第03讲 化学键与分子结构（专项训练）（江苏专用） 2027年高考化学一轮复习讲练测

**基本信息** 聚焦化学键与分子结构核心考点，通过基础-重难-真题三级递进训练，系统覆盖键类型判断、电子式书写、σ/π键分析及杂化构型等考向，强化物质结构决定性质的化学观念与证据推理的科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |模拟·基础演练|约12题|判断正误、选择题为主，聚焦单一概念辨析|从化学键类型（离子键/共价键）→表示方法（电子式/结构式）→微观结构（σ/π键、杂化类型）逐步递进| |重难·创新演练|8题|结合物质性质、反应历程的综合分析题|整合键角比较、晶体类型判断等，深化结构与性质关联| |真题·实战演练|7题|高考真题再现，突出学科交叉与实际应用|对接高考命题趋势，强化模型建构与综合应用能力|

第03讲 化学键与分子结构（专项训练） 目 录 模拟·基础演练 考向01 化学键类型及键极性的判断 考向02 微粒电子式、结构式及用电子式表示物质的形成过程 考向03 σ键与π键判断 考向04 微粒杂化类型与空间构型判断 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 考向01 化学键类型及键极性的判断 1．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省前黄高级中学第二次检测）NH4ClO4中既含有离子键又含共价键 ②（2025·江苏省扬州市考前指导卷）MgSO4中既含离子键又含共价键 ③（2025·江苏省泰州市考前指导卷）CuSO4仅含离子键 ④（2025·江苏苏州市开学考）N2H4分子中既有极性键，又有非极性键 ⑤（2025·江苏省无锡市期末）NH4Cl中既含有离子键又含有共价键 ⑥（2025·江苏省前黄中学攀登行动二）H2NOH分子含极性键和非极性键 ⑦（2025·江苏省苏锡常镇一模）(NH4)2S2O8中不含非极性键 ⑧（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）共价键的极性：H－O＞H－N ⑨（2024·江西卷）键的极性：H－Cl＞H－H ⑩（2024·江苏卷）H2O2中既含离子键又含共价键 ⑪（2025·江苏省南京市六校联合体11月月考）HClO中含有离子键和共价键HClO ⑫（2025·江苏省苏锡常镇一模）(NH4)2S2O8属于共价化合物 【答案】①②④⑤⑧⑨ 【解析】①NH4ClO4由NH和ClO4－构成，存在离子键，NH内部N和H之间、ClO4－内部Cl和O之间存在共价键 ，所以既含有离子键又含有共价键，正确；②MgSO4中镁离子和硫酸根之间为离子键，硫酸根中硫和氧之间为共价键，故既含离子键又含共价键，正确；③CuSO4中铜离子和硫酸根之间形成离子键，硫酸根的硫和氧原子形成共价键，所以硫酸铜既有离子键又有共价键，错误；④N2H4电子式为，两个N原子之间为非极性键，N原子与H原子之间为极性键，正确；⑤氯化铵中铵根离子与氯离子之间形成离子键，铵根离子中N原子与H原子之间形成共价键，正确；⑥H2NOH分子只含极性键，不含非极性键，错误；⑦(NH4)2S2O8中S2O82－含有过氧键−O−O−，−O−O−中O−O键为非极性键，错误；⑧电负性：O＞N＞H，成键原子之间电负性相差越大，共价键的极性越强，故共价键极性强弱关系为：H－O＞H－N，正确；⑨H—Cl为极性键，H—H为非极性键,故键的极性：H−Cl＞H−H，正确；⑩H2O2中只含有共价键，错误；⑪HClO的结构式为：H−O−Cl，只含有共价键，错误；⑫(NH4)2S2O8由NH和S2O82－构成，是离子化合物，不是共价化合物，错误。 考向02 微粒电子式、结构式及用电子式表示物质的形成过程 2．反应3F2+NH4HF2=NF3+5HF可用于生产芯片蚀刻剂NF3，下列说法正确的是 A．F2的电子式为F:F B．NH4HF2中N元素的化合价为-3 C．NF3的键角为120° D．固态HF属于共价晶体 【答案】B 【解析】A．F原子通过共用一对电子对形成8电子的稳定结构， F2的正确电子式应该为，A错误； B．中氮、氢、氟元素的化合价分别为、、价，B正确； C．中心氮原子上有一对孤电子对，N为sp3杂化，NF3的空间构型应为三角锥形，非平面结构，键角不是120°，C错误； D．HF是由HF分子通过分子间作用力构成的分子晶体，D错误； 故答案选B。 3．石油加工时获得副产物H2S，催化热解H2S可同时回收S8和H2。下列说法正确的是 A．石油经分馏、催化裂化和裂解加工时，均主要发生化学变化 B．H2S的形成可用电子式表示为 C．S8(结构为)分子中含有非极性键，固态时为共价晶体 D．H2中键的形成可用电子云轮廓图表示为) 【答案】D 【解析】A项，石油的分馏是物理变化，错误；B项，H2S是共价化合物，不是离子化合物，H、S间通过共用电子对结合，S的最外层电子数达到8，其形成过程为：，错误；C项，S8分子中含有非极性键，固态时为分子晶体，共价晶体形成的是空间网状结构，所以它不是共价晶体，错误；D项，H2分子中两个H原子的1s轨道相互重叠，形成σ键，用电子云轮廓图表示H－H键的形成过程为1s1相互靠拢1s1原子轨道，形成σ键相互重叠，正确。 4．下列说法正确的是 A．羟基的电子式： B．N2的电子式为 C．NH的电子式为 D．H2O的电子式为 【答案】AC 【解析】A项，羟基是电中性的，电子式为：，正确；B项，N2的电子式为，错误；C项，NH中氮原子与四个氢原子形成四个共价键，氮原子最外层达到8电子稳定结构，其电子式为 ，正确；D项，H2O的电子式为，错误。 考向03 σ键与π键判断 5．下列说法不正确的是 A．1 mol SO2Cl2分子中含有2 mol σ键 B．1 mol H2O2中含有3 mol σ键 C．HCOONa中含有σ键和π键的数目之比为3∶1 D．[Ag(CN)2]－中σ键与π键的个数比为1∶1 【答案】A 【解析】A项，1 mol SO2Cl2分子中含有4 mol σ键，错误；B项，H2O2的结构式为H－O－O－H，一个H2O2中含三个σ键：2个H－O、1个O－O，则1 mol H2O2中含有3 mol σ键，正确；C项，HCOONa中含有3个σ键和1个π键，所以HCOONa中含有σ键和π键的数目之比为3∶1，正确；D项，[Ag(CN)2]－中σ键2＋2＝4个，π键为2×2＝4个，个数比为1∶1，正确。 6．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省南京市盐城市一模）1 mol [Co(H2O)6]2＋含18 mol共价键 ②（2025·江苏省盐城市射阳中学上学期一模）1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含4 mol σ键 ③（2025·江苏省连云港市上学期期中）1 mol Cu(CO)Cl•H2O()中含有σ键的数目为7 mol ④（2025·江苏省苏北四市一模）气态BeCl2主要以二聚体()形式存在，1 mol Be2Cl4气体含4 mol σ键 ⑤2025·苏州期中摸底调研2）1 mol CO(NH2)2中含7 mol σ键 ⑥（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）HCl中的共价键是s－p σ键 ⑦（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）1 mol B(OH)4－中含有4 mol σ键 ⑧（2025·江苏省镇江市上学期期中）氧气和水转化为羟基自由基(•OH)的过程，存在σ和π键的断裂 【答案】①③⑥⑧ 【解析】①1个[Co(H2O)6]2＋中含有12个O－H共价键和6个Co－O配位键，则1 mol [Co(H2O)6]2＋含18 mol共价键，正确；②四氨合铜离子中配位键属于σ键，氨气分子中的氮氢键也属于σ键，1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含16 mol σ键，错误；③由结构图可知，Cu与CO和H2O、Cl之间形成配位键，配位键属于σ键，1个铜形成4个σ键，1分子H2O中含2个σ键，1分子CO中含1个σ键，1 mol Cu(CO)Cl•H2O中含有σ键的数目为：4＋2＋1＝7 mol，正确；④气态BeCl2主要以二聚体()形式存在，单键和配位键都是σ键，则中含有6个σ键，1 mol Be2Cl4气体含6 mol σ键，错误；⑤尿素的结构简式为，从结构可知 1mol CO(NH2)2中含7 mol σ键，故D正确；⑥HCl分子中的共价键是H原子的1s轨道与Cl原子的3p轨道形成的s﹣pσ键，正确；⑦1 mol B(OH)4－中含有(4 ＋4) mol＝8 mol σ键，错误；⑧氧气和水转化为羟基自由基(•OH)的过程可表示为：O2＋2H2O＝4•OH，O2中的O＝O键断裂属于σ键和键断裂，H2O中的O－H键断裂属于σ键断裂，所以在反应中存在σ键和键的断裂，正确。 考向04 微粒杂化类型与空间构型判断 7．（2026·江苏淮安·模拟预测）超氧化钾(KO2)可在潜水艇中作制氧剂，原理为。下列说法正确的是 A．K+的结构示意图： B．KO2中含有离子键和共价键 C．的空间构型为三角锥形 D．氧原子的外围电子排布式 【答案】B 【解析】A．的核电荷数为19，结构示意图的圆圈内应为+19，A错误； B．中与超氧根离子之间形成离子键，超氧根离子内氧原子之间形成共价键，B正确； C．中心原子的价层电子对数为，无孤电子对，空间构型为平面三角形，C错误； D．氧原子的外围电子为最外层电子，排布式为，为氧原子的核外电子排布式，D错误； 故选B。 8．下列说法正确的是 A．NO2－的中心原子轨道杂化类型为sp3 B．NO3－中N的轨道杂化方式为sp3杂化 C．SCN－中碳原子采取sp²杂化 D．NH3中原子杂化类型为sp3 【答案】D 【解析】A项，NO2－的中心N原子价层电子对数＝2＋＝3，则NO2－的中心原子轨道杂化类型为sp2，错误；B项，NO3－的中心N的孤电子对数为：＝0，σ键电子对数为3，则其VSEPR模型为平面三角形，中心N原子采用的是sp2杂化，错误；C项，SCN－中碳原子价层电子对数2＋＝2，SCN－中碳原子采取sp杂化，错误；D项，NH3的中心原子为N，价层电子对为3＋＝4，杂化方式为sp3，正确。 9．下列说法正确的是 A．（2025·江苏省苏北四市一模）SO2的空间构型为直线形 B．（2025·江苏省盐城市考前指导卷）H2O的VSEPR模型为V形 C．（2025·江苏省泰州市考前指导卷）PO43－的空间构型为正四面体形 D．（2025·江苏省盐城市考前指导卷）NH3的空间构型为平面三角形 【答案】C 【解析】A项，SO2分子中，中心S原子的价层电子对数为2＋＝3，发生sp2杂化，S原子与O原子间形成共价键，另外，S原子的最外层还有1个孤电子对，则空间构型为V形，错误；B项，水分子中O原子的价层电子对数为2＋＝4，其VSEPR模型为四面体形，错误；C项，PO43－的价层电子对数为：4＋＝4，无孤对电子，空间构型为正四面体形，正确；D项，NH3的中心原子为N，价层电子对为3＋＝4，有一个孤电子对，空间构型为三角锥形结构，错误。 10．(双选)下列说法正确的是 A．（2025·江苏省南通市如皋市三模）NH3所含键角小于H2O B．（2025·江苏南通市开学考）键角：ClO3－＜ClO2－ C．（2024·江苏省苏州市南航苏州附中三模）键角：H2O＜NH D．（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）NH3转化为[Cu(NH3)4]2＋后H－N－H键角变大 【答案】CD 【解析】A项，NH3和H2O均sp3杂化，NH3有1个孤电子对，H2O有2个孤电子对，比NH3多，NH3键角更大，错误；B项，ClO3－中Cl原子价层电子对数＝3＋＝4，且Cl原子含有1个孤电子对，ClO2－中Cl原子价层电子对数＝2＋＝4，且Cl原子含有2个孤电子对，孤电子对之间的排斥力大于孤电子对和成键电子对之间的排斥力，则键角ClO3－＞ClO2－，错误；C项，H2O、NH中中心原子价电子对数都是4，均是sp3杂化，N原子无孤电子对、O原子有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对的斥力较大，所以键角：H2O＜NH，正确；D项，NH3转化为[Cu(NH3)4]2＋后，NH3中N的孤对电子与Cu2＋形成配位键，孤对电子对N－H键的排斥力减小，H－N－H键角变大，正确。 11．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）H2NOH中O的轨道杂化方式为sp杂化 ②（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）[CuCl2]－和[CuCl3]2－中Cu元素的杂化类型相同 ③（2025·江苏省盐城中学10月月考）H2O、H2O2分子中氧原子轨道杂化类型均为sp3 ④（2025·连云港市上学期期中）CH3CH2OH和CH3CHO中碳原子杂化类型均为sp3 ⑤（2025·江苏省丹阳高级中学期中）CS2中C原子采用sp2杂化 ⑥2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）NH3的VSEPR模型： ⑦（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）NH2－中N原子轨道杂化类型为sp2 ⑧（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）BH4－与SO42－空间构型不同 ⑨（2025·江苏省丹阳高级中学期中）ClO3－的空间构型为正四面体 ⑩（2025·江苏省江阴市一中11月）空间构型：NH3与BH3相同 ⑪（2025·江苏省南通市如皋市三模）BrO3－的空间结构为平面三角形 ⑫（2025·镇江市上学期期中）SO2分子为平面三角形结构 ⑬（2025·江苏省徐州市期中）CO32－的空间构型为正四面体形 ⑭（2025·江苏省苏锡常镇一模）S2O82－的空间构型为正四面体S2O82－ ⑮（2025·镇江市上学期期中）键角：NH＜H2O ⑯（2025·江苏省徐州市二模）BCl3分子中键角为120° ⑰（2025·江苏省江阴市一中11月）键角：SO42－＞SO32－ 【答案】③⑰ 【解析】①H2NOH中O为单键，O的杂化方式为sp3杂化，错误；②[CuCl2]－中Cu采取sp杂化，[CuCl3]2－中Cu采取sp2杂化，错误；③H2O中心原子的价电子对数为：2＋＝4，为sp3杂化；H2O2中心原子的价电子对数为：2＋＝4，为sp3杂化，正确；④CH3CHO中醛基碳原子采用sp2杂化，错误；⑤CS2和CO2为等电子体，CO2为直线形分子，C原子采用sp杂化，则CS2中C原子采用sp杂化，错误；⑥氨分子中N原子价层电子对数为3＋＝4，VSEPR模型为四面体，即，错误；⑦NH2－中N原子的价层电子对数为2＋，为sp3杂化，错误；⑧BH4－中心原子B价层电子对数：4＋＝4，无孤电子对，分子空间构型为正四面体形，SO42－中心原子S价层电子对数：4＋＝4，无孤电子对，分子空间构型为正四面体形，错误；⑨ClO3－的中心原子价层电子对数为3＋＝4，有1个孤电子对，空间构型为三角锥形，错误；⑩NH3中N形成3个N－H键且N有一个孤电子对，N采取sp3杂化，NH3为三角锥形；BH3中B形成3个B－H键且无孤电子对，B采取sp2杂化，BH3为平面三角形，错误；⑪BrO3－中Br原子价层电子对数为：3＋＝4，孤电子对数为1，杂化类型为sp3杂化，其空间结构为三角锥形，错误；⑫在SO2分子中，硫原子采用sp2杂化，其中两个杂化轨道与氧原子成键，另一个杂化轨道包含未共用电子对，导致分子呈V形结构‌，错误；⑬CO32－的中心原子的价层电子对数为3＋＝4，无孤对电子，空间构型为平面三角形，错误；⑭中含有过氧键−O−O−，其结构与SO42－不同，SO42－中S的价层电子对数为4＋＝4，中心原子S原子为sp3杂化，但S2O82－因过氧键存在，空间构型不是正四面体，错误；⑮NH为正四面体构型，N处于正四面体的中心，H处于正四面体的四个顶点，键角均为109°28′，H2O分子由于孤电子对与成键电子对的排斥作用，使得两个O—H键之间的夹角被压缩而小于109°28′，所以键角：NH＞H2O，错误；⑯BCl3分子的中心原子的价层电子对数为3＋＝3，没有孤电子对，其空间结构为正三角形，则其键角为120℃，正确；⑰SO42－和SO32－的中心原子S原子均为sp3杂化，SO42－的S原子没有孤电子对，SO32－的S原子有孤电子对，孤电子对对成键电子对斥力大，造成键角小，因此键角：SO42－＞SO32－，正确。 12．电解精炼粗铜过程中，从阳极进入到电解液中的少量砷会与铜一起沉积在阴极，形成黑铜泥(主要成分是Cu2As、Cu3As)阻碍精炼正常进行。黑铜泥可用于制备砷酸、三氧化二砷等重要化工原料。其部分实验流程如下。 工业生产中也可以用雌黄(As2S3)代替SO2作还原剂。已知雄黄(As4S4)的结构如图，雌黄(As2S3)中没有π键且各原子最外层均达8电子稳定结构，试画出雌黄(As2S3)结构图___________________。 【答案】 【解析】雌黄(As2S3)中没有π键且各原子最外层均达8电子稳定结构，所以分子中As形成3个共价键、S形成2个共价键，结构图为。 重难·创新演练 1．下列化学用语表述不正确的是 A．次氯酸钠的电子式： B．固体HF中的链状结构： C．铜的基态原子的简化电子排布式：[Ar]3d94s2 D．SO32－的VSEPR模型 【答案】C 【解析】A项，次氯酸钠是离子化合物，O原子得到Na原子失去的一个电子，O和Cl原子再形成一对共用电子，则次氯酸钠的电子式为：，正确；B项，在固体HF中，一个HF分子中的氢原子与另一个HF分子中的氟原子之间形成分子间氢键，多个HF分子通过氢键作用连接成链状结构：，正确；C项，铜是29号元素，铜的基态原子电子排布为：1s22s22p63s23p63d104s1，则其简化电子排布式为：[Ar]3d104s1，错误；D项，SO32－的中心原子S周围的价层电子对数为：3+=4，有1对孤电子对，则SO32－的VSEPR模型为：，正确。 2．下列说法正确的是 A．中键角大于 B．属于非极性分子 C．基态的电子排布式为 D．的硬度小于 【答案】D 【解析】A．中C原子价层电子对数为，C采取杂化，键角为。中C原子价层电子对数为，C采取杂化，键角为。键角：大于，A错误； B．分子的正电中心和负电中心不重合，是极性分子，B错误； C．基态Ni原子核外28个电子，电子排布为，基态的电子排布式为，C错误； D．两者都是离子晶体，中、电荷高、离子键强，硬度大，D正确； 故选D。 3．（2026·江苏南通·二模）下列说法正确的是 A．分子间可能存在氢键 B．ⅢA族元素单质的晶体类型相同 C．镓原子基态核外电子排布式为 D．分子中键角小于分子中键角 【答案】A 【解析】A．中N电负性较大，与N成键的H带有部分正电荷，分子间可形成氢键，A正确； B．ⅢA族中B单质为共价晶体，Al、Ga等为金属晶体，晶体类型不同，B错误； C．Ga为31号元素，基态核外电子排布式为，选项漏写3d轨道电子，C错误； D．分子中B原子采取杂化，为平面三角形结构，键角为120°；分子中N原子采取杂化，为三角锥形结构，键角为107°。因此，键角大于键角，D错误； 故选A。 4．一种杯酚分子可固定形成如图所示的包合物。下列说法正确的是 A．半径： B．第一电离能： C．中不存在离子键 D．中的键角比的小 【答案】A 【解析】A．氯离子的核外电子数比氯原子多，核外电子之间的斥力增大，运动空间增大，使得半径增大，所以氯离子的离子半径大于氯原子的原子半径，A正确； B．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞C，B错误； C．中的氯离子和离子形成离子键，C错误； D．离子中氮原子形成4个σ键，孤对电子对数为0，分子中氮原子形成3个σ键，孤对电子对数为1，孤对电子对数越多，孤对电子对成键电子对的斥力越大，键角越小，所以中的键角比的大，D错误； 故选A。 5．硫的化合物种类多，应用广。S存在S2、S4、S8等形态单质。H2S与SO2反应可以制取单质S，S的燃烧热为296 kJ·mol－1。工业上可以用FeS2制取SO2，SO2在450 ℃、常压及有催化剂条件下通过反应2SO2(g)＋O2(g)2SO2(g)；ΔH＝－98.3 kJ·mol－1制取SO3。质量分数为98%的硫酸，其密度为1.84 g·m－1。Cu与浓硫酸反应可制取CuSO4，电解CuSO4溶液可以制取Cu。 下列说法正确的是 A．H2S分子空间构型为直线形 B．SO2分子的键角小于SO3 C．H2SO4分子间不能形成氢键 D．S22－中含有σ键和π键 【答案】B 【解析】A项，H2S的中心原子为S，σ键电子对数为2，孤电子对数为2，空间构型为V形，错误；B项，SO2的中心原子为S，σ键电子对数为2，孤电子对数为1，空间构型为V形，键角小于120°，SO3的中心原子为S，σ键电子对数为3，孤电子对数为0，空间构型为平面三角形，键角为120°，故SO2分子的键角小于SO3，正确；C项，硫酸的结构为，含O—H键，硫酸分子间能形成氢键错误；D项，S22－的结构与断键O22－相似，硫原子之间以单键相结合，S22－的结构中只有σ键，没有π键，错误。 6．（25-26高三下·江苏扬州·阶段检测）向石灰氮()中加水并通入气体，反应生成硫脲，硫脲在150℃时部分异构化为。下列说法正确的是 A．能溶于水，是因为能与形成分子间氢键 B．和中所含化学键类型完全相同 C．空间构型为V形 D．中含有键 【答案】D 【解析】A．的电负性较小且原子半径较大，不能与形成分子间氢键，溶于水是因为二者均为极性分子、符合相似相溶规律，A错误； B．是共价化合物，仅含共价键；是离子化合物，含离子键、共价键，二者化学键类型不同，B错误； C．与互为等电子体，中心C原子为sp杂化，空间构型为直线型，C错误； D．的结构与尿素类似，1个分子中含4个N-H键、2个C-N键、1个C=S中有1个键，共7个键，故中含有键，D正确； 故选D。 7．（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）Cu2S可用于钾离子电池的负极材料。冶炼铜时可使Cu2S在高温下与O2反应转化为Cu2O，Cu2O在酸性溶液中会转化为Cu和Cu2＋；Cu在O2存在下能与氨水反应生成[Cu(NH3)4]2＋；O3、O2的沸点分别为－111℃、－182℃。下列说法正确的是 A．Cu2＋吸引电子的能力比Cu＋的强 B．SO2为非极性分子 C．1 mol [Cu(NH3)4]2＋含有4 mol的σ键 D．O2和O3互为同位素 【答案】A 【解析】A项，Cu2＋的半径小于Cu＋，且Cu2＋、Cu＋的价层电子排布分别为3d9、3d10，Cu2＋再得到一个电子就能达到3d10的稳定结构，而Cu＋是3d10全充满的稳定结构，因此Cu2＋吸引电子的能力比Cu＋的强，正确；B项，SO2中心原子价层电子对数为2＋＝3，含有1对孤对电子，空间构型为V形，正、负电中心不重合，SO2是极性分子，错误；C项，1 mol [Cu(NH3)4]2＋含有4 mol的配位键，配位键属于σ键，且配体NH3也含有σ键，则1 mol [Cu(NH3)4]2＋含有σ键总数为(4＋3×4) mol＝16 mol，错误；D项，O2和O3是由同种元素组成而性质不同的单质，互为同素异形体，错误。 8．C、Si及其化合物应用广泛。CH4具有较大的燃烧热(890.3 kJ·mol－1)，常用作燃料；工业上可用CH4与H2O反应生产H2，CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) ∆H＝＋161.1 kJ·mol－1；用焦炭还原SiO2可制得粗硅，再发生两步反应可制得精硅：Si(s)＋3HCl(g)SiHCl3(g)＋H2(g)、SiHCl3(g)＋H2(g)Si(s)＋3HCl(g)，反应过程中可能会生成SiCl4；硅酸钠的水溶液俗称水玻璃，是一种矿黏合剂，通入CO2生成H2SiO3沉淀。 下列说法正确的是 A．1 mol晶体硅中含有2 mol Si－Si键 B．金刚石与石墨中碳碳键的夹角都为109°28′ C．CH4、SiHCl3、SiCl4分子的空间构型均为正四面体 D．CO2分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2 【答案】A 【解析】A项，晶体硅中，一个硅周围通过四个共价键与其它原子成键，平均1个Si原子形成2个Si－Si键，1mol晶体硅中含有2 mol Si－Si键，正确；B项，石墨是平面形结构，夹角为120°，错误；C项，CH4和SiCl4是正四面体结构，SiHCl3是四面体结构，不是正四面体，错误；D项，CO2中C原子价层电子对为2，C原子的杂化轨道类型为sp杂化，错误。 真题·实战演练 1．（2024·江苏卷）下列有关反应描述正确的是 A．催化氧化为，断裂键 B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变分解的历程 C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂键和键 D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由转变为 【答案】B 【解析】A． 催化氧化为，断裂键和生成，A错误； B． 根据题意，氯自由基催化O3分解氟氯烃破坏臭氧层，则氟氯烃产生的氯自由基改变分解的历程，B正确； C． 丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂键，丁烷是饱和烷烃，没有键，C错误； D． 石墨碳原子轨道的杂化类型为转化为，金刚石碳原子轨道的杂化类型为，石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由转变为，D错误； 故选B。 2．（2026·湖南卷）消毒剂三氯异氰尿酸()能与H2O持续缓慢反应产生HClO。下列相关化学用语表述正确的是 A．三氯异氰尿酸的分子式：Cl3N3O3 B．HClO的电子式： C．基态Cl的价层电子排布式：3s23p5 D．H2O的空间填充模型： 【答案】C 【解析】A．三氯异氰尿酸结构中含有3个C原子，分子式应为，选项漏写C元素，A错误； B．HClO的结构式为H-O-Cl，电子式中O原子应位于H和Cl之间，选项给出的电子式原子连接顺序错误，正确的电子式为，B错误； C．Cl是17号元素，基态Cl原子的价层电子为最外层电子，排布式为，C正确； D．的空间构型为V形，且O原子半径大于H原子，空间填充模型为：，D错误； 故选C。 3．（2026·云南卷）下列化学用语或图示表示正确的是 A．红磷和白磷互为同素异形体 B．CH3Cl是非极性分子 C．H2O的空间结构模型： D．基态的价层电子轨道表示式： 【答案】A 【解析】A．同素异形体指同种元素形成的不同单质，红磷和白磷均由磷元素组成且结构不同，属于同素异形体，A项正确； B．CH3Cl中C-Cl键为极性键，且分子空间结构不对称，CH3Cl类似甲烷的四面体结构，但Cl取代H后电荷分布不均，属于极性分子，B项错误； C．H2O中O原子的价层电子对数为，含2对孤对电子，空间结构为V形，C项错误； D．的价电子数为6+2=8，其价层电子轨道表达式为，D项错误； 故答案为A。 4．（2026·河北卷）我国古代四大发明之一的黑火药是由硫磺粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸时的反应为。下列说法正确的是 A．基态S原子价层电子的轨道表示式为 B．的价层电子对互斥模型为 C．分子中键与键的个数比为1∶1 D．分子的电子式为 【答案】C 【解析】A．基态S原子价电子排布为，根据洪特规则，3p轨道的4个电子应优先分占不同等价轨道，即1个p轨道填充2个电子，另外2个p轨道各填充1个单电子，选项中的轨道表示式违反洪特规则，正确的轨道表示式为，A错误； B．中心N原子的价层电子对数为，无孤电子对，价层电子对互斥模型为平面三角形：，B错误； C．的结构式为，每个双键包含1个键和1个键，分子中共2个键、2个键，二者个数比为，C正确； D．分子的电子式应为，孤电子对应分布在两个N原子的外侧，选项电子式书写错误，D错误； 故选C。 5．（2026·陕晋青宁卷）羟胺(NH2OH)有弱碱性和还原性。下列说法正确的是 A．1 mol NH2OH含有3 mol σ键 B．羟胺分子中所有原子共平面 C．羟胺溶液呈弱碱性的原因： D．羟胺溶液与AgBr反应生成N2的离子方程式： 【答案】C 【解析】A．的结构式为，含有2个σ键、1个σ键、1个σ键，共4个σ键，故1mol 含4mol σ键，A错误； B．羟胺分子中N原子形成3个σ键，存在一对孤电子对，为sp3杂化，空间结构为三角锥形，所有原子不可能共平面，B错误； C．羟胺中N原子有孤电子对，可结合水电离出的，使溶液中，溶液呈碱性，离子方程式为：，C正确； D．羟胺溶液与AgBr反应生成N2，是难溶物，书写离子方程式时不能拆为，正确的离子方程式为：，D错误； 故选C。 6．（2025·甘肃卷）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是 A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比小 D．和中N均采用杂化 【答案】B 【解析】A．主体分子内羟基与磺酸基相邻较近，磺酸基中含有羟基的结构，可以形成分子内氢键，A正确； B．主体与客体间通过非共价键形成超分子，B错误； C．已知单键的键能小于双键，则S-O的键能比S=O键能小，C正确； D．N原子价电子数为5，中N有4条键，失去1个电子形成阳离子，无孤对电子，采用sp3杂化，中N有3条键，1对孤对电子，价层电子对数为4，采用sp3杂化，D正确； 故选B。 7．（2024·河北卷）是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：。下列有关化学用语或表述正确的是 A．的形成过程可表示为 B．中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 C．在、石墨、金刚石中，碳原子有和三种杂化方式 D．和都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力 【答案】B 【解析】A．是共价化合物，其电子式为，的形成过程可表示为，故A错误； B．中的中心N原子孤电子对数为，价层电子对数为4，的中心原子孤电子对数为，价层电子对数为4，则二者的模型和空间结构均为正四面体形，故B正确； C．、石墨、金刚石中碳原子的杂化方式分别为、、，共有2种杂化方式，故C错误； D．易液化，其汽化时吸收热量，可作制冷剂，干冰易升华，升华时吸收热量，也可作制冷剂，分子间作用力为氢键和范德华力，分子间仅存在范德华力，故D错误； 故选B。 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $ 第03讲 化学键与分子结构（专项训练） 目 录 模拟·基础演练 考向01 化学键类型及键极性的判断 考向02 微粒电子式、结构式及用电子式表示物质的形成过程 考向03 σ键与π键判断 考向04 微粒杂化类型与空间构型判断 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 考向01 化学键类型及键极性的判断 1．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省前黄高级中学第二次检测）NH4ClO4中既含有离子键又含共价键 ②（2025·江苏省扬州市考前指导卷）MgSO4中既含离子键又含共价键 ③（2025·江苏省泰州市考前指导卷）CuSO4仅含离子键 ④（2025·江苏苏州市开学考）N2H4分子中既有极性键，又有非极性键 ⑤（2025·江苏省无锡市期末）NH4Cl中既含有离子键又含有共价键 ⑥（2025·江苏省前黄中学攀登行动二）H2NOH分子含极性键和非极性键 ⑦（2025·江苏省苏锡常镇一模）(NH4)2S2O8中不含非极性键 ⑧（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）共价键的极性：H－O＞H－N ⑨（2024·江西卷）键的极性：H－Cl＞H－H ⑩（2024·江苏卷）H2O2中既含离子键又含共价键 ⑪（2025·江苏省南京市六校联合体11月月考）HClO中含有离子键和共价键HClO ⑫（2025·江苏省苏锡常镇一模）(NH4)2S2O8属于共价化合物 考向02 微粒电子式、结构式及用电子式表示物质的形成过程 2．反应3F2+NH4HF2=NF3+5HF可用于生产芯片蚀刻剂NF3，下列说法正确的是 A．F2的电子式为F:F B．NH4HF2中N元素的化合价为-3 C．NF3的键角为120° D．固态HF属于共价晶体 3．