精品解析：福建泉州市2025-2026学年高二下学期期末考试 化学试题

2025-2026学年度下学期期末高二参考试题 化学 (试卷满分100分，考试时间：90分钟) 注意事项：1.考试前，考生先将自己的姓名、准考证号码填写清楚，将条形码准确黏贴在条形码区域内。 2.选择题必须使用2B铅笔填涂；非选择题必须使用0.5毫米黑色字迹的签字笔书 写，字体工整，笔迹清楚。 3.请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。 4.保持卡面清洁，不要折叠，不要弄破、弄皱，不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。 可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 O：16 Cl：35.5 Ag：108 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一个选项符合题目要求。 1. “闽超”足球赛场使用多种化学材料。下列说法错误的是 A. 人造草坪采用聚乙烯，该材料具有固定熔沸点 B. 球场顶棚采用钢架支撑，该材料硬度大于纯铁 C. 球员镇痛喷雾主要成分为氯乙烷，其汽化过程无化学键断裂 D. 足球球面主体采用聚氨酯，该材料属于合成有机高分子材料 2. 下列化学用语正确的是 A. CCl4的空间填充模型： B. 羟基的电子式： C. 的VSEPR模型：正四面体形 D. 基态N原子的价层电子轨道表示式： 3. 化学与生产、生活密切相关。下列说法错误的是 A. 油脂在碱性条件下水解，可用于制作肥皂 B. 为增加胺类药物的水溶性和稳定性，将胺转化为铵盐 C. 加热条件下，葡萄糖可与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀 D. 脱氧核糖核酸(DNA)为天然高分子化合物，其水解最终产物为核苷酸 4. 咖啡酸苯乙酯（Z，结构如图）具有免疫调节活性。下列有关Z的说法错误的是 A. 应密封保存，防止氧化变质 B. 苯环上的一氯取代产物有5种 C. 虚框内所有碳原子可能共平面 D. 1 mol Z最多消耗3 mol氢氧化钠 5. 去甲斑螯素X(C8H8O4)是人工合成的抗癌物(结构如图)，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 1 mol X中sp3杂化碳原子数为6NA B. 1 mol X中σ键电子数为14NA C. 1 mol X中手性碳原子数为4NA D. 1 mol X完全燃烧生成CO2分子数目为8NA 6. 某配合物的结构如图，其中X、Y、Z、Q、R是原子序数依次增大的短周期主族元素。下列说法正确的是 A. Y2X4为极性分子 B. 第一电离能：Q>Z>Y C. 最简单氢化物沸点：Z<Q<R D. 键长：ZX3>X2Q 7. 物质结构决定性质。下列“结构解释”错误的是 选项 性质描述 结构解释 A 熔点：> 邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，如图 B I2单质易溶于CS2 I2和CS2均为非极性分子 C 常温常压下白磷(P4)具有很高的反应活性 键角∠PPP是60°，张力较大，易断裂 D 氯化银沉淀可溶于过量的氨水 Ag+和NH3形成更稳定的[Ag(NH3)2]+ A. A B. B C. C D. D 8. 元素X、Y、Z、Q、R为原子序数依次增大的短周期元素，X的一种核素不含中子，Y的基态原子中s能级与p能级电子数相等，X和Y的最外层电子数之和等于Z的最外层电子数，Q的基态原子核外电子有13种不同的运动状态，Z、R同一主族。下列说法错误的是 A. 简单离子半径：Y>Z>Q B. 电负性：Z>Y>X C. 简单离子还原性：R<Z D. 极性：X-R<X-Z 9. 下列关于有机物的分离、提纯，说法错误的是 选项 实验目的 试剂 方法 A 除去苯中少量的苯酚 浓溴水 过滤 B 除去硝基苯中的NO2 NaOH溶液 分液 C 除去乙醇中的少量水 生石灰 蒸馏 D 除去乙酸乙酯中的乙酸 饱和Na2CO3溶液 分液 A. A B. B C. C D. D 10. 下列关于同分异构体的说法错误的是 A. 的一硝基取代物有5种 B. 与互为顺反异构体 C. 存在对映异构体 D. 与互为同分异构体的芳香烃有5种 11. 卤族元素形成的三类不同化合物NaX、HX、SiX4(X代表F、Cl或Br)的熔点曲线如图所示。下列事实与相应解释错误的是 选项 熔点 解释 A HF>HCl H-F键的键能大于H-Cl键 B NaF>NaCl>NaBr r(X‒)逐渐增大，离子键逐渐减弱 C SiF4<SiCl4<SiBr4 分子晶体的相对分子质量逐渐增大，范德华力逐渐增强 D NaX>SiX4 前者是离子晶体，后者是分子晶体 A. A B. B C. C D. D 12. M(C8H8O2)的核磁共振氢谱与红外光谱如下图所示，下列分析错误的是 A. M分子中等效氢的类型为4种，比例为1∶2∶2∶3 B. M的结构简式为 C. 仅由红外光谱分析结果即可确定M的结构简式 D. 可用核磁共振氢谱仪鉴别M和M的同分异构体 13. D是某生物碱合成中间体，其合成路线如下。 下列说法中错误的是 A. 反应①，羰基中共用电子对偏向氧，导致-CN与碳原子成键 B. 反应②，碳原子杂化方式改变，导致键角α减小 C. 