1.1 反应热 第1课时(培优讲义)化学人教版选择性必修1
2026-07-14
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摘要:
本高中化学讲义聚焦“反应热与焓变”核心知识点,系统梳理从能量变化和化学键角度理解反应热的理论基础,涵盖焓变计算及易错提醒,再过渡到中和反应反应热测量的实验原理、步骤与注意事项,构建理论到实践的学习支架。
资料通过“不同角度理解反应热”培养化学观念,结合进阶典例(如能量变化图分析)和键能计算提升科学思维,实验部分(中和热测定操作与误差分析)强化科学探究与实践。课中辅助教师教学,课后练习题助力学生查漏补缺,巩固知识。
内容正文:
第一章
化学反应的热效应
第一节 反应热
第1课时 反应热 焓变
考点 1 反应热与焓变
1.反应热和焓变的关系
2.从不同角度理解反应热
(1)从反应体系始末状态的能量的角度
当反应体系放热时其焓减小,ΔH为负值,即ΔH<0。
当反应体系吸热时其焓增大,ΔH为正值,即ΔH>0。
(2)从微观化学反应过程化学键的变化的角度
焓变计算公式:ΔH=E(反应物的总键能)-E(生成物的总键能)
【易错提醒】
(1)焓是与内能有关的相对比较抽象的一个物理量,焓变的值只与始末状态有关而与过程无关。
(2)物质的焓越小,具有的能量越低,稳定性越强。
(3)物质的物理变化过程中,也会有能量的变化,不属于吸热反应或放热反应;
(4)化学反应是放热还是吸热与反应发生的条件没有必然联系。如吸热反应NH4Cl晶体与Ba(OH)2·8H2O晶体在常温常压下即可进行,而很多放热反应需要在加热的条件下引发才能进行,如铝热反应。
【进阶典例】已知在25 ℃、101 kPa下,1 mol氢气在氧气中燃烧生成气态水的能量变化如图所示,下列有关说法正确的是( )
A.H2O(g)分解为H2(g)与O2(g)时放出热量
B.甲、乙、丙中物质所具有的总能量:乙>甲>丙
C.H2(g)具有的能量高于H2O(g)具有的能量
D.乙→丙的过程中若生成液态水,释放的能量将小于930 kJ
【答案】B
【解析】H2(g)和O2(g)反应生成H2O(g)放出热量,则H2O(g)分解为H2(g)和O2(g)时吸收热量,A错误;由图可知,甲中物质变成乙中物质吸收685 kJ能量,乙中物质生成丙中物质释放930 kJ能量,故物质具有的总能量:乙>甲>丙,B正确;H2(g)与O2(g)生成H2O(g)放出热量,则反应物具有的总能量比生成物具有的总能量高,但不能比较H2(g)和H2O(g)具有的能量高低,C错误;等量的H2O(g)具有的能量高于H2O(l),故乙→丙的过程中若生成液态水,放出的能量大于930 kJ,D错误。
解题点睛
(1)ΔH值与反应条件无关,所以使用催化剂等均不会改变ΔH值。
(2)通常情况下,物质越稳定,物质具有的能量越低,破坏该物质中含有的化学键需要的能量就越高,即该物质中化学键的键能就越大,反之亦然。
【拔高典例】(25-26高二上·贵州·阶段检测)利用太阳能促使燃料循环使用的构想如图,下列说法错误的是
A.反应Ⅱ的
B.燃烧时,仅发生极性键的断裂
C.过程Ⅰ中能量的转化形式为太阳能转化为化学能
D.反应Ⅰ的热化学方程式为
【答案】D
【解析】A.反应Ⅱ为燃料(如)的燃烧反应,燃烧反应均为放热反应,故,A正确;B.中仅含极性键,因此燃烧时,仅发生极性键的断裂,B正确;C.过程Ⅰ利用太阳能将转化为等燃料,能量转化形式为太阳能转化为化学能,C正确;D.反应Ⅰ中在太阳能作用下生成,方程式配平正确,但热化学方程式中不仅要体现物质的变化,还要体现物质的状态,题目中未标注物质的状态,D错误;故答案选D。
【对点练1】下列关于内能和焓变的说法正确的是( )
A.化学反应过程中内能的变化等于焓变
B.气态水和液态水所具有内能一定不相同
C.焓的大小受体系的温度、压强等因素的影响
D.内能只与物质的种类、数量以及聚集状态有关
【答案】C
【解析】在恒压条件下反应物的内能与生成物的内能差等于焓变,A错误;等质量的气态水和液态水所具有的内能一定不相同,但题干未说明水的质量是否相同,因此不能比较二者内能的大小,B错误;内能除了与物质的种类、数量以及聚集状态有关外,还与体系的温度、压强有关,D错误。
【对点练2】化学反应可视为旧键断裂和新键形成的过程。共价键的键能是两种原子间形成1 mol共价键(或其逆过程)时释放(或吸收)的能量。现已知H—H键键能为436 kJ·mol-1,H—N键键能为391 kJ·mol-1。根据热化学方程式N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,计算N≡N键的键能是( )
A.212.4 kJ·mol-1 B.945.6 kJ·mol-1
C.1 817.6 kJ·mol-1 D.896.6 kJ·mol-1
【答案】B
【解析】已知:H—H键键能为436 kJ·mol-1,H—N键键能为391 kJ·mol-1,令N≡N键的键能为x,对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,反应热=反应物的总键能-生成物的总键能,故x+3×436 kJ·mol-1-2×3×391 kJ·mol-1=-92.4 kJ·mol-1,解得:x=945.6 kJ·mol-1。
考点 2 反应热的测量
1.中和反应反应热测定
(1)测定原理:环境温度不变时,根据测得的体系的温度变化和有关物质的比热容等来计算反应热。Q=cmΔt。
