简式为 NH2 HN-N-O +X→ +H+ COCH COCH3 OH OH D E (6)E存在一种含羰基异构体F,二者处于快速互变平衡。F与HF反应可生成G,写出F的结构简 式 考点2半推断合成路线分析 1.(2026·河北卷，18)药物合成的设计与实施 他司美琼(T)是一种新型褪黑素受体激动剂，用于治疗睡眠障碍。其合成路线之一如下（未考虑立 体异构)： OCH2CsHs OCH2CsHs OH CsHsCH2CI 。1)0s04 入CHOI)NaBH4 OH 1X(CIC=0h DMF NaOH 一CH02Pd/CH2 OH 2)N(C.H) CioH CIO NaOH D B ② C ③ ④ E ⑤ CH0、 0 CN 0 C2H50 H202 N(C2Hs) CnH:sNO_Pd/C.H. ,CN NaH,催化剂 催化剂 ⑨ ⑦ ⑥ G 回答下列问题： (1)T中的官能团名称为醚键和 (2)A与Br2可发生 反应和 反应。 (3)反应①引入基团C6HCH2一的目的是 (4)H中手性碳原子的个数为 (5)J的结构简式为 (6)E不与FCl3溶液发生显色反应，写出反应⑤的化学方程式： (7)写出满足下列条件的G(C1oH1oO2)的芳香族同分异构体的结构简式： a)红外光谱表明无C-O和O一H吸收峰 b)核磁共振氢谱显示有两组峰，且面积比为1：4 136详解详析 OCH CHO CHO NaO HO 性高锰酸钾溶液氧化得到，合成 的原料可 ,其反应的化学方程式为 CH: H() ONa CHO NaO 以是CH3Br和 ,CHOH可以制备 +2NaOH +2HO。 CH. OH ONa CHO CHO CHBr,由 和NaOH反应可得 (2)由分析可知，化合物B的结构简式为： CH CH HO 故合成路线为： (3)化合物C中无酚羟基，不能与FeCL,溶液作用显色： OCH 有醛基，可以与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀，能 KMnO 与HCN发生加成反应：化合物D与C的官能团种类不 0 OH RHS04/ COOCH 同，不互为同系物，故说法成立的为②④。 |BB断 (4)C~D中，醛基被还原为醇羟基，既属于还原反应，又 属于加成反应。 c00cH (5)CH,OLi为甲醇与活泼金属形成的化合物，名称为甲 答案：(1)酯基 (2)C,H:OH 醇锂。 OH (6)根据流程中E和F的反应，J经过一系列转化形成的 0 结构类似于F,且其分子式为CH。),,峰面积比为1：1 (3) (4)BCD CHO CHO O OCH :2:6,则其结构简式为 :I为毛 (5)加PCC,再加入银氨溶液[或新制Cu(OH),],水浴 加热有银镜（或砖红色沉淀）析出的是H CHO OCH OH (6) 兰菲的同分异构体，类似G转化为毛兰菲的过程，可推 CH,OHCH,B CH,O 出1的结构简式为： HO -OCH3。 OCH.OH COOCH. 答案：(1)酚羟基、醛基 微专题二有机合成与推断 CHO CHO 考点1弱推断合成路线分析 HO CHO +2H,O HO HO NaO 1.解析：A为 与CH,1发生取代反应生成 CHO HO CHO CHO (2) (3)②④ CH,O HO B,其结构简式为 :B与BnBr发生取代 (4)还原反应 加成反应 HO (5)甲醇锂 CHO CHO CH,O 反应生成C,其结构简式为 :C被 (6) CH O OCH OH CH,OH CHO CHO NaBH还原生成D,其结构简式为 HO- -OCH BnO OCH,OH 多步转化生成E:E与F发生醛基的先加成后消去反应， 生成G;G经过一系列反应生成H;H与氢气反应生成 2.解析：A为邻羟基苯甲酸，与甲醇发生酯化反应生成B 毛兰菲。 OH OH CHO 在LiAIH,的作用 HO COOCH COOCH: (1)化合物A的结构简式为 ,其含氧官能 OH HO 下，发生还原反应生成C(「 ),C被氧气氧 团为酚羟基、醛基：A中酚羟基可与N()H溶液反应，生 CH,OH 最新真题分类特训·化学 OH (5)M→N的三键加成反应中，断键的位置如图： 2 化为D( ),D和CBr反应生成E 4.H CHO ,②号C原子与苯环上C原子成键，苯 OH 环上H原子加到①号C原子上即得到N,两个三键C原 ),E在 Cul作用下，生成F 子都可以和苯环成键，①号C原子与苯环上C原子成 键，苯环上H原子加到②号C原子上即得副产物，其结 0Br)F与 》-B(OHD:反应生成G,结合 构简式见答案。 