第二单元 第17讲 分子的性质【大单元核心精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●分层对点训练（新高考通用）

该高中化学高考复习讲义聚焦“分子的性质”核心考点，涵盖分子极性判断、范德华力与氢键、手性分子、无机含氧酸酸性规律及相似相溶原理，按“考向预测-真题溯源-核心梳理-分层训练-考点通关-限时实战”逻辑架构知识体系。通过键的极性与分子极性对比分析、氢键类型及性质影响归纳、手性碳判定方法总结等环节，结合高考真题演练，帮助学生构建系统思维，突破文字说理类难点，体现复习的系统性和针对性。 资料以科学思维培养为核心，创新设计“结构-性质”关联探究活动，如通过SF6与SF5-CF3空间构型对比分析分子极性，结合电负性数据推理键极性强弱，训练证据推理与模型认知能力。设置基础夯实、能力提升、实战模拟三级练习，配合真题逻辑溯源与考向预测，确保学生高效掌握熔沸点差异解释、酸性强弱判断等高频考点。既提升学生规范表述与综合应用能力，又为教师提供精准复习框架，助力把控备考节奏。

大单元二物质结构与性质 第二单元分子结构与性质 第17讲　分子的性质 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 真题演练●悟高考 溯源真题逻辑，感知高考考向 03 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 04 对点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 05 考点通关●破重难 拆解核心考点，归纳解题范式 06 过关限时训练 限定答题时长，模拟考场实战 【考向预测●明考向】 分子的性质包含分子极性判断、范德华力与氢键的形成条件及对熔沸点、溶解性、密度的影响、手性分子、无机含氧酸酸性规律、相似相溶原理等核心知识点，多在物质结构选做题中集中设问，少量作为选择题辨析选项搭配元素推断考查；近三年为物质结构板块稳定高频考点，氢键类型辨析、熔沸点差异原因解释、分子极性判断每年轮换考查，常结合分子空间结构、化学键综合出题，文字说理类设问较多，是拉开表述规范度分差的题型，考频稳定；预测2027年会强化分子内氢键与分子间氢键对物质性质反向影响的对比分析，新增含卤素、杂原子的复杂陌生分子、功能有机小分子情境素材，侧重结合电负性、空间构型综合判断分子极性，加大含氧酸结构与酸性强弱关联、手性碳判定及手性物质应用的考查力度，增设熔沸点、溶解度差异完整逻辑论述的开放性简答题，融合晶体结构、配位化合物串联设问，侧重依托分子空间结构推导分子间作用力类型并解释宏观物理化学性质的跨模块综合考查。 【真题演练●悟高考】 1.(2025·浙江1月选考)下列属于极性分子的是(　　) A.HCl B.N2 C.He D.CH4 【答案】A 【解析】A项，HCl是由极性键形成的双原子分子，正负电荷中心不重合，属于极性分子，A符合题意；B项，N2是由非极性键形成的单质分子，正负电荷中心重合，属于非极性分子，B不符合题意；C项，He是单原子分子，正负电荷中心重合，属于非极性分子，C不符合题意；D项，CH4是由极性键形成的正四面体结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，D不符合题意。 2.(2025·湖北卷)下列关于物质性质或应用解释错误的是(　　) 选项 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子 C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 【答案】A 【解析】A.石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，因此石蜡油流动性比水小的原因是分子间作用力比水分子间作用力大，A错误；B.NH3中N有一个孤电子对，能与水提供的H＋结合，从而释放OH－，因此NH3溶于水显碱性，B正确；C.F的电负性大于O，OF2中F显负电性，O显正电性，H2O中O显负电性，H2O中O容易转移电子给OF2中O，因此OF2可以氧化H2O，C正确；D.石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨具有润滑性，D正确。 3.(2025·湖南卷)下列有关物质性质的解释错误的是(　　) 性质 解释 A 酸性:CH3COOH<HCOOH －CH3是推电子基团 B 熔点:C2H5NH3NO3<NH4NO3 C2H5N的体积大于N C 熔点:Fe>Na Fe比Na的金属性弱 D 沸点:H2O>H2S H2O分子间存在氢键 【答案】C 【解析】—CH3为推电子基团，使羧基中的羟基极性减小，酸性减弱，故酸性:CH3COOH<HCOOH，A项正确；C2H5NH3NO3和NH4NO3均为离子晶体，C2H5N的体积大于N，C2H5NH3NO3的离子键较弱，故熔点:C2H5NH3NO3<NH4NO3，B项正确；熔点:Fe>Na，是因为Fe中的金属键比Na中的金属键强，与金属性无关，C项错误；H2O、H2S均为分子晶体，H2O分子间存在氢键，H2S分子间为范德华力，故沸点:H2O>H2S，D项正确。 4.(2024·上海卷)液态氟化氢(HF)的电离方式为:3HFX＋H，其中X为　　　　。  H的结构为F—H…F－，其中F－与HF依靠　　　　相连接。  【答案】H2F＋　氢键 【解析】根据元素守恒和电荷守恒知，X为H2F＋；F的电负性很大，能与H形成氢键，结合H的结构为F—H…F－，知F－与HF依靠氢键连接。 5.(2025·浙江1月选考)两分子H3PO4(＝4.8×10－13)脱水聚合得到一分子H4P2O7(＝2.0×10－7)，从P、HP2的结构角度分析差异的原因　　　　　　　 　　　　　　　　。  【答案】P的负电荷密度大，更易结合氢离子 6.(2024·全国甲卷)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如表，结合变化规律说明原因:　　　　　　　 　　　　　　　　。  物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4 熔点/℃ 442 －34 29 143 【答案】SnF4为离子晶体，其熔点高于其他三种物质，SnCl4、SnBr4、SnI4均为分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高 1.高考热点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  2.新考法新角度:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  考点一　键的极性与分子的极性 【核心梳理●明考点】 1.键的极性 (1)极性键与非极性键的比较 极性键 非极性键 成键原子 不同种元素的原子间 同种元素的原子间 电子对 发生偏移(电荷分布不均匀) 不发生偏移(电荷分布均匀) 成键原子的电性 — 呈电中性 (2)共价键极性强弱的判断 成键元素电负性值差异越大，共价键的极性越强。 (3)键的极性对化学性质的影响 键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的极性而实现的，羧基中羟基的极性越大，越容易电离出H＋，则羧酸的酸性越强。 ①与羧基相邻的共价键的极性越大，羧基中羟基的极性越大，则羧酸的酸性越强。 ②烷基是推电子基团，从而减小羧基中羟基的极性，导致羧酸的酸性减小。一般地，烷基越长，推电子效应越大，羧酸的酸性越弱。 【对点训练●夯基础】 (1)比较F3CCOOH与Cl3CCOOH的酸性强弱，并说明理由:　　　　　　　 _________________ 　　　　　　　　。  (2)比较H2S和C2H5SH酸性强弱，并从结构的角度说明理由:　　　　　　　________________  　　　　　　　　。  【答案】(1)酸性:F3CCOOH>Cl3CCOOH。由于电负性:F>Cl，使得羧酸F3CCOOH中O—H的共用电子对更偏向于氧，O—H的极性更强，更易电离出H＋，故F3CCOOH的酸性更强 (2)酸性:H2S>C2H5SH。—C2H5是推电子基团，使C2H5SH中H—S的极性降低，电离出H＋的能力减弱 2.非极性分子与极性分子的比较 类型 非极性分子 极性分子 形成原因 正电中心和负电中心重合的分子 正电中心和负电中心不重合的分子 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 对称 不对称 3.非极性分子与极性分子的判断 【对点训练●夯基础】 在H2S、BF3、PCl3、CS2、CCl4、C2H4、N2H4、P4、HCN分子中: (1)以非极性键结合的非极性分子是　　　　。  (2)以极性键相结合，具有直线形结构的非极性分子是　　　　。  (3)以极性键相结合，具有直线形结构的极性分子是　　　　。  (4)以极性键相结合，具有三角锥形结构的极性分子是　　　　。  (5)以极性键相结合，具有正四面体结构的非极性分子是　　　　。  (6)以极性键相结合，具有V形结构的极性分子是　　　　。  (7)以极性键相结合，具有平面正三角形结构的非极性分子是　　　　。  (8)既含极性键又含非极性键的非极性分子是　　　　。  (9)既含极性键又含非极性键的极性分子是　　　　。  【答案】(1)P4　(2)CS2　(3)HCN　(4)PCl3 (5)CCl4　(6)H2S　(7)BF3　(8)C2H4　(9)N2H4 【考点通关●破重难】 1.(2025·山东济宁二模)下列属于非极性分子的是(　　) A.O3 B.SeO3 C.Cl2O D.CH2F2 【答案】B 【解析】A.O3为V形结构，正负电荷中心不重合，为极性分子，故A错误；B.SeO3中心原子Se的价层电子对数是3＋＝3，无孤电子对，是平面三角形结构，为非极性分子，故B正确；C.Cl2O的中心原子O价层电子对数为2＋(6－2×1)＝4，为V形结构，正负电荷的中心不重合，属极性分子，故C错误；D.CH2F2为四面体结构，正负电荷中心不重合，为极性分子，故D错误。 2.(2025·山东聊城一模)下列有关元素单质或化合物的说法不正确的是(　　) A.BH3是由极性键构成的非极性分子 B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka C.逐个断开CH4中C—H键，每步所需能量相同 D.Si和S的基态原子未成对电子数相等 【答案】C 【解析】A.BH3中心原子为B，价层电子对数为3＋＝3，无孤电子对，分子构型为平面正三角形，正负电荷中心重合，为非极性分子，A正确；B.F的电负性大于Cl，三氟乙酸中羧基上—OH极性强，易电离出H＋离子，三氟乙酸的酸性更强，Ka更大，B正确；C.CH4有四个碳氢键，断开第一个碳氢键较容易，需要的能量小，断开第二、三、四个碳氢键越来越难，需要能量越来越高，C错误；D.Si的电子排布式为1s22s22p63s23p2，未成对电子数为2，S的电子排布式为1s22s22p63s23p4，未成对电子数为2，D正确。 3.如图所示，六氟化硫分子呈正八面体形。若分子中有一个—F被—CF3取代，则会变成温室气体SF5－CF3。下列说法正确的是(　　) A.SF5—CF3分子中有σ键也有π键 B.SF5—CF3分子中存在极性键和非极性键 C.SF6分子是非极性分子 D.SF6易溶于水，难溶于四氯化碳 【答案】C 【解析】SF6分子中只含S—F，—CF3中只含C—F，1个—F被—CF3取代变成SF5—CF3，推测SF5—CF3分子中只含σ键，不含π键，A错误；SF5—CF3分子存在S—F、C—F和S—C，只有极性键，不含非极性键，B错误；SF6分子中只含S—F，分子呈正八面体形，正、负电荷中心重合，故属于非极性分子，C正确；SF6、CCl4是非极性分子，H2O是极性分子，根据“相似相溶”规律推测，SF6难溶于水，易溶于四氯化碳，D错误。 4.键能是衡量共价键稳定性的参数之一。甲醇的结构式为: (1)甲醇分子的键参数中有　　　　种键能数据。  (2)甲醇和水都含有H—O键，解释“甲醇为非电解质，而水为弱电解质”的原因　　　　　　　  　　　　　　　　。  【答案】(1)3　(2)甲醇中H—O的键能比水中H—O的键能大，化学键不容易断裂 考点二　分子间作用力及对物质性质的影响 【核心梳理●明考点】 1.分子间作用力 2.范德华力 实质 电性作用，无饱和性和方向性 影响 因素 (1)组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增大，范德华力逐渐增强； (2)相对分子质量相近的分子，分子的极性越大，范德华力越强 对性质 的影响 一般:范德华力越强，物质的熔、沸点越高，硬度越大 【对点训练●夯基础】 (1)下列物质的变化中，破坏的主要是范德华力的是　　　　。  ①碘单质的升华　②NaCl溶于水　③干冰气化 ④NH4Cl受热分解　⑤白磷(P4)溶于二硫化碳 (2)壁虎能紧紧贴着墙壁，其作用力是　　　　　　　 　　　　　　　  (3)括号内物质的相对分子质量，Ar(40)、CO(28)、HI(128)、HBr(81)实验表明: ①沸点，CO>Ar，解释原因　　　　　　　　。  ②沸点:HI>HBr>CO，解释原因　　　　　　　　。  【答案】(1)①③⑤　(2)壁虎的足与墙体之间的作用力在本质上是它的细毛与墙体之间的范德华力 (3)①CO为极性分子，Ar为非极性分子，分子极性越大，范德华力越大，沸点越高　②上述三者均为极性分子，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高 3.氢键 形成 当氢原子与电负性很大的原子(N、O、F)形成共价键后，该氢原子与另一个电负性很大的原子(N、O、F)之间的作用力。 表示 X—H…Y　(X、Y一般为电负性很大的N、O、F) 特征 具有方向性和饱和性 分类 分子内氢键和分子间氢键 对性质 的影响 分子内氢键使物质的熔、沸点降低，而分子间氢键使物质的熔、沸点升高；氢键对物质的电离和溶解度等也有影响 【对点训练●夯基础】 下列物质的性质与氢键有关的是　　　　。  ①NH3分子比PH3分子稳定 ②通常情况NH3极易溶于水 ③水结成冰体积膨胀，密度变小 ④H2O的沸点比H2S的沸点高 ⑤邻羟基苯甲酸()的熔点为159 ℃，对羟基苯甲酸()的熔点为213 ℃ ⑥乙醚微溶于水，而乙醇可与水以任意比例混溶 ⑦HF、HCl、HBr、HI热稳定性依次减弱 【答案】②③④⑤⑥ 4.物质的溶解性 (1)“相似相溶”规律 ①非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②分子结构相似的物质易互溶。 (2)氢键对分子溶解性的影响 若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 【对点训练●夯基础】 H2O2难溶于CS2，简要说明理由　　　　　　　 _________________　　　　　　　　。  【答案】H2O2为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS2 【考点通关●破重难】 1.(2025·内蒙古通辽二模)下列说法正确的是(　　) A.可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子间形成了氢键 B.“X—H…Y”三原子不在一条直线上时，不可能形成氢键 C.萃取剂CCl4的沸点高于CH4的沸点 D.卤素单质、碱金属单质的熔、沸点均随着摩尔质量的增大而升高 【答案】C 【解析】甲烷分子与水分子间不能形成氢键，A错误；“X—H…Y”三原子不在一条直线上时，也可能形成氢键，B错误；卤素单质随着摩尔质量增大，分子间作用力增大，熔、沸点升高，碱金属单质的熔、沸点随着摩尔质量的增大而降低，D错误。 2.(2025·吉林延边高三期末)下列说法错误的是(　　) A.甘油和水可以任意比例互溶原因之一为甘油与水形成分子间氢键 B.H2O的沸点高于HF，是因为氢键强弱:O—H…O>F—H…F C.氢氟酸水溶液中氢键的类型有F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O D.比熔点低的原因是前者形成分子内氢键，后者形成分子间氢键 【答案】B 【解析】甘油为丙三醇，因其能与水形成分子间氢键，故可与水以任意比例互溶，A正确；H2O的沸点比HF高，是因为等物质的量的H2O和HF，前者比后者含有的氢键数目多，而氢键强弱:O—H…O<F—H…F，B错误；氢氟酸水溶液中共有两种不同的氢原子，可以分别与F、O原子形成氢键，故氢氟酸水溶液中氢键类型有四种，C正确；邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键，对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，分子内氢键使分子熔点降低，分子间氢键使分子熔点升高，D正确。 3.第ⅤA族氢化物NH3、PH3、AsH3、SbH3中，沸点NH3高于PH3，但低于SbH3的原因是　　　　　　　　。  【答案】NH3分子间存在氢键，而PH3分子间仅有范德华力，尽管SbH3仅存在范德华力，但由于其相对分子质量大，导致范德华力超过了NH3中氢键的作用，因而沸点高于NH3 4.已知苯酚()具有弱酸性，其Ka＝1.1×10－10；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断，相同温度下，电离平衡常数(水杨酸)　　　　(填“>”或“<”)Ka(苯酚)，其原因是　　　　　　　　 　　　　　　　　。  【答案】<　—COO－与—OH形成分子内氢键，使其更难电离出H＋ 考点三　分子的手性 【核心梳理●明考点】 1.手性异构:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能叠合的现象。 2.手性分子:具有手性异构体的分子。 3.手性碳原子的判断 有机物分子中连有四个各不相同的原子或基团的碳原子。如，R1、R2、R3、R4互不相同，即C*是手性碳原子。 【对点训练●夯基础】 指出下列分子是不是手性分子，是的用*标出手性碳原子。 (1)(CH3)2CHCOOH　　　　；  (2)CHBrCl2　　　　；  (3)CH3CH(NH2)COOH　　　　。  【答案】(1)不是　(2)不是 (3)是　CCH(NH2)COOH 【考点通关●破重难】 (一)分子的手性基本概念 1.关于分子的手性，下列说法错误的是(　　) A.甘油(CH2OH—CHOH—CH2OH)分子中不含手性碳原子 B.互为手性异构体的化合物，所含化学键的种类和数目完全相同 C.互为手性异构体的化合物，在三维空间不能重合，但性质却完全相同 D.利用手性催化剂可主要得到一种手性分子 【答案】C 【解析】CH2OH—CHOH—CH2OH分子中，前后2个碳原子都各接了2个H原子，因此不是手性碳原子。中间的碳原子，接了2个相同的—CH2OH，也不是手性碳原子。因此甘油分子中不含手性碳原子，A选项正确。手性异构体是具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，所含化学键的种类和数目完全相同，B选项正确。互为手性异构体的化合物，性质并不是完全相同，例如旋光性、在药理上可能存在某个手性异构体有药效但另外一个却没有的情况，C选项错误。在手性合成中，与催化剂手性匹配的分子在反应过程中会与手性催化剂形成一种最稳定的过渡态，从而只会诱导生成一种手性分子，D选项正确。 (二)手性碳原子的推断 2.下列化合物中含有2个手性碳原子的是(　　) A. B. C. D. 【答案】C 【解析】标“*”为手性碳原子。A含1个手性碳原子；B含有1个手性碳原子；C含有2个手性碳原子；D含有1个手性碳原子。 3.有机物与足量H2加成后产物有　　　　个手性碳原子。  【答案】5 【解析】只有苯环、碳碳双键可与氢气发生加成反应，酯基不行。该有机物与足量氢气加成后产物结构简式如下，标“*”为手性碳原子:。 ▶我的收获 知识建构 感悟笔记 1.方法规律:　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　 　　  2.盲点误区:　　　　　　　　　　　  　　　　　　　 　　　　  【过关限时●练实战】 （40分钟） 基础落实 1.下列说法正确的是(　　) A.键的极性:Cl—I<Br—I B.P4为极性分子 C.IF3是由极性键构成的非极性分子 D.CCl4和CO2均为含有极性键的非极性分子 【答案】D 【解析】A项，电负性:Cl>Br，键的极性:Cl—I>Br—I，错误；B项，P4为非极性分子，错误；C项，IF3是由极性键构成的极性分子，错误。 2.下列说法错误的是(　　) A.卤化氢中，HF的沸点最高，是由于HF分子间存在氢键 B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低 C.H2O的沸点比HF的沸点高，是由于水中氢键键能大 D.氨气极易溶于水与氨气分子和水分子间形成氢键有关 【答案】C 【解析】HF分子之间存在氢键，故熔、沸点相对较高，A正确；能形成分子间氢键的物质熔、沸点较高，邻羟基苯甲醛容易形成分子内氢键，对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲醛的沸点比对羟基苯甲醛的沸点低，B正确；H2O分子最多与周围H2O分子形成4个氢键，而HF分子最多与周围HF分子形成两个氢键，氢键越多，熔、沸点越高，所以H2O的熔、沸点高，C错误；氨气分子和水分子间形成氢键，导致氨气极易溶于水，D正确。 3.下列比较中前者大于后者的是(　　) A.由镁原子核形成的微粒电离一个电子所需最低能量:[Ne]3s1与[Ne]3s13p1 B.基态氟原子:未成对电子数与成对电子数 C.H—O—H键角:H2O与H3O＋ D.分子的极性:P4与HCN 【答案】A 【解析】A.激发态Mg原子不稳定，容易失去电子，且基态Mg＋失去一个电子是镁的第二电离能，第二电离能大于第一电离能，故电离所需能量[Ne]3s1大于[Ne]3s13p1，A正确；B.基态氟原子未成对电子数有1个，成对电子数大于1，故B错误；C.在H2O与H3O＋中，中心原子都采用sp3杂化。H2O分子中有两个孤电子对，而H3O＋中只有一个孤电子对。由于孤电子对之间的排斥力随着孤电子对数量的减少而减小，因此H3O＋中的H—O—H键角会比H2O中的H—O—H键角大，C错误；D.白磷分子的构型是正四面体，四个磷原子位于正四面体的四个顶点上，这种结构是对称的，分子是非极性分子，HCN是极性分子，D错误。 4.(2025·黑龙江鹤岗二模)下列叙述中正确的是(　　) A.以非极性键结合起来的分子一定是非极性分子 B.键角:NH3>PH3 C.NCl3与BF3均为三角锥形结构，均为极性分子 D.非极性分子中一定含有非极性键 【答案】B 【解析】臭氧和二氧化硫的价电子数和原子个数相同，互为等电子体，等电子体具有相同的空间构型，二氧化硫的价层电子对数为3、孤对电子对数为1，分子的空间构型为V形，则含有非极性键的臭氧分子是结构不对称的极性分子，所以以非极性键结合起来的分子不一定是非极性分子，故A错误；氨分子和磷化氢分子的空间构型都为三角锥形，氮原子的原子半径小于磷原子，则氨分子中成键电子对的斥力大于磷化氢分子，键角大于磷化氢分子，故B正确；三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3、孤对电子对数为0，分子的空间构型为平面正三角形，则三氟化硼分子为结构对称的非极性分子，故C错误；二氧化碳的空间构型是直线形，是只含有极性键的结构对称的非极性分子，所以非极性分子中不一定含有非极性键，故D错误。 5.分子结构决定分子的性质，下列关于分子结构与性质的说法正确的是(　　) A.乙醚是非极性分子，乙醇是极性分子，因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小 B.F—H…F中的氢键键能小于O—H…O，因此H2O的沸点比HF高 C.从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性，因此酒石酸盐中含有手性碳原子 D.F3C—是吸电子基团，Cl3C—是推电子基团，因此F3CCOOH的酸性强于Cl3CCOOH 【答案】C 【解析】乙醚的结构中O原子为sp3杂化，O原子上仍有2个孤电子对，对两根碳氧键有排斥作用，因此实际的结构为V形，并不是对称的分子，正负电荷中心不重合，因此乙醚为极性分子，A项错误；F—H…F中的氢键键能大于O—H…O，等物质的量时，水中所含的氢键数目更多，因此H2O的沸点比HF高，B项错误；从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性，因此该酒石酸盐中含有手性碳原子，C项正确；F3C—是吸电子基团，Cl3C—也是吸电子基团，F3C—的吸电子效应更大，因此F3CCOOH的酸性强于Cl3CCOOH，D项错误。 6.下列说法正确的是(　　) A.SO2分子的键角为120° B.HClO与H2O能形成分子间氢键 C.N与Cl的空间结构不同 D.SO2Cl2分子中S原子的轨道杂化方式为sp2杂化 【答案】B 【解析】A项，SO2分子中，中心原子S的价层电子对数为3，孤电子对数为1，空间结构为V形，键角小于120°，错误；B项，HClO的结构式为Cl—O—H，HClO分子中的羟基能与水分子形成分子间氢键，正确；C项，N与Cl均为正四面体形分子，空间结构相同，错误；D项，SO2Cl2分子中S原子的价层电子对数为4，S原子的轨道杂化方式为sp3，错误。 7.下列说法正确的是(　　) A.CH3OH能与水互溶，主要原因是CH3OH与H2O分子间形成氢键 B.NH3易液化，是因为NH3与H2O能形成分子间氢键 C.H2O很稳定，是因为分子间含有氢键 D.在水中的溶解度比在水中的溶解度大 【答案】A 【解析】A项，CH3OH与水均为极性分子，且CH3OH与H2O分子间形成氢键，CH3OH能与水互溶，正确；B项，液氨中无水分子，NH3易液化，是由于NH3分子间形成氢键，错误；C项，H2O很稳定，是因为H—O的键能大，错误；D项，中的酯基为憎水基；中的羧基为亲水基，后者溶解度比前者大，错误。 8.下列关于物质的结构、性质及解释均正确的是(　　) 选项 物质的结构或性质 解释 A 键角:H2O<NH3 水分子中O上孤电子对数比氨分子中N上的少 B 热稳定性:NH3>PH3 NH3分子间氢键强于PH3分子间作用力 C Cl—Cl的键长小于Br—Br的键长 Cl—Cl的键能小于Br—Br的键能 D 酸性:CH3COOH>CH3CH2COOH 烷基(R—)越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 【答案】D 【解析】水分子中O上有2个孤电子对，氨分子中N上有1个孤电子对，孤电子对数越多，对成键电子对的排斥作用越大，键角越小，所以水分子中键角比氨分子中键角小，A错误；N与P为同主族元素，N的非金属性比P强，则热稳定性:NH3>PH3，分子的热稳定性与分子间的作用力无关，B错误；Cl的原子半径小于Br的原子半径，则Cl—Cl的键长小于Br—Br的键长，Cl—Cl的键能大于Br—Br的键能，C错误。 9.氮族、氧族元素及其化合物种类繁多，有许多用途，部分物质的熔、沸点如下表所示: H2O H2S S8 SO2 SO3 H2SO4 N2H4 熔点/℃ 0 －85.5 115.2 －75.5 16.8 10.3 1.4 沸点/℃ 100 －60.3 444.6 －10.0 45.0 337.0 113.5 (1)H2O、N2H4的熔、沸点要比H2S的熔、沸点高很多，主要原因为　　　　　　　  　　　　　　　　。  (2)根据价层电子对互斥模型，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是　　　　。  (3)N2H4是火箭发射常用的燃料，N2H4的电子式为　　　　　　，它属于　　　　(填“极性”或“非极性”)分子。  【答案】(1)H2O、N2H4存在分子间氢键 (2)H2S　(3)H︰︰︰H　极性 【解析】(2)硫化氢分子中硫原子的价层电子对数为4，二氧化硫和三氧化硫分子中硫原子的价层电子对数都为3。(3)肼是共价化合物，电子式为H︰︰︰H，肼分子的结构不对称，正、负电中心不重合，属于极性分子。 能力提升 10.物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　) 选项 性质差异 结构因素 A 沸点:正戊烷(36.1 ℃)高于新戊烷(9.5 ℃) 范德华力大小 B 沸点:对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 氢键类型 C 溶解性:蔗糖在水中的溶解度大于萘在水中的溶解度 相似相溶 D 稳定性:H2O的分解温度(3 000 ℃)远大于H2S(900 ℃) 有无氢键 【答案】D 【解析】A项，正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力小，所以沸点较低，故A正确；B项，对羟基苯甲醛分子间可以形成氢键，使其熔沸点升高，邻羟基苯甲醛形成的是分子内氢键，故沸点:对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛，故B正确；C项，蔗糖是极性分子，萘是非极性分子，而水是极性溶剂，根据相似相溶原理，蔗糖在水中的溶解度大于萘在水中的溶解度，故C正确；D项，H2O的分解温度(3 000 ℃)远大于H2S(900 ℃)是因为氧原子半径小于硫，电负性氧大于硫，形成的氢氧键键能远大于氢硫键键能，故D错误。 11.(2026·安徽合肥模拟)SiCl4的水解反应可用于军事工业中烟雾剂的制造，其部分反应机理如图。下列说法错误的是(　　) A.SiCl4为非极性分子 B.沸点:SiCl4大于SiH4 C.过程①中Si的sp3杂化轨道接纳O的孤电子对形成配位键 D.该过程中与Si结合能力:O>Cl 【答案】C 【解析】SiCl4的中心原子上的价层电子对数是4，采用sp3杂化，SiCl4的中心原子上没有孤电子对，分子的空间结构为正四面体形，属于非极性分子，故A项正确；组成结构相似，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高，沸点:SiCl4大于SiH4，故B项正确；过程①中Si的sp3杂化轨道均形成共价键，Si的空轨道接纳O的孤电子对形成配位键，故C项错误；该过程中，电负性O>Cl，氯原子能被羟基取代，故与Si结合能力:O>Cl，故D项正确。 12.(2025·山东菏泽二模)近期研究人员证实了含碳－碳单电子σ键化合物的存在。其中一种化合物的结构如图，虚线和圆点表示仅有1个共用电子的共价键。下列说法错误的是(　　) A.该化合物含有离子键、共价键 B.该化合物中碳原子的杂化方式为sp2 C.该碳－碳单电子σ键的键长比普通碳－碳单键的键长要长 D.依据价层电子对互斥模型，的中心碘原子价层电子对数为5 【答案】B 【解析】A.该化合物由阴阳离子构成，含有离子键，阴阳离子内部含共价键，A正确；B.该化合物中苯环和碳碳双键连接的C原子为sp2杂化，虚线和圆点连接的碳原子的杂化方式为sp3，B错误；C.该碳－碳单电子σ键仅有一个单电子，作用力较弱，键长比普通碳－碳单键的键长要长，C正确；D.依据价层电子对互斥模型，的中心碘原子的价电子数为7，每个配位碘原子贡献1个电子，共2个(两个配位原子)，由于离子带一个单位负电荷，需加上1个电子，价层电子对数为2＋＝5，D正确。 13.(1)在CO2低压合成甲醇反应(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为　　　　　　　　，原因是　　　　　　　　 　　　　　　　　。  (2)沸点:CH3As(OH)2　　　　 (填“>”“<”或“＝”)(CH3)2AsOH，原因是　　　　　　　　  　　　　　　　　。  【答案】(1)H2O>CH3OH>CO2>H2　H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2相对分子质量较大，范德华力较大 (2)>　CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH均属于分子晶体，CH3As(OH)2含两个羟基，形成的分子间氢键数目多，沸点更高 14.有关物质的熔、沸点，解答下列问题。 (1)有机物A()的结构可以表示为(虚线表示氢键)，而有机物B()只能形成分子间氢键。工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离，首先被蒸出的成分是　　　　，原因是:　　　　　　　　。  (2)苯胺()与甲苯()的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(－5.9 ℃)、沸点(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(－95.0 ℃)、沸点(111 ℃)，原因是　　　　　　　　。  (3)如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为　　　　　　　　。  【答案】(1)A　A易形成分子内氢键，B易形成分子间氢键，所以B的沸点比A的高 (2)苯胺分子间存在氢键 (3)S8相对分子质量大，分子间范德华力大 学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元二物质结构与性质 第二单元分子结构与性质 第17讲　分子的性质 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 真题演练●悟高考 溯源真题逻辑，感知高考考向 03 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 04 对点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 05 考点通关●破重难 拆解核心考点，归纳解题范式 06 过关限时训练 限定答题时长，模拟考场实战 【考向预测●明考向】 分子的性质包含分子极性判断、范德华力与氢键的形成条件及对熔沸点、溶解性、密度的影响、手性分子、无机含氧酸酸性规律、相似相溶原理等核心知识点，多在物质结构选做题中集中设问，少量作为选择题辨析选项搭配元素推断考查；近三年为物质结构板块稳定高频考点，氢键类型辨析、熔沸点差异原因解释、分子极性判断每年轮换考查，常结合分子空间结构、化学键综合出题，文字说理类设问较多，是拉开表述规范度分差的题型，考频稳定；预测2027年会强化分子内氢键与分子间氢键对物质性质反向影响的对比分析，新增含卤素、杂原子的复杂陌生分子、功能有机小分子情境素材，侧重结合电负性、空间构型综合判断分子极性，加大含氧酸结构与酸性强弱关联、手性碳判定及手性物质应用的考查力度，增设熔沸点、溶解度差异完整逻辑论述的开放性简答题，融合晶体结构、配位化合物串联设问，侧重依托分子空间结构推导分子间作用力类型并解释宏观物理化学性质的跨模块综合考查。 【真题演练●悟高考】 1.(2025·浙江1月选考)下列属于极性分子的是(　　) A.HCl B.N2 C.He D.CH4 2.(2025·湖北卷)下列关于物质性质或应用解释错误的是(　　) 选项 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子 C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 3.(2025·湖南卷)下列有关物质性质的解释错误的是(　　) 性质 解释 A 酸性:CH3COOH<HCOOH －CH3是推电子基团 B 熔点:C2H5NH3NO3<NH4NO3 C2H5N的体积大于N C 熔点:Fe>Na Fe比Na的金属性弱 D 沸点:H2O>H2S H2O分子间存在氢键 4.(2024·上海卷)液态氟化氢(HF)的电离方式为:3HFX＋H，其中X为　　　　。  H的结构为F—H…F－，其中F－与HF依靠　　　　相连接。  5.(2025·浙江1月选考)两分子H3PO4(＝4.8×10－13)脱水聚合得到一分子H4P2O7(＝2.0×10－7)，从P、HP2的结构角度分析差异的原因　　　　　　　 　　　　　　　　。  6.(2024·全国甲卷)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如表，结合变化规律说明原因:　　　　　　　 　　　　　　　　。  物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4 熔点/℃ 442 －34 29 143 考点一　键的极性与分子的极性 【核心梳理●明考点】 1.键的极性 (1)极性键与非极性键的比较 极性键 非极性键 成键原子 不同种元素的原子间 同种元素的原子间 电子对 发生偏移(电荷分布不均匀) 不发生偏移(电荷分布均匀) 成键原子的电性 — 呈电中性 (2)共价键极性强弱的判断 成键元素电负性值差异越大，共价键的极性越强。 (3)键的极性对化学性质的影响 键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的极性而实现的，羧基中羟基的极性越大，越容易电离出H＋，则羧酸的酸性越强。 ①与羧基相邻的共价键的极性越大，羧基中羟基的极性越大，则羧酸的酸性越强。 ②烷基是推电子基团，从而减小羧基中羟基的极性，导致羧酸的酸性减小。一般地，烷基越长，推电子效应越大，羧酸的酸性越弱。 【对点训练●夯基础】 (1)比较F3CCOOH与Cl3CCOOH的酸性强弱，并说明理由:　　　　　　　 _________________ 　　　　　　　　。  (2)比较H2S和C2H5SH酸性强弱，并从结构的角度说明理由:　　　　　　　________________  　　　　　　　　。  2.非极性分子与极性分子的比较 类型 非极性分子 极性分子 形成原因 正电中心和负电中心重合的分子 正电中心和负电中心不重合的分子 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 对称 不对称 3.非极性分子与极性分子的判断 【对点训练●夯基础】 在H2S、BF3、PCl3、CS2、CCl4、C2H4、N2H4、P4、HCN分子中: (1)以非极性键结合的非极性分子是　　　　。  (2)以极性键相结合，具有直线形结构的非极性分子是　　　　。  (3)以极性键相结合，具有直线形结构的极性分子是　　　　。  (4)以极性键相结合，具有三角锥形结构的极性分子是　　　　。  (5)以极性键相结合，具有正四面体结构的非极性分子是　　　　。  (6)以极性键相结合，具有V形结构的极性分子是　　　　。  (7)以极性键相结合，具有平面正三角形结构的非极性分子是　　　　。  (8)既含极性键又含非极性键的非极性分子是　　　　。  (9)既含极性键又含非极性键的极性分子是　　　　。  【考点通关●破重难】 1.(2025·山东济宁二模)下列属于非极性分子的是(　　) A.O3 B.SeO3 C.Cl2O D.CH2F2 2.(2025·山东聊城一模)下列有关元素单质或化合物的说法不正确的是(　　) A.BH3是由极性键构成的非极性分子 B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka C.逐个断开CH4中C—H键，每步所需能量相同 D.Si和S的基态原子未成对电子数相等 3.如图所示，六氟化硫分子呈正八面体形。若分子中有一个—F被—CF3取代，则会变成温室气体SF5－CF3。下列说法正确的是(　　) A.SF5—CF3分子中有σ键也有π键 B.SF5—CF3分子中存在极性键和非极性键 C.SF6分子是非极性分子 D.SF6易溶于水，难溶于四氯化碳 4.键能是衡量共价键稳定性的参数之一。甲醇的结构式为: (1)甲醇分子的键参数中有　　　　种键能数据。  (2)甲醇和水都含有H—O键，解释“甲醇为非电解质，而水为弱电解质”的原因　　　　　　　  　　　　　　　　。  考点二　分子间作用力及对物质性质的影响 【核心梳理●明考点】 1.分子间作用力 2.范德华力 实质 电性作用，无饱和性和方向性 影响 因素 (1)组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增大，范德华力逐渐增强； (2)相对分子质量相近的分子，分子的极性越大，范德华力越强 对性质 的影响 一般:范德华力越强，物质的熔、沸点越高，硬度越大 【对点训练●夯基础】 (1)下列物质的变化中，破坏的主要是范德华力的是　　　　。  ①碘单质的升华　②NaCl溶于水　③干冰气化 ④NH4Cl受热分解　⑤白磷(P4)溶于二硫化碳 (2)壁虎能紧紧贴着墙壁，其作用力是　　　　　　　 　　　　　　　  (3)括号内物质的相对分子质量，Ar(40)、CO(28)、HI(128)、HBr(81)实验表明: ①沸点，CO>Ar，解释原因　　　　　　　　。  ②沸点:HI>HBr>CO，解释原因　　　　　　　　。  3.氢键 形成 当氢原子与电负性很大的原子(N、O、F)形成共价键后，该氢原子与另一个电负性很大的原子(N、O、F)之间的作用力。 表示 X—H…Y　(X、Y一般为电负性很大的N、O、F) 特征 具有方向性和饱和性 分类 分子内氢键和分子间氢键 对性质 的影响 分子内氢键使物质的熔、沸点降低，而分子间氢键使物质的熔、沸点升高；氢键对物质的电离和溶解度等也有影响 【对点训练●夯基础】 下列物质的性质与氢键有关的是　　　　。  ①NH3分子比PH3分子稳定 ②通常情况NH3极易溶于水 ③水结成冰体积膨胀，密度变小 ④H2O的沸点比H2S的沸点高 ⑤邻羟基苯甲酸()的熔点为159 ℃，对羟基苯甲酸()的熔点为213 ℃ ⑥乙醚微溶于水，而乙醇可与水以任意比例混溶 ⑦HF、HCl、HBr、HI热稳定性依次减弱 4.物质的溶解性 (1)“相似相溶”规律 ①非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②分子结构相似的物质易互溶。 (2)氢键对分子溶解性的影响 若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 【对点训练●夯基础】 H2O2难溶于CS2，简要说明理由　　　　　　　 _________________　　　　　　　　。  【考点通关●破重难】 1.(2025·内蒙古通辽二模)下列说法正确的是(　　) A.可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子间形成了氢键 B.“X—H…Y”三原子不在一条直线上时，不可能形成氢键 C.萃取剂CCl4的沸点高于CH4的沸点 D.卤素单质、碱金属单质的熔、沸点均随着摩尔质量的增大而升高 2.(2025·吉林延边高三期末)下列说法错误的是(　　) A.甘油和水可以任意比例互溶原因之一为甘油与水形成分子间氢键 B.H2O的沸点高于HF，是因为氢键强弱:O—H…O>F—H…F C.氢氟酸水溶液中氢键的类型有F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O D.比熔点低的原因是前者形成分子内氢键，后者形成分子间氢键 3.第ⅤA族氢化物NH3、PH3、AsH3、SbH3中，沸点NH3高于PH3，但低于SbH3的原因是　　　　　　　　。  4.已知苯酚()具有弱酸性，其Ka＝1.1×10－10；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断，相同温度下，电离平衡常数(水杨酸)　　　　(填“>”或“<”)Ka(苯酚)，其原因是　　　　　　　　 　　　　　　　　。  考点三　分子的手性 【核心梳理●明考点】 1.手性异构:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能叠合的现象。 2.手性分子:具有手性异构体的分子。 3.手性碳原子的判断 有机物分子中连有四个各不相同的原子或基团的碳原子。如，R1、R2、R3、R4互不相同，即C*是手性碳原子。 【对点训练●夯基础】 指出下列分子是不是手性分子，是的用*标出手性碳原子。 (1)(CH3)2CHCOOH　　　　；  (2)CHBrCl2　　　　；  (3)CH3CH(NH2)COOH　　　　。  【考点通关●破重难】 (一)分子的手性基本概念 1.关于分子的手性，下列说法错误的是(　　) A.甘油(CH2OH—CHOH—CH2OH)分子中不含手性碳原子 B.互为手性异构体的化合物，所含化学键的种类和数目完全相同 C.互为手性异构体的化合物，在三维空间不能重合，但性质却完全相同 D.利用手性催化剂可主要得到一种手性分子 (二)手性碳原子的推断 2.下列化合物中含有2个手性碳原子的是(　　) A. B. C. D. 3.有机物与足量H2加成后产物有　　　　个手性碳原子。  【过关限时●练实战】 （40分钟） 基础落实 1.下列说法正确的是(　　) A.键的极性:Cl—I<Br—I B.P4为极性分子 C.IF3是由极性键构成的非极性分子 D.CCl4和CO2均为含有极性键的非极性分子 2.下列说法错误的是(　　) A.卤化氢中，HF的沸点最高，是由于HF分子间存在氢键 B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低 C.H2O的沸点比HF的沸点高，是由于水中氢键键能大 D.氨气极易溶于水与氨气分子和水分子间形成氢键有关 3.下列比较中前者大于后者的是(　　) A.由镁原子核形成的微粒电离一个电子所需最低能量:[Ne]3s1与[Ne]3s13p1 B.基态氟原子:未成对电子数与成对电子数 C.H—O—H键角:H2O与H3O＋ D.分子的极性:P4与HCN 4.(2025·黑龙江鹤岗二模)下列叙述中正确的是(　　) A.以非极性键结合起来的分子一定是非极性分子 B.键角:NH3>PH3 C.NCl3与BF3均为三角锥形结构，均为极性分子 D.非极性分子中一定含有非极性键 5.分子结构决定分子的性质，下列关于分子结构与性质的说法正确的是(　　) A.乙醚是非极性分子，乙醇是极性分子，因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小 B.F—H…F中的氢键键能小于O—H…O，因此H2O的沸点比HF高 C.从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性，因此酒石酸盐中含有手性碳原子 D.F3C—是吸电子基团，Cl3C—是推电子基团，因此F3CCOOH的酸性强于Cl3CCOOH 6.下列说法正确的是(　　) A.SO2分子的键角为120° B.HClO与H2O能形成分子间氢键 C.N与Cl的空间结构不同 D.SO2Cl2分子中S原子的轨道杂化方式为sp2杂化 7.下列说法正确的是(　　) A.CH3OH能与水互溶，主要原因是CH3OH与H2O分子间形成氢键 B.NH3易液化，是因为NH3与H2O能形成分子间氢键 C.H2O很稳定，是因为分子间含有氢键 D.在水中的溶解度比在水中的溶解度大 8.下列关于物质的结构、性质及解释均正确的是(　　) 选项 物质的结构或性质 解释 A 键角:H2O<NH3 水分子中O上孤电子对数比氨分子中N上的少 B 热稳定性:NH3>PH3 NH3分子间氢键强于PH3分子间作用力 C Cl—Cl的键长小于Br—Br的键长 Cl—Cl的键能小于Br—Br的键能 D 酸性:CH3COOH>CH3CH2COOH 烷基(R—)越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 9.氮族、氧族元素及其化合物种类繁多，有许多用途，部分物质的熔、沸点如下表所示: H2O H2S S8 SO2 SO3 H2SO4 N2H4 熔点/℃ 0 －85.5 115.2 －75.5 16.8 10.3 1.4 沸点/℃ 100 －60.3 444.6 －10.0 45.0 337.0 113.5 (1)H2O、N2H4的熔、沸点要比H2S的熔、沸点高很多，主要原因为　　　　　　　  　　　　　　　　。  (2)根据价层电子对互斥模型，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是　　　　。  (3)N2H4是火箭发射常用的燃料，N2H4的电子式为　　　　　　，它属于　　　　(填“极性”或“非极性”)分子。  能力提升 10.物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　) 选项 性质差异 结构因素 A 沸点:正戊烷(36.1 ℃)高于新戊烷(9.5 ℃) 范德华力大小 B 沸点:对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 氢键类型 C 溶解性:蔗糖在水中的溶解度大于萘在水中的溶解度 相似相溶 D 稳定性:H2O的分解温度(3 000 ℃)远大于H2S(900 ℃) 有无氢键 11.(2026·安徽合肥模拟)SiCl4的水解反应可用于军事工业中烟雾剂的制造，其部分反应机理如图。下列说法错误的是(　　) A.SiCl4为非极性分子 B.沸点:SiCl4大于SiH4 C.过程①中Si的sp3杂化轨道接纳O的孤电子对形成配位键 D.该过程中与Si结合能力:O>Cl 12.(2025·山东菏泽二模)近期研究人员证实了含碳－碳单电子σ键化合物的存在。其中一种化合物的结构如图，虚线和圆点表示仅有1个共用电子的共价键。下列说法错误的是(　　) A.该化合物含有离子键、共价键 B.该化合物中碳原子的杂化方式为sp2 C.该碳－碳单电子σ键的键长比普通碳－碳单键的键长要长 D.依据价层电子对互斥模型，的中心碘原子价层电子对数为5 13.(1)在CO2低压合成甲醇反应(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为　　　　　　　　，原因是　　　　　　　　 　　　　　　　　。  (2)沸点:CH3As(OH)2　　　　 (填“>”“<”或“＝”)(CH3)2AsOH，原因是　　　　　　　　  　　　　　　　　。  14.有关物质的熔、沸点，解答下列问题。 (1)有机物A()的结构可以表示为(虚线表示氢键)，而有机物B()只能形成分子间氢键。工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离，首先被蒸出的成分是　　　　，原因是:　　　　　　　　。  (2)苯胺()与甲苯()的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(－5.9 ℃)、沸点(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(－95.0 ℃)、沸点(111 ℃)，原因是　　　　　　　　。  (3)如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为　　　　　　　　。  学科网（北京）股份有限公司 $