(2)实验步骤及注意事项
①反应前体系的温度:分别测量盐酸与NaOH溶液的温度。
②反应后体系的温度:迅速混合并搅拌记录最高温度。
③重复操作两次,取温度差的平均值作为计算依据。
(3)数据处理(以用50 mL 0.5 mol·L-1的盐酸与50 mL 0.55 mol·L-1的NaOH溶液进行实验为例)。
设溶液的密度均为1 g·cm-3,反应后溶液的比热容c=4.18 J·g-1·℃-1
反应放出的热量:Q=cmΔt=c·[m盐酸+mNaOH溶液]·(t2-t1)×10-3
=4.18 J·g-1·℃-1×100g×(t2-t1)×10-3kJ/J=0.418×(t2-t1)kJ
生成1 mol H2O放出的热量为= kJ·mol-1。
2.测定中和反应反应热的实验中需要注意的问题
(1)酸碱溶液应当用强酸、强碱的稀溶液(0.1 mol/L~0.5 mol/L),这样溶液的密度可以认为和水的密度相同。
①测定中和反应反应热时不能用浓酸或浓碱,因浓酸或浓碱溶于水一般都要放热。
②测定中和反应反应热时不能用弱酸或弱碱,因弱酸或弱碱在水溶液中不能完全电离,若改用弱酸或弱碱,它们电离时要吸收一部分热量。
(2)要使用同一支温度计:分别先后测量酸、碱及混合液的温度时,测定一种溶液后必须用水冲洗干净并用滤纸擦干。
(3)实验中所用的盐酸和氢氧化钠溶液配好后要充分冷却至室温,才能使用。
(4)操作时动作要快,尽量减少热量的散失。
(5)实验时亦可选用浓度、体积都不相同的酸碱溶液进行中和反应反应热的测定,但在计算时,应取二者中量小的一种,因为过量的酸碱并不参与中和反应。
【进阶典例】(25-26高二上·山西吕梁·阶段检测)某学习小组利用如图所示装置进行盐酸与NaOH溶液反应的反应热测定实验,下列说法正确的是
A.为保证盐酸完全被中和,应采用稍过量的NaOH溶液并分多次加入
B.测完酸溶液的温度后,未冲洗温度计就直接测碱溶液的温度,会使测得的中和反应反应热ΔH偏小
C.若用金属搅拌器代替玻璃搅拌器,会使测得的反应热ΔH偏小
D.若用相同物质的量浓度的醋酸溶液代替盐酸进行实验,会使测得的反应热ΔH偏大
【答案】D
【解析】A.为减少热量损失,过量NaOH溶液应一次性快速加入,A错误;B.未冲洗温度计直接测碱溶液的温度时,残留酸与碱反应放热,导致碱的初始温度测量值偏高,Δt计算值偏小,Q偏小,ΔH偏大,B错误;C.金属是热的良导体,用金属搅拌器会导致更多热量散失,使测得的温度升高值偏小,ΔH的绝对值偏小,因ΔH为负值,故ΔH偏大,C错误;D.醋酸为弱酸,电离过程吸热,用醋酸代替盐酸时,放出的热量减少,故ΔH偏大,D正确;故答案选D。
解题点睛
(1)玻璃搅拌器的作用是使反应物混合均匀充分接触;隔热层的作用是减少热量的散失;温度计的作用是测定反应前后反应体系的温度。不能用金属材质搅拌棒代替玻璃搅拌器,原因是金属搅拌棒易导热,会造成实验过程中热量损失。
(2)碱过量的目的是保证盐酸完全反应。若使盐酸过量,也是可以的。
(3)浓硫酸溶于水时放热,会造成中和反应反应热的数值偏大。不能用醋酸代替盐酸或用氨水代替NaOH溶液。因为弱酸、弱碱电离吸热,会造成测定的中和反应反应热的数值偏小。
【拔高典例】(25-26高二上·辽宁大连·期中)手持技术测定中和反应反应热的装置和测定结果如图。已知:混合溶液的密度近似为,比热容近似为。下列相关说法正确的是
A.分批加入溶液,反应更充分,测量结果更准确
B.本实验中测定的中和反应反应热
C.用量筒量取盐酸时仰视读数,将偏大
D.若将溶液换成同浓度、同体积的氨水,反应放出的热量将偏多
【答案】B
【解析】A.中和热测定需一次性快速加入NaOH溶液,若分批加入,会导致热量散失过多,测量结果不准确,A项错误;B.溶液总质量,温度变化 (从图像看,初始温度为21.0 ℃,最高温度为T2= 24.3℃),放出热量,生成H2O的物质的量 ,中和热,B项正确;C.用量筒量取盐酸时仰视读数,会导致盐酸体积偏大(溶质物质的量偏多),与NaOH反应生成H2O的物质的量偏多,放出热量偏多,由于,所以偏小,C项错误;D.氨水是弱碱,电离过程吸热,若将NaOH换成同浓度同体积的氨水,反应放出的热量会偏少(因部分热量用于氨水电离),D项错误;
故答案选B。
【对点练1】某实验小组学生用50mL 0.50的盐酸与50mL 0.55的NaOH溶液,在下图所示的装置中进行中和反应。通过测定反应过程中放出的热量,计算中和反应的反应热。下列说法正确的是
A.烧杯间填满碎纸条的作用是为了固定小烧杯
B.若用浓硫酸代替盐酸(其他不变),则测得的中和热不变
C.若烧杯上没有加盖硬纸板,则所测中和热△H偏大
D.若只将上述实验中的酸碱浓度相互调换,从理论上讲,所测得的中和热不相等
【答案】C
【解析】A.中和热测定实验成败的关键是保温工作,大小烧杯之间填满碎纸条的作用是减少实验过程中的热量损失,A错误;
B.浓硫酸稀释过程中放热,故测得放出的热量增多,△H偏小,B错误;
C.若烧杯上没有加盖硬纸板,装置存在热量的散失,测得的热量偏小,但△H为负值,△H偏大,C正确;
D.中和热是指酸跟碱发生中和反应生成1molH2O所放出的热量,与酸碱的用量无关,中和热数值相等,D错误;
答案选C。
【对点练2】中和热的测定是高中重要的定量实验。取0.55mol/L的NaOH溶液50mL与0.25mol/L的硫酸50mL置于图所示的装置中进行中和热的测定实验,回答下列问题:
