精品解析：北京市东城区2025-2026学年第二学期期末样卷 高二化学试题

2025—2026学年第二学期期末样卷高二化学 本试卷由样卷和校本题两部分组成，共100分。考试时长90分钟。考生务必将答案答在答题卡上，在试卷上作答无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Cl 35.5 第一部分(共42分) 本部分共14题，每题3分。在每题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。 1. 下列物质的主要材料不属于有机高分子的是 A．光导纤维 ——二氧化硅 B．一次性防护服 ——聚丙烯 C．汽车轮胎 ——丁苯橡胶 D．集成电路板的底板 ——酚醛树脂 A. A B. B C. C D. D 2. 下列粒子中N原子不存在孤电子对的是 A. B. C. D. 3. 下列有机化合物的分类正确的是 选项 A B 有机化合物 类别 羧酸 芳香烃 选项 C D 有机化合物 类别 酚 醛 A. A B. B C. C D. D 4. 有机化合物X()是目前推广使用的一种冰箱制冷剂，依据系统命名法，X的名称是 A. 2-甲基丙烷 B. 1，1-二甲基乙烷 C. 异丁烷 D. 新戊烷 5. 室温下，下列物质的水溶性最强的是 A. B. C. D. 6. 下列化学用语不正确的是 A. 的VSEPR模型： B. 羟基的电子式： C. 乙酸乙酯的实验式： D. 聚己二酸乙二酯的链节： 7. 下列关于1，3-丁二烯和2-丁炔的说法不正确的是 A. 互为同分异构体 B. 每种分子中所有碳原子均共线 C. 均能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色 D. 二者与足量加成后的产物是同一种物质 8. 下列化学方程式与所给事实不相符的是 A. 用乙醇除去废弃的Na： B. 苯与浓硝酸反应： C. 向碳酸钠溶液中滴加少量苯甲酸溶液： D. 酸催化下，苯酚与甲醛反应得到高分子： 9. 奥司他韦是一种治疗流感的常用药物，其结构如图所示。 下列说法不正确的是 A. 该分子中有4种官能团 B. 该分子中存在3个手性碳原子 C. 1 mol该分子最多可以与2 mol NaOH反应 D. 该分子中碳原子有和两种杂化类型 10. 下列实验能达到实验目的的是 A．证明乙烯具有还原性 B．分离和 C．制备 D．检验溴乙烷中的溴元素 A. A B. B C. C D. D 11. 下列对事实的解释不正确的是 选项 事实 解释 A 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能 甲基活化了苯环 B 酸性： 电负性： C 邻二氯苯()只有一种结构 苯环中存在大键 D 与配位的能力： 甲基为推电子基团 A. A B. B C. C D. D 12. 某实验小组用如下装置模拟乙醇催化氧化实验。先鼓入空气，再点燃酒精灯，一段时间后乙中试管内出现光亮的银镜。 资料：乙醇和叔丁醇[]的沸点分别为78℃和83℃ 下列说法不正确的是 A. 乙醇和叔丁醇互为同系物 B. 上述实验中体现了乙醇的挥发性和还原性 C. 乙中产生银镜的反应： D. 其他条件不变，若将甲中乙醇替换成叔丁醇，观察到的现象与上述实验相同 13. 聚乙烯醇(PVA)常用作人工泪液，缓解眼部干涩。PVA的一种合成路线如下。 已知： 下列说法不正确的是 A. 反应②和③分别为加聚和取代反应 B. E可由电石与饱和食盐水制得 C. 试剂X结构简式为 D. 反应③中，H和J的物质的量之比为1∶1 14. 有机化合物X的质谱和红外光谱分别如下图所示。在催化下，X与HCl发生加成反应，主要产物Y的核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为2∶2∶2∶1。 下列说法不正确的是 A. X的不饱和度为1 B. Y的结构简式是 C. 推测X中杂化碳原子上的电子云密度：连氢多的碳原子>连氢少的碳原子 D. 在甲基推电子作用下，推测与HCl加成的主要产物为2-氯丙烷 第二部分(共58分) 本部分共4题，共48分。 15. 小组同学进行如下实验，探究和在不同溶剂中的溶解性。 【实验Ⅰ】 实验 操作 现象 ① 向棕黄色碘水中加入少量，振荡、静置 下层溶液为紫色，上层溶液接近无色 ② 继续加入少量固体，振荡、静置 …… （1）碘在元素周期表中的位置是__________。 （2）从结构的角度解释在水中溶解性小的原因：____________________。 （3）加入后，发生(棕色)，增大了在水中的溶解度。实验②的现象是____________________。依据VSEPR模型，对的结构进行分析： a．中心原子价层电子对数是__________。 b．中心原子的孤电子对均处于同一平面内，推测的空间结构为__________。 【实验Ⅱ】 向2 mL稀溶液中加入少量苯，振荡、静置，下层溶液为紫色；再向其中加入少量冠醚A（），振荡、静置，上层溶液由无色变为紫色。 （4）上述实验中，上层溶液为紫色的原因：水溶液中的__________（填离子符号，下同）嵌入冠醚A中，依据静电作用，__________随着冠醚A进入苯中。 （5）利用冠醚A的性质继续下列实验。 实验 操作 试剂X 紫色褪去的时间 ③ 2 mL甲苯 ④ 2 mL甲苯+少量冠醚A 已知：。结合碰撞理论，解释原因：________________________________________。 16. 有机化合物I是一种重要的有机合成中间体，其合成路线如下图所示。 已知：ⅰ．的结构简式为 ⅱ． （1）A→B的化学方程式是______________________________。 （2）C中含有酯基，B→C的反应类型是__________。 （3）C→D过程中，试剂a断开了中的键，C分子断开了_______键，形成了键和_______键。 （4）试剂a()有多种同分异构体，其中满足下列条件的结构简式是__________。 ①能与溶液反应生成 ②核磁共振氢谱显示三组峰，且峰面积之比为1∶2∶3 （5）依据生成E的原理，D→E过程中还形成了另一种含六元环的副产物，其结构简式是__________。 （6）G转化为H的过程中，依次经历了加成、消去、取代三步反应。 写出中间产物和的结构简式。：__________；：__________。 17. 一种抗肿瘤药物喜树碱衍生物M的合成路线如下。 已知：ⅰ． ⅱ． （1）K的结构简式是__________。 （2）A→B的化学方程式是______________________________。 （3）C中含有结构，C的结构简式是__________。 （4）C→D过程中，消耗的C和生成的D的物质的量之比为1∶1.该过程还有和__________(填化学式)生成。 （5）K+F→L的过程中，依次发生了__________反应和__________反应(填反应类型)。 （6）L→M需经多步反应，过程如下。 已知： ①N的相对分子质量比L大4，则的作用是将L中__________还原为__________(填官能团名称)。 ②X和Y分子式相同，且相对分子质量均比M大2.X→Y的化学方程式是___________________________。 18. 为探究和与氨水形成配合物的反应，进行如下实验。 【查阅资料】在水溶液中，中心离子d轨道中电子数会影响其对配体种类的选择。 （1）基态的核外电子排布式是；补全基态的核外电子排布式：__________。 【实验1】探究的配位反应 （2）产生蓝色沉淀的离子方程式是______________________________。 （3）对比①和②，从沉淀溶解平衡角度解释①中实验现象产生的原因：____________________________________________________________。 【实验2】探究的配位反应 （4）实验⑤的目的是______________________________。 （5）小组同学猜测实验③和④中沉淀溶解的原因可能是与形成了配离子，并通过如下实验验证了猜测。 【操作】a．测定反应后试管c和d中溶液pH，二者均显碱性； b．再分别向试管c和d中加入适量固体，____________________(填实验现象)。 【分析】结合实验现象说明上述猜测合理的理由是____________________。 （6）进一步证实：实验③和④中仅与配位。解释④中白色沉淀溶解的速率大于③中的原因：__________________________________________________。 【反思】中心离子核外电子构型影响配位键中共价键和离子键的成分：易与形成离子键成分较大的配位键；能与形成共价键成分较大的配位键。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025—2026学年第二学期期末样卷高二化学 本试卷由样卷和校本题两部分组成，共100分。考试时长90分钟。考生务必将答案答在答题卡上，在试卷上作答无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Cl 35.5 第一部分(共42分) 本部分共14题，每题3分。在每题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。 1. 下列物质的主要材料不属于有机高分子的是 A．光导纤维 ——二氧化硅 B．一次性防护服 ——聚丙烯 C．汽车轮胎 ——丁苯橡胶 D．集成电路板的底板 ——酚醛树脂 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．光导纤维主要成分为，属于无机非金属材料，不属于有机高分子，A符合题意； B．聚丙烯是丙烯通过加聚反应得到的有机合成高分子，可用于制作一次性防护服，B不符合题意； C．丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯共聚得到的有机合成高分子，属于合成橡胶，是汽车轮胎的主要材料，C不符合题意； D．酚醛树脂是苯酚和甲醛通过缩聚反应得到的有机合成高分子，可作集成电路板的底板材料，D不符合题意； 故答案为：A。 2. 下列粒子中N原子不存在孤电子对的是 A. B. C. D. 【答案】B 【解析】 【详解】A．中N原子孤电子对数为，存在2对孤电子对，A不符合题意； B．中N原子孤电子对数为，不存在孤电子对，B符合题意； C．中每个N原子形成3个键，孤电子对数为，存在1对孤电子对，C不符合题意； D．该物质为吡啶，环上N原子最外层的5个电子，其中3个参与形成2个键和1个大π键，剩余1对孤电子对在杂化轨道中，存在孤电子对，D不符合题意； 故选B。 3. 下列有机化合物的分类正确的是 选项 A B 有机化合物 类别 羧酸 芳香烃 选项 C D 有机化合物 类别 酚 醛 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．该有机物为2-甲基丙酸，含有羧基，属于羧酸，A正确； B．该有机物为乙基环己烷，不含苯环，芳香烃要求分子中含有苯环结构，因此不属于芳香烃，B错误； C．该有机物为苯甲醇，羟基连接在侧链的饱和碳原子上，没有直接与苯环相连，属于芳香醇，不属于酚，C错误； D．该有机物为丙酮，官能团为酮羰基，羰基两端均连接烃基，不存在醛基，属于酮，不属于醛，D错误； 故选A。 4. 有机化合物X()是目前推广使用的一种冰箱制冷剂，依据系统命名法，X的名称是 A. 2-甲基丙烷 B. 1，1-二甲基乙烷 C. 异丁烷 D. 新戊烷 【答案】A 【解析】 【详解】A．该有机物最长碳链含3个碳原子，2号碳上连有1个甲基，符合烷烃系统命名规则，A正确； B．命名时未选取最长碳链作为主链，该物质最长碳链含3个碳，应选丙烷作为母体，而非乙烷，B错误； C．异丁烷是该物质的习惯命名，不属于系统命名，不符合题干要求，C错误； D．新戊烷是含5个碳原子的烷烃——C(CH3)4的习惯命名，该物质仅含4个碳原子，且不属于系统命名，D错误； 故选A。 5. 室温下，下列物质的水溶性最强的是 A. B. C. D. 【答案】C 【解析】 【详解】A．该物质为苯酚，室温下仅微溶于水，尽管有一个亲水基（羟基），但烃基占比大，水溶性弱于乙醇，A不符合题意； B．该物质为环己烷，属于烃类，不含亲水基团，难溶于水，B不符合题意； C．该物质为乙醇（），分子中的羟基可与水分子形成氢键，能与水以任意比例互溶，水溶性最强，C符合题意； D．该物质为乙酸乙酯（），属于酯类，难溶于水，D不符合题意； 故选C。 6. 下列化学用语不正确的是 A. 的VSEPR模型： B. 羟基的电子式： C. 乙酸乙酯的实验式： D. 聚己二酸乙二酯的链节： 【答案】D 【解析】 【详解】A．中心原子价层电子对数为，VSEPR模型为四面体形，图示包含2对成键电子对和2对孤电子对，符合模型特征，A正确； B．羟基为中性基团，原子最外层共7个电子，与共用1对电子，剩余2对孤电子对和1个单电子，图示电子式正确，B正确； C．乙酸乙酯分子式为，实验式即最简式为各原子数的最简整数比，为，C正确； D．