B Br H的结构可出G为C。○，G与0N0反 (6)参考上述路线，可先将 消去生成 应成H,H在-定件下化为M。》 3g.3C再与0N0反应生成 M与PtCL,反应生成 ,据此 O B(OH)2在一定 解答。 (1)由分析可知，A为邻羟基苯甲酸，与甲醇发生酯化反 OH 条件下得到目标产物 应生成B( ),化学方程式为 COOCH OH OH OH 浓硫酸 浓硫酸 CHOH 答案：（1) CH.OH △ COOH COOCH, COOH +H,O; OH OH +H,O (2)由分析可知，C为 ,C被氧气氧化为 COOCH CH,OH (2)羟基醛基 OH (3)取代反应(4)4 D( ),羟基转化为醛基： CHO Br (3)G为C与0Ny0反点生成 ,属于取代反应的特征： Br 3.解析：A发生氧化反应生成B,B发生还原反应生成C,A OH 发生取代反应生成D,2个D分子取代了CCL,中的两个 氯原子生成了E,E中的两个氯原子发生水解反应，一个 碳原子上连接两个羟基不稳定，会脱水形成酮羰基得到 (4)E为 ,含苯环（不含其他环）且不同化 F,据此解答： Br 学环境氢原子个数比为3：2：1的同分异构体，如果为 (1)由B的结构简式可知，其含氧官能团名称为酮羰基； CH B的不饱和度为5，C的不饱和度为4，属于加氢的反应， 为还原反应； 醛基，溴原子，甲基的组合时，可形成 -Br (2)AB还会生成硫酸铵和硫酸锰，根据原子守恒，配平反 NH, CHO 应为21 +5H,S0,+4MnO2→ CHO 20 -O +4MnSO,+(NH )SO,+4H,O; B Br两种，如果为酮羰基，涣原子的组合时可 (3)G是C的同分异构体，G的不饱和度为4，碳原子数 为6，含有一CH,OH,则其不可能含有苯环，核磁共振氢 CH 谱只有两组峰，满足条件的结构简式为 HOCH2一C=CC=C-CH,OH: COCH. COCH (4)a.A中含有氨基，能和乙酸发生取代反应生成酰胺 B 基，a正确； 形成 Br ,一共有4种： b.B的位置异构体只有1种，如图： ,b错误 详解详析 c.D→E的反应中，氟苯取代了CCL中的两个氯原子， 代反应生成I,】中氨基与酮羰基先发生加成反应，再发 CCl,是反应物，c正确： 生消去反应生成J,J发生还原反应生成K,K发生取代 d.E·F的反应中，涉及卤代烃的水解（取代）反应，d正确； 反应生成L,据此解答。 (1)由A结构简式可知，A中含氧官能团名称为醛基； (5)H的结构筒式为HO )H,与F (2)观察结构可知，C和D的分子式相同，结构不同，互 为同分异构体，其官能团也是相同的，排除、c,两种分 子因结构差异导致断裂键不同，所形成的碎片种类或丰 发生缩聚反应时，H中羟基的()一H键断裂，F中的 度显著不同，故其质谱图中碎片峰会不同，故选b； C一F键断裂，缩聚产物结构简式 (3)结合烯烃复分解反应规律可知，其另一种产物是 乙烯： (4)E中含有碳碳双键，能发生加聚反应，产物的结构简 (6)电负性：F>CI,C一F键极性更大，易断裂，容易与H 式为ECH一CHm 发生缩聚反应，所以不选择对应的氯化物： (7)根据已知的反应可知，得到苯甲酸苯酚酯，需要合成 COOCH (5)F~G的反应是加氧的反应，反应类型是氧化反应： (6)1·J的反应为氨基和酮羰基的加成反应，形成七元 ,模仿D~F的合成路线，苯在无水 Q 作用下 与CCL,发生取代反应生成 CI 环和羟基，得到的产物结构简式为 OH ,再发生E→F的反应得到 后，羟基发生消去反应，即可得到J,故选c: C (7)K发生取代反应生成L,同时会生成甲醇，化学方程 CCL ,具体合成路线为 无水A1C 式为 MCPBA (8)L结构简式为 分子中不饱和度为5， -C-0 答案：(1)酮羰基还原反应 NH, 碳原子数为12，氧原子数为3，氮原子数为1，满足下列 (2)2 +5H,SO,+4MnO, 条件：①能与FCL,发生显色反应，说明其含有酚羟基， 苯环占了4个不饱和度，说明其余结构还剩余1个不饱 20 -O +4MnSO,+(NH,):SO. 和度，1mol该物质与足量氢氧化钠反应，消耗3mol +4H0 NOH,则其结构中应含有酚羟基形成的酯基，刚好消耗 (3)HOCH,-C=C-C=C-CH,OH 1个不饱和度，结构中含有氨基，且核磁共振氢谱为9：2 (4)b :2:2:1:1,说明其含有三个等效的甲基，其核磁共 6m叶oC}O-o0-8O1H 振氢谱没有出现3，说明不含有单独的甲基，满足条件的 结构简式为(CH),C一NH一CHCO)〈 一OH、 (6)电负性：F>C1,C一F键极性更大，易断裂，容易与日 发生缩聚反应 (CH),CCH.-NHCOO〈-OH CI (CH;);C-CH-COO- 无水AIC NH 答案：(1)醛基(2)b (3)乙烯 (4)CH2-CH MCPBA COOCH (5)氧化反应(6)c 4.解析：A发生取代反应生成B,B与CI 发生反应生 成C,C发生反应生成D,D与E在Ru(Ⅱ)作用下发生 7 已知信息的反应生成F,F在Se(O,作用下生成G,G比F CH OH 多了一个氧原子，由H的结构简式可知，G的结构简式 O (8)(CH,),C-NH-CH,COO- OH或 ,G发生还原反应生成H,H发生取 (CH),C-CH-NHCOO人-OH或 (CH,),C CH-COOOH NH 9 最新真题分类特训·化学 5.解析：A与乙酸酐发生取代反应生成B,B在AICL作用 (4)手性碳原子连接4个不同的原子或原子团，日中手 下发生反应转化为C,C中酰胺基水解生成D,D在H、 0 HN-N-O 性碳原子用*标记如图 CN共2个。 NaNO,作用下生成E为 ,E与HF发生 COCH OH (6)由分析可知E的结构为 ,发生消去反应 取代反应转化为G,据此解答。 CI (1)化合物A分子内含氧官能团名称为酚羟基； 0 (2)A中氨基和羟基与乙酸酐发生取代反应生成B;B的 生成F、H,O和NaCl,化学方程 +NaOH NHCOCH 核磁共振氢谱图共有5组峰，如图所示：③ C2 H;OH NaCl+H,O. OCOCH (3)B和C的不同之处在于，B的官能团是酯基，C的官 (7)C1。H1)。的不饱和度为6，其同分异构体属于芳香 能团是羟基和酮羰基，两种溶液均不能和碳酸氢钠溶液 族化合物，则结构中存在苯环（对应4个不饱和度），剩余 反应，排除，C中酚羟基能和碳酸钠溶液反应生成钠盐 的4个C和2个)应提供2个不饱和度；核磁共振氢谱 可溶于水，而B不能和碳酸钠反应，再通过分液即可分 显示有两组峰，且面积比为1：4，说明该同分异构体的结 离B和C,b选：两种溶液均不能和硫酸钠溶液反应，排 构高度对称，只含有两种氢且只能来自支链C,即4个对称 除c,故选b; 分布的一CH2一结构：结构中不存在C一)和)一H,则不 (4)C·D的反应是酰胺基的水解反应，化学方程式为 饱和度只能通过环状结构提供，)原子只能用于形成醚键， NHCOCH NH. 故符合条件的同分异构体结构为0【 0。 H,O 答案：(1)酰胺基(2)加成取代 (3)保护酚羟基，防止其在反应②中被氧化(4)2 COCH COCH OH OH CH COOH;A→B引入CHCO一，CD重新生成氨基， 作用是保护氨基： (5)根据电荷守恒推断，X带一个单位正电荷，根据原子 守恒推断，X含有一个N原子和一个O原子，则X的结 构简式为+N一O: CH,OH NaOH NaCl HN-N-O (6)E的结构简式为 ,其存在一种含羰基 +H,O COCH (7)0C0 OH 的异构体F,二者处于快速互变平衡，则F的结构简式 2.解析：A在氯气和氯化铁催化下生成B,根据B的结构可 N-N-OH 为 推出A为 C1,B与异丙醇发生取代反应生成 COCH, C,C与浓硝酸发生取代反应生成D,根据F的结构推出 OH 0 答案：(1)酚羟基(2)取代5 NHCOCH. NH2 D为 发生取代 (3)b (4) COCH. COCH OH OH CH,COOH 保护氨基 反应生成E,E为 N-N-OH NO 粉，氯化氢发生还原反应生成F,F与3戊酮在一定条件 (5)+N=O (6) 下生成H,H与乙酰氯发生反应生成1，据此解答。 COCH (1)由1的结构简式可知，其含氧官能团为醚键，酯基： OH 考点2半推断合成路线分析 1.解析：(2)A中含有酚羟基，其邻位、对位的氢原子能与 (2)由分析可知，A为 Br,发生取代反应，还含有C-C,能与Br。发生加 (3)由分析可知，B与异丙醇发生取代反应生成C和氯化 成反应。 CI (3)反应②中碳碳双键被氧化为醛基，反应③中 OCH,CH,又恢复为酚羟基，结合酚羟基易被氧化可 氢，化学方程式为： 知，引入基团C:HCH2一的目的是保护酚羟基。