内容正文:
最新真题分类特训·化学
年真题分类特训
专题十
化学反应速率与化学平衡
考点1化学反应速率
1.(2026·河南卷,13)向一恒容密闭容器中加入
3.(2024·黑吉辽卷,10)异山梨醇是一种由生物
物质M,发生基元反应:M(g)一N(g),N(g)
质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过
—Q(g),温度为T1、T2时,各组分的物质的
程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15h
量浓度c与时间t的关系如图甲、图乙所示。
后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误
温度为T1时,M的浓度随时间的变化关系为
的是
(
lnc=lnco-kt,k为反应M(g)-N(g)的速
山
反应①
1,4失水山梨醇
反应②异山
率常数。
梨
梨醇
反应③
co下
醇
副产物
0.10
0.5c
0.5c
0.08
山梨醇
1,4-失水山梨醇
0.04
(3,0.042)
异山梨醇
副产物
图甲
图乙
器
0.021
下列说法正确的是
(
A.T>T2
10
15
时间h
B.温度为T1时,M反应一半需要的时间
A.3h时,反应②正、逆反应速率相等
为21n2
B.该温度下的平衡常数:①>②
k
C.0~3h平均速率v(异山梨醇)=0.014mol·
C.N的浓度达到最大值时,N的生成速率等于
kg1·h1
消耗速率
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
D.加入某催化剂,仅使反应N(g)一Q(g)的
4.(2024·安徽卷,12)室温下,为探究纳米铁去
速率增大,则N的浓度最大值将增大
除水样中SeO的影响因素,测得不同条件
2.(2026·陕晋青宁卷,11)羟基自由基(·OH)
下SeO?-浓度随时间变化关系如图
具有强氧化性,可用于处理有机废水。某科研
实验序号水样体积/mL
纳米铁质量/mg
水样初始pH
团队开发了一种催化剂,将O3高效转化为·
①
50
8
6
OH,机理如图。下列说法错误的是(
)
②
50
2
6
H,0
③
50
2
8
0
催化剂
⑤
5.0
→H03
0
34.0
0
03
·0H
③
02
0
②
、②
HO
①
H-0
0.0
、③
0
2
46
81012
02
t/h
03
下列说法正确的是
()
A.总反应为H2O+3O3一4O2+2·0H
A.实验①中,0~2小时内平均反应速率
B.部分·OH中的O来自于H2O
o(SeO2)=2.0mol·L-1·h-1
C.步骤①中O3与H2O之间形成氢键
B.实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+
D.步骤③发生了氧化还原反应
SeO+8H+-2Fe3++Se+4H2O
68
专题十化学反应速率与化学平衡
C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加
下列说法正确的是
(
快反应速率
A.99%的X、Y转化为配离子时,两溶液中
D.其他条件相同时,水样初始pH越小,
ScO的去除效果越好
CN一的平衡浓度:X>Y
5.(2024·浙江1月卷,14)酯在NaOH溶液中
B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y
发生水解反应,历程如下:
c(X)
c(Z)
盐,达平衡时(X配离子)>(Z配离子可
RC
-OR'+-
C-OR
C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子
OH
时,消耗CN-的物质的量:Y<Z
D.若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配
RCOH+R'O-RCO +R'OH
离子的解离速率小于生成速率
已知:
7.(双选)(2024·山东卷,15)逆水气变换反应:
180
18 OH
CO2(g)+H2 (g)CO(g)+H2O(g)AH>
①RC—OR
快速平衡】
R—COR
0。一定压力下,按CO2、H2物质的量之比
OH
O
n(CO2):n(H2)=1:1投料,T1、T2温度时反
②RCOOCH2CH3水解相对速率与取代基R
应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。已知
的关系如下表:
该反应的速率方程为v=k0.5(H2)c(CO2),T1、
取代基R
CH3
CICH>
CI2CH
T2温度时反应速率常数k分别为k1,k2。下列
水解相对速率
1
290
7200
说法错误的是
下列说法不正确的是
(
0.6
A.步骤I是OH-与酯中Cò+作用
0.5
B.步骤Ⅲ使I和Ⅱ平衡正向移动,使酯在
熟
0.4
T?
NaOH溶液中发生的水解反应不可逆
0.3
0.2
C.酯的水解速率:FCH2 COOCH2CH3>
0.1
CICH2COOCH2CH3
0.0
180
0.001
0.01
0.1
1
10
时间(s)
D.CH3COCH2CH3与OH反应、
A.k1>k2
0
B.T1,T2温度下达平衡时反应速率的比值:
CH3COCH2CH3与18OH反应,两者所得
(T1)k1
醇和羧酸盐均不同
(T2)k2
6.(2024·河北卷,11)在水溶液中,CN一可与多
C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩
种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离
子分别与CN一形成配离子达平衡时,
尔分数随时间的变化曲线不变
1g金属离子)与一1gc(CN)的关系如图。
D.T2温度下,改变初始投料比例,可使平衡时
c(配离子)
10主
各组分摩尔分数与T1温度时相同
0
8.(2026·云南卷,17)“双碳”目标推动科技发
-5
-10
展。一种由CO制备高附加值酒石酸二甲酯
-15
-20
(DMT)的路径如下:
-25
9
-30
-35
-4
CO-
热催化(COOCH,)电催化
(CHOHCOOCH3)2
0
2
3
-Ig c(CN)
DMO
DMT
69
最新真题分类特训·化学
回答下列问题:
15.60
I.“热催化”中主反应:
i.2CO(g)+2CHONO(g)
-(COOCH3)2
10.92
(I)+2NO(g)△H1△S1
(1)已知:4CO(g)+4CH3OH(g)+O2(g)
)/a
6.24
2(COOCH)2(1)+2H2O(g)AH2
4NO(g)+4CH3OH (g)+O2(g)-
1.56
0.04
0.160.28
0.40
4CHsONO(g)+2H2O(g)AH3
c(DMO)/(mol.L)
则△H1=
(用含△H2和△H3的
图2
代数式表示),△S1
0(填“>”或“<”)。
①“热催化”反应较适宜的温度区间为
(2)一定温度下,恒容密闭容器中只发生反应
(填标号)。
ⅰ,提高CH3ONO平衡转化率的措施有
(填标号)。
A.120140℃
B.130~150℃
A.及时移走(COOCH3)2
C.140~160℃
B.通入N2
②130℃,若恒容密闭容器中只发生反应1、
C.增大CO和CH3ONO投料比
iⅱ,当CO和CH3ONO的初始浓度分别为2
D.加入催化剂
mol·L-1、1mol·L-1,结合图1信息,平衡
(3)“热催化”存在两个副反应,其中生成“副产
时c(CH3ONO)=
mol·L-1,反
物1”(CO(OCH3)2)的副反应:
ii.CO(g)+2CH3ONO(g)-CO(OCH3)2
应1的Ke=
(mol·L-1)-2(列出
(g)+2NO(g)
计算式即可)。
一定条件下,CH&ONO平衡转化率和产物选
Ⅱ.“电催化"中:DMO电催化DMT
择性随温度变化关系如图1。
[比如:DMO选择性=
2n(生成的DMO)
(4)25℃时,DMT的生成速率v与c(DMO)
n(转化的CH3ONO)
关系如上图2,已知该反应的速率方程为)=
×100%]
kcm(DMO),其中k为速率常数。
3100CH,ON0口DM0☐副产物1■副产物2
00
①当c(DMO)增加10倍,o也增加10倍,则m
90
130,90
80
为
80
②速率常数k为
s-1(列出计算式
130,75
即可)。
10
201
(5)生成DMT的电极反应式为2(COOCH3)2
60
120
130
140150
160
170
+6H+6e--(CHOHCOOCH3)2+2Y,
温度/℃
其中Y为
(填结构简式)。
图1
考点2
化学平衡
考向1化学平衡的影响因素
2.(2025·江苏卷,13)甘油(C3H8O3)水蒸气重
1.(2025·甘肃卷,4)C02加氢转化成甲烷,是综
整获得H2过程中的主要反应:
合利用CO2实现“碳中和”和“碳达峰”的重要
方式。525℃,101kPa下,C02(g)+4H2(g)
反应IC3HgO3(g)—3CO(g)+4H2(g)
-CH4(g)+2H2O(g)△H=-185k/mol。
△H>0
反应达到平衡时,能使平衡向正反应方向移动
的是
反应Ⅱ
(
CO(g)+H2O(g)-CO2(g)+
A.减小体系压强
H2(g)△H<0
B.升高温度
反应ⅢCO2(g)+4H2(g)—CH4(g)+
C.增大H2浓度
D.恒容下充入惰性气体
2H2O(g)△H<0
专题十化学反应速率与化学平衡
1.0×105Pa条件下,1molC3HgO3和9mol
选项
颜色变化
解释
H2O发生上述反应达平衡状态时,体系中
CO、H2、CO2和CH4的物质的量随温度变化
溶液呈
A
12在水中溶解度较小
的理论计算结果如图所示。下列说法正确
浅棕色
的是
(
溶液颜
B
发生了反应:I2+I厂==5
色加深
①
(550.5.0)】
紫黑色晶
I2(aq)的消耗使溶解平衡
cd6(55d,2.2)
A③
体消失
I2(s)==l2(aq)右移
②1
-550,0.4
400450500
550600
650700
Zn与有色物质发生了置换
T/℃
D
溶液褪色
反应
A.550℃时,H20的平衡转化率为20%
B.550℃反应达平衡状态时,n(CO2):n(CO)
考向2
化学平衡相关计算
=11:25
5.(2026·云南卷,14)常温下,1L水溶液中Cu+
C.其他条件不变,在400~550℃范围,平衡时
和C2O的初始浓度分别为0.1mol·L.-1和
H2O的物质的量随温度升高而增大
0.2mol·L1,达到溶解平衡时(Ksp(CuC2O4)
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时H2
的物质的量
=109.35,pM与pH的关系如图(pM=
3.(2025·北京卷,12)为研究三价铁配合物性质
-lg[c(M)/(mol·L1)],M代表Cu2+、
进行如下实验(忽略溶液体积变化)。
C2O号、CuC2O4(aq)和[Cu(C2O4)2]2-)。
滴加数滴
滴加1滴
浓盐酸
KSCN溶液
加NaF固体滴加KI溶液、
已知:CuC2O4(s)—=CuC2O4(aq)K1
淀粉溶液
Cu2+(ag)+C2O (ag)-CuC20 (ag)
K2
0.1 mol/L
FeCl溶液
自
Cu2+(aq)+2C2O (aq)-[Cu(C2O)2(ag)
②
③
④
溶液黄色加深溶液变为红色溶液红色褪去无色溶液未见
K3=108.5
变为无色
明显变化
8-
已知:[FeCl4]-为黄色、[Fe(SCN)]2+为红
(0.15,6.16
色、[FeF6]3-为无色。
下列说法不正确的是
(2.05,4.04)
A.①中浓盐酸促进Fe3++4C1-一
4
(2.87,2.34)
Ⅲ
[FeCl4]-平衡正向移动
B.由①到②,生成[Fe(SCN)]+并消耗
I
[FeCl]
3
4
5
pH
C.②、③对比,说明c(Fe3+):②>③
D.由①→④推断,若向①深黄色溶液中加入
下列说法正确的是
K1、淀粉溶液,溶液也无明显变化
A.曲线I是[Cu(C2O4)2]2-的变化曲线
4.(2023·辽宁卷,13)某小组进行实验,向
B.CuC2O4 (aq)+C2O (aq)
10mL蒸馏水中加入0.4g2,充分振荡,溶液
[Cu(C2O4)2]2-(aq)K=102.34
呈浅棕色,再加入0.2g锌粒,溶液颜色加深;
C.溶液中,CuC2O4(aq)的浓度为1033mol·L1
最终紫黑色晶体消失,溶液褪色。己知
I3(aq)为棕色,下列关于颜色变化的解释错
D.pH=4,c(C2O)+c(HC2O)+c(H2C2O)+
误的是
(
c([Cu(C2O4)2]2-)>0.1mol·L1+c(C2+)
最新真题分类特训·化学
6.(2025·北京卷,19)化学反应平衡常数对认识
(3)实验改进
化学反应的方向和限度具有指导意义。实验
分析实验I、Ⅱ中测定结果均偏小的原因,改
小组研究测定“MnO2+2Br+4H+=
变实验条件,再次实验。
Mn2+十Br2十2H2O”平衡常数的方法,对照理
控制反应温度为40℃,其他条件与Ⅱ相同,经
论数据判断方法的可行性。
实验准确测得该条件下的平衡常数。
(1)理论分析
①判断该实验测得的平衡常数是否准确,应与
①Br2易挥发,需控制生成c(Br2)较小
值比较。
②根据25℃时K=6.3×104分析,控制合适
②综合调控pH和温度的目的是
pH,可使生成c(Br2)较小;用浓度较大的KBr
7.(2023·山东卷,20)一定条件下,水气变换反
溶液与过量MnO2反应,反应前后c(Br一)几
应CO+H2OCO2十H2的中间产物是
乎不变;c(Mn2+)=c(Br2),仅需测定平衡时
HCOOH。为探究该反应过程,研究HCOOH
溶液pH和c(Br2).
水溶液在密封石英管中的分解反应:
③Br2与水反应的程度很小,可忽略对测定干
I.HCOOH=CO+H2O(快)
扰;低浓度HBr挥发性很小,可忽略。
Ⅱ.HCOOH=CO2+H2(慢)
(2)实验探究
研究发现,在反应I、Ⅱ中,H+仅对反应I有
催化加速作用;反应I速率远大于反应Ⅱ,近
序号
实验内容及现象
似认为反应I建立平衡后始终处于平衡状态。
25℃,将0.200mol·L-1KBr溶液
忽略水的电离,其浓度视为常数。
(pH≈1)与过量MnO2混合,密闭并
回答下列问题:
搅拌,充分反应后,溶液变为黄色,容
(1)一定条件下,反应I,Ⅱ的焓变分别为
器液面上方有淡黄色气体。
△H1,△H2,则该条件下水气变换反应的焓变
△H=
(用含△H1,△H2的代数
25℃,将0.200mol·L-1KBr溶液
式表示)。
(pH≈2)与过量MnO2混合,密闭并
(2)反应I正反应速率方程为:o=kc(H十)·
搅拌,反应时间与I相同,溶液变为
c(HCOOH),k为反应速率常数。T1温度下,
淡黄色,容器液面上方未观察到黄色
HCOOH电离平衡常数为Ka,当HCOOH平
气体。
衡浓度为xmol·L一1时,H+浓度为
mol·L1,此时反应I正反应速率v=
测定I、Ⅱ反应后溶液的pH;取一定
mol·L1·h-1(用含Kax和k的代数式表示)。
量反应后溶液,加入过量KI固体,用
Ⅲ
(3)T3温度下,在密封石英管内完全充满
Na2S2O3标准溶液滴定,测定c
1.0mol·L-1 HCOOH水溶液,使HCOOH
(Br2)。
分解,分解产物均完全溶于水。含碳物种浓度
与反应时间的变化关系如图所示(忽略碳元素的
已知:I2+2Na2S2O3
--2NaI+Na2 S406;
其他存在形式)。1时刻测得CO,CO2的浓度分
Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色。
①Ⅲ中,滴定时选用淀粉作指示剂,滴定终点
别为0.70mol·L1、0.16mol·L-1,反应Ⅱ
时的现象是
。用离子方程式表示KI
达平衡时,测得H2的浓度为ymol·L1。体
的作用:
系达¥衡后C0
(用含y的代数
②I中,与反应前的溶液相比,反应后溶液的
式表示,下同),反应的平衡常数为
pH
(填“增大”“减小”或“不变”)。平
后安二赛得值小于
1.0
C02
25℃的K值,是因为Br2挥发导致计算时所
用
的浓度小于其在溶液中实际浓度。
c(Mn2+)·c(Br计算所得值也
③Ⅱ中,按2(Br)·c(H)
4C0
HCOOH
小于25℃的K值,可能原因是
专题十化学反应速率与化学平衡
相同条件下,若反应起始时溶液中同时还含有
0.2
0.10mol·L-1盐酸,则图示点a、b、c、d中,
CO新的浓度峰值点可能是
(填标
0.1
号)。与不含盐酸相比,CO达浓度峰值时,
I03
CO2浓度
(填“增大”“减小”或“不
0.0
7.5
8.739
10
c(CO)
PH
变),c(00的值
(填“增大”
已知:I.pH<8.73时,体系中有I2(s)存在;
“减小”或“不变”)。
Ⅱ.溶液中存在①I+2(aq)=一13;②3I3十
考向3化学平衡图像分析
60H-=8I+1O3+3H2O.
8.(2026·河南卷,14)常温下,向1.00L0.101mol·L1
下列说法正确的是
Na2H2Y溶液中加入1.00×10-3 mol BaSO4
固体,并调节溶液的pH(忽略溶液体积变化)。
A,反应①的平衡常数K=
51
×102.87
已知Ba+与Y4-可生成配离子[BaY]2-,
B.溶液中始终有c(I-)>c(I5),且pH>8.73
Ba2++Y4-==[BaY]2-的K=102.80,
Kp(BaSO4)=1.0×10-10。lgR与pH的变
时,cG的值随pH增大而减小
c(I-)
化关系如图所示,R代表(H,Y2)
C.若在平衡体系中加入少量12(s),IO3和I3
c(HY3-)、
的平衡浓度均增大
eH:Y成8(Y-)其中8(Y)=
c(Y4-)
D.若改变KI溶液的初始浓度,相同pH下达
c(Y4-
平衡时,c5(I厂)·c(IO3)的值不变
2,c总=c(H6Y2+)十c(HY+)+
C总
10.(2026·黑吉辽蒙卷,14)恒容密闭容器中,等
c(H4Y)+c(H3Y-)+c(H2Y2-)+c(HY3-)
物质的量的C3Hg和SO2发生的总反应如
+c(Y4-).
下:3C3Hg(g)+SO2(g)=3C3H6(g)+
5.6
H2S(g)十2H2O(g),达到平衡时,相关物质
平衡组成随温度变化关系如图。下列说法正
2.8
确的是
(6.16,0)
(8.21,0)
年0.0
-2.8
M
M
c
N
C.Hs(g)
-5.6
100
200300
400500
6
1
8
910
11
pH
温度/℃
下列说法正确的是
A.该反应的△H<0,△S>0
A.pH=7.00时,c(H2Y2-)>c(HY3-)
B.L点C3Hs的消耗速率大于a物质的生成
B.M点的纵坐标为-4.10
速率
C.pH=6.50时,BaSO4完全溶解
C.M点该反应的Kx=0.135(用物质的量分
D.HY3-+H2O=H2Y2-+OH-Kh
数代替浓度计算)
=10-5.79
D.N点C3Hg的平衡转化率为75%
9.(2026·河北卷,14)25℃下,在0.1mol·L-1
11.(2026·湖南卷,13)可用C02氧化烷烃脱氢
的KI溶液中加入一定量I2(s),达平衡时,溶
制取烯烃。向密闭容器中通入C3H8、CO2和
液中-lgc(I2)和c(X)(X=I5或IO3)与pH
He(体积比为1:1:2),维持压强为PokPa,
的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计):
发生反应:
最新真题分类特训·化学
中
③
加人A(g)
(543,60)
60
②
M(g)
(N(B)
k-2
①
名20
xN平衡
N
0+
200
800
M
平衡
400
600
T/℃
催化剂
C3 Hs(g)+CO2(g)-
C3H(g)+H2O(g)
1
反应时间)
+CO(g)。
测得C3Hg的平衡转化率与温度的关系如图
A.该条件下工N,平衡_k-1k2
xM,平衡k1k-2
中曲线①所示。下列说法错误的是()
B.0~t1时间段,生成M和N的平均反应速
A.该反应是吸热反应
率相等
B.512℃下,C02的平衡转化率为50%,则该
C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和
反应的K,=5pkPa
xM,平衡均变大
D.若A(g)→M(g)和A(g)→N(g)均为放热
C.543℃下,体系中3m(C3H8)=2n(C3H6)
时,表明反应已达平衡
反应,升高温度则xA,平衡变大
D.若减小通入气体中He的占比,C3Hg的平
14.(2025·河北卷,14)已知Cu2+和L3-结合形
成两种配离子[CuL]厂和[CuL2]4-。常温下,
衡转化率与温度的关系可能是曲线②
12.(2026·湖南卷,14)常温下,向10mLBa
0.100mol·L1的H3L和0.002mol·L1的
(OH)2溶液中缓慢滴入0.01mol·L1
CuSO4混合溶液中,HL2一和I3-的浓度对数
NaHCO3溶液,溶液的pH和pBa[pBa=一
lgc(实线)、含铜微粒的分布系数6(虚线)[例如
lgc(Ba2+)]与V(NaHCO3)的变化关系如图
6c2+=
所示。已知:1g2=0.3。下列说法错误的是
c(Cu2+)
cCT)+c(Cu)+c(Cul2]与溶液
(
pH的关系如图所示:
A.x=2
13
01
-12
ax,-1)
(11.6,-1.3)
B.Kap (BaCO3)=
1.0
-21
-11
6.4,0.90)
0.8
2.5×10-9
4.3
-4V
0.6
C.点c对应溶液中
0
的水的电离程度
。(6.4,0.09)
0
102030
-12
0.0
V(NaHCO)/mL
4
5
最大
6
7
910
11
12
D.点d对应溶液中的c(Ba2+)最小
下列说法错误的是
(
13.(2025·安徽卷,11)恒温恒压密闭容器中,1
A.Cu2++L3-==[CuL]-,K=109.4
=0时加入A(g),各组分物质的量分数x随
B.HL2-=H++L3-,K=10-11.6
反应时间t变化的曲线如图(反应速率口=
C.图中a点对应的pH=4.2
kx,k为反应速率常数)。
D.当pH=6.4时,体系中c(HL2-)>
下列说法错误的是
c([Cul2]4-)>c([CuL])>c(L3-)11.A电极a上生成H及O2,A正确;电极b上消耗
H,H通过质子交换膜从左室移向右室,B错误;在
探究溶液浓度变化时,不仅要关注溶质的变化,也要关
注溶剂的变化,在光解过程中,H,S),溶液中H,O减
少,HSO,溶液浓度增大,pH减小,C错误;生成1mol
日2,转移2mol电子,外电路通过0.01mol电子时,电极
b上生成0.005molH2,D错误。
12.D电极b发生TYTQ,发生加氧去氢的反应,发生氧
化反应,b为阳极,a为阴极,阴极上氢离子得电子生成
H,,以此解题。
A.电解时阳离子向阴极移动,H从右室向左室移动,A
正确:B.根据转化关系图可知,电极b中TY是反应物,
TQ是生成物,电极a中水是反应物,H?为生成物,总反
应方程式为:TY+H0电解TQ十2H.↑,B正确:C.将
OH
)换成
为原料,仍然能够得到
OH
TQ
),C正确;D.根据题图可知,用18)标
记电解液中的水,可得到的18)在环上甲基的邻位上
,D错误。
18()
考点4金属的腐蚀与防护
1.DA.发蓝处理技术通常用于钢铁等黑色金属,通过在空
气中加热或直接浸泡于浓氧化性溶液中来实现,可在金属
表面形成一层极薄的氧化膜,这层氧化膜能有效防锈,A
不符合题意:B.阳极氧化是将待保护的金属与电源正极
连接,在金属表面形成一层氧化膜的过程,B不符合题意:
C.表面渗镀是在高温下将气态、固态或熔化状态的欲渗
镀的物质(金属或非金属元素)通过扩散作用从被渗镀的
金属的表面渗入内部以形成表层合金镀层的一种表面处
理的方法,C不符合题意;D.喷涂油漆是将油漆涂在待保
护的金属表面并没有在表面形成钝化膜,D符合题意:故
答案选D。
2.CA.氨水浓度越大,越容易生成[Zn(NH,),]+,腐蚀趋
势越大,A正确;B.腐蚀的总反应为Zn十4NH·H,O
-[Zn(NH),]2++H,个+2H,O+2OH,有OH生
成,溶液pH变大,B正确:C.该电化学腐蚀中Zn作负极,
F作正极,正极上氢离子得电子生成氢气,铁电极上的电
极反应式为:2H,O十2e一H2◆十2OH,C错误;D.根
据得失电子守恒,每生成标准状况下224mLH,转移电
子数为9,224LX2
22.4 L/mol
=0.02mol,消耗0.010 mol Zn,D
正确。
专题十化学反应速率与化学平衡
考点1化学反应速率
1.CA温度越高,反应速率越快,相同时间内反应物消耗
越快。对比两图可知:T。温度下M浓度下降更快,反应
速率更快,因此T,>T,A错误;B.根据题目给出的lc=
8
详解详析,
lnc。-kt,可以将公式变形为:lnC=一kt,当M反应一半
1
时,c=上C,代入得:n2=-tn7=一kt,一ln2
Co
一kt,t=
2,B错误;C,N是中间产物,N浓度增大时,N
k
的生成速率大于消耗速率;N浓度达到最大值后开始下
降,此时的生成速率小于消耗速率,因此N浓度最大时,
生成速率等于消耗速率,C正确;D.催化剂仅改变反应速
率,不改变浓度变化的趋势:若仅增大N(g)→Q(g)的反
应速率,N生成后消耗更快,会使N的浓度最大值减小,D
错误。
2.BA.将反应机理各步的反应物和生成物抵消中间产物
后,总反应为H,)十3O3一4(),2十2·)H,A正确;B.由
机理图可知,·OH中的H元素全部来自反应物H2(),·
)H中的O原子全部来源于),,B错误;C.步骤①中O
的)原子和H)的H原子之间的虚线代表氢键,C正
确:D.步骤③中O参与反应,生成了),,)中的1个)
原子形成了心+0元素的化合价发生了变化,发生了
氧化还原反应,D正确。
3.AA.由题图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,15h
后异山梨醇浓度才不再变化,所以3h时,反应②未达到
平衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A错误;B.图象显
示该温度下,15h后所有物质浓度都不再变化,且此时山
梨醇转化完全,即反应充分,而1,4失水山梨醇仍有剩余,
即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,
所以该温度下的平衡常数:①>②,故B正确:C.由图可知,
在0~3h内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol/kg,所以平均
速率(异山梨醇)=0.042mml/kg=0014m0l·kg.h,故
3h
C正确:D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物
质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转
化率,故D正确。
4.CA.实验①中,0~2小时内平均反应速率(S()=
(5.0×103-1,0×10)mdl·L
2h
-=20×10imdl·L·h,
A不正确:B.实验③中水样初始pH=8,溶液显弱碱性,
发生反应的离子方程式中不能用H+配电荷守恒,B不
正确:C.综合分析实验①和②可知,在相同时间内,实验
①中S)片浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,适
当增加纳米铁质量可加快反应速率,C正确;D.综合分
析实验③和②可知,在相同时间内,实验②中SO浓
度的变化量大,因此,其他条件相同时,适当减小初始
pH,Se()的去除效果越好,但是当初始pH太小时,
H浓度太大,纳米铁与H反应速率加快,会导致与
SO反应的纳米铁减少,因此,当初始pH越小时
SeO片的去除效果不一定越好,D不正确。
5.DA.步骤I是氢氧根离子与酯基中的C+作用生成羟
基和O,A正确;B.步骤I加入氢氧根离子使平衡I正
向移动,氢氧根离子与羧基反应使平衡Ⅱ也正向移动,
使得酯在Na)H溶液中发生的水解反应不可逆,B正
确:C.从信息②可知,随着取代基R上CI个数的增多,
水解相对速率增大,原因为C电负性较强,对电子的吸
引能力较强,使得酯基的水解速率增大,F的电负性强于
最新真题分类特训·化学
CI,FCH,一对电子的吸引能力更强,因此酯的水解速率
FCH2 COOCH:CH>CICH:COOCH,CH3,C正确;D.
18O
CH COCH,CH3与氢氧根离子反应,根据信息①可知,第
一步反应后“O既存在于羟基中也存在于)中,随着反应
0
进行,最终18O存在于羧酸盐中,同理CH,COCH2CH
与1“O日反应,最终“0存在于羧酸盐中,两者所得醇和
羧酸盐相同,D错误。
6.B99%的X,Y转化为配离子时,溶液中X配离子
c(X)
c(Y)
=16,则gX配离子)
c(X)
c(Y配离子)99%
c(Y)
g(Y配离子)心一2,根据图像可知,纵坐标约为一2
时,溶液中-lgcx(CN)>-lgcy(CN),则溶液中
CN的平衡浓度:X<Y,A错误。Q点时,
c(X)
c(Z)
c(X)
gcX配离子)=lg(Z配离子),即(X配离子)
(配离子,加入少量可溶性Y盐后,会消耗CN形成
c(Z)
Y配离子,使得溶液中c(CN)减小(沿横坐标轴向右移
c(X)
c(Z)
动),lg(X配离子与Z配子曲线在Q点相交后,
随着一lgc(CN)继续增大,X对应曲线位于Z对应曲
c(X)
c(Z)
线上方,即gX配离子>1g(Z配离子)则
X配离子)>c(Z配离子B正确。设金属房子形成
c(X)
c(Z)
配离子的离子方程式为金属离子十mCN一配离子,
则平衡常数K=
c(配离子)
c(金偏离子)·c“(CN,lgK=
nlk (CN
g(金属离子)
c(配离子)
-mlgc(CN),即lgc金属离子)=
c(配离子)
一mlgc(CN)-lgK,故X、Y、Z三种金属离子形成配离子
时结合的CN越多,对应g《会属离子一lgc(CN)曲
c(配离子)
线斜率越大,由题图知,曲线斜率:Y>Z,则由Y、Z制备
等物质的量的配离子时,消耗CN的物质的量:Z<Y,C
错误。由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡
c(Y)
状态时,-lgc(CN)不变,lgY配离子增大,即c(Y)
增大、c(Y配离子)减小,则P点状态Y配离子的解离速
率>生成速率,D错误。
7.CD由题图可知,T比T,反应速率快,则T>T2;T温
度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于T,温度下平衡时;
由于起始C),与H,的物质的量之比为1:1,则达到平衡
时C),和H2的摩尔分数相等。A根据分析,T1比T反
应速率快,反应速率常数与温度有关,结合反应速率方程知
k1>,A项正确;B.反应的速率方程为v=ki(H,)
c(C0,则T)-cC)·C0),T温度下达到平
u(T2)k2c.(H,)2·c(CO)2
衡时反应物的摩尔分数低于了,温度下平衡时,则T
(T)
9
,B项正确;C,温度不变,仅改变体系初始压力,虽然
k2
平衡不移动,但反应物的浓度改变,反应速率改变,反应
达到平衡的时间改变,反应物摩尔分数随时间的变化曲
线变化,C项错误;D.T:温度下,改变初始投料比,相当
于改变某一反应物的浓度,达到平衡时H。和CO,的摩
尔分数不可能相等,故不能使平衡时各组分摩尔分数与
T,温度时相同,D项错误:答案选CD。
8解析:(1)根据盖斯定律,将已知第一个反应乘以宁减去
第二个反应表以合,得到目标反应,故△H,
△H:二△H。反应1中,反应物气体总物质的量为4
2
mol,生成物仅2mol气体(DMO为液态),气体物质的量
减少,嫡减小,因此△S<0。
(2)A.及时移走液态生成物DM),DM()为纯液体,其量
的改变不影响化学平衡移动,CH ONO平衡转化率不
变,错误;B.恒容密闭容器中通入N2,各反应物生成物
浓度不变,平衡不移动,转化率不变,错误;C.增大C0和
CHON)投料比,相当于增加C)浓度,平衡正向移动,
CHON)转化率提高,正确;D.催化剂只改变反应速
率,不改变平衡状态,转化率不变,错误。
(3)①该反应需要主产物DMO保持高选择性,同时保证
一定转化率。由图可知,温度在120~140℃时,主产物
的选择性较高,但CH,ONO的转化率太低,而温度在
140~160℃时,副产物2的选择性急剧升高,不利于生
产,故反应较适宜的温度区间为130~150℃,答案选B。
②130℃时CH()N)平衡转化率为75%,初始浓度为1mol
·L1,因此平衡时c(CH ONO)=1×(1-75%)=0.25
mol·L1,两个反应中,每消耗1 mol CH,ONO均生成
1molN),因此平衡c(NO)=0.75mol·L;结合
DMO选择性90%,生成DMO的CH)NO为0.75X
90%=0.675ml/L。根据反应i,c(DMO)=
号4x(CH,ON0)=0.65mlL=0.375a/L,反应i消
2
耗的CH,ONO为c(CH,ONO)=0.75mol/L×(1-90%)=
0.075mol/L。生成c(副产物1)=0.075mol/L=
2
0.0375mol/L:列出变化量:
1.
2CO(g)+2CH(ON(O(g)(C(H)2(1)+2N()(g)
变化量
0.6750.675
0.3375
0.675
mol/L
i.CO(g)+2CH2 ONO(g==CO(OCH)2(g+2NO(g)
变化量
0.03750.075
0.0375
0.075
mol/L
平衡c(C0)=(2-0.675-0.0375)mol·L1=1.2875
mol·L1,DMO为液态不计入平衡常数(题中所给单位
亦可看出),因此反应「的平衡常数K。=
(NO)
0.752
c(C0)·c2(CH,ONO)(1.2875)×0.252
(4)①速率方程0=kcm(DMO),当c(DMO)增加10倍,
增加10倍,可得k(10c)m=10·cm,即10=10,因此m
=1。
②m=1,因此k=”,代入图2中任意一组数据即可:
c
15.60×10-6
g1或10.92X10
0.40
0.28
81或6.24X109
0.16
或1.56X10
0.04
-S-I
(5)根据原子守恒配平电极反应:左侧总组成为8C、8H、
8O,右侧DMT总组成为6C、10H、6),剩余2C、8H、2)
对应2Y,因此Y为CHOH。
答案:1)AH:-△H
(2)C
2
(3)B0.25
0.75
(1.2875)×0.25
(4)1
15.60×10-6
或10.92X10
-或6.24×106
0.40
0.28
0.16
或1.56X106
0.04
(5)CH,OH
考点2化学平衡
考向1
1.CA.反应物气体总物质的量为5mol,生成物为3mol,
减小压强会使平衡向气体体积增大的方向(逆反应)移
动,A不符合题意;B.该反应为放热反应,升高温度会使
平衡向吸热的逆反应方向移动,B不符合题意;C.增大
H2浓度会提高反应物浓度,根据勒夏特列原理,平衡向
正反应方向移动以消耗增加的H,C符合题意;D.恒容
充入惰性气体不改变各物质浓度,对平衡无影响,D不符
合题意。
2.A550℃时,n(H2)=5mol,n(C)2)=2.2mol,
n(CH,)=n(CO)=0.4mol,根据C原子守恒,可得
m(CH,O,)=m(C)-nC0,)-n(CO》-mCH,=0,报
3
据O原子守恒,可得n(HO)=
n(0)-2m(C0)-n(C0)-3m(CH.0)=7.2mol(也
可利用H原子守恒计算,结果相同),则a(H,))=
9mo1-7.2m0×100%=20%,A正确:550℃时,
9 mol
n(CO,)=2.2 mol,n(CO)=0.4 mol,n(CO,):
n(C))=11:2,B错误;400~550℃范围,随温度升高,
反应Ⅱ、Ⅲ平衡均逆向移动,n(CO)增大,说明反应Ⅲ逆
向移动程度更大,则H,)的物质的量减小,C错误:增大
压强,反应工平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡不移动,反应Ⅲ
平衡正向移动,H,的物质的量减小,D错误。
3.D0.1mol·L的FeCL3溶液滴加数滴浓盐酸,生成更
多的[FCl,门,溶液黄色加深;继续滴加1滴KSCN溶
液,[FeCl]转化为[Fe(SCN)门+,溶液变为红色:再加
入NaF固体,[Fe(SCN)]+转化为[FeF。]3-,溶液红色
褪去,变为无色:再滴加K】溶液、淀粉溶液,无色溶液未
见明显变化,说明I厂未被氧化。
A.①中滴加数滴浓盐酸,试管溶液黄色加深,生成更多
的[FeCL,],说明浓盐酸促进Fe3++4CI一[FeC,]
平衡正向移动,A正确;B.由①到②,溶液变为红色,说
明[FeCL]转化为[Fe(SCN)]+,即生成[Fe(SCN)]+
并消耗[FeCL],B正确;C.②、③溶液中,均存在平衡
Fe3++SCN==[Fe(SCN)]+,由于温度不变,故该反
应的平衡常数不变,由于②、③溶液中含有的初始SCN
浓度相同,且②溶液为红色,③溶液为无色,故能说明℃
(Fe+):②>③,C正确:D.类似C选项分析,由①→④
9
详解详析
推断,溶液中的c(Fe3+)是越来越小的,若向①深黄色溶
液中加入KI、淀粉溶液,无法确定①中溶液中的Fe+的
含量是否能够氧化I厂,D错误。
4.DA.向10mL蒸馏水中加入0.4g12,充分振荡,溶液
呈浅棕色,说明1的浓度较小,因为1,在水中溶解度较
小,A正确;B.已知I5(aq)为棕色,加入0.2g锌粒后,
Zn与L2反应生成Znl,生成的1与l1,发生反应1十L,
=一L,生成I5使溶液颜色加深,B正确:C.1。在水中存
在溶解平衡I2(s)=二l2(aq),Zn与12反应生成的I与
l,(aq)反应生成l,l(aq)浓度减小,上述溶解平衡向右
移动,紫黑色晶体消失,C正确:D.最终溶液褪色是Zn
与有色物质发生了化合反应,不是置换反应,D项错误:
答案选D。
考向2
5.BA分析可知,曲线Ⅱ代表[Cu(C,O),,A错误;B该反
应的平衡常数K=
cCu(CO)2了〉
CCO)·cC0)分析推导可知
cCu(C0]=K,(CuC,0,)·K,=10,代入
c(C,O)
10-0.5
平衡常数表达式得到K=c(CuC,O,,观察图中pH=
2.87时的点,该点位于曲线I上,说明此时p(C:O)=
2.34,pH=2.87时的点向上延伸,与Ⅲ的交点处:
p[Cu(CO,):]-=p(CO)+0.85,此时
p[Cu(CO)]-=3.19,代入平衡常数表达式得到:K=
10-0.衔
10=10”,B正确:C由B项分析可知,pLCu(C,.0),]
=3.19并保持不变(或由I线pH=0.15时,p(C,))
=6.16,p(Cu+)=9.35一6.16=3.19,即曲线W与Ⅲ的
相交时,pH=0.15),故CuC,O,(aq)的浓度为103.1
mol·L1,C错误;D.对溶液中元素守恒:总草酸根(溶
液中):c(C,O)+c(HC2O)+c(HCO,)+
c[CuC.O.(aq)]+2c([Cu(C:O.)]-+CuC:O.(s)]
=0.2mol/L:总铜(溶液中):c(G+)+c[CuCO,(aq)门+
c[CuC0+nCuC,0,(s]-0.1mol/L(注:两种
V
以固体形式存在的CuC,O,(s)只是为了列元素守恒),将
两式整理得到,c(C,O)十c(HC,O,)十c(HCO)十
c{[Cu(C2O,)2]-}-c(Cu+)=0.1mol·L1,这是-
个等式,D错误。
6.解析,平衡舍数表达式:K=cM)cB=6.3×
c2(Br)·c(H)
10,控制pH可调节c(Br)大小。使用过量MnO,和浓
KBr溶液,确保c(Br)几乎不变。因c(Mn)=
c(Br2),只需测定平衡时的pH和c(Br2)即可计算K。
Br,与水反应、HBr挥发对实验影响可忽略。
(2)①淀粉逼1显蓝色,l2被Na,SO消耗后蓝色消失,
故滴定终,点现象:当滴入最后半滴NS,)3标准溶液
时,溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复:
KI的作用:将Br2转化为I,便于滴定测定Br2浓度。
反应的离子方程式:Br十3I一2Br十I;
②该反应消耗H生成水,pH增大;因为Br2挥发导致实
测c(Br,)偏小,根据题目信息可知,c(Mn+)=c(Br,),则计
算时所用M+的浓度小于其在溶液中实际浓度;
最新真题分类特训·化学
③实验Ⅱ液面上方未观察到黄色气体,说明不是由于
Br。挥发导致实测c(Br,)偏小,题目已知信息③也说明
了Br,与水反应的程度很小,可忽略对测定干扰:低浓度
HBr挥发性很小,可忽略,对比实验I和Ⅱ可知,实验Ⅱ
的H更大,且反应后溶液为淡黄色,则可能原因是,实
验Ⅱ的c(H+)低于实验I,反应相同时间条件下,实验
Ⅱ未达到平衡状态,导致溶液中c(Mn+)、c(Br,)偏低,
计算的K值偏小:
(3)①平衡常数准确性验证:应与40℃下的理论K值比
较,因为K值只与温度有关(题目给出25℃的K,需查
阅40℃的文献值)。
②实验I和实验Ⅱ反应时间相同,实验I由于c(H)过
大,反应速率过快,Br2挥发导致计算的K值小,实验Ⅱ
由于c(H)过小,反应速率过慢,未达平衡状态,导致计
算的K值小,故综合调控pH和温度的目的是使反应更
快的达到平衡状态,使B2处于溶解平衡且挥发最少的
状态,从而准确测定K值。
答案:(2)①当滴入最后半滴NaS,O,标准溶液时,溶液
蓝色褪去,且半分钟内不恢复
Br+3I厂—2Br+1与②增大Mn+
③实验Ⅱ的c(H+)低于实验I,反应相同时间条件下,
实验Ⅱ未达到平衡状态,导致溶液中c(Mn+)、c(Br2)偏
低,计算的K值偏小
(3)①40℃下的理论K②使反应更快的达到平衡状
态,使B2处于溶解平衡且挥发最少的状态,从而准确测
定K值
7.解析:(1)根据盖斯定律,由Ⅱ一I可得水气变换反应
CO(g)+HO(g)==CO2(g)+H2(g)△H=△H2
△H1。(2)根据HCO)HHCO)+H,设平衡时
甘浓定为aal·L,则HCOOH电离年衡常教K=二。
a=√K,x,此时反应I正反应速率U=k·c(H+)·
c(HCOOH)=kx√K.xmol·L1·h1。
(3)
反应I速率远大于反应Ⅱ,此,点C0浓度最
大,说明反应I此时处于平衡状态,结合碳
原子守恒和题中给出的C0,C0,浓度,可知
t,时刻HC00H的浓度为(1.0-0.70-0.16)
mo1L=0.14mo1L-,则反应1的平衡常
数K=c(C0)
=0.70=5
c(HCOOH)
0.14
1.0
◆C0,
(-1.ow)
0.0
HCOOH
h
由上述分析及近似认为反应】建立平衡后始终处于平衡
状态,知1时刻之后一氧化碳的浓度始终是甲酸浓度的
21
5倍,反应Ⅱ平衡时c(C))=c(H)=ymdl·L,则结合碳原
子守恒知,平衡体系中c(HC0OHD=二X1.0-yml·L,
6
c(CO)=
=。×(1.0-y)mol·L1,=
6
00吧500二卫,反位Ⅱ的手衡安黄K
y
6y
.0-。加入0.10m011盐酸后,H作催化剂,反
6y
应I的反应速率加快,达平衡的时间缩短,催化剂不影
响平衡移动,故K,=5不变,由图可知,与不含盐酸相
比,C)达浓度峰值时,CO2浓度减小(从b点做竖直垂
线,观察C),浓度变化),c(C)可能增大,故C)新的浓
度峰值,点可能为a。
答案:(1)△H2-△H1(2)√K.zkx√K.x
(3)5(1.0-y)
6y
a减小不变
考向3
8.BA,报据K,=10,当pH=7.00时:cCHY
c(HY)
c(H)_101.m
K:
=10=101,因此c(HY-)<c(HY),A
错误B.M为1g[Y了]与g[]的交叉点,
c(Y-)
明号=号子即-H+pk
c(Y)
-2pH+pK,+pK6,pH=pKs=8.21X2-6.16=
10.26,代入任意方程,求纵坐标:pR=6.16-10.26=
一4.1,B正确:C.加入固体,若完全溶解在1.00L溶液
中,需要消耗一部分Y形成配合物,c(SO)=1.00×
10-3mol·L-;由于0.101mol/L远大于1.00×10-3
mol·L1,Y总浓度基本不变,近似为0.100mol/L,在
pH=6.50时计算Y的浓度:cHY)=10
c(Y)=1018西=
10%,根据H,Y)=
(106)2
c(Y-)
KiK
=100X10s=
102“,未配位体系主要是H,Y2、HY,此时c(Y)≈
0.1
1+2100+10≈1+5754+2630≈1.19×101mol/L,
C
若BaSO,能够完全溶解,绝大部分Ba+都会形成
BaY,故c{[BaY]}≈1.00×103mol/L。根据配合物
平衡常数逆推此时溶液中游离的Ba+浓度:c(Ba+)=
号代入数据计算:e(a)=10"mol/L此
时Q.(BaS0,)=10i“X103=10.8“>Kn(BaS0,),
说明BSO,达到了沉淀溶解平衡状态,无法继续溶解,
K=1014
即未能完全溶解,C错误:D.该反应的K,=术一0西
=107.84,D错误。
9.B由题图可知,当pH=7.5时,c(1,)=1087mol·L,
c(L5)=0.049mol·L1,由反应①知,含I粒子满足c拿(I厂)
+c(15)=0.1mol·L1,则c参(1)=0.1mol·L1-c(1)
=0.051mol·L1,故反应①的平衡常数K=
2
c(13)
0.049
c(1)·c(1,)0.051X10而=51
9×102”,A错误。
由题图可知,pH<8.73时,随pH增大,一lgc(L)不变,
则}=K·c)=号<1.)>4):当pH>
c()
83时,-g)增大:时c,)减小,故号道pH城
大而逐渐减小,仍存在c(I厂)>c(I),B正确。pH<8.
73时,体系中有12(s)存在,固体用量不影响平衡,故在
平衡体系中加入少量1,(s),IO,和I5的平衡浓度均不
变;pH>8.73时,体系中无1(s)存在,加入12(s)会使c
(1,)增大,推动反应①②的平衡右移,两者浓度均增大,C
错误。反应①×3+反应②得3L,(ag)+6OH=三5I
+g十3且0,年的家发K=0品0品¥庆
不变,K'不变,若改变KI溶液的初始浓度,反应①的平
衡会发生移动,相同pH下达平衡时,c(I,)发生变化,则
c(I)·c(1),)的值发生改变,D错误。
10.DA.观察图像可知,随着温度的升高,CHg的物质
的量分数逐渐降低。这说明升高温度促使平衡向正反
应方向移动,根据勒夏特列原理,正反应为吸热反应,
因此△H>0,另外,反应物气体共4分子,生成物气体
共6分子,正反应是气体分子数增大的过程,因此△S>
0,A错误;B.前面已推断出a物质是CH:。在同一个
化学反应中,各物质的反应速率之比等于方程式中对
应的化学计量数之比。CH与CHg的化学计量数均
为3,因此在反应过程中的任何时刻,C,H的消耗速率
等于a物质(C3H:)的生成速率,B错误;
C.列三段式:
3C3 Hs+SO2=3C3 H6+H2S+2H2O
初始mol
1
0
0
0
变化mol3x
3x
x
平衡mol1-3x1一x
3x
M,点时,CHg曲线与b曲线(HO)相交,意味着两者
的物质的量分数相等(即物质的量相等):1一3x=2x,解
得x=0.2,此时各物质的量分别为:n(C3Hg)=0.4mol、
n(S)2)=0.8mol、n(C3Hs)=0.6mol、n(H2S)
0.2mol、n(HO)=0.4mol。体系总物质的量为2.4mol。
代入物质的量分数平衡常数Kx。进行计算K、
)·()·(
0.63·0.2·0.4」
()·(位)
0.43·0.8
2.4
≈0.0234,C错误;D.N点时,C,Hg曲线与c曲线
(HS)相交,说明两者的物质的量分数相等:1一3x=x,
解得x=0.25。此时C3H转化了0.75mol,故CH。
的平衡转化牵为.075m0X100%=75%,D正确。
1 mol
11.BA.温度升高,CgHg平衡转化率升高,说明升温平衡
正向移动,正反应为吸热反应,A正确;B.设初始
C3Hg、CO2、He的物质的量分别为1mol、1mol、2mol,
C)。平衡转化率为50%时,反应的C)。为0.5mol,列
出“三段式”
C.Hs (g)-+CO.(g)
催化利CH(g+HOg)+COg
起始(mol)1
1
0
0
0
转化(mol)0.50.5
0.5
0.50.5
平衡(mol)0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
19
详解详析
平衡时总物质的量为0.5mol+0.5mol+0.5mol十
0.5mol十0.5mol+2mol=4.5mol,压强平衡常数:K,=
10.5p。1
p(CH)·(HO)·(CO)
4.5
p(C3Hg)·p(CO2)
(0.5p1/0.5p
4.54.5
合≠号A,B错误:C.543℃下GH。手衡转化率为
60%,平衡时n(C3Hg)=0.4mol,由方程式系数关系可
知n(CgH.)=0.6mol,满足3n(C3H.)=2n(C3H.),故
该关系成立时反应达平衡,C正确:D.总压不变,减小
H的占比,反应体系各物质分压增大,该反应正反应
为气体分子数增大的反应,加压平衡逆向移动,CH。
平衡转化率降低,对应曲线②,D正确。
12.DA.当加入V(NaHC),)=10mL时,二者恰好发生反应
Ba(OH)2+NaHCO,一BaCO,¥+NaOH+H,O,得
(Ba(OH):)=n(NaHCO,)=0.01L×0.01mol·L1=
1X10‘mol,故初始c(Ba2+)=1X10m0=0.01
0.01L
mol·L1,pBa=一lg0.01=2,因此x=2,A正确;B.在
V(NaHCO,)=10mL时,pBa=4.3,即c(Ba+)=
l03mol·L1。此时溶液主要存在BaCO,沉淀,为
BaC),饱和溶液,c(C()主要来自BaCO,的溶解,且溶液
中大量OH厂抑制C水解,可近似认为c(CO)≈
c(Ba+),故:Kp(BaCO3)=c(Ba2+)·c(CO)=l0.3
×104.3=10.0×(10-0.3)2,已知lg2=0.3,即1083
2,可得10-o3=0.5,计算得Kp(BaC0)=2.5×10-,
B正确。C.各点水的电离程度比较如下:点日为强碱
Ba(OH)。溶液,强烈抑制水电离。点b含NaOH和
BC),沉淀,仍呈碱性,抑制水电离。点c恰好生成
NaCO,CO水解促进水电离。点d为NaHCO,过
量,HCO水解能力弱于CO,对水电离促进作用减
弱。因此,点c时水的电离程度最大,C正确;D.根据溶
度款公成c”)=念)点c时给好生虎
NaCO3,c(CO)最大,故c(Ba+)最小。,点d时NaHCO)
过量,溶液体积增大使C)被稀释,c(C))下降,
c(Ba+)反而上升。因此,c(Ba+)最小的是点c,而非
点d,D错误。
13.CA.①A(g)==M(g)的K=
L,②A(g)一N(g)
K=农2②-①得到M(g)==N(g,则K三+日
TM,平衡
k2
-,,A正确:B.由图可知,0~1时间较,生成
ki kik2
k-1
M和N的物质的量相同,由此可知,生成M和N的平
均反应速率相等,B正确;C.若加入催化剂,k,增大,更
有利于生成M,则x1变大,但催化剂不影响平衡移动,
xM,衡不变,C错误;D.若A(g)→M(g)和A(g)→N(g)
均为放热反应,升高温度,两个反应均逆向移动,A的
物质的量分数变大,即xA,平衡变大,D正确。
14.C曲线Ⅲ和曲线N的交点代表2+=c即
c(Cu+)=c([CuL]),由图可知,此时lgc(L3)=
一9.4,代入平衡常教表达式得K=,cICu])
c(Cu2+)·c(L3-)
最新真题分类特训·化学
=10=10‘,A正确:曲线I和曲线Ⅱ的交点代表
lgc(L3-)=lgc(HL-)即c(L-)=c(HL-),此时pH
=1山,6,代入平衡常数表达式得K=c①):c(H)
c(HL)
=10山.6,B正确:曲线N和曲线V的交点代表dcm,
=dcu即c([CuL]')=c([CuL]),此时lgc(L)
=一7.2,可得[CuL]十L3-==[Cul]-的平衡常数
c([CuLg]'-)
c(Cul)·c(L)=10a=102,a点时,
K-
0e2+=dcl,J代入KXK
c([CuL]厂)
c(Cu*)·cL3)X
c(CuL)
([CuL])·c(L)e-10X102=104.,
解得c(L3-)=10-“.3mol·L1,且a点对应c(HL2)
=101mol·L1,代入HL2==H++L3-的平衡常数
K=eL):H)=1018,计算得c(H)
c(HL)
104.3mol·L,故pH=4.3,C错误;当pH=6.4时,
c(HL)最大,接近10mol·L1,结合B项中平衡常
数可计算得c(L3)≈10.2mol·L1,6,J-=0.90,
dc]=0,09,结合Cu元素守恒知,c([Cule]-)=
0.90×0.002mol·L1=1.8×10-3mol·L1,
c([CuL])=0.09×0.002mol·L1=1.8×
10‘mol·L1,因此体系中c(HL2-)>c([CuL2])>
c([CuL])>c(L-),D正确。
专题十一反应历程与新信息
考点1反应历程与微粒变化
1.BA.X·Y过程中,X含碳碳三键,反应时三键的π键
断裂,同时伴随。键(如Ni一Cl键)断裂,既有。键断裂
Ar
又有π键断裂,A正确;B.由图可知,Ln一Ni(Ⅱ)中Ni
Ar
的化合价为+2价,L,一Ni(Ⅱ)中Ni与
八入入/结合生成乙,N原子与具有单电子的
'Bu
)
碳原子结合形成。键,且共用单子对偏向于C原子,则
Ni的化合价上升到十3价,B错误;C.该步骤是光催化
剂PC②与Ln一Ni(I)反应,生成PC①和Ln一Ni(0)。
在这个反应中,Ni的化合价从十1价下降到0价,L一
Ni(I)是氧化剂,则PC②~PC①是一个氧化过程,C正
确;D.根据反应历程,反应物为炔烃X和ArC1,产物为
M,条件为光、催化剂,总反应式为
Ar
()
光
B
Bu
X
正确。
2.B由反应历程可知,总反应为2C)十2CH,十O。
2CH3CO)H,据此解答。
A.该反应为化合反应,原子利用率为100%,A正确;B.
由分析可知,每消耗1molO,可生成2 mol CH3COOH,
B错误;C.由反应历程可知,催化剂RhFe有连接4个S
原子和2个S原子的,这两种类型的原子成键数目均会
19
发生改变,所以Rh和Fe的化合价均发生变化,C正确;
D.若以CD,为原料,由反应历程可知,会生成
CD,COOD,用HO吸收产物时,其存在电离平衡:
CD,COOD一CD,COO+D,CD,COO结合水电离
出的H可得到CD,COOH,D正确。
3.AA.根据图像可知氢离子浓度影响振幅大小,A错
误;B.反应④中亚硫酸被氧化,反应的离子方程式为
3H,S)3+Br)3=3S)+Br+6H+,B正确:C.由
于①②为快速反应,而溴酸根离子直接氧化的是亚硫
酸,所以反应①~④中,H+对S)的氧化起催化作用,
C正确;D.根据题千信息和图像可知利用pH响应变色
材料,可将pH振荡可视化,D正确。
4,A过程Ⅱ为*CO2和*NO在酸性条件下被还原为*
CO和¥NH,的反应,生成了N一H等极性共价键;过程
Ⅲ为*CO与NH2生成*CO(NH2),的反应,生成了
C一N极性共价键,A正确。过程Ⅱ是得电子的还原反
应,N元素的化合价由+5降为一2,C元素的化合价由
十4降为十2,B错误。所给离子方程式电荷和得失电子
不守恒,根据反应机理图可知,过程Ⅱ需要外界提供电
子,则正确的离子方程式为C)。+2NO+18H++16e
猴化剂C0(NH:十7H,O,C错误。常温常压,无催化
通电
剂条件下,CO2与NH3·H,)反应生成(NH,)CO3或
NH,HCO3,D错误。
5.DA.NH,OH、NH,、H,)的电荷分布都不均匀,不对
称,为极性分子,A正确:B.由反应历程可知,有N一H、
N一)键断裂,还有N一N键的生成,B正确:C.由反应
历程可知,反应过程中,F+先失去电子发生氧化反应
生成Fe+,后面又得到电子生成Fe+,C正确;D.由反
应历程可知,反应过程中,生成的NHNH2有两个氢来
源于NH3,所以将NH,OH替换为ND,OD,不可能得到
ND,ND,,得到ND,NH,和HD),D错误;故选D。
6.B反应机理,图像分析
+2价
1个[L-Ru-NH,]'失1个
e,Ru化合价升高1
N.H
2L-Ru-NH,]*
2e
形成非
2NH,
+3价
极性键
H2
L-Ru-N
N-Ru-L2
2L-Ru-NI]2
2NH可写出总反应
人2N一+3价
2L-Ru-NH时、一2L-Ru-NH时
(M)
据图可知,Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[L一Ru
NH3]+可与NH3反应生成[L一Ru一NH2]和NH,
配体NH,失去质子能力增强,A项正确;结合图示可
知,[L一Ru一NH]+→[L一Ru一NH2]失去1个H,
所带电荷数减1,则Ru化合价不变,与[L一Ru一NH,]
相比,M中N含有1个单电子,所以Ru的化合价不是
十3,B项错误;据图可知,反应过程中有N一N非极性键
的形成,C项正确;结合图示可知,总反应为4NH3一2e
一N,H+2NH,D项正确。
考点2反应历程与能量变化
1.CA由图可知,生成物能量高,总反应为吸热反应,A错误:B
平衡常数只和温度有关,与催化剂无关,B错误;C由图可知,丙
烷被催化剂a吸附后能量更低,则被催化剂a吸附后得到的吸