(1)从如图实验装置看,其中尚缺少的一种玻璃用品是___________。
(2)若改用和溶液进行反应与上述实验相比,所放出的热量___________(填“相等”“不相等”),若实验操作均正确,则所求中和热___________(填“相等”“不相等”),用相同浓度和体积的氨水()代替NaOH溶液进行上述实验,测得的中和热的数值会___________(填“偏大”、“偏小”、“无影响”)。
(3)某学生实验记录数据如下:
实验
序号
起始温度
终止温度
硫酸
氢氧化钠溶液
混合溶液
1
20.0
20.1
23.2
2
20.2
20.4
23.4
3
20.5
20.6
23.6
依据该学生的实验数据计算,该实验测得的中和热___________(结果保留一位小数)。
上述实验数值结果与57.3kJ/mol有偏差,产生偏差的原因可能是___________。
a.用温度计测定NaOH溶液起始温度后直接测定硫酸的温度
b.量取硫酸的体积时仰视读数
c.分多次把NaOH溶液倒入盛有硫酸的小烧杯中
d.实验装置保温、隔热效果差
【答案】(1)环形玻璃搅拌棒 (2)不相等 相等 偏小 (3)-51.8 acd
【解析】(1)由量热计的构造可知该装置的缺少仪器是环形玻璃搅拌棒,【答案】环形玻璃搅拌棒;
(2)反应放出的热量和所用酸以及碱的量的多少有关,并若用60mL 0.25 mol•L-1H2SO4和50mL 0.55mol•L-1NaOH溶液进行反应,与上述实验相比,生成水的量增多,所放出的热量偏高,但是中和热的均是强酸和强碱反应生成1mol水时放出的热,中和热相等,用相同浓度和体积的氨水()代替NaOH溶液进行上述实验,弱碱稀释会吸收部分热量,测得的中和热的数值会偏小,【答案】不相等、相等、偏小;
(3)第一次测定温度差为:(23.2-20.05)℃=3.15℃,第二次测定的温度差为:(23.4-20.3)℃=3.1℃,第三次测定的温度差为:(23.6-20.55)℃=3.05℃,三次温度差的平均值为3.1℃,50mL0.55mol/L氢氧化钠与50mL0.25mol/L硫酸溶液进行中和反应,生成水的物质的量为0.05L×0.50mol/L=0.025mol,溶液的质量为:100mL×1g/cm3=100g,温度变化的值为△T=3.1℃,则生成0.025mol水放出的热量为:Q=m•c•△T=100g×4.18J/(g•℃)×3.1℃=1295.8J,即1.2958kJ,所以实验测得的中和热△H=-51.8 kJ/mol,
上述实验数值结果与57.3kJ/mol有偏差,产生偏差的原因可能是
a.温度计测定NaOH溶液起始温度后直接插入稀H2SO4测温度,硫酸的起始温度偏高,温度差偏小,测得的热量偏小,中和热的数值偏小,选项a正确;
b.量取硫酸的体积时仰视读数,会导致所量的硫酸体积偏大,由于硫酸是限制反应物,参加反应的物质量增多,放出的热量偏多,测得的中和热数值偏大,选项b错误;
c.分多次把NaOH 溶液倒入盛有硫酸的小烧杯中,热量散失较多,测得温度偏低,中和热的数值偏小,选项c正确;
d.装置保温、隔热效果差,测得的热量偏小,中和热的数值偏小,选项d正确;
故选acd。
1.研究物质变化时,人们可以从不同的角度、不同的层面来认识物质变化时所引起的化学键及能量变化。据此判断以下叙述中不正确的是( )
A.金属钠与氯气反应生成氯化钠后,其结构的稳定性增强,体系的能量降低
B.物质燃烧可看作是储存在物质内部的能量(化学能)转化为热能释放出来
C.氮气分子内部存在着很强的化学键,故通常情况下氮气的化学性质很稳定
D.需要加热才能发生的反应不一定是吸热反应
【答案】B
【解析】钠原子最外层只有1个电子,氯原子最外层有7个电子,两者通过得失电子能生成具有8电子稳定结构的Na+和Cl-,其结构的稳定性增强,体系的能量降低,A项正确;物质燃烧过程中化学能转化成热能和光能,B项错误;氮气分子内部存在很强的共价键,很难被破坏,所以化学性质很稳定,C项正确;需要加热才能发生的反应不一定是吸热反应,例如碳的燃烧等,D项正确。
2.下列说法正确的是( )
A.图1为放热反应,放热反应不需要加热就能反应
B.图2为吸热反应,分解反应均为吸热反应
C.反应热描述的是化学反应前后热量的变化,任何化学反应都有反应热
D.浓硫酸溶于水时,体系的温度升高,该过程属于放热反应,能量变化可用图1表示
【答案】C
【解析】图1中反应物的总能量高于生成物的总能量,为放热反应,有些放热反应不加热不能发生,如铝热反应,故A错误;图2中反应物的总能量低于生成物的总能量,为吸热反应,但少数分解反应为放热反应,如NH4NO3分解,释放能量,故B错误;化学反应的实质是反应物中化学键的断裂和生成物中化学键的形成,过程中一定伴随能量变化,所以任何化学反应都有反应热,故C正确;浓硫酸溶于水,是物理变化,不是放热反应,故D错误。
3.某同学在如图所示装置中用50 mL c1 mol·L-1盐酸与50 mL c2 mol·L-1 NaOH溶液进行中和反应从而求H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l)的ΔH(ΔH为生成1 mol H2O时的反应热),下列说法正确的是( )
A.在测定中和反应反应热的实验中,只需要测定并记录2次温度
B.搅拌器宜采用纯铜材质,耐腐蚀
C.为了实验的严谨性,c1与c2必须相同
D.用相同浓度、相同体积的醋酸溶液代替盐酸进行上述实验,测得的ΔH会偏大
【答案】D
【解析】在测定中和反应反应热的实验中,实验需要进行2~3次,每次实验要记录3次温度,所以至少需要测定并记录6次温度,A错误;Cu的导热性比玻璃好,采用纯铜材质进行搅拌会导致热量损失,使测得的中和反应反应热数值偏小,B错误;为了保证盐酸完全反应,需要使氢氧化钠溶液的浓度稍大,C错误;醋酸是弱酸,电离吸热,用相同浓度的醋酸代替盐酸会使反应热数值偏小,但焓变ΔH小于0,故测得的ΔH会偏大,D正确。
4.科研人员研制出一种新型复合光催化剂,利用太阳光在催化剂表面实现高效分解水,其主要过程如图所示。
已知:几种物质中化学键的键能如表所示。
化学键
H—O键
O===O键
H—H键
O—O键
键能/(kJ/mol)
463
496
436
138
若反应过程中分解了2 mol H2O,则下列说法不正确的是( )
A.总反应为2H2O2H2↑+O2↑
B.过程Ⅰ吸收了926 kJ能量
C.过程Ⅱ放出了574 kJ能量
D.过程Ⅲ属于放热反应
【答案】D
【解析】由图可知,总反应为水分解生成氢气和氧气,该反应实现了光能转化为化学能,反应的方程式为2H2O2H2↑+O2↑,故A正确;由图可知,过程Ⅰ为2 mol水分子发生H—O键断裂变为2 mol H原子和2 mol羟基,H—O键断裂吸收的能量为463 kJ/mol×2 mol=926 kJ,故B正确;由图可知,过程Ⅱ为2 mol H原子和2 mol羟基结合变为1 mol氢气和1 mol过氧化氢,形成H—H键和O—O键放出的能量为(436+138) kJ/mol×1 mol=574 kJ,故C正确;由图可知,过程Ⅲ为1 mol过氧化氢发生化学键的断裂变为1 mol氢气和1 mol氧气,断裂H—O键和O—O键吸收的能量为(463 kJ/mol×2 mol+138 kJ/mol×1 mol)=1 064 kJ,形成O===O键和H—H键放出的能量为(496 kJ/mol×1 mol+436 kJ/mol×1 mol)=932 kJ,吸收的能量大于放出的能量,则过程Ⅲ属于吸热反应,D错误。
5.工业上常利用CO2和NH3合成尿素[CO(NH2)2],该可逆反应分两步进行,整个过程中的能量变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.NH2COONH4为合成尿素反应的中间产物
B.利用CO2和NH3合成尿素是放热反应
C.2 mol NH3(g)的能量一定大于1 mol NH2COONH4(s)的能量
D.反应2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(l)的焓变ΔH=E2-E1
【答案】C
【解析】由图像可知,合成尿素的过程中生成了NH2COONH4(s),其为合成尿素反应的中间产物,A正确;由图像可知,反应物总能量大于生成物总能量,则利用CO2和NH3合成尿素是放热反应,B正确;由图像可知,2 mol NH3(g)与1 mol CO2(g)的能量之和一定大于1 mol NH2COONH4(s)的能量,所以2 mol NH3(g)的能量不一定大于1 mol NH2COONH4(s)的能量,C错误;2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(l)为放热反应,ΔH=生成物的总能量-反应物的总能量<0,即ΔH=E2-E1,D正确。
6.反应A+B―→C分两步进行:①A+B―→X;②X―→C。反应过程中能量变化如图所示,下列叙述正确的是( )
A.A+B―→C的反应一定要加热
B.物质A、B、X、C中C最不稳定
C.A和B的总能量大于C的总能量
D.①②两步反应均为放热反应
【答案】C
【解析】反应的吸、放热与反应条件无关,有些吸热反应不需要加热,如氯化铵固体与八水合氢氧化钡固体的反应是吸热反应,但不需要加热,A错误;物质的能量越低越稳定,由图可知,C的能量最低,最稳定,B错误;由图可知,A和B的总能量之和大于C的总能量,C正确;第①步反应A和B的总能量小于X的总能量,为吸热反应,第②步物质X的总能量高于物质C的总能量,为放热反应,D错误。
7.化学反应A2+B2===2AB的能量变化如图所示,则下列说法正确的是( )
A.该反应是吸热反应
B.断裂2 mol A—B键需要吸收y kJ能量
C.2 mol AB的总能量高于1 mol A2和1 mol B2的总能量
D.断裂1 mol A—A键和1 mol B—B键可放出x kJ能量
【答案】B
【解析】根据图示可知,反应物的能量高于生成物的能量,因此该反应是放热反应,A项错误;根据图示可知,断裂2 mol A—B键需要吸收y kJ能量,B项正确;由图可知,1 mol A2和1 mol B2的总能量高于2 mol AB的总能量,C项错误;断裂1 mol A—A键和1 mol B—B键吸收x kJ能量,D项错误。
8.SF6是一种优良的绝缘气体,分子结构中只存在S—F。已知:1 mol S(s)转化为气态硫原子吸收能量280 kJ,断裂1 mol F—F、S—F需吸收的能量分别为160 kJ、330 kJ。则反应S(s)+3F2(g)===SF6(g)的反应热ΔH为( )
A.-1 780 kJ·mol-1 B.-1 220 kJ·mol-1
C.-450 kJ·mol-1 D.+430 kJ·mol-1
【答案】B
【解析】利用ΔH=反应物的键能之和-生成物的键能之和进行计算,ΔH=280 kJ·mol-1+3×160 kJ·mol-1-6×330 kJ·mol-1=-1 220 kJ·mol-1。
9.关于如图的说法不正确的是( )
A.1 mol固态碘与1 mol氢气化合生成2 mol HI气体时,需要吸收5 kJ的能量
B.2 mol HI气体分解生成1 mol碘蒸气与1 mol氢气时需要吸收12 kJ的能量
C.1 mol固态碘变为1 mol碘蒸气时需要吸收17 kJ的能量
D.碘蒸气与氢气生成HI气体的反应是吸热反应
【答案】D
【解析】1 mol I2(g)+1 mol H2(g)生成2 mol HI(g)放出12 kJ能量,该反应为放热反应,D项错误。
10.某实验小组设计用0.55 mol/L的NaOH溶液50 mL与0.50 mol/L的盐酸50 mL置于如下图所示的装置中进行测定中和反应反应热的实验。
该实验小组做了三次实验,每次取盐酸和NaOH溶液各50 mL,并记录如下原始数据:
实验
序号
起始温度t1/℃
终止温度
t2/℃
温差
(t2-t1)/℃
盐酸
NaOH溶液
平均值
1
25.1
24.9
25.0
28.3
3.3
2
25.1
25.1
25.1
28.5
3.4
3
25.1
25.1
25.1
28.6
3.5
已知盐酸、NaOH溶液密度均近似为1.00 g/cm3,中和后混合液的比热容c=4.18×10-3 kJ/(g·℃),则该反应的反应热ΔH=________(保留到小数点后1位)。
【答案】-56.8 kJ/mol
【解析】平均温差Δ(t2-t1)==3.4 ℃,反应中生成水的物质的量为0.05 L×0.5 mol/L=0.025 mol,反应放出的热量Q=4.18×10-3 kJ/(g·℃)×1.00 g/cm3×(50 mL+50 mL)×3.4 ℃=1.421 2 kJ,则ΔH=-=-56.8 kJ/mol。
1.将V1 mL 1.00 mol·L-1 HCl溶液和V2 mL未知浓度的NaOH溶液混合均匀后测量并记录溶液温度,实验结果如图所示(实验中始终保持V1+V2=50)。下列叙述正确的是( )
A.做该实验时环境温度为22 ℃
B.该实验表明化学能可以转化为热能
C.NaOH溶液的浓度约为1.00 mol·L-1
D.该实验表明有水生成的反应都是放热反应
【答案】B
【解析】从图中曲线可以看出,温度为22 ℃时,V1为5 mL,则V2为45 mL,此时已经开始发生中和反应,所以22 ℃一定不是做该实验时的环境温度,A错;由曲线可知,随着V1的增大,溶液温度升高说明反应放热,化学能转化为热能,B正确;当V1=30 mL时温度最高,说明此时两者恰好完全反应,则c(NaOH)==1.50 mol·L-1,C错;该实验不能证明有水生成的其他反应也是放热的,D错。
2.肼(H2NNH2)是一种高能燃料,有关化学反应的能量变化如图所示。已知断裂1 mol化学键所需的能量(kJ):N≡N为942、O==O为500、N—N为154,则断裂1 mol N—H所需的能量(kJ)是( )
A.194 B.391 C.516 D.658
【答案】B
【解析】由图知N2H4(g)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-534 kJ·mol-1,可设断裂1 mol N—H所需的能量为x,154 kJ+4x+500 kJ-2 752 kJ=-534 kJ,可求得x=391 kJ。
3.反应A+B―→C(ΔH<0)分两步进行:①A+B―→X(ΔH>0),②X―→C(ΔH<0)。下列示意图中,能正确表示总反应过程中能量变化的是( )
【答案】D
【解析】由A+B―→X为吸热反应,可知X的能量高于A+B的能量,可排除A项和C项;由总反应A+B―→C为放热反应,可知C的能量小于A+B的能量,故B项错误、D项正确。
4.下列图示与对应的叙述不相符的是( )
A.(a)图可表示锌和稀硫酸反应过程中的能量变化
B.通过(b)图可知石墨比金刚石稳定
C.由(c)图可知,2SO3(g)===2SO2(g)+O2(g)的ΔH=(a-b) kJ·mol-1
D.(d)图是某反应A→C的能量变化曲线图(E表示能量),反应中ΔH=E1+E3-E2-E4
【答案】A
【解析】(a)图中生成物总能量高于反应物总能量,该反应为吸热反应,而锌和稀硫酸反应为放热反应,A错误;(b)图中金刚石的能量大于石墨,能量越低物质越稳定,则通过(b)图可知石墨比金刚石稳定,B正确;由(c)图可知,反应为吸热反应,2SO3(g)===2SO2(g)+O2(g)的ΔH=(a-b) kJ·mol-1,C正确;(d)图是某反应A→C的能量变化曲线图,反应中ΔH=E1+E3-E2-E4,D正确。
5.二氧化碳在生产、生活中都有重要的用途。近年来,由于人类活动影响,二氧化碳含量逐渐增长,出现温室效应、全球气候变暖、冰川融化等恶劣现象,对二氧化碳的回收利用显得尤为重要。
Ⅰ.(1)已知工业上采用高温煅烧石灰石的方法来制备CO2,其反应的化学方程式为______________________;该反应是__________(填“吸热”或“放热”)反应。
Ⅱ.已知CO2经催化加氢可合成低碳烯烃:2CO2(g)+6H2(g)=== CH2==CH2(g)+4H2O(g)
(2)几种物质的能量如表所示(在25 ℃、101 kPa条件下,规定单质的能量为0,测得其他物质生成时的反应热为其具有的能量):
物质
CO2(g)
H2(g)
CH2==CH2(g)
H2O(g)
能量/(kJ·mol-1)
-394
0
52
-242
则该反应的ΔH= kJ·mol-1。
(3)几种化学键的键能如表所示:
化学键
C==O
H—H
C==C
C—H
H—O
键能/(kJ·mol-1)
803
436
615
a
463
则a= 。
【答案】(1)CaCO3CaO+CO2↑ 吸热
(2)-128 (3)409.25
【解析】(1)根据信息高温煅烧石灰石制备CO2,可写出反应的化学方程式:CaCO3CaO+CO2↑,该反应为分解反应,反应吸热。
(2)ΔH=E(生成物能量总和)-E(反应物能量总和)=(52-242×4-0+394×2)kJ·mol-1=-128 kJ·mol-1。
(3)ΔH=E(反应物键能总和)-E(生成物键能总和)=(803×4+436×6-615-4a-463×8)kJ·mol-1=-128 kJ·mol-1,解得a=409.25。
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第一章
化学反应的热效应
第一节 反应热
第1课时 反应热 焓变
考点 1 反应热与焓变
1.反应热和焓变的关系
2.从不同角度理解反应热
(1)从反应体系始末状态的能量的角度
当反应体系放热时其焓减小,ΔH为______,即ΔH____0。
当反应体系吸热时其焓增大,ΔH为______,即ΔH____0。
(2)从微观化学反应过程化学键的变化的角度
焓变计算公式:ΔH=____________________________________
【易错提醒】
(1)焓是与内能有关的相对比较抽象的一个物理量,焓变的值只与__________有关而与______无关。
(2)物质的焓越小,具有的能量______,稳定性______。
(3)物质的物理变化过程中,也会有能量的变化,不属于吸热反应或放热反应;
(4)化学反应是放热还是吸热与反应发生的条件没有必然联系。如吸热反应NH4Cl晶体与Ba(OH)2·8H2O晶体在常温常压下即可进行,而很多放热反应需要在加热的条件下引发才能进行,如铝热反应。
【进阶典例】已知在25 ℃、101 kPa下,1 mol氢气在氧气中燃烧生成气态水的能量变化如图所示,下列有关说法正确的是( )
A.H2O(g)分解为H2(g)与O2(g)时放出热量
B.甲、乙、丙中物质所具有的总能量:乙>甲>丙
C.H2(g)具有的能量高于H2O(g)具有的能量
D.乙→丙的过程中若生成液态水,释放的能量将小于930 kJ
解题点睛
(1)ΔH值与反应条件无关,所以使用催化剂等均不会改变ΔH值。
(2)通常情况下,物质越稳定,物质具有的能量越低,破坏该物质中含有的化学键需要的能量就越高,即该物质中化学键的键能就越大,反之亦然。
【拔高典例】(25-26高二上·贵州·阶段检测)利用太阳能促使燃料循环使用的构想如图,下列说法错误的是
A.反应Ⅱ的
B.燃烧时,仅发生极性键的断裂
C.过程Ⅰ中能量的转化形式为太阳能转化为化学能
D.反应Ⅰ的热化学方程式为
【对点练1】下列关于内能和焓变的说法正确的是( )
A.化学反应过程中内能的变化等于焓变
B.气态水和液态水所具有内能一定不相同
C.焓的大小受体系的温度、压强等因素的影响
D.内能只与物质的种类、数量以及聚集状态有关
【对点练2】化学反应可视为旧键断裂和新键形成的过程。共价键的键能是两种原子间形成1 mol共价键(或其逆过程)时释放(或吸收)的能量。现已知H—H键键能为436 kJ·mol-1,H—N键键能为391 kJ·mol-1。根据热化学方程式N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,计算N≡N键的键能是( )
A.212.4 kJ·mol-1 B.945.6 kJ·mol-1
C.1 817.6 kJ·mol-1 D.896.6 kJ·mol-1
考点 2 反应热的测量
1.中和反应反应热测定
(1)测定原理:环境温度不变时,根据测得的体系的温度变化和有关物质的比热容等来计算反应热。Q=__________。
(2)实验步骤及注意事项
①反应前体系的温度:分别测量盐酸与NaOH溶液的温度。
②反应后体系的温度:______混合并______记录______温度。
③重复操作两次,取温度差的________作为计算依据。
(3)数据处理(以用50 mL 0.5 mol·L-1的盐酸与50 mL 0.55 mol·L-1的NaOH溶液进行实验为例)。
设溶液的密度均为1 g·cm-3,反应后溶液的比热容c=4.18 J·g-1·℃-1
反应放出的热量:Q=cmΔt=c·[m盐酸+mNaOH溶液]·(t2-t1)×10-3
=4.18 J·g-1·℃-1×100g×(t2-t1)×10-3kJ/J=0.418×(t2-t1)kJ
生成1 mol H2O放出的热量为= kJ·mol-1。
2.测定中和反应反应热的实验中需要注意的问题
(1)酸碱溶液应当用________________(0.1 mol/L~0.5 mol/L),这样溶液的密度可以认为和水的密度相同。
①测定中和反应反应热时不能用浓酸或浓碱,因浓酸或浓碱溶于水一般都要______。
②测定中和反应反应热时不能用弱酸或弱碱,因弱酸或弱碱在水溶液中不能完全电离,若改用弱酸或弱碱,它们电离时要______一部分热量。
(2)要使用同一支温度计:分别先后测量酸、碱及混合液的温度时,测定一种溶液后必须用水冲洗干净并用滤纸擦干。
(3)实验中所用的盐酸和氢氧化钠溶液配好后要充分冷却至室温,才能使用。
(4)操作时动作要快,尽量减少热量的散失。
(5)实验时亦可选用浓度、体积都不相同的酸碱溶液进行中和反应反应热的测定,但在计算时,应取二者中量小的一种,因为过量的酸碱并不参与中和反应。
【进阶典例】(25-26高二上·山西吕梁·阶段检测)某学习小组利用如图所示装置进行盐酸与NaOH溶液反应的反应热测定实验,下列说法正确的是
A.为保证盐酸完全被中和,应采用稍过量的NaOH溶液并分多次加入
B.测完酸溶液的温度后,未冲洗温度计就直接测碱溶液的温度,会使测得的中和反应反应热ΔH偏小
C.若用金属搅拌器代替玻璃搅拌器,会使测得的反应热ΔH偏小
D.若用相同物质的量浓度的醋酸溶液代替盐酸进行实验,会使测得的反应热ΔH偏大
解题点睛
(1)玻璃搅拌器的作用是使反应物混合均匀充分接触;隔热层的作用是减少热量的散失;温度计的作用是测定反应前后反应体系的温度。不能用金属材质搅拌棒代替玻璃搅拌器,原因是金属搅拌棒易导热,会造成实验过程中热量损失。
(2)碱过量的目的是保证盐酸完全反应。若使盐酸过量,也是可以的。
(3)浓硫酸溶于水时放热,会造成中和反应反应热的数值偏大。不能用醋酸代替盐酸或用氨水代替NaOH溶液。因为弱酸、弱碱电离吸热,会造成测定的中和反应反应热的数值偏小。
【拔高典例】(25-26高二上·辽宁大连·期中)手持技术测定中和反应反应热的装置和测定结果如图。已知:混合溶液的密度近似为,比热容近似为。下列相关说法正确的是
A.分批加入溶液,反应更充分,测量结果更准确
B.本实验中测定的中和反应反应热
C.用量筒量取盐酸时仰视读数,将偏大
D.若将溶液换成同浓度、同体积的氨水,反应放出的热量将偏多
【对点练1】某实验小组学生用50mL 0.50的盐酸与50mL 0.55的NaOH溶液,在下图所示的装置中进行中和反应。通过测定反应过程中放出的热量,计算中和反应的反应热。下列说法正确的是
A.烧杯间填满碎纸条的作用是为了固定小烧杯
B.若用浓硫酸代替盐酸(其他不变),则测得的中和热不变
C.若烧杯上没有加盖硬纸板,则所测中和热△H偏大
D.若只将上述实验中的酸碱浓度相互调换,从理论上讲,所测得的中和热不相等
【答案】C
【对点练2】中和热的测定是高中重要的定量实验。取0.55mol/L的NaOH溶液50mL与0.25mol/L的硫酸50mL置于图所示的装置中进行中和热的测定实验,回答下列问题:
(1)从如图实验装置看,其中尚缺少的一种玻璃用品是___________。
(2)若改用和溶液进行反应与上述实验相比,所放出的热量___________(填“相等”“不相等”),若实验操作均正确,则所求中和热___________(填“相等”“不相等”),用相同浓度和体积的氨水()代替NaOH溶液进行上述实验,测得的中和热的数值会___________(填“偏大”、“偏小”、“无影响”)。
(3)某学生实验记录数据如下:
实验
序号
起始温度
终止温度
硫酸
氢氧化钠溶液
混合溶液
1
20.0
20.1
23.2
2
20.2
20.4
23.4
3
20.5
20.6
23.6
依据该学生的实验数据计算,该实验测得的中和热___________(结果保留一位小数)。
上述实验数值结果与57.3kJ/mol有偏差,产生偏差的原因可能是___________。
a.用温度计测定NaOH溶液起始温度后直接测定硫酸的温度
b.量取硫酸的体积时仰视读数
c.分多次把NaOH溶液倒入盛有硫酸的小烧杯中
d.实验装置保温、隔热效果差
1.研究物质变化时,人们可以从不同的角度、不同的层面来认识物质变化时所引起的化学键及能量变化。据此判断以下叙述中不正确的是( )
A.金属钠与氯气反应生成氯化钠后,其结构的稳定性增强,体系的能量降低
B.物质燃烧可看作是储存在物质内部的能量(化学能)转化为热能释放出来
C.氮气分子内部存在着很强的化学键,故通常情况下氮气的化学性质很稳定
D.需要加热才能发生的反应不一定是吸热反应
2.下列说法正确的是( )
A.图1为放热反应,放热反应不需要加热就能反应
B.图2为吸热反应,分解反应均为吸热反应
C.反应热描述的是化学反应前后热量的变化,任何化学反应都有反应热
D.浓硫酸溶于水时,体系的温度升高,该过程属于放热反应,能量变化可用图1表示
3.某同学在如图所示装置中用50 mL c1 mol·L-1盐酸与50 mL c2 mol·L-1 NaOH溶液进行中和反应从而求H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l)的ΔH(ΔH为生成1 mol H2O时的反应热),下列说法正确的是( )
A.在测定中和反应反应热的实验中,只需要测定并记录2次温度
B.搅拌器宜采用纯铜材质,耐腐蚀
C.为了实验的严谨性,c1与c2必须相同
D.用相同浓度、相同体积的醋酸溶液代替盐酸进行上述实验,测得的ΔH会偏大
4.科研人员研制出一种新型复合光催化剂,利用太阳光在催化剂表面实现高效分解水,其主要过程如图所示。
已知:几种物质中化学键的键能如表所示。
化学键
H—O键
O===O键
H—H键
O—O键
键能/(kJ/mol)
463
496
436
138
若反应过程中分解了2 mol H2O,则下列说法不正确的是( )
A.总反应为2H2O2H2↑+O2↑
B.过程Ⅰ吸收了926 kJ能量
C.过程Ⅱ放出了574 kJ能量
D.过程Ⅲ属于放热反应
5.工业上常利用CO2和NH3合成尿素[CO(NH2)2],该可逆反应分两步进行,整个过程中的能量变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.NH2COONH4为合成尿素反应的中间产物
B.利用CO2和NH3合成尿素是放热反应
C.2 mol NH3(g)的能量一定大于1 mol NH2COONH4(s)的能量
D.反应2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(l)的焓变ΔH=E2-E1
6.反应A+B―→C分两步进行:①A+B―→X;②X―→C。反应过程中能量变化如图所示,下列叙述正确的是( )
A.A+B―→C的反应一定要加热
B.物质A、B、X、C中C最不稳定
C.A和B的总能量大于C的总能量
D.①②两步反应均为放热反应
7.化学反应A2+B2===2AB的能量变化如图所示,则下列说法正确的是( )
A.该反应是吸热反应
B.断裂2 mol A—B键需要吸收y kJ能量
C.2 mol AB的总能量高于1 mol A2和1 mol B2的总能量
D.断裂1 mol A—A键和1 mol B—B键可放出x kJ能量
8.SF6是一种优良的绝缘气体,分子结构中只存在S—F。已知:1 mol S(s)转化为气态硫原子吸收能量280 kJ,断裂1 mol F—F、S—F需吸收的能量分别为160 kJ、330 kJ。则反应S(s)+3F2(g)===SF6(g)的反应热ΔH为( )
A.-1 780 kJ·mol-1 B.-1 220 kJ·mol-1
C.-450 kJ·mol-1 D.+430 kJ·mol-1
9.关于如图的说法不正确的是( )
A.1 mol固态碘与1 mol氢气化合生成2 mol HI气体时,需要吸收5 kJ的能量
B.2 mol HI气体分解生成1 mol碘蒸气与1 mol氢气时需要吸收12 kJ的能量
C.1 mol固态碘变为1 mol碘蒸气时需要吸收17 kJ的能量
D.碘蒸气与氢气生成HI气体的反应是吸热反应
10.某实验小组设计用0.55 mol/L的NaOH溶液50 mL与0.50 mol/L的盐酸50 mL置于如下图所示的装置中进行测定中和反应反应热的实验。
该实验小组做了三次实验,每次取盐酸和NaOH溶液各50 mL,并记录如下原始数据:
实验
序号
起始温度t1/℃
终止温度
t2/℃
温差
(t2-t1)/℃
盐酸
NaOH溶液
平均值
1
25.1
24.9
25.0
28.3
3.3
2
25.1
25.1
25.1
28.5
3.4
3
25.1
25.1
25.1
28.6
3.5
已知盐酸、NaOH溶液密度均近似为1.00 g/cm3,中和后混合液的比热容c=4.18×10-3 kJ/(g·℃),则该反应的反应热ΔH=________(保留到小数点后1位)。
1.将V1 mL 1.00 mol·L-1 HCl溶液和V2 mL未知浓度的NaOH溶液混合均匀后测量并记录溶液温度,实验结果如图所示(实验中始终保持V1+V2=50)。下列叙述正确的是( )
A.做该实验时环境温度为22 ℃
B.该实验表明化学能可以转化为热能
C.NaOH溶液的浓度约为1.00 mol·L-1
D.该实验表明有水生成的反应都是放热反应
2.肼(H2NNH2)是一种高能燃料,有关化学反应的能量变化如图所示。已知断裂1 mol化学键所需的能量(kJ):N≡N为942、O==O为500、N—N为154,则断裂1 mol N—H所需的能量(kJ)是( )
A.194 B.391 C.516 D.658
3.反应A+B―→C(ΔH<0)分两步进行:①A+B―→X(ΔH>0),②X―→C(ΔH<0)。下列示意图中,能正确表示总反应过程中能量变化的是( )
4.下列图示与对应的叙述不相符的是( )
A.(a)图可表示锌和稀硫酸反应过程中的能量变化
B.通过(b)图可知石墨比金刚石稳定
C.由(c)图可知,2SO3(g)===2SO2(g)+O2(g)的ΔH=(a-b) kJ·mol-1
D.(d)图是某反应A→C的能量变化曲线图(E表示能量),反应中ΔH=E1+E3-E2-E4
5.二氧化碳在生产、生活中都有重要的用途。近年来,由于人类活动影响,二氧化碳含量逐渐增长,出现温室效应、全球气候变暖、冰川融化等恶劣现象,对二氧化碳的回收利用显得尤为重要。
Ⅰ.(1)已知工业上采用高温煅烧石灰石的方法来制备CO2,其反应的化学方程式为______________________;该反应是__________(填“吸热”或“放热”)反应。
Ⅱ.已知CO2经催化加氢可合成低碳烯烃:2CO2(g)+6H2(g)=== CH2==CH2(g)+4H2O(g)
(2)几种物质的能量如表所示(在25 ℃、101 kPa条件下,规定单质的能量为0,测得其他物质生成时的反应热为其具有的能量):
物质
CO2(g)
H2(g)
CH2==CH2(g)
H2O(g)
能量/(kJ·mol-1)
-394
0
52
-242
则该反应的ΔH= kJ·mol-1。
(3)几种化学键的键能如表所示:
化学键
C==O
H—H
C==C
C—H
H—O
键能/(kJ·mol-1)
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615
a
463
则a= 。
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