石油加工时获得副产物H2S，催化热解H2S可同时回收S8和H2。下列说法正确的是 A．石油经分馏、催化裂化和裂解加工时，均主要发生化学变化 B．H2S的形成可用电子式表示为 C．S8(结构为)分子中含有非极性键，固态时为共价晶体 D．H2中键的形成可用电子云轮廓图表示为) 4．下列说法正确的是 A．羟基的电子式： B．N2的电子式为 C．NH的电子式为 D．H2O的电子式为 考向03 σ键与π键判断 5．下列说法不正确的是 A．1 mol SO2Cl2分子中含有2 mol σ键 B．1 mol H2O2中含有3 mol σ键 C．HCOONa中含有σ键和π键的数目之比为3∶1 D．[Ag(CN)2]－中σ键与π键的个数比为1∶1 6．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省南京市盐城市一模）1 mol [Co(H2O)6]2＋含18 mol共价键 ②（2025·江苏省盐城市射阳中学上学期一模）1 mol [Cu(NH3)4]2＋中含4 mol σ键 ③（2025·江苏省连云港市上学期期中）1 mol Cu(CO)Cl•H2O()中含有σ键的数目为7 mol ④（2025·江苏省苏北四市一模）气态BeCl2主要以二聚体()形式存在，1 mol Be2Cl4气体含4 mol σ键 ⑤2025·苏州期中摸底调研2）1 mol CO(NH2)2中含7 mol σ键 ⑥（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）HCl中的共价键是s－p σ键 ⑦（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）1 mol B(OH)4－中含有4 mol σ键 ⑧（2025·江苏省镇江市上学期期中）氧气和水转化为羟基自由基(•OH)的过程，存在σ和π键的断裂 考向04 微粒杂化类型与空间构型判断 7．（2026·江苏淮安·模拟预测）超氧化钾(KO2)可在潜水艇中作制氧剂，原理为。下列说法正确的是 A．K+的结构示意图： B．KO2中含有离子键和共价键 C．的空间构型为三角锥形 D．氧原子的外围电子排布式 8．下列说法正确的是 A．NO2－的中心原子轨道杂化类型为sp3 B．NO3－中N的轨道杂化方式为sp3杂化 C．SCN－中碳原子采取sp²杂化 D．NH3中原子杂化类型为sp3 9．下列说法正确的是 A．（2025·江苏省苏北四市一模）SO2的空间构型为直线形 B．（2025·江苏省盐城市考前指导卷）H2O的VSEPR模型为V形 C．（2025·江苏省泰州市考前指导卷）PO43－的空间构型为正四面体形 D．（2025·江苏省盐城市考前指导卷）NH3的空间构型为平面三角形 10．(双选)下列说法正确的是 A．（2025·江苏省南通市如皋市三模）NH3所含键角小于H2O B．（2025·江苏南通市开学考）键角：ClO3－＜ClO2－ C．（2024·江苏省苏州市南航苏州附中三模）键角：H2O＜NH D．（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）NH3转化为[Cu(NH3)4]2＋后H－N－H键角变大 11．判断下列说法中，正确的是________ ①（2025·江苏省如皋中学上学期调研二）H2NOH中O的轨道杂化方式为sp杂化 ②（2025·江苏省连云港市高考考前模拟一）[CuCl2]－和[CuCl3]2－中Cu元素的杂化类型相同 ③（2025·江苏省盐城中学10月月考）H2O、H2O2分子中氧原子轨道杂化类型均为sp3 ④（2025·连云港市上学期期中）CH3CH2OH和CH3CHO中碳原子杂化类型均为sp3 ⑤（2025·江苏省丹阳高级中学期中）CS2中C原子采用sp2杂化 ⑥2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）NH3的VSEPR模型： ⑦（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）NH2－中N原子轨道杂化类型为sp2 ⑧（2025·江苏省南通市海门中学上学期二调）BH4－与SO42－空间构型不同 ⑨（2025·江苏省丹阳高级中学期中）ClO3－的空间构型为正四面体 ⑩（2025·江苏省江阴市一中11月）空间构型：NH3与BH3相同 ⑪（2025·江苏省南通市如皋市三模）BrO3－的空间结构为平面三角形 ⑫（2025·镇江市上学期期中）SO2分子为平面三角形结构 ⑬（2025·江苏省徐州市期中）CO32－的空间构型为正四面体形 ⑭（2025·江苏省苏锡常镇一模）S2O82－的空间构型为正四面体S2O82－ ⑮（2025·镇江市上学期期中）键角：NH＜H2O ⑯（2025·江苏省徐州市二模）BCl3分子中键角为120° ⑰（2025·江苏省江阴市一中11月）键角：SO42－＞SO32－ 12．电解精炼粗铜过程中，从阳极进入到电解液中的少量砷会与铜一起沉积在阴极，形成黑铜泥(主要成分是Cu2As、Cu3As)阻碍精炼正常进行。黑铜泥可用于制备砷酸、三氧化二砷等重要化工原料。其部分实验流程如下。 工业生产中也可以用雌黄(As2S3)代替SO2作还原剂。已知雄黄(As4S4)的结构如图，雌黄(As2S3)中没有π键且各原子最外层均达8电子稳定结构，试画出雌黄(As2S3)结构图___________________。 重难·创新演练 1．下列化学用语表述不正确的是 A．次氯酸钠的电子式： B．固体HF中的链状结构： C．铜的基态原子的简化电子排布式：[Ar]3d94s2 D．SO32－的VSEPR模型 2．下列说法正确的是 A．中键角大于 B．属于非极性分子 C．基态的电子排布式为 D．的硬度小于 3．（2026·江苏南通·二模）下列说法正确的是 A．分子间可能存在氢键 B．ⅢA族元素单质的晶体类型相同 C．镓原子基态核外电子排布式为 D．分子中键角小于分子中键角 4．一种杯酚分子可固定形成如图所示的包合物。下列说法正确的是 A．半径： B．第一电离能： C．中不存在离子键 D．中的键角比的小 5．硫的化合物种类多，应用广。S存在S2、S4、S8等形态单质。H2S与SO2反应可以制取单质S，S的燃烧热为296 kJ·mol－1。工业上可以用FeS2制取SO2，SO2在450 ℃、常压及有催化剂条件下通过反应2SO2(g)＋O2(g)2SO2(g)；ΔH＝－98.3 kJ·mol－1制取SO3。质量分数为98%的硫酸，其密度为1.84 g·m－1。Cu与浓硫酸反应可制取CuSO4，电解CuSO4溶液可以制取Cu。 下列说法正确的是 A．H2S分子空间构型为直线形 B．SO2分子的键角小于SO3 C．H2SO4分子间不能形成氢键 D．S22－中含有σ键和π键 6．（25-26高三下·江苏扬州·阶段检测）向石灰氮()中加水并通入气体，反应生成硫脲，硫脲在150℃时部分异构化为。下列说法正确的是 A．能溶于水，是因为能与形成分子间氢键 B．和中所含化学键类型完全相同 C．空间构型为V形 D．中含有键 7．（2025·江苏省无锡澄宜六校12月联考）Cu2S可用于钾离子电池的负极材料。冶炼铜时可使Cu2S在高温下与O2反应转化为Cu2O，Cu2O在酸性溶液中会转化为Cu和Cu2＋；Cu在O2存在下能与氨水反应生成[Cu(NH3)4]2＋；O3、O2的沸点分别为－111℃、－182℃。下列说法正确的是 A．Cu2＋吸引电子的能力比Cu＋的强 B．SO2为非极性分子 C．1 mol [Cu(NH3)4]2＋含有4 mol的σ键 D．O2和O3互为同位素 8．C、Si及其化合物应用广泛。CH4具有较大的燃烧热(890.3 kJ·mol－1)，常用作燃料；工业上可用CH4与H2O反应生产H2，CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) ∆H＝＋161.1 kJ·mol－1；用焦炭还原SiO2可制得粗硅，再发生两步反应可制得精硅：Si(s)＋3HCl(g)SiHCl3(g)＋H2(g)、SiHCl3(g)＋H2(g)Si(s)＋3HCl(g)，反应过程中可能会生成SiCl4；硅酸钠的水溶液俗称水玻璃，是一种矿黏合剂，通入CO2生成H2SiO3沉淀。 下列说法正确的是 A．1 mol晶体硅中含有2 mol Si－Si键 B．金刚石与石墨中碳碳键的夹角都为109°28′ C．CH4、SiHCl3、SiCl4分子的空间构型均为正四面体 D．CO2分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2 真题·实战演练 1．（2024·江苏卷）下列有关反应描述正确的是 A．催化氧化为，断裂键 B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变分解的历程 C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂键和键 D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由转变为 2．（2026·湖南卷）消毒剂三氯异氰尿酸()能与H2O持续缓慢反应产生HClO。下列相关化学用语表述正确的是 A．三氯异氰尿酸的分子式：Cl3N3O3 B．HClO的电子式： C．基态Cl的价层电子排布式：3s23p5 D．H2O的空间填充模型： 3．（2026·云南卷）下列化学用语或图示表示正确的是 A．红磷和白磷互为同素异形体 B．CH3Cl是非极性分子 C．H2O的空间结构模型： D．基态的价层电子轨道表示式： 4．（2026·河北卷）我国古代四大发明之一的黑火药是由硫磺粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸时的反应为。下列说法正确的是 A．基态S原子价层电子的轨道表示式为 B．的价层电子对互斥模型为 C．分子中键与键的个数比为1∶1 D．分子的电子式为 5．（2026·陕晋青宁卷）羟胺(NH2OH)有弱碱性和还原性。下列说法正确的是 A．1 mol NH2OH含有3 mol σ键 B．羟胺分子中所有原子共平面 C．羟胺溶液呈弱碱性的原因： D．羟胺溶液与AgBr反应生成N2的离子方程式： 6．（2025·甘肃卷）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是 A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比小 D．和中N均采用杂化 7．（2024·河北卷）是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：。下列有关化学用语或表述正确的是 A．的形成过程可表示为 B．中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 C．在、石墨、金刚石中，碳原子有和三种杂化方式 D．和都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $