内容正文:
考点2非金属及其化合物的制备工艺流程
解析:硫化氢通入煅烧炉中燃烧,生成了二氧化硫,还有
少量氮气、氧气等,二氧化硫与碳酸钠在反应釜中反应,
产生的废气用氢氧化钠溶液吸收,出料液离心分离得到
产品,母液中含有亚硫酸氢钠,返回配碱槽中循环使用。
(1)已知:
反应1:Hs(g)+20.(g)一S(s)+H0g)
△H=-221.2kJ·mol1
反应Ⅱ:S(s)+O,(g)S),(g)
△H=-296.8k·mol-1
根据盖斯定律,将I×2十Ⅱ×2得:
2H,S(g)+3O2(g)—2SO,(g)+2HO(g)△H=[(
221.2X2)+(-296.8×2)]kJ·mol1=-1036kJ·mol1,
所以由HS制S),的热化学方程式为2HS(g)十3O,(g)
-2S),(g)+2H0(g)△H=-1036kJ·mol1;
(2)①当反应釜中溶液pH达到38~4.1时,形成的
NaHS),悬浊液转化为Na,SO固体,根据元素守恒,
还有水生成,化学方程式:2 NaHSO,一一NaSO
+H.O;
②根据多级串联反应釜中的化学方程式可知,除了生成
的焦亚硫酸钠外,母液中有亚硫酸氢钠剩余,又因为K2
(H2SO3)>Ke(H,CO3),亚硫酸氢钠与过量Na,CO,发
生反应的化学方程式为:NaHS),+NaCO,一NaH
CO+Na,SO
③在煅烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气,氧气能氧
化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠,生成硫酸钠,所以多次循环
后,母液中逐渐增多的杂质离子是SO片,需除去;
④碳酸氢钠与二氧化硫发生反应的化学方程式为NH
CO+SO2一NaHSO+CO2,生成了二氧化碳,二氧
化碳用氢氧化钠吸收,转化成碳酸钠,可到多级串联反
应釜中循环使用,所以尾气吸收器中,吸收的气体有
C0,及S),;
(3)①由图可知,①0~amol,时,碳酸氢根平衡转化率较
低,而亚硫酸根的平衡转化率较高,所以S)片与S),优
先反应;
②一定温度时,在1L浓度均为1mol·L1的NaS)
和NaHCO,的混合溶液中,发生的反应为:S)+SO,
+H:O=2HSO,HCO +SO2==HSO:+CO2:a
~bol时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,
HCO平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了
的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以HC),平衡转化率
上升而S()平衡转化率下降。
答案:(1)2HS(g)+3O2(g)一2SO2(g)+2HO(g)
△H=-1036kJ·molJ
(2)02Na HSO3 -Na,S2O;+H2 O
2Na HSO+Na,CO--Na HCO+Na,SO
③S0④CO2、S02
(3)①SO②a~bmol时,产生的二氧化碳逸出,使反
应正向进行,HC)平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度
增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以
HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降
16:
详解详析,
考点3回收或提取物质的工艺流程
1.解析:用废磷酸(含有机杂质)制取KH,P),的过程如
下:将废磷酸装入接有球形冷凝管的锥形瓶中,加热处
理易炭化的有机杂质,过滤分离杂质得到粗磷酸,将粗
磷酸用活性炭吸附,过滤来提纯,最后加入K)H,结晶、
过滤、洗涤得到KH,P),晶体;据此回答以下问题。
(1)冷凝水的流向应遵循“下进上出”原则,才能使冷凝
更充分,所以冷凝水要从下方的X口通入;
(2)部分有机杂质受热易炭化,所以步骤a的操作为加
热,有机杂质炭化后转变为固体,步骤b中将固体与液
体分离的操作称为过滤;
(3)A.NOH是强碱,有强烈腐蚀性,不能用于处理沾到
手上的酸,应该用碱性较弱的物质如碳酸氢钠处理,A
错误:B.活性炭具有吸附能力,可有效去除上一步加热
炭化过程中无法除去的杂质,B正确;C.目标产物是
KHPO,,如用HCI调节pH,则会引入新的杂质CI,C
错误:D.反应得到的晶体不易溶于乙醇等有机溶剂,所
以可用乙醇洗涤,D正确:
(4)磷酸的第三步电离非常微弱,不作考虑,溶液中存在
电离平衡H,POKH,PO+H,H,PO,
K
HPO片十H,电离平衡常数分别为K1
H6,K。=,点
c(H2PO.)
(HPO)最大时,第一步电离的逆反应生成c(HPO,)
和第二步电离生成的c(HPO)应相等,此时K1K=
c(H),两边取负对数得pK1十pK2=2pH,所以此时
的pH=DK十pK上=2.27.2=4.7;由于该过程加碱
2
2
调节pH,为防止碱过量,甲基橙的变色范围接近4,7,颜
色变黄时说明已到终点,因此应选用甲基橙作指示剂;
(5)KH,P0.中K的质量分量为器×1006≈28.68%,
而产品中K的质量分数为29.01%,高于理论值,说明含
K质量分数更高的杂质,根据各酸根的转化关系,可能
混有的杂质是K2HPO。
答案:(1)X(2)加热(高温)过滤(3)BD
(4)4.7甲基橙
(5)K,HPO,
2.解析:贵金属合金粉[主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少
量S),]中尽可能回收铑的工艺流程中,加入浓盐酸溶
解其中Fe,过滤后实现分离,再向滤渣中加入王水(浓盐
酸与浓硝酸混合酸)氧化溶解Rh,Rh转化为H
[RhCL],Pt转化为相关可溶物,SiO2不溶,过滤后进行
分离:煮沸滤液除去盐酸、硝酸,再加入浓盐酸、DETA
将部分铑元素沉淀,过滤后,滤渣进行灼烧分解为R、
Rh,)3和RhCL3,再用H,进行高温还原得到铑单质,向
滤液中加入NH,C1将铂元素相关化合物转化为沉淀除
去,加入SnCl2将Rh(Ⅲ)转化为[Rh(SnCL),],再加
入Zn进行还原,生成Rh,由于Zn过量有剩余,加入浓
盐酸溶解过量的Zn,实现Zn与Rh分离,过滤获得铑
粉,以此分析解答。
(I)原料合金粉主要成分为Fe、Rh、Pt和少量SiO2,Fe
易溶于酸(如盐酸或硫酸),而Rh和Pt在常温下不易被
非氧化性酸溶解,SO。不溶于酸,因此“酸溶1”使用非氧
最新真题分类特训·化学
化性酸溶解Fe生成可溶性盐,过滤后F(Ⅱ)进入滤液,
剩余滤渣主要为Rh、Pt和Si),,实现初步分离。
(2)“酸溶2”中Rh转化为H[RhCL],Rh元素化合价由
0升高至+3,HNO,中N元素化合价由+5降低至+2,
结合化合价升降守恒以及原子守恒可知反应化学方程
式为Rh+6HCI+HNO-H[RhCL]+NO◆+
2H,O:由上述分析可知该过程中滤渣的主要成分
为SiO2。
(3)“高温还原”过程中,Rh,O3和RhCL均被H2还原为
Rh,Rh元素化合价均由+3降低至0,根据化合价升降
守恒以及原子守恒可知反应方程式为Rh,O,十3H,高温
高温
2Rh+3H,O、2RhCL,+3H2-2Rh+6HCL。
(4)SnCl,初始浓度为1.0×10mol·L1,则溶液中
c(Sn+)=1.0×10‘mol·L1,当恰好生成Sn(OH)2
K.[Sn(OH):]
沉淀时,c(OH)
c(Sn2)
mol·L1
5.5×1028
√.0x10mol.L1≈2.3X101mol·L,cH)
K。
10-14
c(0H)-2.3X10亚mol·L1≈4.3×103molL,
pH=-lgc(H)=-lg(4.3×103)=3-0.6=2.4,因此为
避免生成S(OHD2沉淀,溶液的pH<2.4,故答案为A。
(5)配离子[Rh(SnCl):]'中,配体[SnCL]带1个负
电荷,设Rh的化合价为x,则x十5×(一1)=一4,则x
=+1;Rh(Ⅲ)以[RhCL]3计,反应中Rh(Ⅲ)还原至
Rh(I),每个Rh得到2个电子,SnCL为还原剂,部分被
氧化为[SnCl],Sn(Ⅱ)被氧化为Sn(W),每个Sn失
去2个电子,同时反应过程中,部分SCl,结合一个CI形
成[SnCL],作为新的配体,每生成1个[Rh(SnCL)]-,需
要5个SnCl,因此理论上SnCl和Rh(Ⅲ)反应的物质的量
之比为(1+5):1=6:1。
(6)由于“二次还原”过程中,为确保「Rh(SnCL),]-完
全反应,加入的Zn需过量,过滤后剩余Zn和生成物Rh
存在于滤渣中,因此再向滤渣中加入浓盐酸的目的为除
去滤渣中未反应的Zn及生成的Sn。
答案:(1)溶解F,使其进入溶液,从而通过过滤实现
分离
(2)Rh+6HCI+HNO,-H,[RhCL,]+NO+2H,O
SiO,
(3)RhO+3H,
高温2Rh十3H,0、2RhCL,+3H,
高温
2Rh+6HCI
(4)A(5)+16:1
(6)除去滤渣中未反应的Zn及生成的Sn
3.解析:铜冶炼烟尘(主要含S、AsO3及Cu、Zn、Pb的硫
酸盐)培烧将S转化为二氧化硫,As,O,因沸,点低被蒸
出,设计焙烧温度为600℃,根据已知信息,硫酸铜被分
解,生成氧化铜,硫酸锌和硫酸铅未分解,加水浸取后,
硫酸锌溶于水形成溶液被分离出去,留下氧化铜,硫酸
铅,加硫酸溶解,硫酸铅不溶于硫酸,氧化铜与硫酸反应
转化成硫酸铜,过滤分离,浸出渣为硫酸铅,浸出液主要
为硫酸铜,硫酸铜经过电解或置换法转化为铜,据此
解答。
16
(1)设计焙烧温度600℃,使硫酸铜分解,而硫酸锌和硫
酸铅不分解,使As2),沸腾收集;
(2)将SO。通入NaC),和Na,S的混合溶液可制得
N,S,O,,根据元素守恒可知还生成了二氧化碳,该反应
的化学方程式为4S0,+Na,CO,+2Na,S一3Na,S,O
+CO2;
(3)酸浸时,硫酸铅不溶于硫酸,氧化铜与硫酸反应转化
成硫酸铜,过滤分离,浸出渣为硫酸铅,浸出液主要为硫
酸铜,故酸浸的目的为分离硫酸铅,得到较纯净的硫酸
铜溶液;
(4)浸出液主要为硫酸铜,经过电解或置换法转化为铜,
故从浸出液得到C山的方法有:电解法或置换法;
(5)某含Pb化合物室温下晶胞如题图所示,Cs位于体
心,个数为1,Pb位子顶点,个数为8×日=1,B:位子被
心,个教为12X是=3,该化合物的化季式为C-PbBr.,
Cs位于体心,Pb位于顶点,Cs与Pb之间的距离为体对
角线的一半,由于晶胞参数a≠b≠c,a=B=Y=90℃,
Cs与Pb之间的距病为a士,合+Cpm,该品体密度计
2
算式为M.十M+3M
NA X abe10sg/cm'。
答案:(1)使硫酸铜分解,硫酸锌和硫酸铅不分解,同时
使As,O,沸腾收集
(2)4S0,+Na,CO+2Na,S-3Na,S.O+CO2
(3)分离硫酸铅,得到纯净的硫酸铜溶液
(4)电解法(或置换法)
(6)+6+c
CsPbBr
2
Mc.+Mp +3Mg
NA Xabc X10-30
4.解析:废渣用(NH)2S,O和NH·HO氧化浸出过
滤,滤液中有[Cu(NH,),]+和[Zn(NH):]+,滤渣1
有PbSO,和Fe(()H)3,滤液加Zn置换出Cu,除铜后的
溶液加(NH,)S沉锌,得到ZnS,滤渣1用HA和
Na,A浸铅后过滤,滤渣2含Fe元素,滤液经过结晶得
到PbA,再真空热解得到纯Pb。
(1)碳原子周围连接四个不同的原子或原子团为手性碳
原子,HA分子中手性碳原子有2个,
HH
HOOC-C
-C-COOH
OHOH
(2)“氧化浸出”时,过二硫酸根作氧化剂,过二硫酸根转
变为S0:
(3)“氧化浸出”时,温度升高,浸出速率增大,浸出率升
高,温度过高时,NH,·H,O分解生成NH,逸出,且温
度高时过二硫酸铵分解,造成浸出率减小;
(4)加入Zn发生置换反应,从[Cu(NH,),]+置换出Cu
单质,反应的离子方程式为:Zn+[Cu(NH):]+
[Zn(NH),]2++Cu;
(5)根据分析,滤渣1有Fe(OH)3和PbSO,用HA和
Na,A浸铅后过滤,滤渣2含e元素的沉淀;
(6)“浸铅”步骤发生PbSO,(s)+A一PbA+S),
Na。A溶液中存在A-+H,)=HA十()H-,DH升
高,OH厂浓度增大,平衡A-+HO=一HA+OH逆
向移动,A浓度增大,平衡PbSO,(s)十A2=二PbA十
SO正向移动,PbA产率增大;pH过高时,OH浓度
过大,会生成Pb(OH)2沉淀,造成PbA产率降低;
(7)290℃“真空热解”"PbA即Pb(OOC一CHOH一CHOH
C))生成Pb单质和2种气态氧化物为C)和H,O,反应
的化学方程式为:Pb(O)C一CHO)H一CH()H一C))
290℃
Pb+4C)4+2H,O◆。
真空热解
答案:(1)2(2)S0
(3)温度升高,浸出速率增大,浸出率升高,温度过高时,
NH,·H,O分解生成NH逸出,且温度高时过二硫酸
铵分解,造成浸出率减小
(4)Zn+[Cu(NH):]+—[Zn(NH).]++Cu
(5)Fe(6)pH升高,OH浓度增大,平衡A+H,O
二HA+OH逆向移动,A-浓度增大,平衡
PbSO(s)+A-==PbA+SO正向移动,PbA产率增
大Pb(OH)
290℃
(7)Pb (OOC-CHOH-CHOH-COO)-
-Pb+
真空热解
4C0◆+2HO
5.解析:采用两段培烧-水浸法从铁锰氧化矿中分离提取
Cu、Co、Mn等元素,加入硫酸铵低温焙烧,金属氧化物均
转化为硫酸盐,如硫酸锰、硫酸铁、硫酸钻、硫酸钙等,产
生的气体有氨气、氯气等,氨气用稀硫酸吸收,得到硫酸
铵溶液,得到的硫酸盐经650℃高温焙烧,只有硫酸铁
发生了分解,产生三氧化硫气体和氧化铁,水浸后,过滤
分离出滤渣,滤渣主要为二氧化硅,氧化铁,及硫酸钙,
后续萃取分离,将铜元素萃取到有机相中,最终得到硫
酸铜溶液,水相主要含有钻元素和锰元素,加入硫化钠,
调节pH,生成硫化钻,过滤分离最终得到硫酸钻溶液,
滤液中加入碳酸氢铵,生成碳酸锰沉淀,据此解答。
(1)低温培烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,二氧化锰与
硫酸氢铵反应,转化为硫酸锰和氯气,根据电子得失守
恒可知还有氨气生成,反应的化学方程式为:3MO2+
3NH,HSO,低孩持烧3MnSO.十N◆十NH,◆十
6H,O:根据已知条件,高温焙烧的温度为650℃,只有硫
酸铁发生分解,生成三氧化硫气体和氧化铁,二氧化硅,
氧化铁,硫酸钙等在水中溶解度都较小,所以“水浸”所
得滤渣的主要成分除了SiO,外还含有Fe2O3、CaS),:
(2)根据已知条件,硫酸铵低温分解成硫酸氢铵,高温则
完全分解成气体,如果直接高温焙烧,则硫酸铵会分解,
物质的量减少,导致金属元素的浸出率减小;
(3)根据萃取的化学方程式:2HR(有机相)十C+(水
相)一CuR2(有机相)十2H+(水相),加入有机相将铜
离子萃取到有机相中,反萃取时需要使平衡逆向移动,
生成铜离子,而且为了不引入新的杂质,应加入的试剂
为稀H,SO,:
(4)沉钻时,pH=4时Co2+恰好沉淀完全,其浓度为
c(Co+)=1×10imol/L,此时c(H)=1×10mol/L,根
据K,(CoS)=4X10,推出c(S)=K(CoS=
c(C0+)
16
详解详析
4×10-1
1X10m0l/L=4X10“mol/L,又因为K4(H,S)=1X
107,Ke(H2S)=1X1018,K·Ke=
H*)·c(HS)×cH)·cS)_
c(H,S)
c(HS)
2(H)·c(S),则c(H,S)=
c(H,S)
(H)·c(S)=4X10)产×4×10
Kl·K2
1X10X1×108mol/L=
4×104mol/L:由流程图可知,CoS溶解时加入了过氧化
氢,稀硫酸,生成了CoS)和S,反应的化学方程式为:CoS
+H,O。十H,S0,一CoSO,+S十2H,O,改写成离子方
程式为:CoS+H,O,+2H—C02++S+2H,O:
(5)由分析可知,沉锰过程中,加入碳酸氢铵,生成碳酸
锰,二氧化碳,硫酸铵等,过滤后滤液中的硫酸铵可并入
吸收液中,经过处理后导入低温焙烧循环使用。
答案:(1)3Mn),+3NH,HS),
低温焙烧3MnS0.十
N2↑+NHg↑+6H2OFeO,、CaSO
(2)减小
(3)H2SO.
(4)4X10CoS+H,O,+2HCo2++S+2H,0
(5)低温焙烧
6.解析:废盐溶液加入氨水,通入氧气沉锰I得到MnO,
溶液再加入(NH),S,O。,进行沉锰Ⅱ得到Mn),,产生
),,溶液再加入NH,HCO3和NH,·H,O调节pH沉
镁I,得到MgCO,,煅烧得到MgO,溶液再加入HPO,
沉镁Ⅱ,得到MgNH,PO,·6H2O沉淀,溶液加入
HSO,调节pH=6.0结晶得到X硫酸铵,最后与MnO2
和Mn,O,焙烧,经过多步处理得到MnSO,·H,O。
(1)加快废盐的溶解可以采取搅拌,适当升温、粉碎等:
(2)Mn(OH)2被O2氧化得到MnO,反应的化学方程
式为:6Mn(OH)2+O2-2MnO,+6H,O:
根据Mg)=KMg(OH)]=10s-101.
c(Mn)K.p[Mn(OH):]c(Mn)10
c(Mn2+)=10-2.1imol/L:
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的(NH),SO经加热水解去除,
(NH,)S,Og中存在过氧键,在加热和水存在下发生水
解,生成NH,HSO,和H,O2:(NH)2SOw+2H,O一
2NH,HSO,+HO2,HO2分解2H2O2一2HO+
O2↑,总反应为2(NH,)2S,Og十2H2O一一4 NH,HSO
+O,个,最终产物是NH,HSO和O2:
(4)[zMgCO3·yMg(OH)2·HO]煅烧有CO2生成,
可以得到疏松的轻质氧化镁,PH过大,沉淀为
Mg(OH),不能分解产生CO,不能得到疏松的轻质MgO:
(5)由图可知,pH=8时,阴离子为HPO,阳离子为
Mg2+,产生的沉淀为MgHPO,调节到pH=4,磷元素
存在形式为H,PO,,磷酸不是强酸,不能拆,反应的离
子方程式为:MgNH,PO·6HO+2H,PO,一Mg
+3H,PO,+NH:+6H2O;
(6)溶液中存在铵根离子和硫酸根离子,结晶后X为
(NH ),SO;
(7)“焙烧”中,MnO,和MnO2最终生成MnSO,·
H,O,Mn元素化合价降低,发生了还原反应。
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答案:(1)搅拌适当升温等
(2)6Mn(OH)2+O2—2MnO,+6H,01021
(3)O,(4)pH过大,沉淀为Mg(OH)2,不能分解产生
CO,,不能得到疏松的轻质MgO
(5)MgHPO,+H:PO:--Mg +2H,PO,
(6)(NH,),SO,(7)还原
7.解析:由流程可知,矿石经“还原酸浸”,Fe,O3、MnO2被
还原为Fe2+和Mn+,CuO被溶解为Cu+,Au、Ag、SiO,
不溶进入“滤渣1”;“沉铜”时,C+被铁粉还原为Cu:
“氧化时”Fe2+被氧化为Fe3+;“沉铁”时,Fe3+转化为沉
淀,后续转化为氧化铁:“沉锰”时,M+沉淀为碳酸锰。
“浸金银”时,Au、Ag被混合液浸出,后续提炼出
Au、Ag。
(1)Cu为29号元素,基态Cu原子的核外电子排布属于
洪特规则的特例,其价层电子数为11,其价层电子排布
式为3d4s。
(2)“还原酸浸”时,MnO,被亚硫酸钠还原为Mn+,该反
应的离子方程式为MnO2+SO+2H一Mn++
SO+HO。
(3)“浸金银”时,A山溶解涉及的主要反应如下:
①Au+5S,O+[Cu(NH3):]+-[Au(S,O)2]3-+
[Cu(S2O3)3]i-+4NH3
②4[Cu(SO)3]i-+16NH3+O2+2H0
4[Cu(NH),]2++4OH+12SO
分析以上两反应可知,[Cu(NH)+参与了反应①,但在反
应②又重新生成,其质量和化学性质在反应前后没发生变
化,因此,上述过程中的催化剂为[Cu(NH),门。
(4)“还原酸浸”所得“滤液1”中含有一定浓度的未反应
的硫酸和亚硫酸钠,多次循环利用“滤液1”对矿石进行
“还原酸浸”可以充分利用其中的有效成分,大大减少了
原料的浪费,从而有效降低成本;其次,持续地将杂质元
素溶解并带出矿石体系,可以使矿石中的金银的相对品
位得到提升,为后续提纯工序创造更好的条件:第三,还
可以减少废水的排放量和处理成本:第四,可以回收更
多的有价值的溶解成分。综上所述,“沉铜”前,“滤液1”
多次循环的目的为:大幅度降低硫酸和亚硫酸钠的消耗
成本,同时减少废水产生量及处理成本,并通过持续去
除杂质提高金银的富含度。
(5)“还原酸浸”时,FeO,和CuO可以被硫酸溶解转化
为Fe+和Cu+,亚硫酸钠将Fe+还原为Fe+,而Cu+
并未被还原,因此,Fe+的氧化性强于Cu+;“氧化”时,
Fe+被Mn),氧化为Fe+,因此,MnO,的氧化性强于
Fe+。综上所述,根据“还原酸浸”“氧化”,推断Fe+、C+、
MnO,的氧化性由强到弱的顺序为MnO,>Fe3+>Cu+。
(6)25℃“沉铁”后,调节“滤液4”的pH至8.0,此时
c(OH)=10mol·L1,无Mn(OH)2析出,根据
Mn(OH)2的Kp为1.9X108,则c(Mn+)≤
1.9×10-13
a0)molL=0.19molL。
(7)①由晶胞结构可知,该晶胞为面心立方,Sb位于晶
胞的顶角,其与邻近的3个面的面心上的M距离最近
且距离相等,每个顶角参与形成8个晶胞,而每个面心参
与形成2个晶胞,因此,该晶胞中,每个Sb周围与它最近
且相等距高的M有X8=12个
16
②由晶胞结构和均摊法可知,该晶胞中平均占有1个Sb
和3个Mn,因此,该晶胞的质量为122+55×3
NA
g,该晶胞
的体积为(anm)3=a3X101cm3,晶体的密度为
(122+55×3)g
122+55×3
NXaX10cm=NXax10g·cm。
答案:(1)3d1°4s
(2)MnO:+SO;+2H+--Mn2++SO+H,O
(3)[Cu(NH3):]
(4)大幅度降低硫酸和亚硫酸钠的消耗成本,同时减少
废水产生量及处理成本,并通过持续去除杂质提高金银
的富含度
(5)MnO,>Fe+>Cu2+
(6)0.19(7)①12②、122+55×3
NA×aX10T
8.解析:炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的十2价氧化物
及锌和铜的单质,经稀硫酸酸浸时,铜不溶解,Z及其他
十2价氧化物除铅元素转化为硫酸铅沉淀外,其他均转
化为相应的十2价阳离子进入溶液;然后通入硫化氢沉
铜生成CuS沉淀;过滤后,滤液中加入Na,S,O,将锰离
子氧化为二氧化锰除去,同时亚铁离子也被氧化为铁离
子;再次过滤后,用氢氧化钠调节pH=4,铁离子完全转
化为氢氧化铁沉淀除去;第三次过滤后的滤液中加入次
氯酸钠沉钻,得到Co(OH);。
(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是增大固体与酸反
应的接触面积,提高钴元素的浸出效率。
(2)“酸浸”步骤中,Cu不溶解,Zn单质及其他十2价氧
化物除铅元素转化为硫酸铅沉淀外,其他均转化相应的
十2价阳离子进入溶液,即Co)转化为CoS),,反应的
化学方程式为Co)十HSO,CoSO),十H,O。
(3)假设“沉铜”后得到的滤液中c(Zn+)和c(Co+)均为0.
l0mol·L1,向其中加入Na,S至Zn2+沉淀完全,此时溶液
中c(S2)=2.5×102
mol·L1=2.5×10”mol·L1,则
101
Comol1.6x 10-mol
c(C02+)小于0.10mol·L1,说明大部分Co2+也转化
为硫化物沉淀,据此判断不能实现Z+和Co+的完全
分离。
(4)“沉锰”步骤中,Naz S:Os将Mn+氧化为二氧化锰除
去,发生的反应为S,O+Mn2++2H,O一MnO2¥+
4H++2SO,因此,生成1.0 mol Mn(),,产生H+的物
质的量为4.0mol。
(5)“沉锰”步骤中,S,O同时将Fe2+氧化为Fe3+,“沉
淀”步骤中用NaOH调pH=4,Fe+可以完全沉淀为
Fe(OH)3,因此,分离出的滤渣是Fe(OH)3。
(6)“沉钻”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量
的NaClO氧化Co+,为了保证Co2+被完全氧化,NaCIO
要适当过量,其反应的离子方程式为2Co++5C10+
HO-2Co(OH)3¥+C+4H。
(7)根据题中给出的信息,“沉钴”后的滤液的pH=5.0
5.5,溶液中有Zn元素以Zn+形式存在,当pH>12
后氢氧化锌会溶解转化为[Zn(OH),],因此,从“沉
钻”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是:向滤液中滴加
NaOH溶液,边加边搅拌,控制溶液的pH接近12但不
大于12,静置后过滤、洗涤、千操。
答案:(1)增大固体与酸反应的接触面积,提高钴元素的
浸出效率
(2)CoO+H:SO:--CoSO:+H2O
(3)1.6×10-‘不能
(4)4.0mol
(5)Fe(OH).
(6)2Co2++C10+5H20一2Co(OH)3¥+C1
+4H
(7)向滤液中滴加Na)H溶液,边加边搅拌,控制溶液的
pH接近12但不大于12,静置后过滤、洗涤、干燥
9.解析:(1)钒是23号元素,其价层电子排布式为3d4s2:
焙烧过程中,氧气被还原,V:O,被氧化生成VO,,偏钒
酸盐中钒的化合价为十5价:CaCO3在800℃以上开始
分解,生成的气体①为CO2。
(2)由已知信息可知,高温下,苛化泥的主要成分NaOH
与A1,),反应生成的偏铝酸钠溶于水,所以滤液中杂质
的主要成分是NaAlO2。
(3)在弱碱性环境下,C(V),),与HC)和OH反应
生成CaCO,、VO,和H,O,离子方程式HC)+OH
+Ca(VO:):
65-70℃CaC0,+H.0+2v0,。滤液0
中含有VO、NH等,且浓度较低,若要利用其中的钒
元素,需要通过离子交换进行分离、富集,故滤液①应进
入离子交换工序。
(4)由离子交换工序中树脂的组成可知,洗脱液中应含
有CI厂,考虑到水浸所得溶液中含有Na,为避免引入其
他杂质离子,且NaCl廉价易得,故洗脱液的主要成分应
为NaCl.
(5)沉钒过程是生成NH,VO。NH,CI呈弱酸性,如果
将溶液调至碱性,OH与NH时反应,不利于生成
NHVO,b符合题意;同样,降低NH,C溶液的浓度,
也不利于生成NH,VO,d符合题意。
答案:(1)3d4s2+5C0
(2)NaAlO,
(3)HCO +OH-+Ca(VO,)2-
6570℃Cac0,+H,0
+2VO,提高溶液中HCO:浓度,促使偏钒酸钙转化
为碳酸钙,释放VO离子交换
(4)NaCI
(5)bd
10.解析:由题给流程可知,铬钒渣在碳酸钠、氢氧化钠和
空气中煅烧,将钒、铬、铝、硅、磷等元素转化为相应的
最高价含氧酸盐,煅烧渣加入水浸取、过滤得到含有二
氧化硅、氧化铁的滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫酸调
节溶液H将铝元素转化为氢氧化铝沉淀,过滤得到氢
氧化铝滤渣和滤液;向滤液中加入硫酸镁溶液、硫酸铵
溶液将硅元素、磷元素转化为MgSiO和MgNH,PO
沉淀,过滤得到含有MgSiO,、MgNH,PO,的滤渣和滤
液:向滤液中加入稀硫酸调节溶液DH将钒元素转化为
五氧化二钒,过滤得到五氧化二钒和滤液;向滤液中加
入焦亚硫酸钠溶液将铬元素转化为三价铬离子,调节
溶液pH将铬元素转化为氢氧化铬沉淀,过滤得到氢氧
化铬。
(1)由分析可知,煅烧过程中,铬元素转化为铬酸钠。
(2)由分析可知,水浸渣中主要有二氧化硅、氧化铁。
169
详解详析
(3)“沉淀”步骤加入稀HO,调pH到弱碱性是为了
让[AI(OH),]转化为AI(OH),沉淀而除去。
(4)由分析可知,加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液的目的
是将硅元素、磷元素转化为MgSiO,和MgNH,PO,沉
淀,若溶液pH<9时,会导致磷元素不能形成
MgNH,PO,沉淀;若溶液pH>9时,会导致镁离子生
成氢氧化镁沉淀,不能形成MgSO,沉淀,导致产品中
混有杂质。
(5)由题给信息可知,五氧化二钒是既能与酸溶液反应
生成盐和水,也能与碱溶液发生反应生成盐和水的两
性氧化物,故选C。
(6)由题意可知,还原步骤中加入焦亚硫酸钠溶液的目
的是将铬元素转化为铬离子,反应的离子方程式为
2Cr,0+3S,0+10H+—4Cr3++6S0+5H,0。
答案:(1)NaCr()
(2)FeO3(3)A1(OH)
(4)不能形成MgNH,PO,沉淀不能形成MgSiO
沉淀
(5)C
(6)2Cr,O+3S,O+10H+-4Cr3++6S0
+5H,O
11.解析:由流程和题中信息可知,LiCo)2粗品与SiCl,在
500℃培烧时生成氧气和烧渣,烧渣是LiCL、CoCL,和
S0,的混合物;烧渣经水浸、过滤后得滤液1和滤饼1,
滤饼1的主要成分是SiO2和H,SiO3;滤液1用氢氧化
钠溶液沉钻,过滤后得滤饼2(主要成分为C0(OH):)
和滤液2(主要溶质为IiCl):滤饼2置于空气中在850℃
煅烧得到C0):滤液2经碳酸钠溶液沉锂,得到滤液
3和滤饼3,滤饼3为Li,CO。
(1)C0是27号元素,其原子有4个电子层,其价电子排
布为3d4s2,元素周期表第8、9、10三个纵列合称第Ⅷ
族,因此,其位于元素周期表第四周期、第Ⅷ族。
(2)“500℃焙烧”后剩余的SiCL应先除去,否则水浸时
会产生大量烟雾,由此可知,四氯化硅与可水反应且能
生成氯化氢和硅酸,故其原因是:SCl,遇水剧烈水解,
生成硅酸和氯化氢,该反应的化学方程式为SCL,十
3H)H,SiO3¥+4HCl。
(3)洗净的“滤饼3”的主要成分为Li,C),,常用焰色试
验鉴别LiCO3和NaCO3,LiC)3的焰色试验为紫红
色,而NaC)的焰色试验为黄色。故鉴别“滤饼3”和
固体Na,CO,常用方法的名称是焰色试验。
(4)已知Km[Co(OH)2]=5.9X101i,若“沉钻过滤"的pH
控制为10.0,则溶液中c(OH)=1.0×10mol·L1,
Co浓度为K[Co(0HD,]-5.9X105
c(OH)
(1,0x1)mol .L
=5.9×10mol·L1。“850℃煅烧”时,Co(OH)2与
O,反应生成CoO,和HO,该反应的化学方程式为
850℃
6Co(OH),+0,-
-2Co3O,+6HO。
(5)a.Si一C1键极性更大,则Si一Cl键更易断裂,因此,
SiCl,比CCl易水解,a有关;
b.Si的原子半径更大,因此,SiCL,中的共用电子对更加
偏向于Cl,从而导致Si一CI键极性更大,且Si原子更
易受到水电离的OH的进攻,因此,SiCL,比CCL易水
解,b有关:
最新真题分类特训·化学
℃.通常键能越大化学键越稳定且不易断裂,因此,
Si一Cl键键能更大不能说明Si一CL更易断裂,故不能说
明SiCl,比CCl:易水解,c无关;
d.Si有更多的价层轨道,因此更易与水电离的OH形
成化学键,从而导致SiCL比CCl易水解,d有关;
综上所述,导致SiCL,比CCl:易水解的因素有abd。
答案:(1)四Ⅷ
(2)SiCl,+3H,O--H,SiO+4HCI
(3)焰色试验
850℃
(4)5.9×10-76Co(OH)2+O
-2Co3)+6H2(0
(5)abd
12.解析:在“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产
生具有强氧化性的过一硫酸(H,SO,),用石灰乳调节
pH=4,Mn+被H2SO,氧化为MnO2,发生反应的离子
方程式H,O+Mn++HSO一MnO2¥+SO+
3H+,Fé3+水解同时生成氢氧化铁,“沉钴镍”过程中,
Co+变为Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH)。
(1)用硫酸浸取镍钴矿时,为提高浸取速率可适当增大
硫酸浓度、升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积。
0
(2)(HSO)的结构式为O一S一O一O一H,所以
OH
1molH,SO,中过氧键的数目为NA。
(3)根据题千信息可知,“氧化”中Mn+被H,SO氧化
为MnO2,则H2SO被还原为S),结合H,S)的电
离第一步完全可知,反应的离子方程式为Mn+十
HSO+HO一MnO2¥+SO+3H+;“氧化”中
Fe+会被氧化为Fe+,用石灰乳调节pH=4时Fe元
素沉淀为Fe(OH)g,Ca+与S)结合生成CaSO,沉
淀,故滤渣中还含有Fe(OH)3、CaSO。
(4)根据图示可知S),体积分数为9.0%时,Mn(Ⅱ)氧
化速率最大;继续增大SO,体积分数时,由于S)2有还
原性,过多将会降低H,S)的浓度,降低Mn(Ⅱ)氧化
速率。
(5)“沉钴镍”中得到的Co()H),,在空气中可被氧化成
Co)()H),该反应的化学方程式为:4Co(OH),十O,
4Co0(OH)+2H,0。
(6)氢氧化镁的K,=108.8,当镁离子完全沉淀时,
c(Mg2+)=105mol/L,根据K,可计算c(OH)=
102.9mol/L,根据K.=10“,c(H+)=10-山.1mol/L,
所以溶液的pH=11.1。
答案:(1)适当增大疏酸浓度(或适当升高温度或将镍
钴矿粉碎增大接触面积)
(2)Na
(3)H2 O+Mn2++HSO;--MnO2+SO;+3H
Fe(OH)3、CaSO
(4)9.0%S),有还原性,过多将会降低H,SO,的浓
度,降低Mn(Ⅱ)氧化速率
(5)4Co(OH)2+02--4Co0(OH)+2H2O
(6)11.1
1
专题七化学实验基础
考点1化学实验仪器识别与基本操作
考向1
1.CA.溶解固体NaOH时需要在烧杯中进行,100mL
烧杯可以用来溶解1.6 g NaOH,A需要使用。B.因为要
配制400mL溶液,实睑室没有400mL容量瓶,需要选
用500mL容量瓶来配制溶液,B需要使用。C.配制溶液
过程中,量取一定体积的水一般使用量筒,但本题是配
制溶液,不是量取一定体积的溶液,不需要500mL量
筒,C不需要使用。D.配好的溶液需要转移到细口试剂
瓶中保存,Na)H溶液能与玻璃中的Si),反应,要用具
橡胶塞的试剂瓶,500mL细口试剂瓶(具橡胶塞)可用来
保存配好的溶液,D需要使用。
2.ADA.灼烧海带需在坩埚中进行,并用泥三角支撑坩
埚于铁架台上加热,仪器选择正确,A正确;B.加热浓缩
NCl溶液应使用蒸发皿(而非表面皿)和玻璃棒,表面皿
无法直接加热,B错误;C.NOH固体易潮解且腐蚀性
强,称量时应置于烧杯或表面皿中,而非称量纸上,C错
误;D.量取25.00mL的稀硫酸可以用25mL的移液管
量取,并注入锥形瓶中,D正确。
3.CA.隔热层可防止热量散失,温度计测定反应前后的
温度,玻璃搅拌器可使反应完全进行,图中中和反应的
反应热测定装置合理,A不符合题意:B.乙酸乙酯与饱
和食盐水不互溶,饱和食盐水在下层,乙酸乙酯在上层,
可通过分液进行分离,B不符合题意;C,在铁片上镀镍,
待镀金属做阴极,镀层金属做阳极,图中两个电极放反,
不能达到实验目的,C符合题意:D.转移热蒸发皿至陶
土网,需要用坩埚钳夹取蒸发皿,操作合理,D不符合
题意。
4.DA.铜与浓硫酸反应,生成二氧化硫,二氧化硫有毒,
会污染空气,二氧化硫属于酸性氧化物,可用氢氧化钠
溶液吸收,所以为防止有害气体逸出,先放置浸NaOH
溶液的棉团,再加热,A正确;B.实验室制备氧气时,为
了防止水槽中的水倒吸,实验结束时,先把导管移出水
面,再熄灭酒精灯,可避免试管炸裂,B正确;C.分液时,
为了使液体顺利流下,需保持分液漏斗内部和外界大气
压相等,所以分液时,先打开分液漏斗上方的玻璃塞,再
打开下方的活塞,将下层液体从下口放出,再将上层液
体从上口倒出,操作方法正确,C正确:D.蒸馏时,为了
更好的冷凝效果,冷凝水应:“下进上出”,即②口通入,
①口流出,操作方法错误,D错误。
5,D实验室将粗盐提纯时,需要将其溶于一定量的水中,
然后将其中的硫酸根离子、钙离子、镁离子依次用稍过
量的氯化钡溶液、碳酸钠溶液和氢氧化钠溶液除去,该
过程中有过滤操作,需要用到烧杯、漏斗和玻璃棒;将所
得滤液加适量盐酸酸化后蒸发结晶得到较纯的食盐,该
过程要用到蒸发皿和酒精灯:用提纯后得到的精盐配制
溶液的基本步骤有称量、溶解、转移、洗涤、定容、摇匀等
操作,需要用到天平、容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
等。综上所述,本实验必须用到的有①天平、⑤容量瓶、
⑥烧杯、⑧酒精灯,因此本题选D。
0最新真题分类特训·化学
已知:
物质
H2COs
H2SOs
Ka(25℃)
Ka1=4.5×10-7
Ka2=4.7×10-11
Ka1=1.4×10-2
Ka2=6.0X10-8
(1)制S02
已知:s(g)+02(g)-s(s)+H,0(g)△H=-21.2·mol1
S(s)+O2(g)--SO2(g)△H=-296.8kJ·mol-1
由H2S制SO2的热化学方程式为
(2)制Na2S2O5
I.在多级串联反应釜中,Na2CO3悬浊液与持续通入的SO2进行如下反应:
第-步:2Na2CO3+SO2+H2O-Na2SO3+2 NaHCO3
第二步:NaHCO3+SO2-Na HSO3+CO2
Na2 SO3+S02+H2O-2NaHSOs
Ⅱ.当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时,形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体。
①Ⅱ中生成Na2S2O的化学方程式是
②配碱槽中,母液和过量N2CO3配制反应液,发生反应的化学方程式是
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是
,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有
(3)理论研究Na2SO3、NaHCO3与SO2的反应。一定温度时,在1I浓度均为1mol·L-1的
Na2SO3和Na HCO3的混合溶液中,随n(SO2)的增加,SO-和HCO3平衡转化率的变化如图。
-HCO;
60
o-S05
20+
0
b n(SO,)/mol
①0~amol,与SO2优先反应的离子是
②a~bmol,HCO5平衡转化率上升而SO-平衡转化率下降,结合方程式解释原因:
考点3回收或提取物质的工艺流程
1.(2026·浙江1月卷,19)用废磷酸(含有机杂质)制取KH2PO4。
步骤a步骤
活性炭吸附
KOH
过滤
结晶、过滤、洗涤鱼
一废磷酸
粗磷酸
磷酸
KH,PO,
已知:pKa1(H3PO4)=2.2、pKa2(H3PO4)=7.2、pKa3(H3PO4)=13.2.
请回答:
(1)冷凝水从
(“X”或“Y”)通人。
(2)步骤a把易炭化的有机杂质转化为炭颗粒,步骤a的操作为
。步骤b除去溶液中的炭颗
粒得到粗磷酸,步骤b的操作为
(3)下列操作正确的是(填序号)。
A.若浓磷酸不慎沾到手上,先用大量水冲洗,然后涂上NaOH溶液
B.加入活性炭的目的是为了除去不易炭化的有机杂质
C.加入KOH过多,可向溶液中加入HCI来调节pH
D.可用乙醇洗涤反应得到的晶体
微专题一化学工艺流程
(4)获得KH2PO4的过程中,需要滴加KOH溶液调pH,为使H2PO,的物质的量分数最大,有一
个最适pH。
①求最适pH=
②所用的指示剂为:
(5)产品KH2PO4(M=136g/ol)中,K的质量分数为29.01%,则产品中可能混有的杂质为
2.(2025·河南卷,15)一种从预处理得到的贵金属合金粉[主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少量
SO2]中尽可能回收铑的工艺流程如下:
浓盐酸
王水
浓盐酸、DETA
H2
冷参骨一酸溶-一酸溶韵一湖一沉递
灼烧
高温还原
→铑粉
滤液1
滤渣
滤液2
NH.CI
SnCl2
18
浓盐酸
沉铂→活化还原二次还原酸溶3
含铂沉淀
滤液3
滤液4
回答下列问题:
(1)“酸溶1”的目的是
(2)已知“酸溶2”中Rh转化为H[RhCL],则生成该物质的化学方程式为
;“滤
渣”的主要成分是
(填化学式).
(3)“沉铑”中得到的沉淀经“灼烧”后分解成铑单质,但夹杂少量Rh2O3和RhC13,则“高温还原”中
发生反应的化学方程式为
(4)若“活化还原”在室温下进行,SnCl2初始浓度为1.0×10-4mol·L1,为避免生成Sn(OH)2沉
淀,溶液适宜的pH为
(填标号)[己知Sn(OH)2的Ksp=5.5×10-28]。
A.2.0
B.4.0
C.6.0
(5)“活化还原”中,SnC2必须过量,其与Rh(Ⅲ)反应可生成[Rh(SnCL3)]4-,提升了Rh的还原速
率,该配离子中Rh的化合价为
;反应中同时生成[SnCl]2-,Rh(Ⅲ)以[RhCl]3-计,则理
论上SnCl2和Rh(Ⅲ)反应的物质的量之比为
(6)“酸溶3”的目的是
3.(2025·甘肃卷,16)研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、As2O3及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)
中高效回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺,部分流程如下:
气体S0,
→冷凝
→制酸系统
As2Og
铜治炼烟尘→焙烧→水浸
→酸浸→浸出液→Cu
ZnSO4溶液
浸出渣
已知:As2O3熔点314℃,沸点460℃
分解温度:Cu01100℃,CuSO4560℃,ZnSO4680℃,PbS04高于1000℃
Kp(PbSO4)=1.8×10-8
(1)设计焙烧温度为600℃,理由为
(2)将SO2通入Na2CO3和Na2S的混合溶液可制得Na2S2O3,该反应的化学方程式为
(3)酸浸的目的为
(4)从浸出液得到Cu的方法为
(任写一种)。
(5)某含Pb化合物是一种被广泛应用于太阳能电池领域的晶体材
料,室温下该化合物晶胞如图所示,晶胞参数a≠b≠c,a=B=y=
A:Cs
B:Pb
90°。Cs与Pb之间的距离为
pm(用带有晶胞参数的代数
c pm
C:Br
式表示);该化合物的化学式为
,晶体密度计算式为
g/cm3(用带有阿伏加德罗常数NA的代数式表示,Mcs、
Mb和MBr分别表示Cs、Pb和Br的摩尔质量)。
最新真题分类特训·化学
4.(2025·黑吉辽蒙卷,16)某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、PbSO4、FeS和CuCI)中的Zn、Pb
元素。
Zn
(NHA)2S
滤液
滤液
除铜
(NH4)2S2O8+NH3·H2O
,沉锌→ZnS
Cu
滤液
废渣→氧化浸出
H2A、Na2A溶液
滤渣1
浸铅
滤液结晶PbA-一真空热解→纯Pb
滤渣2
已知:①“氧化浸出”时,PbSO4不发生变化,ZnS转变为[Zn(NH3)4]2+;
②Kp[Pb(OH)2]=10-14.8;
③酒石酸(记作H2A)结构简式为HOOC(CHOH)2COOH。
回答下列问题:
(1)H2A分子中手性碳原子数目为
(2)“氧化浸出”时,过二硫酸根(S2O一)转变为
(填离子符号)。
(3)“氧化浸出”时,浸出率随温度升高先增大后减小的原因为
(4)“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为
(5)滤渣2中的金属元素为
(填元素符号)。
(6)“浸铅”步骤,PbSO4和Na2A反应生成PbA。PbA产率随体系pH升高先增大的原因为
,pH过高可能生成
(填化学式)。
(7)290℃“真空热解”生成2种气态氧化物,该反应的化学方程式为
5.(2025·山东卷,17)采用两段焙烧-水浸法从铁锰氧化矿(主要含Fe2O3、MnO2及Co、Cu、Ca、Si等
元素的氧化物)分离提取Cu、Co、Mn等元素,工艺流程如下:
①Na,S
(NH)2S04回收s0
HR
②调pH
NH.HCO,
铁锰
低温
高温
水浸→
萃取水相。
分离「
沉钴
沉锰→MnCO,
氧化矿
焙烧
焙烧
Y有机相
滤渣
CoS
一→溶解→CoS0,
吸收←稀HS0,
反萃取
溶液
H02 S
CuS0,溶液
稀H,S04
已知:该工艺条件下,(NH4)2SO4低温分解生成NH4HSO4,高温则完全分解为气体;Fe2(SO4)3在
650℃完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于700℃。
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。MnO2与NH4HSO4反应转化为MnSO4时有N2
生成,该反应的化学方程式为
。“高温焙烧”温度为650℃,
“水浸”所得滤渣主要成分除SO2外还含有
(填化学式)。
(2)在(NH4)2SO4投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水浸”时金属元
素的浸出率
(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)HR萃取Cu2+反应为:2HR(有机相)十Cu2+(水相)==CuR2(有机相)十2H+(水相)。“反萃
取”时加入的试剂为
(填化学式)。
(4)“沉钴”中,pH=4时Co2+恰好沉淀完全[c(Co2+)=1×10-5mol·L一1],则此时溶液中c(H2S)
mol·L-1。已知:Ka1(H2S)=1X10-7,Ka2(H2S)=1×10-13,Ksp(CoS)=4X10-21。
CoS“溶解”时发生反应的离子方程式为
(5)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入
(填操作单元名称)循环
利用。
微专题一化学工艺流程
6.(2025·陕晋青宁卷,16)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为Mn2+、Mg2+、NH的硫酸
盐)的工艺流程如下。
NH:H,O
NH.H,O
02
(NH)S,Og NH HCO
HPO
H2SO
格被一→远猛包一→远蜜工一→阮
废盐
调pH
调pH=6.0
沉镁
→结晶
Mn2O
MnO2
煅烧MgNH,PO4·6H,0
Mgo
焙烧→…→MnS04H0
已知:①常温下Ksp(MgCO3)=10-5.17,Kp[Mg(OH)2]=10-11.25,Kp[Mn(OH)2]=10-12.2;
O
②S2O-结构式为
回答下列问题:
(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有
。(写出两种)》
(2)“沉锰I”中,写出形成的Mn(OH)2被氧化成Mn3O4的化学方程式:
当Mg+(c=l0-0.68mol·L一1)将要开始沉淀时,溶液中剩余Mn2+浓度为
mol.I-1
(3)“沉锰”中,过量的(NH4)2S2O8经加热水解去除,最终产物是NH HSO4和
(填化学式)。
(4)“沉镁I”中,当pH为8.0~10.2时,生成碱式碳酸镁[rMgCO3·yMg(OH)2·H2O],煅烧
得到疏松的轻质MgO。pH过大时,不能得到轻质MgO的原因是
(5)“沉镁Ⅱ”中,加H3PO4至pH=8.0时,Mg2+沉淀完全;若加至pH=4.0时沉淀完全溶解,据图
分析,写出沉淀溶解的离子方程式:
(6)“结晶”中,产物X的化学式为
(7)“焙烧”中,Mn元素发生了
(填“氧化”或“还原”)反应。
H:PO
0.8
PO
NH3
女0.4
1
HPO
0.0+
0.0
4.0
8.0
12.0
pH
7.(2025·云南卷,15)从褐铁矿型金-银矿(含Au、Ag、Fe2O3、MnO2、CuO、SiO2等)中提取Au、Ag,
并回收其他有价金属的一种工艺如下:
HS04、NaS0g
铁粉
MnO2
NaOH
NH,HCO
金-银矿一还原酸浸逃液1沉铜逃液3氧化一沉铁选液4沉锰→滤液5
滤渣1
Cu
MnCO.
铜-氨-硫代硫酸盐溶液一浸金银滤液2一A、Ag
滤渣2
已知:①金-银矿中Cu、Mn元素的含量分别为0.19%、2.35%。
②25℃时,Mn(OH)2的Ksp为1.9×1013
最新真题分类特训·化学
回答下列问题:
(1)基态Cu原子的价层电子排布式为
0
(2)“还原酸浸”时,MnO,反应的离子方程式为
(3)“浸金银”时,Au溶解涉及的主要反应如下:
①Au+5S2O3-+[Cu(NH3)4]2+-[Au(S2O3)2]3-+[Cu(S2O3)3]5-+4NH3
②4[Cu(S2O3)3]5-+16NH3+O2+2H2O--4[Cu(NH3)4]2++4OH+12S2O?上述过程中
的催化剂为
(4)“沉铜”前,“滤液1”多次循环的目的为
(5)根据“还原酸浸”“氧化”,推断Fe3+、Cu2+、MnO2的氧化性由强到弱的顺序为
(6)25℃“沉铁”后,调节“滤液4"的pH至8.0,无Mn(OH)2析出,则c(Mn2+)≤
mol.L1
(7)一种锑锰(Mn3Sb)合金的立方晶胞结构如图。
①该晶胞中,每个Sb周围与它最近且相等离的Mn有
个。
②NA为阿伏加德罗常数的值,晶胞边长为anm,则晶体的密度为
g·cm一3(列出计算式
即可)。
●Mn
Sb
8.(2024·全国甲卷,26)钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的
十2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下。
稀H2SO4H,S
Na2S2Os NaOH
NaClO
调pH=4
炼锌废渣→酸浸→沉铜→沉锰一→沉淀→沉钻
→滤液
浸渣
Cus
MnO2
滤渣Co(OH)3
注:加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于10一5ol·L1,其他金属离子不沉淀,即认为完全分
离。已知:①Kp(CuS)=6.3X10-36,Ksp(ZnS)=2.5X10-22,Kp(CoS)=4.0X1021。
②以氢氧化物形式沉淀时,lg[c(M)/(mol·L1)]和溶液pH的关系如图所示。
-2
Fe
Zn2+\Co2
Mn2+
Zn(OH)2
八3
-4
1234567.891011121314
PH
回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是
(2)“酸浸”步骤中,CoO发生反应的化学方程式是
(3)假设“沉铜”后得到的滤液中c(Zn2+)和c(Co2+)均为0.10mol·L1,向其中加入Na2S至
Zn2+沉淀完全,此时溶液中c(Co2+)=
mol·L-1,据此判断能否实现Zn2+和Co2+的完
全分离
(填“能”或“不能”)。
(4)“沉锰”步骤中,生成1.0 mol MnO2,产生H+的物质的量为
(5)“沉淀”步骤中,用NaOH调pH=4,分离出的滤渣是
(6)“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量的NaClO氧化Co2+,其反应的离子方程式
为
(7)根据题中给出的信息,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是
微专题一化学工艺流程
9.(2024·河北卷,16)V2O5是制造钒铁合金、金属钒的原料,也是重要的催化剂。以苛化泥为焙烧添
加剂从石煤中提取V,O5的工艺,具有钒回收率高、副产物可回收和不产生气体污染物等优点。工
艺流程如下。
R-N(CH3)3CI
NHCI
空气
树脂
洗脱液
溶液
800~850℃
石煤十苛化泥
焙烧
→水浸
离子
→洗脱
→沉钒→…→V2O5
制团烘干
交换
H2O(g)
滤渣①
母液
尾液
十气体①
pH≈865~70℃
3%NH HCO
→盐浸
→滤液①
溶液
滤渣
已知:i石煤是一种含V2O3的矿物,杂质为大量Al2O3和少量CaO等;苛化泥的主要成分为
CaCO3、NaOH、Na2CO3等。
ⅱ高温下,苛化泥的主要成分可与Al2O3反应生成偏铝酸盐;室温下,偏钒酸钙[Ca(VO3)2]和偏铝
酸钙均难溶于水。回答下列问题:
(1)钒原子的价层电子排布式为
;焙烧生成的偏钒酸盐中钒的化合价为
,产生的
气体①为
(填化学式)
(2)水浸工序得到滤渣①和滤液,滤渣①中含钒成分为偏钒酸钙,滤液中杂质的主要成分为
(填
化学式)。
(3)在弱碱性环境下,偏钒酸钙经盐浸生成碳酸钙发生反应的离子方程式为
CO2加压导入盐浸工序可提高浸出率的原因为
;浸取后低浓度的
滤液①进入
(填工序名称),可实现钒元素的充分利用。
(4)洗脱工序中洗脱液的主要成分为
(填化学式)。
(5)下列不利于沉钒过程的两种操作为
(填序号)。
a.延长沉钒时间
b.将溶液调至碱性
c.搅拌
d.降低NH4C溶液的浓度
10.(2023·新课标卷,27)铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要
杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物。从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如图所示:
Na2CO3
MgSO4溶液
NaOH
H2O
稀H2SO4
(NH4)2SO4溶液稀H2SO4
Na2S2O5溶液
通空气
调pH
调pH
调pH
钒→煅烧→浸取
→沉淀
除硅磷
分离钒
还原
Cr(OH)3
渣
水浸渣
滤渣
滤渣
V205
己知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O号-存在,在碱性介质中以CO存在。
回答下列问题:
(1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为
(填化
学式)。
(2)水浸渣中主要有SiO2和
(3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是
(4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀。该步需要控制溶液的
pH≈9以达到最好的除杂效果。若pH<9时,会导致
pH>9时,
会导致
(5)“分离钒”步骤中,将溶液pH调到1.8左右得到V2O5沉淀,V2O5在pH<1时,溶解为VO2
或VO3+;在碱性条件下,溶解为VO3或VO。上述性质说明V2O具有
(填标号)。
A.酸性
B.碱性
C.两性
(6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na2S2O)溶液,反应的离子方程式为
35
最新真题分类特训·化学
11.(2023·湖北卷,16)SiCl4是生产多晶硅的副产物。利用SiC14对废弃的锂电池正极材料LiCoO2进
行氯化处理可以回收Li、C0等金属,工艺路线如下:
SiCla
NaOH溶液
Na,CO,溶液
LiCo0,粗品
500℃烧渣
水浸滤液1
沉钴
滤液2沉钾
滤液3
焙烧
过滤
过滤
过滤
·滤饼3
02
滤饼1
滤饼2
850℃
空气
-Co304
煅烧
回答下列问题:
(1)C0位于元素周期表第
周期,第
族。
(2)烧渣是LiCl、CoCl2和SiO2的混合物,“500℃焙烧”后剩余的SiCl4应先除去,否则水浸时会产
生大量烟雾,用化学方程式表示其原因
(3)鉴别洗净的“滤饼3”和固体Na2CO3常用方法的名称是
(4)已知Ksp[Co(OH)2]=5.9×10-15,若“沉钴过滤”的pH控制为10.0,则溶液中Co2+浓度为
mol·L一1。“850℃煅烧”时的化学方程式为
(5)导致SiCl4比CCl4易水解的因素有
(填标号)。
a.Si一Cl键极性更大
b.Si的原子半径更大
c.Si一Cl键键能更大
d.Si有更多的价层轨道
12.(2023·辽宁卷,16)某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液(含Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、
Mg2+和Mn2+)。实现镍、钴、镁元素的回收。
混合气
石灰乳(S02+空气)
NaOH
NaOH
硫酸浸取液→氧化
滤液
沉钴镍
滤液,沉镁]一→上层清液
滤渣
钴镍渣
沉渣
已知:
物质
Fe(OH)3
Co(OH)2
Ni(OH)2
Mg(OH)2
1037.4
10-14.7
10-14.7
10-10.8
回答下列问题:
(1)用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为
(答出
一条即可)。
(2)“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO),1mol
H2SO5中过氧键的数目为
(3)“氧化”中,用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为
(H2SO5的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为MnO2、
(填化学式)。
(4)“氧化”中保持空气通入速率不变,M(I)氧化率与时间的关系如图。SO2体积分数为
时,
Mn(I)氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,Mn(Ⅲ)氧化速率减小的原因是
100
¥80
S02体积分数
60
00.0%
▣0.8%
△2.0%
◇9.09%
20
016.0%
20
时间/min
40
%
(5)“沉钴镍”中得到的Co(Ⅱ)在空气中可被氧化成CoO(OH),该反应的化学方程式为
(6)“沉镁”中为使Mg2+沉淀完全(25℃),需控制pH不低于
(精确至0.1)。
36