反应③，a处C-H键极性强于b处，更易断裂发生反应 D. C与在反应③条件下发生反应，可生成E 14. 下列实验中，现象或结论中存在错误的是 选项 操作 现象 结论 A CH3CH2CH2Br与KOH溶液混合加热，冷却后加入稀硝酸，再滴入硝酸银溶液 出现浅黄色沉淀 CH3CH2CH2Br与KOH溶液发生反应 B 将乙醇与浓硫酸共热至170℃所得气体直接通入酸性KMnO4溶液中 溶液褪色 乙醇发生消去反应 C 向淀粉溶液中加入少量稀硫酸，加热一段时间后，加入NaOH溶液调节至碱性，再加入银氨溶液，水浴加热 出现银镜 淀粉发生水解反应 D 黄绿色CuCl2浓溶液，加水稀释 黄绿色变蓝色 存在配位平衡：＋4H2O [Cu(H2O)4]2+＋4Cl‒ A. A B. B C. C D. D 15. 常用催化剂二氧化铈(CeO2)的晶胞结构如图。为对CeO2进行改性，在氩气(Ar)氛围中加热，测得失重率为2.33%。加热后，晶胞内铈离子的空间排布未发生变化，但形成了氧空位，晶体化学式表示为Ce(Ⅲ)xCe(Ⅳ)yOn。下列说法中错误的是 A. CeO2晶胞中，与Ce4+ 最近且距离相等的O2‒有8个 B. CeO2晶胞中，O2‒ 位于Ce4+ 构成的四面体空隙中心 C. 加热后，每个晶胞拥有的O2‒ 个数为7 D. 加热后，x∶y=3∶1 二、非选择题：共5小题，共55分。 16. Cr是现代电子工业的重要金属。回答下列问题： （1）Cr位于元素周期表中的___________区，Cr基态原子的价电子排布式为___________。 （2）下列关于Cr元素的比较中，正确的是___________(填标号)。 a．金属性：K>Cr b．单质熔点：K>Cr c．第二电离能：Cr>Mn （3）H-N-H键角：NH3___________Cr3+与NH3形成的配合物(填“>”、“<”或“=”)。 （4）Cr3+与可能形成两种配合物：[Cr(NO2)6]3‒和[Cr(ONO)6]3‒。前者通过N原子形成配位键，后者通过O原子形成配位键。 ①的空间构型为___________。 ②配合物稳定性较强的是___________(填“[Cr(NO2)6]3‒ ”或“[Cr(ONO)6]3‒”)。 （5）Cr3+可与吡啶(，平面结构)、吡咯(，平面结构)形成多种配合物。 ①吡啶中N原子的杂化类型为___________。 ②水中的溶解性：吡啶___________苯(填“大于”或“小于”)。 ③碱性：吡啶___________吡咯(填“大于”或“小于”)。 （6）CrCl3·6H2O存在三种同分异构体A、B、C，三者的水溶液中存在[Cr(H2O)6]3+、[Cr(H2O)5Cl]2+、[Cr(H2O)4Cl2]+。各取等量的A、B、C溶于水，加入足量硝酸银溶液，生成白色沉淀的质量比为1∶2∶3，A的阳离子为___________(填离子符号)。 17. c-AlN是光电子器件的核心材料。已知：c-AlN晶体结构与金刚石相似，其晶胞结构如图1所示，图2为该晶胞沿图1体对角线投影图。 回答下列问题： （1）晶胞中Al原子的个数___________，与一个Al等距且紧邻的N有___________个。 （2）D点的原子坐标为___________。 （3）图1中B原子投影在图2中的位置为___________号位(填数字)。 （4）晶体中微粒间作用力填标号)。 a．离子键 b．金属键 c．极性共价键 d．非极性共价键 e．配位键 （5）晶体硅的熔点比c-AlN晶体熔点低的原因是___________。 18. 某药物中间体（K）的一种合成路线如下（部分试剂和条件略去）。 （1）A的名称为___________。 （2）B的结构简式为___________。 （3）C→D中，第一步发生加成反应后的产物是___________（写结构简式）。 （4）下列说法正确的是___________（填标号）。 a．A和C都属于芳香烃 b．A能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色，但褪色原理不同 c．C能发生银镜反应 d．可利用金属钠鉴别C和D （5）可由CH3COOH制得。电离常数Ka()___________Ka(CH3COOH)（填“大于”或“小于”），理由是___________。（已知：-Cl为吸电子基团） （6）E→F中，不宜将Na2CO3改为NaOH，原因是___________。 （7）D和H按物质的量之比2∶1生成K的化学方程式为___________。 19. 氯代环己烷()是重要有机合成中间体，实验室可用环己醇()和足量浓盐酸在无水氯化锌作用下制备。 已知：相关物质的性质如表所示。 物质 相对分子质量 溶解性 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/g∙cm-3 环己醇 100 微溶于水 23 160 0.968 氯代环己烷 118.5 难溶于水 -44 142 0.986 Ⅰ．氯代环己烷的制备 按装置图连接仪器、加入药品后，搅拌，加热，缓慢升温，控制反应液温度90～102 ℃，平稳回流。 （1）制备氯代环己烷的化学方程式为___________。 （2）甲的冷凝水从___________口进(填“a”或“b”)，乙中物质为___________(填试剂名称)。 Ⅱ．氯代环己烷的提纯 冷却至室温后，分离出有机相，进行系列操作后得到氯代环己烷。 （3）下列说法正确的是___________(填标号)。 a．通过分液法分离有机相，水层从分液漏斗上口倒出 b．“洗涤②”加入饱和食盐水可降低氯代环己烷在水中的溶解度 c．加入Na2CO3溶液可除去HCl d．无水CaCl2的作用是除水，干燥有机物 （4）“操作”中无需使用的仪器是___________、___________(填名称)。 Ⅲ．氯代环己烷的产率计算 （5）将由60.0g环己醇制得的产品，加入足量NaOH溶液中，加热充分反应，冷却后，滴入硝酸溶液至溶液呈酸性，再滴入足量的硝酸银，得到71.75g沉淀。氯代环己烷的产率为___________。(写出计算过程，答案保留1位小数) 20. 西他沙星是一种用于治疗各种敏感菌引起的感染性疾病的药物，其中间体(G)的一种合成路线如下(部分试剂及反应条件略)。 已知：-Ph为苯基 回答下列问题： （1）A→B的反应类型为___________反应。 （2）C中官能团的名称：___________、___________。 （3）B→C的目的是___________。 （4）D→E的化学方程式为___________。 （5）F→G分两步进行：F，第一步为加成反应，第二步为消去反应，则X的结构简式为___________。 （6）写出一种同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式：___________。 ①含一个三元碳环，且不与氧原子直接相连 ②不能发生银镜反应，但能发生水解反应 ③核磁共振氢谱显示有3组峰，且峰面积之比为4∶3∶1 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025-2026学年度下学期期末高二参考试题 化学 (试卷满分100分，考试时间：90分钟) 注意事项：1.考试前，考生先将自己的姓名、准考证号码填写清楚，将条形码准确黏贴在条形码区域内。 2.选择题必须使用2B铅笔填涂；非选择题必须使用0.5毫米黑色字迹的签字笔书 写，字体工整，笔迹清楚。 3.请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。 4.保持卡面清洁，不要折叠，不要弄破、弄皱，不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。 可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 O：16 Cl：35.5 Ag：108 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一个选项符合题目要求。 1. “闽超”足球赛场使用多种化学材料。下列说法错误的是 A. 人造草坪采用聚乙烯，该材料具有固定熔沸点 B. 球场顶棚采用钢架支撑，该材料硬度大于纯铁 C. 球员镇痛喷雾主要成分为氯乙烷，其汽化过程无化学键断裂 D. 足球球面主体采用聚氨酯，该材料属于合成有机高分子材料 【答案】A 【解析】 【详解】A．聚乙烯为高分子聚合物，聚合度没有固定值，属于混合物，无固定熔沸点，A错误； B．钢架属于铁合金，合金的硬度通常大于其成分金属纯铁，B正确； C．氯乙烷汽化是物理变化，仅破坏分子间作用力，没有化学键断裂，C正确； D．聚氨酯是人工合成的有机高分子化合物，属于合成有机高分子材料，D正确； 故选A。 2. 下列化学用语正确的是 A. CCl4的空间填充模型： B. 羟基的电子式： C. 的VSEPR模型：正四面体形 D. 基态N原子的价层电子轨道表示式： 【答案】C 【解析】 【详解】A．中原子半径大于原子，该空间填充模型中心原子半径大于周围原子，与实际不符，A错误； B．羟基是中性基团，原子最外层有7个电子，电子式：，B错误； C．中中心原子的价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型为正四面体形，C正确； D．基态原子的价层电子排布为，根据洪特规则，2p轨道的3个电子应分占不同轨道且自旋平行，题图不符合洪特规则，D错误； 故答案选C。 3. 化学与生产、生活密切相关。下列说法错误的是 A. 油脂在碱性条件下水解，可用于制作肥皂 B. 为增加胺类药物的水溶性和稳定性，将胺转化为铵盐 C. 加热条件下，葡萄糖可与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀 D. 脱氧核糖核酸(DNA)为天然高分子化合物，其水解最终产物为核苷酸 【答案】D 【解析】 【详解】A．油脂在碱性条件下的水解反应称为皂化反应，产物中的高级脂肪酸盐是肥皂的主要成分，可用于制作肥皂，A正确； B．胺类转化为铵盐后成为离子型化合物，水溶性显著提升，且稳定性更好，有利于药物的使用和储存，B正确； C．葡萄糖含有醛基，属于还原糖，加热条件下可与新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应，生成砖红色的沉淀，C正确； D．脱氧核糖核酸（DNA）属于天然高分子化合物，其初步水解产物为核苷酸，最终水解产物为磷酸、脱氧核糖和含氮碱基，D错误； 故选D。 4. 咖啡酸苯乙酯（Z，结构如图）具有免疫调节活性。下列有关Z的说法错误的是 A. 应密封保存，防止氧化变质 B. 苯环上的一氯取代产物有5种 C. 虚框内所有碳原子可能共平面 D. 1 mol Z最多消耗3 mol氢氧化钠 【答案】B 【解析】 【详解】A．分子中含有酚羟基、碳碳双键，二者均易被氧化，因此需要密封保存防止氧化变质，A正确； B．该物质含有2个苯环，左侧苯环上有3种等效氢，右侧单取代苯环上有3种等效氢，因此苯环上的一氯取代产物共有6种，B错误； C．虚框内包含苯环平面和碳碳双键平面，连接苯环和碳碳双键的单键可以旋转，两个平面可通过旋转重合，因此虚框内所有碳原子可能共平面，C正确； D．1 mol Z含有2 mol酚羟基，可消耗2 mol ，含有1 mol酯基，水解时消耗1 mol ，总共最多消耗3 mol ，D正确； 答案选B。 5. 去甲斑螯素X(C8H8O4)是人工合成的抗癌物(结构如图)，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 1 mol X中sp3杂化碳原子数为6NA B. 1 mol X中σ键电子数为14NA C. 1 mol X中手性碳原子数为4NA D. 1 mol X完全燃烧生成CO2分子数目为8NA 【答案】B 【解析】 【详解】A．由结构简式可知，X分子中饱和碳原子的杂化方式为sp3杂化，则1 mol X中sp3杂化碳原子数为：1 mol×6×NA mol-1=6NA，A正确； B．由结构简式可知，X分子中单键为σ键，双键中含有1个σ键；该结构中含8个σ键+8个σ键+6个σ键，共22个σ键；每个σ键含2个电子，因此1个X分子中σ键电子总数为44，中σ键电子数为​，B错误； C．由结构简式可知，X分子中含有如图*所示的4个手性碳原子：，则1 mol X中手性碳原子数为：1 mol×4×NA mol-1=4NA，C正确； D．由题意可知，X的分子式为C8H8O4，则由碳原子个数守恒可知，1 mol X完全燃烧生成CO2分子数目为：1 mol×8×NA mol-1=8NA，D正确； 故选B。 6. 某配合物的结构如图，其中X、Y、Z、Q、R是原子序数依次增大的短周期主族元素。下列说法正确的是 A. Y2X4为极性分子 B. 第一电离能：Q>Z>Y C. 最简单氢化物沸点：Z<Q<R D. 键长：ZX3>X2Q 【答案】D 【解析】 【分析】X、Y、Z、Q、R为原子序数依次增大的短周期主族元素。结合配合物结构进行元素推断：X只形成1个共价键，原子序数最小，故X为H；结构中存在三键，同时Y可连接3个H原子，可判断Y形成4个共价键、Z形成3个共价键，则Y为C、Z为N；Q可形成2个共价键且原子序数大于Z，为O；结合阴离子成键特点以及原子序数关系推出 R为S。 【详解】A．Y2X4是乙烯，乙烯为平面结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，A错误； B．同周期主族元素第一电离能从左到右呈增大趋势，但N的2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能大于相邻的O元素，所以第一电离能顺序为N>O>C，即Z>Q>Y，B错误； C．Z、Q、R的最简单氢化物分别为NH3、H2O、H2S；NH3和H2O分子间存在氢键，沸点高于H2S，且H2O分子间氢键强于NH3，所以沸点顺序为H2O>NH3>H2S，即Q>Z>R，C错误； D．键长与成键原子半径有关，原子半径N>O，所以N−H的键长大于O−H的键长，D正确； 答案选D。 7. 物质结构决定性质。下列“结构解释”错误的是 选项 性质描述 结构解释 A 熔点：> 邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，如图 B I2单质易溶于CS2 I2和CS2均为非极性分子 C 常温常压下白磷(P4)具有很高的反应活性 键角∠PPP是60°，张力较大，易断裂 D 氯化银沉淀可溶于过量的氨水 Ag+和NH3形成更稳定的[Ag(NH3)2]+ A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．对羟基苯甲醛熔点高于邻羟基苯甲醛的熔点，原因是邻羟基苯甲醛形成分子内氢键、对羟基苯甲醛形成分子间氢键，分子间氢键会提升熔沸点，同时选项给出的邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图错误，氢键应形成于羟基的H与醛基的O之间，A错误； B．根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂，和均为非极性分子，故单质易溶于，B正确； C．白磷（）为正四面体结构，为60°，键角远小于p轨道正常夹角，键的张力大，P-P键易断裂，故常温常压下反应活性很高，C正确； D．可与通过配位键形成更稳定的，故氯化银沉淀可溶于过量氨水，D正确； 故答案选A。 8. 元素X、Y、Z、Q、R为原子序数依次增大的短周期元素，X的一种核素不含中子，Y的基态原子中s能级与p能级电子数相等，X和Y的最外层电子数之和等于Z的最外层电子数，Q的基态原子核外电子有13种不同的运动状态，Z、R同一主族。下列说法错误的是 A. 简单离子半径：Y>Z>Q B. 电负性：Z>Y>X C. 简单离子还原性：R<Z D. 极性：X-R<X-Z 【答案】C 【解析】 【分析】X的一种核素不含中子，因此X为；Y是原子序数大于X的短周期元素，其基态原子s能级与p能级电子数相等，电子排布式为或1s22s22p63s2，即Y是O或Mg，X最外层电子数为1、Y最外层电子数为6或2，二者最外层电子数之和为7或3，说明Z最外层电子数为7或3，由于Z原子序数大于Y，因此Z为或Al；原子核外每个电子的运动状态均不同，Q核外有13种不同运动状态的电子，说明Q的质子数为13，因此Q为，这说明Z只能是F，Y只能是O；Z、R同主族且均为短周期元素，因此R为。 【详解】A．Y、Z、Q的简单离子分别为、、，三者核外电子排布相同，核电荷数越大离子半径越小，故离子半径，即，A正确； B．同周期元素电负性从左到右递增，故电负性，且电负性小于，故电负性，即，B正确； C．单质氧化性，对应简单阴离子还原性，即，C错误； D．共价键极性与成键原子电负性差正相关，电负性，故极性大于，即，D正确； 故选C。 9. 下列关于有机物的分离、提纯，说法错误的是 选项 实验目的 试剂 方法 A 除去苯中少量的苯酚 浓溴水 过滤 B 除去硝基苯中的NO2 NaOH溶液 分液 C 除去乙醇中的少量水 生石灰 蒸馏 D 除去乙酸乙酯中的乙酸 饱和Na2CO3溶液 分液 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．苯酚与浓溴水反应生成的三溴苯酚可溶于苯，同时溴单质也会溶于苯，无法通过过滤除杂，还会引入新杂质，A错误； B．可与溶液反应生成易溶于水的盐，硝基苯不溶于水且与不反应，静置后分层，通过分液可分离，B正确； C．生石灰可与水反应生成高沸点的，再通过蒸馏可分离出乙醇，C正确； D．乙酸可与饱和溶液反应生成易溶于水的乙酸钠，同时饱和溶液可降低乙酸乙酯的溶解度，静置后分层，通过分液可分离，D正确； 故答案选A。 10. 下列关于同分异构体的说法错误的是 A. 的一硝基取代物有5种 B. 与互为顺反异构体 C. 存在对映异构体 D. 与互为同分异构体的芳香烃有5种 【答案】D 【解析】 【详解】A．分子有对称结构，其含有5种不同化学环境的氢原子，故一硝基取代物有5种，A正确； B．顺反异构要求双键两端碳原子均连接两个不同基团，图中双键一端碳连有H原子和甲基，另一端为苯环和H原子，存在顺反异构，B正确； C．分子中含有手性碳（*代表手性碳），则其存在对映异构体，C正确； D．图示分子的分子式为，其不饱和度为4与苯环一致，单取代苯：乙苯，二取代苯（两个甲基）： 邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯，共4种，D错误； 故选D。 11. 卤族元素形成的三类不同化合物NaX、HX、SiX4(X代表F、Cl或Br)的熔点曲线如图所示。下列事实与相应解释错误的是 选项 熔点 解释 A HF>HCl H-F键的键能大于H-Cl键 B NaF>NaCl>NaBr r(X‒)逐渐增大，离子键逐渐减弱 C SiF4<SiCl4<SiBr4 分子晶体的相对分子质量逐渐增大，范德华力逐渐增强 D NaX>SiX4 前者是离子晶体，后者是分子晶体 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．HF、HCl均为分子晶体，HF熔点高于HCl的原因：HF分子间存在氢键，分子间作用力更强，与H-F键的键能无关，键能影响分子的热稳定性，与熔点这类物理性质无关，A错误； B．NaX均为离子晶体，，离子半径越大，离子键强度越弱，晶格能越小，熔点越低，因此熔点，B正确； C．均为分子晶体，且不存在分子间氢键，相对分子质量越大，范德华力越强，熔点越高，因此熔点，C正确； D．NaX属于离子晶体，熔化时需要破坏较强的离子键，属于分子晶体，熔化时仅需要破坏较弱的分子间作用力，因此熔点，D正确； 故选A。 12. M(C8H8O2)的核磁共振氢谱与红外光谱如下图所示，下列分析错误的是 A. M分子中等效氢的类型为4种，比例为1∶2∶2∶3 B. M的结构简式为 C. 仅由红外光谱分析结果即可确定M的结构简式 D. 可用核磁共振氢谱仪鉴别M和M的同分异构体 【答案】C 【解析】 【详解】A．核磁共振氢谱显示有4组吸收峰，峰面积比为1:2:2:3，说明等效氢共4种，比例为1∶2∶2∶3，A不符合题意； B．红外光谱显示分子含苯环、C=O、C-O-C结构，M的不饱和度为5，结合核磁共振氢谱的等效氢信息以及M的分子式，可确定M为苯甲酸甲酯，所给结构简式正确，B不符合题意； C．红外光谱仅能判断分子中存在的化学键和官能团类型，无法确定原子的具体连接方式、等效氢分布等信息，仅靠红外光谱不能确定结构简式，C符合题意； D．M和其同分异构体的等效氢种类、峰面积比存在差异，核磁共振氢谱的特征不同，可用核磁共振氢谱仪鉴别，D不符合题意； 故答案选C。 13. D是某生物碱合成中间体，其合成路线如下。 下列说法中错误的是 A. 反应①，羰基中共用电子对偏向氧，导致-CN与碳原子成键 B. 反应②，碳原子杂化方式改变，导致键角α减小 C. 反应③，a处C-H键极性强于b处，更易断裂发生反应 D. C与在反应③条件下发生反应，可生成E 【答案】B 【解析】 【详解】A．反应①为A与HCN的加成反应，由于羰基中共用电子对偏向氧，使羰基中的C显正电，所以显负电性的-CN与碳原子成键，A正确； B．反应②为醇的消去反应，碳原子的杂化类型由sp3变成sp2，导致键角α增大，B错误； C．反应③中a处C-H键断裂与C中碳碳双键发生加成反应，由于a处同时连接羰基和酯基，b处只连接了一个羰基，氧原子电负性较大导致a处C-H键极性强于b处，更易断裂发生反应，C正确； D．类比C生成D的反应，C与中两个羰基中间的C-H键在反应③条件下发生加成反应，可生成E，D正确； 故选B。 14. 下列实验中，现象或结论中存在错误的是 选项 操作 现象 结论 A CH3CH2CH2Br与KOH溶液混合加热，冷却后加入稀硝酸，再滴入硝酸银溶液 出现浅黄色沉淀 CH3CH2CH2Br与KOH溶液发生反应 B 将乙醇与浓硫酸共热至170℃所得气体直接通入酸性KMnO4溶液中 溶液褪色 乙醇发生消去反应 C 向淀粉溶液中加入少量稀硫酸，加热一段时间后，加入NaOH溶液调节至碱性，再加入银氨溶液，水浴加热 出现银镜 淀粉发生水解反应 D 黄绿色CuCl2浓溶液，加水稀释 黄绿色变蓝色 存在配位平衡：＋4H2O [Cu(H2O)4]2+＋4Cl‒ A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．1-溴丙烷与KOH溶液共热会生成Br⁻，加稀硝酸酸化排除OH⁻干扰后滴加AgNO₃，生成浅黄色AgBr沉淀，可证明反应发生，A正确； B．乙醇与浓硫酸共热170℃时，挥发的乙醇、副反应生成的SO2都具有还原性，可使酸性KMnO4溶液褪色，无法证明生成了乙烯，不能说明乙醇发生消去反应，B错误； C．淀粉水解生成还原糖葡萄糖，加NaOH中和稀硫酸至碱性后，银氨溶液水浴加热产生银镜，说明有还原糖生成，可证明淀粉发生水解，C正确； D．氯化铜浓溶液中存在＋4H2O [Cu(H2O)4]2+＋4Cl‒，稀释时平衡正向移动，黄色的转化为蓝色的，溶液由黄绿色变为蓝色，D正确； 故选B。 15. 常用催化剂二氧化铈(CeO2)的晶胞结构如图。为对CeO2进行改性，在氩气(Ar)氛围中加热，测得失重率为2.33%。加热后，晶胞内铈离子的空间排布未发生变化，但形成了氧空位，晶体化学式表示为Ce(Ⅲ)xCe(Ⅳ)yOn。下列说法中错误的是 A. CeO2晶胞中，与Ce4+ 最近且距离相等的O2‒有8个 B. CeO2晶胞中，O2‒ 位于Ce4+ 构成的四面体空隙中心 C. 加热后，每个晶胞拥有的O2‒ 个数为7 D. 加热后，x∶y=3∶1 【答案】D 【解析】 【分析】为萤石型晶胞结构，先分析晶胞中原子个数： 位于晶胞顶点和面心，均摊得总数目：；位于晶胞内部，共8个，，符合的比例。 【详解】A．分析晶胞结构可知，的配位数为8，即与最近且等距的有8个，A正确； B．面心立方堆积共形成8个四面体空隙，全部被占据，因此位于构成的四面体空隙中心，B正确； C．取1个晶胞计算，原晶胞总相对质量：，失重率为，失重质量约为，为1个的相对质量，因此剩余数目为，C正确； D．加热后总数不变，晶体电中性：正电荷总数值=负电荷总数值，即。联立方程得：，因此，D错误； 故答案选D。 二、非选择题：共5小题，共55分。 16. Cr是现代电子工业的重要金属。回答下列问题： （1）Cr位于元素周期表中的___________区，Cr基态原子的价电子排布式为___________。 （2）下列关于Cr元素的比较中，正确的是___________(填标号)。 a．金属性：K>Cr b．单质熔点：K>Cr c．第二电离能：Cr>Mn （3）H-N-H键角：NH3___________Cr3+与NH3形成的配合物(填“>”、“<”或“=”)。 （4）Cr3+与可能形成两种配合物：[Cr(NO2)6]3‒和[Cr(ONO)6]3‒。前者通过N原子形成配位键，后者通过O原子形成配位键。 ①的空间构型为___________。 ②配合物稳定性较强的是___________(填“[Cr(NO2)6]3‒ ”或“[Cr(ONO)6]3‒”)。 （5）Cr3+可与吡啶(，平面结构)、吡咯(，平面结构)形成多种配合物。 ①吡啶中N原子的杂化类型为___________。 ②水中的溶解性：吡啶___________苯(填“大于”或“小于”)。 ③碱性：吡啶___________吡咯(填“大于”或“小于”)。 （6）CrCl3·6H2O存在三种同分异构体A、B、C，三者的水溶液中存在[Cr(H2O)6]3+、[Cr(H2O)5Cl]2+、[Cr(H2O)4Cl2]+。各取等量的A、B、C溶于水，加入足量硝酸银溶液，生成白色沉淀的质量比为1∶2∶3，A的阳离子为___________(填离子符号)。 【答案】（1） ①. d ②. 3d54s1 （2）ac （3）< （4） ①. V形 ②. [Cr(NO2)6]3- （5） ①. sp2 ②. 大于 ③. 大于 （6）[Cr(H2O)4Cl2]+ 【解析】 【小问1详解】 Cr是24号元素，根据构造原理，其基态原子的电子排布式为，价电子排布式为。最后填入的电子为d电子，故其位于元素周期表的d区。 【小问2详解】 a．K为活泼的主族金属，Cr为过渡金属，金属性K > Cr，a正确； b．K的原子半径较大且价电子数少，金属键较弱，熔点较低，而Cr的价电子数多，金属键强，熔点高，单质熔点K < Cr，b错误； c．Cr失去一个电子后价电子排布为，属于半充满稳定结构，较难再失去一个电子，而Mn失去一个电子后为，较易失去4s轨道上的电子，故第二电离能Cr > Mn，c正确； 故答案选ac。 【小问3详解】 分子中N原子有一对孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，使得H-N-H键角被压缩；当与形成配合物时，N原子的孤电子对与形成配位键，孤电子对变为成键电子对，排斥力减弱，因此H-N-H键角变大，即 < 配合物； 【小问4详解】 ① 中N原子的价层电子对数为，含有一对孤电子对，故其空间构型为V形； ② N的电负性小于O，N原子对孤电子对的束缚能力较弱，更容易提供孤电子对形成配位键，因此通过N原子配位的配合物更稳定，即稳定性较强。 【小问5详解】 ① 吡啶为平面结构，N原子与相邻碳原子形成2个键，且保留1对孤电子对，故N原子采取杂化； ② 吡啶分子中的N原子能与水分子形成氢键，且吡啶为极性分子，而苯为非极性分子且不能与水形成氢键，故吡啶在水中的溶解性大于苯； ③ 吡啶中N原子的孤电子对处于杂化轨道中，未参与共轭，易结合质子，显碱性；而吡咯中N原子的孤电子对处于p轨道中，参与形成了大键，电子云密度降低，不易结合质子，故碱性吡啶大于吡咯； 【小问6详解】 等量的A、B、C溶于水，加入足量硝酸银溶液，生成白色沉淀（AgCl）的质量比为1:2:3，说明A、B、C电离出的游离数目之比为1:2:3。因此A中外界含有1个，其配合物化学式为，其阳离子为。 17. c-AlN是光电子器件的核心材料。已知：c-AlN晶体结构与金刚石相似，其晶胞结构如图1所示，图2为该晶胞沿图1体对角线投影图。 回答下列问题： （1）晶胞中Al原子的个数___________，与一个Al等距且紧邻的N有___________个。 （2）D点的原子坐标为___________。 （3）图1中B原子投影在图2中的位置为___________号位(填数字)。 （4）晶体中微粒间作用力填标号)。 a．离子键 b．金属键 c．极性共价键 d．非极性共价键 e．配位键 （5）晶体硅的熔点比c-AlN晶体熔点低的原因是___________。 【答案】（1） ①. 4 ②. 4 （2）() （3）4 （4）ce （5）c-AlN与晶体硅均为共价晶体，熔化破坏共价键；Al-N键键长小于Si-Si键，键长越短，键能越大，故c-AlN熔点更高 【解析】 【小问1详解】 根据均摊法可知，晶胞中Al原子的个数为；已知：c-AlN晶体结构与金刚石相似，因此每个Al原子周围有4个等距离且紧邻的N原子，形成四面体结构； 【小问2详解】 A点为坐标原点(0，0，0)，根据坐标比例，D点在三个维度上的比例分别为、、，坐标为（）； 【小问3详解】 B原子在立方体侧面中心，沿体对角线投影后对应图2中的4号位； 【小问4详解】 Al、N电负性不同，Al-N为极性共价键(c)；Al有空轨道、N有孤电子对，存在配位键(e)；无离子键、金属键、同种原子间非极性键，答案选ce； 【小问5详解】 c-AlN与晶体硅均为共价晶体，熔化破坏共价键；Al-N键键长小于Si-Si键，键长越短，键能越大，故c-AlN熔点更高。 18. 某药物中间体（K）的一种合成路线如下（部分试剂和条件略去）。 （1）A的名称为___________。 （2）B的结构简式为___________。 （3）C→D中，第一步发生加成反应后的产物是___________（写结构简式）。 （4）下列说法正确的是___________（填标号）。 a．A和C都属于芳香烃 b．A能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色，但褪色原理不同 c．C能发生银镜反应 d．可利用金属钠鉴别C和D （5）可由CH3COOH制得。电离常数Ka()___________Ka(CH3COOH)（填“大于”或“小于”），理由是___________。（已知：-Cl为吸电子基团） （6）E→F中，不宜将Na2CO3改为NaOH，原因是___________。 （7）D和H按物质的量之比2∶1生成K的化学方程式为___________。 【答案】（1）苯乙烯（或乙烯基苯） （2） （3） （4）bd （5） ①. 大于 ②. -Cl为吸电子基团，导致CH2ClCOOH中-COOH中的O-H键极性增强，更易电离出H+ （6）在强碱的水溶液中，卤代烃会发生水解反应 （7）2++2H2O 【解析】 【分析】A与H2O在一定条件下发生加成反应生成B，B为，B与O2在铜（或银）、加热条件下，发生氧化反应生成C，C与CH₃MgBr发生加成反应，生成，然后其再在酸性水溶液中水解生成D。E与Na2CO3发生复分解反应生成F，F与NaCN发生取代反应生成G，G在酸性水溶液中水解生成了H，D与H在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成K，K为，据此分析。 【小问1详解】 A的结构简式为，其名称为苯乙烯（或乙烯基苯）； 【小问2详解】 由分析可知，B的结构简式为； 【小问3详解】 由分析可知，C为，与CH₃MgBr发生加成反应生成； 【小问4详解】 a．烃只由C、H两种元素组成，C为，含有O元素，a错误； b．A为，其官能团为碳碳双键。溴水中的Br2与A的碳碳双键发生了加成反应，使得溴水褪色；酸性高锰酸钾溶液能与A的碳碳双键发生氧化还原反应，使得酸性高锰酸钾溶液褪色，b正确； c．C为，其含有的官能团为酮羰基，酮羰基不能发生银镜反应，c错误； d．金属钠不与C反应，但是能与D中的羟基发生反应，会有氢气生成，可据此现象区别物质C、D，d正确； 故答案为：bd； 【小问5详解】 -Cl为吸电子基团，CH2ClCOOH中的-Cl可导致-COOH中的O-H键极性增强，使得其相较于CH3COOH更易电离出H+，所以Ka()大于Ka(CH3COOH)； 【小问6详解】 在强碱的水溶液中，卤代烃会发生水解反应，而E含有氯原子这一官能团，所以不宜将Na2CO3改为NaOH； 【小问7详解】 D含有羟基，H含有羧基，在浓硫酸、加热条件下，可以发生酯化反应生成K，其化学方程式为：2++2H2O。 19. 氯代环己烷()是重要有机合成中间体，实验室可用环己醇()和足量浓盐酸在无水氯化锌作用下制备。 已知：相关物质的性质如表所示。 物质 相对分子质量 溶解性 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/g∙cm-3 环己醇 100 微溶于水 23 160 0.968 氯代环己烷 118.5 难溶于水 -44 142 0.986 Ⅰ．氯代环己烷的制备 按装置图连接仪器、加入药品后，搅拌，加热，缓慢升温，控制反应液温度90～102 ℃，平稳回流。 （1）制备氯代环己烷的化学方程式为___________。 （2）甲的冷凝水从___________口进(填“a”或“b”)，乙中物质为___________(填试剂名称)。 Ⅱ．氯代环己烷的提纯 冷却至室温后，分离出有机相，进行系列操作后得到氯代环己烷。 （3）下列说法正确的是___________(填标号)。 a．通过分液法分离有机相，水层从分液漏斗上口倒出 b．“洗涤②”加入饱和食盐水可降低氯代环己烷在水中的溶解度 c．加入Na2CO3溶液可除去HCl d．无水CaCl2的作用是除水，干燥有机物 （4）“操作”中无需使用的仪器是___________、___________(填名称)。 Ⅲ．氯代环己烷的产率计算 （5）将由60.0g环己醇制得的产品，加入足量NaOH溶液中，加热充分反应，冷却后，滴入硝酸溶液至溶液呈酸性，再滴入足量的硝酸银，得到71.75g沉淀。氯代环己烷的产率为___________。(写出计算过程，答案保留1位小数) 【答案】（1）+HCl+H2O （2） ①. b ②. 碱石灰 （3）bcd （4） ①. 球形冷凝管 ②. 分液漏斗 （5）83.3% 【解析】 【分析】以环己醇和浓盐酸为原料，在无水氯化锌催化下加热发生取代反应制备氯代环己烷。反应结束后，先利用氯代环己烷难溶于水的性质分液分离出粗有机相，再依次通过碳酸钠溶液除去粗产物中残留的HCl、饱和食盐水洗涤降低氯代环己烷在水中的溶解损失、无水氯化钙干燥除去有机相残留水分，最后利用氯代环己烷和未反应环己醇的沸点差异蒸馏提纯，得到纯净的氯代环己烷。  【小问1详解】 该反应为取代反应，环己醇的羟基被氯原子取代生成氯代环己烷和水，方程式为； 【小问2详解】 冷凝管冷凝水遵循下进上出，保证充分冷凝，因此从下口b进入； 反应中浓盐酸受热挥发出有毒的HCl，乙是尾气处理装置，用碱石灰/固体NaOH吸收HCl，防止污染空气； 【小问3详解】 a．氯代环己烷密度小于水，因此有机层在上层，水层在下层，分液时下层水层应从下口放出，错误； b．饱和食盐水的盐析效应可以降低氯代环己烷在水中的溶解度，减少产物损失，正确； c．可以和HCl反应，能除去有机相中混有的HCl杂质，正确； d．无水是中性干燥剂，作用是吸收有机相中残留的水，干燥有机物，正确； 因此选bcd。 【小问4详解】 分离出有机相后，提纯操作为洗涤分液、干燥、蒸馏；蒸馏提纯需要直形冷凝管、温度计、接引管、锥形瓶，不需要回流用的球形冷凝管；分液操作完成后，蒸馏过程不需要分液漏斗，因此这两种仪器无需使用。 【小问5详解】 环己醇的物质的量：，理论上生成氯代环己烷的物质的量； 得到沉淀的物质的量：，根据氯原子守恒，实际生成氯代环己烷的物质的量； 产率：。 20. 西他沙星是一种用于治疗各种敏感菌引起的感染性疾病的药物，其中间体(G)的一种合成路线如下(部分试剂及反应条件略)。 已知：-Ph为苯基 回答下列问题： （1）A→B的反应类型为___________反应。 （2）C中官能团的名称：___________、___________。 （3）B→C的目的是___________。 （4）D→E的化学方程式为___________。 （5）F→G分两步进行：F，第一步为加成反应，第二步为消去反应，则X的结构简式为___________。 （6）写出一种同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式：___________。 ①含一个三元碳环，且不与氧原子直接相连 ②不能发生银镜反应，但能发生水解反应 ③核磁共振氢谱显示有3组峰，且峰面积之比为4∶3∶1 【答案】（1）取代 （2） ①. 醚键 ②. 酰胺基 （3）保护羰基 （4）+HBr或+NaBr+H2↑ （5） （6） 或 【解析】 【小问1详解】 A中羧基与氨基发生脱水反应生成酰胺键，属于取代反应； 【小问2详解】 C中乙二醇与羰基形成的缩酮结构中含氧为醚键，右侧为酰胺键； 【小问3详解】 B中侧链的酮羰基与乙二醇反应生成缩酮，将羰基保护起来，防止后续溴代、成环等过程中羰基发生副反应，后续还可以再脱保护得到羰基； 【小问4详解】 D中酰胺N上的氢被拔除生成氮负离子，氮负离子进攻侧链发生分子内亲核取代，脱去，与反应生成和，得到成环产物E； 【小问5详解】 第一步羰基与发生加成，双键打开，氧结合氢生成羟基，的氮接到羰基碳上，得到加成产物X，第二步X消去一分子水得到结构的G，符合流程； 【小问6详解】 A分子式为，不饱和度为3，要求： ①三元碳环全为碳，对应不饱和度1，额外两个不饱和度为两个羰基； ②能水解且不能发生银镜反应说明是酸酐或酯基结构，本题原子数限制下满足对称、峰面积的结构可以是 或。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $