第二单元 第25讲 卤代烃【大单元核心精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●分层对点训练（新高考通用）

该高中化学高考复习讲义聚焦卤代烃核心考点，涵盖结构性质、获取应用及有机合成桥梁作用，按“基础-应用-综合”逻辑构建知识框架。通过考向预测、核心梳理、对点训练、考点通关、真题演练和限时训练六环节，系统帮助学生突破水解消去条件差异、卤原子检验等难点。 资料以科学思维为导向，创新采用对比分析法（如水解与消去条件对比）和情境化教学（医药中间体合成），设计分层练习与实验方案设计题（如卤原子检验干扰排除）。通过真题溯源和新信息整合（格氏试剂应用），培养学生证据推理与模型建构能力，助力教师精准把控复习节奏，提升学生应考实战能力。

大单元三 有机化学基础 第二单元 烃的衍生物 第25讲　卤代烃 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 真题演练●悟高考 溯源真题逻辑，感知高考考向 03 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 04 对点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 05 考点通关●破重难 拆解核心考点，归纳解题范式 06 过关限时训练 限定答题时长，模拟考场实战 【考向预测●明考向】 卤代烃涵盖卤代烃水解、消去反应的反应条件与产物判断，卤原子检验方法，卤代烃同分异构体书写，多卤代烃、芳香卤代烃的转化，格氏试剂基础应用、卤代烃在有机合成中的桥梁作用等内容，多见于选择题反应辨析、有机合成路线关键转化步骤、化学实验物质检验小题；近三年是有机合成板块高频核心考点，水解与消去的条件差异、能否发生消去的结构判断每年必考，卤离子检验实验操作、卤代烃同分异构体交替考查，常串联醇、烯烃、羧酸转化综合命题，是有机流程的核心中间体，考频稳定居高；预测2027年会强化多卤取代、芳香卤代烃、叔卤代烃等复杂底物考查，深化同一卤代烃在不同碱、溶剂条件下水解与消去产物对比分析，结合医药、农药中间体创设合成情境，增设卤原子检验实验方案设计、除杂与干扰排除的文字简答，引入格氏试剂参与增碳合成的新型转化流程，融合烯烃加成、醇氧化、限定条件芳香类同分异构体计数串联设问，侧重依托完整有机合成路线分析卤代烃转化路径、判断反应类型并推导产物结构的跨模块综合考查。 【真题演练●悟高考】 1.(2024·浙江1月选考)制造隐形眼镜的功能高分子材料Q的合成路线如下: 下列说法不正确的是(　　) A.试剂a为NaOH乙醇溶液 B.Y易溶于水 C.Z的结构简式可能为 D.M分子中有3种官能团 2.(2024·广西卷)烯烃进行加成反应的一种机理如下: 此外，已知实验测得CH2==CH2、CH3CH==CH2、(CH3)2C==CH2与Br2进行加成反应的活化能依次减小。下列说法错误的是(　　) A.乙烯与HCl反应的中间体为CH3—H2 B.乙烯与氯水反应无CH2ClCH2OH生成 C.卤化氢与乙烯反应的活性:HBr>HCl D.烯烃双键碳上连接的甲基越多，与Br2的反应越容易 3.(2025·上海卷)环氧丙烷与二氧化碳催化合成碳酸丙烯酯的方法是目前最常用的生产方法。反应方程式为。制备还有一种光气法，利用丙二醇与光气作用生成碳酸丙烯酯。 与光气法相比，请从绿色化学角度写出3点环氧丙烷与二氧化碳合成法的优势: ①__________________________________________________________________________；  ②__________________________________________________________________________；  ③__________________________________________________________________________。  考点一　卤代烃的结构及性质 【核心梳理●明考点】 1.卤代烃的概述 (1)概念 烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。官能团是碳卤键，饱和一元卤代烃通式:CnH2n＋1X(n≥1)。 (2)物理性质 ①状态：通常情况下，除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2=CHCl等少数为气体外，大多为液体或固体。 ②沸点： 1)比同碳原子个数的烷烃沸点要高。 2)同系物的沸点随碳原子数增加而升高。 ③溶解性：卤代烃不溶于水，可溶于有机溶剂。 ④密度：一氟代烃、一氯代烃的密度比水小，其余的密度比水大，一般随着烃基中碳原子数增加而减小。 【对点训练●夯基础】 (1)命名下列卤代烃: ①CH2==CHCl________。  ②________。  ③________。  ④________。  (2)上述四种物质的沸点由高到低的顺序是________(填序号，下同)。  (3)不溶于水的是________，密度比水大的是________。  (4)常温下呈气态的物质是________，呈液态的物质是________，其中属于同系物的是________。  2.卤代烃的化学性质 (1)卤代烃的水解反应和消去反应 反应类型 水解反应(取代反应) 消去反应 反应条件 强碱的水溶液加热 强碱的醇溶液加热 断键方式 化学方程式 RCH2X＋NaOHRCH2OH＋NaX RCH2CH2X＋NaOHRCH==CH2＋NaX＋H2O 产物特征 引入—OH 消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键 【对点训练●夯基础】 (1)在做溴乙烷的水解实验时，如何判断CH3CH2Br是否完全水解? ________________。  (2)下列卤代烃①CH3Cl、②、 ③、④、 ⑤、⑥中，除④外可以发生水解反应的是________(填序号，下同)；不能发生消去反应的是________；可以发生消去反应且只生成一种烯烃的是________。  (2)卤代烃中卤素原子的检验 ①检验流程 ②加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。 3.卤代烃能发生消去反应的结构条件 ①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β－H；③苯环上的卤素原子不能消去。 【对点训练●夯基础】 在做CH3CH2Br水解实验时，判断CH3CH2Br已发生水解的方法是_______________ ______________________________________________________________________。 【考点通关●破重难】 1.下列液体混合物可以用分液漏斗进行分离的是(　　) A.溴和四氯化碳 B.乙醇和水 C.苯和甲苯 D.溴乙烷和水 2.有两种有机物:Q()与P()，下列有关说法正确的是(　　) A.二者的核磁共振氢谱中均只出现两组峰且峰面积之比为3∶2 B.二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应 C.Q和P的一氯代物均为1种 D.一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应 3.(2025·徐州模拟)下列实验操作能达到实验目的的是(　　) 选项 实验目的 操作 A 验证卤代烃Y不是溴代烃 向卤代烃Y中滴加AgNO3溶液，观察，无浅黄色沉淀产生 B 证明溴乙烷发生消去反应 将溴乙烷和氢氧化钠的乙醇溶液共热后产生的气体通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色 C 检验卤代烃中的卤素原子 向卤代烃中加入足量的NaOH的水溶液，加热，加入AgNO3溶液 D 检验溴乙烷发生消去反应生成的乙烯 将反应生成的气体通入溴的CCl4溶液中 考点二　卤代烃的获取与应用 【核心梳理●明考点】 1.卤代烃的获取 (1)加成反应 CH3—CH==CH2＋Br2—→CH3CHBrCH2Br； CH3—CH==CH2＋HBr ； CH≡CH＋HClCH2==CHCl。 (2)取代反应 CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl； ＋Br2 ； C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 【对点训练●夯基础】 制备一氯乙烷，采用的最佳方法是________。  ①乙烷和氯气发生取代反应 ②乙烯和氯气发生加成反应 ③乙烷和HCl作用 ④乙烯和HCl发生加成反应 2.卤代烃在有机合成中的桥梁作用 在有机合成中通过卤原子的引入、消除可改变官能团的种类、位置、数目或实现官能团的保护。 【对点训练●夯基础】 完成下列转化过程的合成路线，注明反应试剂和条件。 (1)改变官能团的位置:—→ _____________________________________________________________________。 (2)改变官能团的数目: —→ _____________________________________________________________________。 (3)改变官能团的种类和数目: —→ _____________________________________________________________________。 (4)对官能团进行保护 如在氧化CH2==CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护: CH2==CHCH2OH_______________CH2==CH—COOH。 3.常考卤代烃新信息 (1)C2H5Br＋C2H5ONaC2H5—O—C2H5＋NaBr (2)C2H5Br＋KCNC2H5CN＋KBr (3)＋C2H5Cl＋HCl (4)(武兹反应)2CH3CH2Br＋2Na—→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr(碳链增长) (5)与金属反应CH3CH2Br＋MgCH3CH2MgBr(格氏试剂) 【考点通关●破重难】 1.以1－氯丙烷为原料制备1，2－丙二醇的路径如下所示: CH3CH2CH2ClCH2==CHCH3 对应的反应类型先后顺序为(　　) A.消去、水解、加成 B.消去、加成、水解 C.加成、水解、消去 D.水解、加成、消去 2.根据下面的反应路线及所给信息填空。 AB (1)A的结构简式:________________，  B的结构简式:________________。  (2)各步反应的反应类型①________________；  ②________；③________；④________。  (3)④的反应条件________________。  3.以CH3CH2CH2Cl为原料制取，写出转化的路线图。 已知:CH3CH==CH2CH2BrCH==CH2 【过关限时●练实战】 （40分钟） 基础落实 1.下列卤代烃中，密度小于水的是(　　) A.溴苯 B.溴乙烷 C.氯乙烷 D.四氯化碳 2.氟利昂－12是甲烷的氯、氟代物，结构式为，下列有关叙述正确的是(　　) A.它只有一种结构 B.它的空间构型是正四面体 C.它常温下是无色液体 D.它溶于水可以电离出氟离子和氯离子 3.在卤代烃R—CH2—CH2—X中化学键如图所示(①为C—X，②③为C—H，④为C—R)。下列说法正确的是(　　) A.发生水解反应时，被破坏的键是①和③ B.发生水解反应时，被破坏的键是① C.发生消去反应时，被破坏的键是②和③ D.发生消去反应时，被破坏的键是①和② 4.(2025·广东湛江高三一模)化学学习小组检验1－溴丁烷中的溴元素的操作如下，下列说法不正确的是(　　) A.加入NaOH溶液并静置后，有机层在下层 B.若试剂Y为AgNO3溶液，可观察到淡黄色沉淀 C.“冷却”后滴加酸性KMnO4可检验有机产物 D.NaOH溶液也可以换成NaOH的乙醇溶液 5.下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是(　　) A.CH3Cl B. C. D. 6.2－氯－2－甲基丁烷的结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法错误的是(　　) A.一定条件下能发生取代反应 B.一定条件下，能发生消去反应 C.与NaOH水溶液混合加热，可生成两种有机产物 D.与NaOH醇溶液混合加热可生成两种有机产物 7.下列合成路线合理的是(　　) A. B.CH3CH2OHCH2==CH2 ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH C.HC≡CHH2C==CHCN H2C==CHCOOH D. 8.利用Heck反应合成一种药物中间体需要经历如图反应过程。下列有关说法错误的是(　　) A.a、b、c中只有a是苯的同系物 B.c既可发生氧化反应，也可发生聚合反应 C.a、b、c中所有碳原子均有可能共面 D.向反应b→c所得混合物中滴入AgNO3溶液，可证明b中是否含有氯元素 9.(2026·泰安模拟)为确定某卤代烃分子中所含卤素原子的种类，可按下列步骤进行实验:a.取少量该卤代烃液体；b.加入适量NaOH溶液，加热；c.冷却后加入稀硝酸酸化；d.加入AgNO3溶液，观察反应现象。回答下列问题: (1)①步骤b的目的是________________，  ②步骤c的目的是________________。  (2)若加入AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄色，则此卤代烃中的卤素原子是________(填元素符号)。  (3)能否向该卤代烃中直接加AgNO3溶液确定卤素原子的种类?________，其理由是_________________________________。  能力提升 10.有机物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2－甲基丁烷。若将有机物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是(　　) A.CH3CH2CH2CH2CH2OH B. C. D. 11.(2025·河南南阳期末)有机物A()在一定条件下的转化如图，下列说法正确的是(　　) A.物质B的名称为3－甲基－1－丁烯 B.反应C→A为加成反应 C.物质B可能存在顺反异构 D.与物质C互为同分异构体的醇共有7种 12.(2025·济南模拟预测)奥培米芬是一种雌激素受体调节剂，其结构简式如图，下列有关该化合物的叙述正确的是(　　) A.分子式为C24H22O2Cl B.所有碳原子一定共平面 C.1 mol该物质最多消耗10 mol H2 D.能发生消去反应，不能发生氧化反应 13.利用已有知识，完成下列转化，写出转化的路线图。 (1)以为原料制备。 (2)以为原料制备。 (3)以为原料制备。 14.4－溴环己烯(W)在不同条件所发生的相关反应如图: 回答下列问题: (1)W中所含官能团的名称为________。  (2)M的结构简式可能为________。  (3)Q的核磁共振氢谱中，有________组峰，且峰面积之比为________。  (4)N与NaOH的水溶液在共热条件下发生反应的化学方程式为_________________________ ________________，该反应的反应类型为________。  (5)化合物L与P互为同分异构体，同时满足下列条件的L的结构有________种(不包含P和不考虑立体异构)。  ①除含一个六元环外不含其他环； ②能使酸性高锰酸钾溶液褪色； ③无和结构。 学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元三 有机化学基础 第二单元 烃的衍生物 第25讲　卤代烃 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 真题演练●悟高考 溯源真题逻辑，感知高考考向 03 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 04 对点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 05 考点通关●破重难 拆解核心考点，归纳解题范式 06 过关限时训练 限定答题时长，模拟考场实战 【考向预测●明考向】 卤代烃涵盖卤代烃水解、消去反应的反应条件与产物判断，卤原子检验方法，卤代烃同分异构体书写，多卤代烃、芳香卤代烃的转化，格氏试剂基础应用、卤代烃在有机合成中的桥梁作用等内容，多见于选择题反应辨析、有机合成路线关键转化步骤、化学实验物质检验小题；近三年是有机合成板块高频核心考点，水解与消去的条件差异、能否发生消去的结构判断每年必考，卤离子检验实验操作、卤代烃同分异构体交替考查，常串联醇、烯烃、羧酸转化综合命题，是有机流程的核心中间体，考频稳定居高；预测2027年会强化多卤取代、芳香卤代烃、叔卤代烃等复杂底物考查，深化同一卤代烃在不同碱、溶剂条件下水解与消去产物对比分析，结合医药、农药中间体创设合成情境，增设卤原子检验实验方案设计、除杂与干扰排除的文字简答，引入格氏试剂参与增碳合成的新型转化流程，融合烯烃加成、醇氧化、限定条件芳香类同分异构体计数串联设问，侧重依托完整有机合成路线分析卤代烃转化路径、判断反应类型并推导产物结构的跨模块综合考查。 【真题演练●悟高考】 1.(2024·浙江1月选考)制造隐形眼镜的功能高分子材料Q的合成路线如下: 下列说法不正确的是(　　) A.试剂a为NaOH乙醇溶液 B.Y易溶于水 C.Z的结构简式可能为 D.M分子中有3种官能团 【答案】A 【解析】X可与溴的四氯化碳溶液反应生成C2H4Br2，可知X为乙烯；C2H4Br2发生水解反应生成HOCH2CH2OH，在浓硫酸加热条件下与Z发生反应生成单体M，结合Q可反推知单体M为CH2==C(CH3)COOCH2CH2OH；则Z为。A.根据分析可知，1，2－二溴乙烷发生水解反应，反应所需试剂为NaOH水溶液，A错误；B.根据分析可知，Y为HOCH2CH2OH，含羟基，可与水分子形成氢键，增大在水中溶解度，B正确；C.根据分析可知Z的结构简式可能为，C正确；D.M结构简式:CH2==C(CH3)COOCH2CH2OH，含碳碳双键、酯基和羟基3种官能团，D正确。 2.(2024·广西卷)烯烃进行加成反应的一种机理如下: 此外，已知实验测得CH2==CH2、CH3CH==CH2、(CH3)2C==CH2与Br2进行加成反应的活化能依次减小。下列说法错误的是(　　) A.乙烯与HCl反应的中间体为CH3—H2 B.乙烯与氯水反应无CH2ClCH2OH生成 C.卤化氢与乙烯反应的活性:HBr>HCl D.烯烃双键碳上连接的甲基越多，与Br2的反应越容易 【答案】B 【解析】A.HCl中H带正电荷、Cl带负电荷，结合机理可知，乙烯与HCl反应的中间体为氢和乙烯形成正离子:CH3—H2，A选项正确；B.氯水中存在Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO，所以氯水中存在HClO，其结构为H—O—Cl，其中Cl带正电荷(电负性:O>Cl，电负性越小，吸引电子的能力越弱，越易呈现正电性)、O带负电荷，结合机理可知，乙烯与氯水反应可能会有CH2ClCH2OH生成，B选项错误；C.根据机理，第一步反应为慢反应，决定反应的速率，由于Br原子半径大于Cl原子，则HBr中H—Br键键能更小，更容易断裂，反应更快，则卤化氢与乙烯反应的活性:HBr>HCl，C选项正确；D.根据题干已知，实验测得CH2==CH2、CH3CH==CH2、(CH3)2C==CH2与Br2进行加成反应的活化能依次减小，活化能越小表示越易发生反应，即反应速率越大，所以烯烃双键碳上连接的甲基越多，与Br2的反应越容易，D选项正确。 3.(2025·上海卷)环氧丙烷与二氧化碳催化合成碳酸丙烯酯的方法是目前最常用的生产方法。反应方程式为。制备还有一种光气法，利用丙二醇与光气作用生成碳酸丙烯酯。 与光气法相比，请从绿色化学角度写出3点环氧丙烷与二氧化碳合成法的优势: ①__________________________________________________________________________；  ②__________________________________________________________________________；  ③__________________________________________________________________________。  【答案】①光气有毒，不实用　②光气法会产生小分子HCl，原子利用率低　③二氧化碳合成法原料易得，成本低 1.高考热点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  2.新考法新角度:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  考点一　卤代烃的结构及性质 【核心梳理●明考点】 1.卤代烃的概述 (1)概念 烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。官能团是碳卤键，饱和一元卤代烃通式:CnH2n＋1X(n≥1)。 (2)物理性质 ①状态：通常情况下，除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2=CHCl等少数为气体外，大多为液体或固体。 ②沸点： 1)比同碳原子个数的烷烃沸点要高。 2)同系物的沸点随碳原子数增加而升高。 ③溶解性：卤代烃不溶于水，可溶于有机溶剂。 ④密度：一氟代烃、一氯代烃的密度比水小，其余的密度比水大，一般随着烃基中碳原子数增加而减小。 【对点训练●夯基础】 (1)命名下列卤代烃: ①CH2==CHCl________。  ②________。  ③________。  ④________。  (2)上述四种物质的沸点由高到低的顺序是________(填序号，下同)。  (3)不溶于水的是________，密度比水大的是________。  (4)常温下呈气态的物质是________，呈液态的物质是________，其中属于同系物的是________。  【答案】(1)①氯乙烯　②1，2－二溴乙烷　③2－氯丁烷　④3，3－二甲基－2－氯丁烷 (2)②④③①　(3)①②③④　② (4)①　②③④　③④ 2.卤代烃的化学性质 (1)卤代烃的水解反应和消去反应 反应类型 水解反应(取代反应) 消去反应 反应条件 强碱的水溶液加热 强碱的醇溶液加热 断键方式 化学方程式 RCH2X＋NaOHRCH2OH＋NaX RCH2CH2X＋NaOHRCH==CH2＋NaX＋H2O 产物特征 引入—OH 消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键 【对点训练●夯基础】 (1)在做溴乙烷的水解实验时，如何判断CH3CH2Br是否完全水解? ________________。  (2)下列卤代烃①CH3Cl、②、 ③、④、 ⑤、⑥中，除④外可以发生水解反应的是________(填序号，下同)；不能发生消去反应的是________；可以发生消去反应且只生成一种烯烃的是________。  【答案】(1)观察反应后的溶液，若不出现分层，则已完全水解，否则没有完全水解 (2)①②③⑤⑥　①②④⑤　⑥ (2)卤代烃中卤素原子的检验 ①检验流程 ②加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。 3.卤代烃能发生消去反应的结构条件 ①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β－H；③苯环上的卤素原子不能消去。 【对点训练●夯基础】 在做CH3CH2Br水解实验时，判断CH3CH2Br已发生水解的方法是_______________ ______________________________________________________________________。 【答案】用滴管吸取少量上层清液于洁净的试管中，加入稀硝酸酸化后，滴入2~3滴AgNO3溶液，如有淡黄色沉淀出现，则CH3CH2Br已水解，否则未水解 【考点通关●破重难】 1.下列液体混合物可以用分液漏斗进行分离的是(　　) A.溴和四氯化碳 B.乙醇和水 C.苯和甲苯 D.溴乙烷和水 【答案】D 【解析】A.溴和四氯化碳是互溶的液体，应该用蒸馏方法进行分离，不能用分液漏斗进行分离，A不合题意；B.乙醇和水是互溶的液体，应该用蒸馏方法进行分离，不能用分液漏斗进行分离，B不合题意；C.苯和甲苯是互溶的液体，应该用蒸馏方法进行分离，不能用分液漏斗进行分离，C不合题意；D.溴乙烷和水是不互溶的两种液体，用分液漏斗进行分液分离，D符合题意。 2.有两种有机物:Q()与P()，下列有关说法正确的是(　　) A.二者的核磁共振氢谱中均只出现两组峰且峰面积之比为3∶2 B.二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应 C.Q和P的一氯代物均为1种 D.一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应 【答案】D 【解析】的核磁共振氢谱中出现两组峰且峰面积之比为3∶1，的核磁共振氢谱中出现两组峰且峰面积之比为3∶2，A错误；二者在NaOH醇溶液中均不能发生消去反应，B错误；Q和P都有2种等效氢，一氯代物均为2种，C错误；一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应分别生成、，D正确。 3.(2025·徐州模拟)下列实验操作能达到实验目的的是(　　) 选项 实验目的 操作 A 验证卤代烃Y不是溴代烃 向卤代烃Y中滴加AgNO3溶液，观察，无浅黄色沉淀产生 B 证明溴乙烷发生消去反应 将溴乙烷和氢氧化钠的乙醇溶液共热后产生的气体通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色 C 检验卤代烃中的卤素原子 向卤代烃中加入足量的NaOH的水溶液，加热，加入AgNO3溶液 D 检验溴乙烷发生消去反应生成的乙烯 将反应生成的气体通入溴的CCl4溶液中 【答案】D 【解析】挥发的乙醇也可使酸性高锰酸钾溶液褪色，故溶液褪色不能证明生成乙烯，B错误；检验卤代烃中卤素原子时，水解液呈碱性，没有加硝酸酸化，不能判断卤代烃的类型，C错误；溴乙烷发生消去反应后生成乙烯，乙烯与溴发生加成反应，可使Br2的CCl4溶液褪色，本实验中挥发的乙醇不会干扰乙烯的检验，故可用于检验乙烯的生成，D正确。 考点二　卤代烃的获取与应用 【核心梳理●明考点】 1.卤代烃的获取 (1)加成反应 CH3—CH==CH2＋Br2—→CH3CHBrCH2Br； CH3—CH==CH2＋HBr ； CH≡CH＋HClCH2==CHCl。 (2)取代反应 CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl； ＋Br2 ； C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 【对点训练●夯基础】 制备一氯乙烷，采用的最佳方法是________。  ①乙烷和氯气发生取代反应 ②乙烯和氯气发生加成反应 ③乙烷和HCl作用 ④乙烯和HCl发生加成反应 【答案】④ 2.卤代烃在有机合成中的桥梁作用 在有机合成中通过卤原子的引入、消除可改变官能团的种类、位置、数目或实现官能团的保护。 【对点训练●夯基础】 完成下列转化过程的合成路线，注明反应试剂和条件。 (1)改变官能团的位置:—→ _____________________________________________________________________。 (2)改变官能团的数目: —→ _____________________________________________________________________。 (3)改变官能团的种类和数目: —→ _____________________________________________________________________。 (4)对官能团进行保护 如在氧化CH2==CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护: CH2==CHCH2OH_______________CH2==CH—COOH。 【答案】(1) (2) (3) (4)　 3.常考卤代烃新信息 (1)C2H5Br＋C2H5ONaC2H5—O—C2H5＋NaBr (2)C2H5Br＋KCNC2H5CN＋KBr (3)＋C2H5Cl＋HCl (4)(武兹反应)2CH3CH2Br＋2Na—→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr(碳链增长) (5)与金属反应CH3CH2Br＋MgCH3CH2MgBr(格氏试剂) 【考点通关●破重难】 1.以1－氯丙烷为原料制备1，2－丙二醇的路径如下所示: CH3CH2CH2ClCH2==CHCH3 对应的反应类型先后顺序为(　　) A.消去、水解、加成 B.消去、加成、水解 C.加成、水解、消去 D.水解、加成、消去 【答案】B 【解析】由化学键的不饱和度变化得知，第一步为消去反应，第二步为加成反应，第三步为取代(或水解)反应。 2.根据下面的反应路线及所给信息填空。 AB (1)A的结构简式:________________，  B的结构简式:________________。  (2)各步反应的反应类型①________________；  ②________；③________；④________。  (3)④的反应条件________________。  【答案】(1)　 (2)取代反应　消去反应　加成反应　取代(或水解)反应　(3)NaOH水溶液、加热 3.以CH3CH2CH2Cl为原料制取，写出转化的路线图。 已知:CH3CH==CH2CH2BrCH==CH2 【答案】CH3CH2CH2ClCH3CH==CH2CH2BrCH==CH2CH2BrCHBrCH2Br ▶我的收获 知识建构 感悟笔记 1.方法规律:　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　 　　　  2.盲点误区:　　　　　　　　　　　  　　　　　　　 　　　　  【过关限时●练实战】 （40分钟） 基础落实 1.下列卤代烃中，密度小于水的是(　　) A.溴苯 B.溴乙烷 C.氯乙烷 D.四氯化碳 【答案】C 【解析】一氯代物的密度小于水，且碳原子个数越多，其密度越小；一溴代烷、四氯化碳的密度都大于水，所以这几种物质中密度小于水的是氯乙烷，故答案为C。 2.氟利昂－12是甲烷的氯、氟代物，结构式为，下列有关叙述正确的是(　　) A.它只有一种结构 B.它的空间构型是正四面体 C.它常温下是无色液体 D.它溶于水可以电离出氟离子和氯离子 【答案】A 【解析】A.由于CH4是正四面体结构，CF2Cl2是CH4分子中2个H原子被2个Cl原子取代，2个H原子被2个F原子取代产生的物质，由于分子中任何两个化学键都相邻，因此结构式为，只有一种结构，A正确；B.由于CF2Cl2分子中的C—F、C—Cl的键长不同，因此它的空间构型是四面体，但不是正四面体，B错误；C.氟利昂－12在常温下是无色气体，而不是无色液体，C错误；D.由CF2Cl2分子构成的物质，它不溶于水，也不能发生电离产生自由移动的氟离子和氯离子，D错误。 3.在卤代烃R—CH2—CH2—X中化学键如图所示(①为C—X，②③为C—H，④为C—R)。下列说法正确的是(　　) A.发生水解反应时，被破坏的键是①和③ B.发生水解反应时，被破坏的键是① C.发生消去反应时，被破坏的键是②和③ D.发生消去反应时，被破坏的键是①和② 【答案】B 【解析】发生水解反应生成醇，只断裂C—X，即断裂①；发生消去反应，断裂C—X和邻位C上的C—H，则断裂①③。 4.(2025·广东湛江高三一模)化学学习小组检验1－溴丁烷中的溴元素的操作如下，下列说法不正确的是(　　) A.加入NaOH溶液并静置后，有机层在下层 B.若试剂Y为AgNO3溶液，可观察到淡黄色沉淀 C.“冷却”后滴加酸性KMnO4可检验有机产物 D.NaOH溶液也可以换成NaOH的乙醇溶液 【答案】C 【解析】A项，1－溴丁烷密度大于水，加入NaOH溶液并静置后，有机层在下层，A正确；B项，若试剂Y为AgNO3溶液，可观察到淡黄色沉淀，B正确；C项，“冷却”后溶液中含1－丁醇和溴化钠，酸性高锰酸钾溶液不仅能氧化1－丁醇，还能氧化溴离子，故滴加酸性KMnO4不可检验有机产物，C错误；D项，若将NaOH溶液换成NaOH的乙醇溶液，发生消去反应，生成1－丁烯和NaBr，加足量稀硝酸中和后，加入硝酸银溶液，也能产生淡黄色沉淀，D正确。 5.下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是(　　) A.CH3Cl B. C. D. 【答案】B 【解析】A、C项只能发生水解反应，不能发生消去反应；D项有两种消去产物:2－甲基－1－丁烯或2－甲基－2－丁烯。 6.2－氯－2－甲基丁烷的结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法错误的是(　　) A.一定条件下能发生取代反应 B.一定条件下，能发生消去反应 C.与NaOH水溶液混合加热，可生成两种有机产物 D.与NaOH醇溶液混合加热可生成两种有机产物 【答案】C 【解析】A.一定条件下，卤代烃可发生水解反应，属于取代反应，A项正确；B.与氯原子相连的碳的邻位碳原子上连有氢原子，可发生消去反应，且有两种有机产物:2－甲基－1－丁烯和2－甲基－2－丁烯，B项正确；C.2－氯－2－甲基丁烷水解只能生成一种有机物，C项错误；D.结合选项B可知，D项正确。 7.下列合成路线合理的是(　　) A. B.CH3CH2OHCH2==CH2 ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH C.HC≡CHH2C==CHCN H2C==CHCOOH D. 【答案】C 【解析】A.从到，是苯环侧链甲基中的H被取代，光照条件下和氯气反应才能实现，合成路线不合理，A不符合题意；B.乙醇发生消去反应生成乙烯需控制温度为170 ℃，140 ℃时会生成乙醚，合成路线不合理，B不符合题意；C.乙炔和HCN发生加成反应可生成丙烯腈，丙烯腈中的氰基容易发生水解生成羧基，故乙炔先加成后水解可得到丙烯酸，合成路线合理，C符合题意；D.该合成路线中的第二步和最后一步都涉及卤代烃的消去反应，应在加热条件下与氢氧化钠乙醇溶液反应，加热条件下与氢氧化钠水溶液反应发生的是氯原子的取代反应，该合成路线不合理，D不符合题意。 8.利用Heck反应合成一种药物中间体需要经历如图反应过程。下列有关说法错误的是(　　) A.a、b、c中只有a是苯的同系物 B.c既可发生氧化反应，也可发生聚合反应 C.a、b、c中所有碳原子均有可能共面 D.向反应b→c所得混合物中滴入AgNO3溶液，可证明b中是否含有氯元素 【答案】D 【解析】A项，结构相似、分子组成相差一个或若干个CH2原子团的有机化合物互为同系物，a是乙苯，b中含有氯原子，c中含有碳碳双键，因此三种物质中只有a是苯的同系物，A正确；B项，c中含有碳碳双键，所以既可发生氧化反应也可发生加聚反应，B正确；C项，a、b中，苯环上的碳和与苯环相连的碳原子共面，单键可旋转，另一个碳原子也可能位于该平面，c中苯环和碳碳双键均是平面结构，且通过旋转单键，两平面可重合，所以a、b、c中所有碳原子均有可能共面，C正确；D项，反应b→c所得混合物中含NaOH，AgNO3和NaOH会反应产生沉淀，干扰氯元素的检验，D错误。 9.(2026·泰安模拟)为确定某卤代烃分子中所含卤素原子的种类，可按下列步骤进行实验:a.取少量该卤代烃液体；b.加入适量NaOH溶液，加热；c.冷却后加入稀硝酸酸化；d.加入AgNO3溶液，观察反应现象。回答下列问题: (1)①步骤b的目的是________________，  ②步骤c的目的是________________。  (2)若加入AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄色，则此卤代烃中的卤素原子是________(填元素符号)。  (3)能否向该卤代烃中直接加AgNO3溶液确定卤素原子的种类?________，其理由是_________________________________。  【答案】(1)①促进水解的进行　②中和NaOH (2)Br　(3)否　卤代烃为非电解质，不能电离出卤素离子 【解析】(1)①卤代烃在碱性条件下完全水解，所以加入NaOH溶液的目的是促进卤代烃水解；②反应后的溶液中有剩余的NaOH，加入稀硝酸中和NaOH，使溶液呈酸性，有利于卤化银的沉淀。(2)若生成的沉淀为浅黄色，则该沉淀为AgBr，所以该卤代烃中的卤素原子是Br。(3)卤代烃为非电解质，在水中不能电离出卤素离子，所以不能直接检验，应先水解生成卤素离子再检验。 能力提升 10.有机物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2－甲基丁烷。若将有机物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是(　　) A.CH3CH2CH2CH2CH2OH B. C. D. 【答案】B 【解析】X与NaOH的醇溶液发生反应生成Y、Z的过程中有机物的碳架结构未变；由2－甲基丁烷的结构可推知X的碳架结构为，其与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上都有氢原子且氢原子的化学环境不同。从而推知有机物X的结构简式为或，则有机物X用NaOH的水溶液处理可得到或。 11.(2025·河南南阳期末)有机物A()在一定条件下的转化如图，下列说法正确的是(　　) A.物质B的名称为3－甲基－1－丁烯 B.反应C→A为加成反应 C.物质B可能存在顺反异构 D.与物质C互为同分异构体的醇共有7种 【答案】D 【解析】A项，A中氯原子发生消去反应生成B为(CH3)2CHCH==CH2或(CH3)2C==CHCH3，名称为3－甲基－1－丁烯或2－甲基－2－丁烯，故A错误；B项，B→C为B中碳碳双键与H2O发生加成反应生成醇，反应C→A为羟基被Cl原子取代，发生的是取代反应，故B错误；C项，B中存在“CH2==”结构或“(CH3)2C==”结构，所以B中不存在顺反异构，故C错误；D项，C为(CH3)2CHCH(OH)CH3，若主链上有5个碳原子，由碳骨架表示，—OH可位于1(或5)、2(或4)、3号碳原子上，共3种，若主链上有4个碳原子，由碳骨架表示，—OH可位于1(或5)、2、4号碳原子上，共3种，若主链上有3个碳原子，由碳骨架表示，—OH只有1种取代位置，与物质C互为同分异构体的醇共有7种，故D正确。 12.(2025·济南模拟预测)奥培米芬是一种雌激素受体调节剂，其结构简式如图，下列有关该化合物的叙述正确的是(　　) A.分子式为C24H22O2Cl B.所有碳原子一定共平面 C.1 mol该物质最多消耗10 mol H2 D.能发生消去反应，不能发生氧化反应 【答案】C 【解析】根据奥培米芬的结构简式可知，其分子式为C24H23O2Cl，A项错误；根据该物质的结构可知，苯环和碳碳双键可以和氢气加成，则1 mol该物质最多消耗10 mol H2，C项正确；该有机物含有—CH2OH结构，能发生催化氧化反应，D项错误。 13.利用已有知识，完成下列转化，写出转化的路线图。 (1)以为原料制备。 (2)以为原料制备。 (3)以为原料制备。 【答案】(1) (或 ) (2) (3) 14.4－溴环己烯(W)在不同条件所发生的相关反应如图: 回答下列问题: (1)W中所含官能团的名称为________。  (2)M的结构简式可能为________。  (3)Q的核磁共振氢谱中，有________组峰，且峰面积之比为________。  (4)N与NaOH的水溶液在共热条件下发生反应的化学方程式为_________________________ ________________，该反应的反应类型为________。  (5)化合物L与P互为同分异构体，同时满足下列条件的L的结构有________种(不包含P和不考虑立体异构)。  ①除含一个六元环外不含其他环； ②能使酸性高锰酸钾溶液褪色； ③无和结构。 【答案】(1)碳碳双键、碳溴键　(2)或 (3)4　1∶4∶4∶2 (4)＋3NaOH＋3NaBr　取代反应 (5)14 【解析】W与溴的四氯化碳溶液反应生成N，N的结构简式为；与氢氧化钠醇溶液加热发生消去反应，生成物有两种，分别是、；与氢气发生加成反应生成Q，Q的结构简式为；与氢氧化钠的水溶液共热发生取代反应生成P，P的结构简式为。(1)W中有碳碳双键和碳溴键；(2)W到M发生消去反应，可能有两种消去方式，产物有两种、；(3)Q的结构简式为，有四种等效氢原子，个数比为1∶4∶4∶2，对应核磁共振氢谱有四组峰，峰面积比为1∶4∶4∶2；(4)N的结构简式为，与NaOH的水溶液共热发生取代反应，溴原子被羟基取代，反应的化学方程式为＋3NaOH＋3NaBr，反应类型是取代反应；(5)P的结构简式，满足除含一个六元环外不含其他环，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，且无和结构的同分异构体有: 、、、(①②③④⑤代表双键位置)，共14种。 学科网（北京）股份有限公司 $