聚己二酸乙二酯由己二酸和乙二醇缩聚生成，酸脱羟基醇脱氢，链节为，D错误； 故选D。 7. 下列关于1，3-丁二烯和2-丁炔的说法不正确的是 A. 互为同分异构体 B. 每种分子中所有碳原子均共线 C. 均能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色 D. 二者与足量加成后的产物是同一种物质 【答案】B 【解析】 【详解】A．1,3-丁二烯和2-丁炔分子式均为，结构不同，互为同分异构体，A正确； B．2-丁炔中所有碳原子确实共线，但1,3-丁二烯中碳原子为杂化，键角约120°，所有碳原子共面但不共线，并非两种分子所有碳原子均共线，B错误； C．二者均含不饱和键，可与溴水发生加成反应使其褪色，也可被酸性高锰酸钾溶液氧化使其褪色，C正确； D．二者与足量加成后均生成正丁烷，产物为同一种物质，D正确； 故选B。 8. 下列化学方程式与所给事实不相符的是 A. 用乙醇除去废弃的Na： B. 苯与浓硝酸反应： C. 向碳酸钠溶液中滴加少量苯甲酸溶液： D. 酸催化下，苯酚与甲醛反应得到高分子： 【答案】B 【解析】 【详解】A．乙醇中的羟基氢可与钠反应生成乙醇钠和氢气，给出的反应方程式正确，A不符合题意； B．苯与浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生硝化反应，苯环上的氢被硝基（，苯环碳直接与N相连）取代，产物为硝基苯和，正确方程式为，B符合题意； C．酸性：苯甲酸>碳酸>碳酸氢根，少量苯甲酸与碳酸钠反应时，只能得到1个生成，不会放出，给出的反应方程式正确，C不符合题意； D．酸性条件下苯酚与甲醛发生缩聚反应生成线型酚醛树脂，给出的反应方程式正确，D不符合题意； 故选B。 9. 奥司他韦是一种治疗流感的常用药物，其结构如图所示。 下列说法不正确的是 A. 该分子中有4种官能团 B. 该分子中存在3个手性碳原子 C. 1 mol该分子最多可以与2 mol NaOH反应 D. 该分子中碳原子有和两种杂化类型 【答案】A 【解析】 【详解】A．该分子含有碳碳双键、醚键、酯基、酰胺基、氨基共5种官能团，并非4种，A错误； B．手性碳原子指连有4个不同基团的饱和碳原子，该分子六元环上共有3个符合要求的手性碳原子，见标记处，B正确； C．1 mol该分子中酯基水解消耗1 mol NaOH，酰胺基水解消耗1 mol NaOH，最多共消耗2 mol NaOH，C正确； D．分子中碳碳双键、羰基上的碳原子为杂化，所有饱和烷基碳原子为杂化，只有两种杂化类型，D正确； 故选A。 10. 下列实验能达到实验目的的是 A．证明乙烯具有还原性 B．分离和 C．制备 D．检验溴乙烷中的溴元素 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．乙醇易挥发，且反应会生成副产物，乙醇和都能使酸性溶液褪色，无法证明乙烯具有还原性，A错误； B．蒸馏时温度计水银球应位于蒸馏烧瓶支管口处，装置错误，无法分离和，B错误； C．酯化反应规律为酸脱羟基、醇脱氢，中的会进入乙酸乙酯，可制备，装置也符合酯化反应要求，C正确； D．反应后上清液呈碱性，直接加溶液时会与反应干扰溴离子检验，应先加稀硝酸酸化再加，D错误； 故选C。 11. 下列对事实的解释不正确的是 选项 事实 解释 A 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能 甲基活化了苯环 B 酸性： 电负性： C 邻二氯苯()只有一种结构 苯环中存在大键 D 与配位的能力： 甲基为推电子基团 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色是因为苯环活化了甲基，使得甲基易被氧化为羧基，该反应体现的是苯环对甲基的活化作用，而非甲基活化苯环，A错误； B．电负性，吸电子能力强于，使羧基中键极性更强，更易电离出，因此酸性，B正确； C．苯环中存在大键，所有碳碳键完全等同，不存在单双键交替结构，因此邻二氯苯只有一种结构，C正确； D．甲基为推电子基团，使中原子的电子云密度比中更大，更易给出孤电子对与配位，因此配位能力，D正确； 故选A。 12. 某实验小组用如下装置模拟乙醇催化氧化实验。先鼓入空气，再点燃酒精灯，一段时间后乙中试管内出现光亮的银镜。 资料：乙醇和叔丁醇[]的沸点分别为78℃和83℃ 下列说法不正确的是 A. 乙醇和叔丁醇互为同系物 B. 上述实验中体现了乙醇的挥发性和还原性 C. 乙中产生银镜的反应： D. 其他条件不变，若将甲中乙醇替换成叔丁醇，观察到的现象与上述实验相同 【答案】D 【解析】 【详解】A．乙醇和叔丁醇都属于饱和一元醇，分子组成相差2个原子团，互为同系物，A正确； B．实验中乙醇受热挥发进入反应管，在铜网催化下被氧气氧化为乙醛，体现了乙醇的挥发性和还原性，B正确； C．乙醛与银氨溶液水浴加热发生银镜反应，给出的离子方程式配平正确、反应产物符合事实，C正确； D．叔丁醇分子中与羟基相连的碳原子上没有氢原子，不能发生催化氧化生成醛类物质，因此乙中不会出现银镜，现象与原实验不同，D错误； 故选D。 13. 聚乙烯醇(PVA)常用作人工泪液，缓解眼部干涩。PVA的一种合成路线如下。 已知： 下列说法不正确的是 A. 反应②和③分别为加聚和取代反应 B. E可由电石与饱和食盐水制得 C. 试剂X结构简式为 D. 反应③中，H和J的物质的量之比为1∶1 【答案】D 【解析】 【分析】根据产物PVA结构、酯交换已知反应和分子式推导：F是，和E加成得到，可推出E为乙炔（），二者加成生成G乙酸乙烯酯（）；G经反应②加聚得到H聚乙酸乙烯酯；H和试剂X发生已知的酯交换（取代）反应③，生成聚乙烯醇（PVA）和。 【详解】A．反应②是乙酸乙烯酯的碳碳双键发生加聚反应生成高分子H；反应③是酯交换反应，属于取代反应，A正确； B．E为乙炔（），电石（）和饱和食盐水常温下就能反应制取乙炔：，B正确； C．根据已知酯交换规律，产物生成了，说明试剂X是甲醇，C正确； D．H是聚合度为的聚乙酸乙烯酯，1 mol H发生酯交换反应时，高分子链上个酯基会全部反应，生成 mol ，因此H和J物质的量之比为，D错误； 故选D。 14. 有机化合物X的质谱和红外光谱分别如下图所示。在催化下，X与HCl发生加成反应，主要产物Y的核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为2∶2∶2∶1。 下列说法不正确的是 A. X的不饱和度为1 B. Y的结构简式是 C. 推测X中杂化碳原子上的电子云密度：连氢多的碳原子>连氢少的碳原子 D. 在甲基推电子作用下，推测与HCl加成的主要产物为2-氯丙烷 【答案】C 【解析】 【详解】A．由质谱可知X的相对分子质量为58，结合红外光谱可知X含、，因此推得X的分子式为，不饱和度，A正确； B．X含碳碳双键和羟基，结构为（符合红外的、特征峰），X与加成后得到Y，Y分子式为，题目说明Y的核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为： 中，、中间、、的氢原子数分别为，正好符合峰面积比，因此Y的结构就是，B正确； C．Y为，说明加成时带正电的优先进攻电子云密度更大的双键碳，最终加在双键连氢少的碳，加在连氢多的碳上，因此电子云密度：连氢少的碳>连氢多的碳，C错误； D．甲基是推电子基团，中双键连氢多的端基碳原子电子云密度更高，优先进攻该碳，加在连氢少的碳上，主要产物为2−氯丙烷，D正确； 故选C。 第二部分(共58分) 本部分共4题，共48分。 15. 小组同学进行如下实验，探究和在不同溶剂中的溶解性。 【实验Ⅰ】 实验 操作 现象 ① 向棕黄色碘水中加入少量，振荡、静置 下层溶液为紫色，上层溶液接近无色 ② 继续加入少量固体，振荡、静置 …… （1）碘在元素周期表中的位置是__________。 （2）从结构的角度解释在水中溶解性小的原因：____________________。 （3）加入后，发生(棕色)，增大了在水中的溶解度。实验②的现象是____________________。依据VSEPR模型，对的结构进行分析： a．中心原子价层电子对数是__________。 b．中心原子的孤电子对均处于同一平面内，推测的空间结构为__________。 【实验Ⅱ】 向2 mL稀溶液中加入少量苯，振荡、静置，下层溶液为紫色；再向其中加入少量冠醚A（），振荡、静置，上层溶液由无色变为紫色。 （4）上述实验中，上层溶液为紫色的原因：水溶液中的__________（填离子符号，下同）嵌入冠醚A中，依据静电作用，__________随着冠醚A进入苯中。 （5）利用冠醚A的性质继续下列实验。 实验 操作 试剂X 紫色褪去的时间 ③ 2 mL甲苯 ④ 2 mL甲苯+少量冠醚A 已知：。结合碰撞理论，解释原因：________________________________________。 【答案】（1）第五周期第ⅦA族 （2）为非极性分子，为极性分子，不符合相似相溶原理 （3） ①. 下层溶液紫色变浅，上层溶液变棕色 ②. 5 ③. 直线形 （4） ①. ②. （5）在甲苯中的溶解度：④>③，在振荡过程中，单位时间内与甲苯有效碰撞次数：④>③，反应速率：④>③ 【解析】 【小问1详解】 碘在元素周期表中的位置是第五周期第ⅦA族； 【小问2详解】 为非极性分子，为极性分子，不符合相似相溶原理，所以在水中溶解性小； 【小问3详解】 加入后，发生(棕色)，增大了在水中的溶解度，在中的向水相转移，下层溶液紫色变浅，上层水相溶液变棕色； 中心原子成键数为2，孤电子对数为3，价层电子对数； 中心原子的孤电子对共平面，3对孤电子对在平面呈均匀分布，2个成键在垂直于孤对电子平面的轴上，空间结构为直线形； 【小问4详解】 冠醚可以络合，水溶液中的嵌入冠醚A中；依据静电作用，阴离子随冠醚络合物一起进入苯相，因此上层苯层显紫色； 【小问5详解】 在甲苯中的溶解度：④>③，在振荡过程中，单位时间内与甲苯有效碰撞次数：④>③，反应速率：④>③，所以。 16. 有机化合物I是一种重要的有机合成中间体，其合成路线如下图所示。 已知：ⅰ．的结构简式为 ⅱ． （1）A→B的化学方程式是______________________________。 （2）C中含有酯基，B→C的反应类型是__________。 （3）C→D过程中，试剂a断开了中的键，C分子断开了_______键，形成了键和_______键。 （4）试剂a()有多种同分异构体，其中满足下列条件的结构简式是__________。 ①能与溶液反应生成 ②核磁共振氢谱显示三组峰，且峰面积之比为1∶2∶3 （5）依据生成E的原理，D→E过程中还形成了另一种含六元环的副产物，其结构简式是__________。 （6）G转化为H的过程中，依次经历了加成、消去、取代三步反应。 写出中间产物和的结构简式。：__________；：__________。 【答案】（1） （2）取代反应 （3） ①. ②. （4） （5） （6） ①. ②. 【解析】 【分析】A是C2H4（乙烯），与水发生加成反应生成B，所以B是乙醇（CH3CH2OH）；乙醇与H2N(CH2)2COOH发生酯化反应生成C，C是H2N(CH2)2COOCH2CH3；C与试剂a发生加成反应生成D，D脱去一个乙醇分子为E，结合E的结构式，可知D为；E与发生已知ⅱ的反应生成F，所以F为；F发生取代反应生成G和HBr；G经过加成、消去、取代反应生成H；H脱Boc基团得到I；由I的结构简式逆推可知H的结构简式为；G的结构简式为。 【小问1详解】 A是乙烯（），与水在加热、催化剂条件下发生加成反应生成乙醇，方程式为。 【小问2详解】 B是乙醇，与H2N(CH2)2COOH发生羧基与醇羟基的酯化反应，属于取代反应。 【小问3详解】 C的结构为H2N(CH2)2COOCH2CH3，N上存在N−H键，加成反应中C断开N−H键，最终形成C−N键和C−H键（H加到双键另一端碳上）。 【小问4详解】 试剂a为，分子式C4H6O2，①能与溶液反应生成，说明含羧基（−COOH）；②核磁共振氢谱显示三组峰，且峰面积之比为1∶2∶3，说明三种氢原子数目分别为1、2、3，符合条件的结构为：。 【小问5详解】 由分析知，D的结构简式为，分子内环化时，除进攻乙酯羰基得到E外，进攻甲酯羰基得到副产物，结构简式为。 【小问6详解】 由分析知，G结构简式为，环上的羰基与CH3NHNH2 ​反应： 第一步加成：羰基C=O双键打开，加成得到C(OH)−NH−NH−CH3 ​，故P1为：；第二步消去：脱去1分子水，得到碳氮双键，故P2为：。 17. 一种抗肿瘤药物喜树碱衍生物M的合成路线如下。 已知：ⅰ． ⅱ． （1）K的结构简式是__________。 （2）A→B的化学方程式是______________________________。 （3）C中含有结构，C的结构简式是__________。 （4）C→D过程中，消耗的C和生成的D的物质的量之比为1∶1.该过程还有和__________(填化学式)生成。 （5）K+F→L的过程中，依次发生了__________反应和__________反应(填反应类型)。 （6）L→M需经多步反应，过程如下。 已知： ①N的相对分子质量比L大4，则的作用是将L中__________还原为__________(填官能团名称)。 ②X和Y分子式相同，且相对分子质量均比M大2.X→Y的化学方程式是___________________________。 【答案】（1） （2） （3） （4）HCl （5） ①. 加成 ②. 取代 （6） ①. 酯基 ②. 羟基 ③. 【解析】 【分析】A和氯气发生取代反应生成B，B和发生加成反应生成，E到F发生了类似已知i的反应，F和K生成L。 【小问1详解】 根据已知ii可知，K为。 【小问2详解】 A和氯气发生取代反应生成B，化学方程式为。 【小问3详解】 C中含有结构，且B和发生加成反应，故C的结构简式是。 【小问4详解】 根据C的结构简式可知，C的分子式为C6H3N2SCl3O3，故C→D的过程生成了D、SO3和HCl。 【小问5详解】 K+F→L的过程中，K中碳氧双键先和F中羧基相邻碳原子发生加成反应生成羟基，然后羟基和羧基发生取代反应生成含酯基的L。 【小问6详解】 ①根据N的相对分子质量比L大4，则的作用是将L中酯基还原为羟基； ②X和Y分子式相同，且相对分子质量均比M大2，N和O3、CH2Cl2发生类似已知的反应，故X→Y的化学方程式是。 18. 为探究和与氨水形成配合物的反应，进行如下实验。 【查阅资料】在水溶液中，中心离子d轨道中电子数会影响其对配体种类的选择。 （1）基态的核外电子排布式是；补全基态的核外电子排布式：__________。 【实验1】探究的配位反应 （2）产生蓝色沉淀的离子方程式是______________________________。 （3）对比①和②，从沉淀溶解平衡角度解释①中实验现象产生的原因：____________________________________________________________。 【实验2】探究的配位反应 （4）实验⑤的目的是______________________________。 （5）小组同学猜测实验③和④中沉淀溶解的原因可能是与形成了配离子，并通过如下实验验证了猜测。 【操作】a．测定反应后试管c和d中溶液pH，二者均显碱性； b．再分别向试管c和d中加入适量固体，____________________(填实验现象)。 【分析】结合实验现象说明上述猜测合理的理由是____________________。 （6）进一步证实：实验③和④中仅与配位。解释④中白色沉淀溶解的速率大于③中的原因：__________________________________________________。 【反思】中心离子核外电子构型影响配位键中共价键和离子键的成分：易与形成离子键成分较大的配位键；能与形成共价键成分较大的配位键。 【答案】（1） （2） （3），加入氨水，与配位，降低，平衡正向移动 （4）排除实验③④中溶于水的可能性 （5） ①. 均产生白色絮状沉淀 ②. 若与配位，加入固体，增多，溶液无明显变化。若与配位，加入固体，减小，溶液中会析出 （6）实验③④中初始溶解速率相同，由于③中还会被消耗，而④中电离平衡正向移动，导致④中降低得比③中慢，故其溶解速率大 【解析】 【小问1详解】 Cu的原子序数为29，基态铜原子的电子排布式为，铜离子带两个单位的正电荷，失去最外层轨道的1个电子和次外层轨道的1个电子，因此基态铜离子的电子排布式为； 【小问2详解】 向硫酸铜溶液中加入氨水，首先生成 蓝色沉淀，反应的离子方程式为：； 【小问3详解】 ，加入氨水，与配位，使降低，平衡正向移动，沉淀溶解； 【小问4详解】 目的是做对比实验，排除实验③④中加入的水使溶解的可能性； 【小问5详解】 加入固体，增大，的电离平衡逆向移动，减小、增大，若与配位，对形成的配合物无影响，那么溶液无明显变化。若与配位，加入固体，使减小，使配合物向生成沉淀方向移动，溶液中会析出沉淀。实验③④均观察到产生白色絮状沉淀，说明小组同学猜测合理； 【小问6详解】 实验③④中，实验③加入的是强碱（氢氧化钠），实验④中加入的是弱碱（氨水），初起pH相同，表明溶液中氢氧根浓度相同，那么初始溶解速率相同，由于③中逐渐被消耗，无补充途经；而④是弱碱（氨水），随着反应进行，减小，使电离平衡正向移动，又生成了氢氧根离子，导致④中降低得比③中慢，故其溶解速率大。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $